А.А. Елпидинский, Д.А. Ибрагимова, А.А.

Верховых

ТЕХНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕФТИ И

НЕФТЕПРОДУКТОВ

Учебное пособие

2016

3
 Министерство образования и науки России
Федеральное государственное бюджетное образовательное
учреждение высшего образования
"Казанский национальный исследовательский
технологический университет"

А.А. Елпидинский, Д.А. Ибрагимова, А.А. Верховых

ТЕХНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕФТИ И

НЕФТЕПРОДУКТОВ

Учебное пособие

Казань
Издательство КНИТУ
2016

4
 УДК 665.62(075)
ББК 00.0(0)000.00х0

Елпидинский А.А.
Технический анализ нефти и нефтепродуктов: учебное пособие
/ А.А. Елпидинский, Д.А. Ибрагимова, А.А. Верховых; М-во образ. и
науки России. - Казан. нац. исслед. технол. ун-т. - Казань: Изд-во
КНИТУ, 2016. - 128 с.
ISBN 000-0-0000-0000-0

Рассмотрены стандартные методы технического анализа нефти

и нефтепродуктов. Приведены краткие сведения о необходимости
определения основных эксплуатационных показателей нефти,
дистиллятных топлив, масел и тяжелых остатков. Приведены
классические и современные методы анализа.
Предназначены для студентов, обучающихся по программам
бакалавриата направления 18.03.01 «Химическая технология»,
выполняющих лабораторные работы по курсу «Технология
переработки нефти и газа» и студентов направления 21.03.01
«Нефтегазовое дело».
Подготовлено на кафедре «Химическая технология
переработки нефти и газа».
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Казанского национального исследовательского технологического
университета.
Рецензенты: и.о. заведующего лабораторией "Химия и
геохимия нефти" ИОФХ имени А.Е.
Арузова КазНЦ РАН, д.х.н. Ю.М. Ганеева
руководитель НИЛ «Внутрипластовое
горение» ИГиНГТ КФУ c.н.с., к.т.н. А.В.
Вахин

ISBN 000-0-0000-0000-0 © Елпидинский А.А., Ибрагимова Д.А.,

Верховых А.А., 2016
© Казанский национальный
исследовательский технологический
университет, 2016

5
 ВВЕДЕНИЕ

Задачей технического анализа нефти является производственно-

техническая оценка нефти с целью определения варианта ее
переработки. Но даже если и не стоит такая глобальная цель, изучение
ряда простых характеристик нефти позволит предсказать
возникновения сложностей при ее добыче, перекачке или подготовке
и, следовательно, позволит их избежать.
Нефть - это природная и сложная смесь большого числа
углеводородов различных классов и неуглеводородных компонентов:
сера-, кислород- и азотсодержащих соединений, смолистых и
асфальтеновых веществ (САВ). Нефти различных месторождений
существенно отличаются по химическому и фракционному составу. В
каждой добываемой нефти содержится своё, отличное от других
нефтей, содержание фракций - бензиновых, дизельных, керосиновых,
масляных. И каждая такая фракция обладает своими технико-
эксплуатационными характеристиками. Поэтому каждая конкретная
нефть требует особого подхода к выбору наиболее целесообразного
варианта ее переработки.
Анализ нефтяных фракций дает представление, могут ли они
быть использованы как товарные нефтепродукты. А если нет, то какой
именно показатель не укладывается в рамки ГОСТа и должен быть
исправлен на вторичных процессах нефтеперерабатывающих заводов.
Фактически, любой параметр, что не соответствует ГОСТу или
приводит к быстрому выхода из строя механизма, в котором
применяется нефтепродукт, или не обеспечивает требуемый режим
работы аппарата или ухудшает экологическую обстановку или
приводит к загрязнению и засорению оборудования.
В ходе лабораторного практикума по курсу "Технология
переработки нефти и газа" студенты знакомятся с ГОСТированными
методами анализа нефти и нефтепродуктов. Это базовый практикум,
где должны быть освоены основные методы технического анализа.
Приемы и знания, полученные в результате освоения курса, могут
быть применимы на любом этапе нефтяной промышленности - в
добыче, при подготовке и при переработке нефти и нефтепродуктов.
В самых общих чертах технологическую линию превращения
нефти в нефтепродукты можно представить как:
1) добыча нефти;
2) подготовка нефти;

6
 3) переработка нефти.
В соответствии с этим и расположен материал по анализу нефти
и нефтепродуктов: сначала приводятся работы по оценке ряда
характеристик нефти, проводимых при ее добыче и подготовке; затем
рассматривается процесс разгонки нефти на различные нефтяные
фракции и далее следует анализ полученных нефтепродуктов.
Качество нефти при добыче и подготовке оценивается по технической
классификации, представленной в ГОСТ 51858-2002, а качество
получаемых на нефтеперерабатывающих заводах нефтепродуктов
сверяется по целому ряду соответствующих ГОСТов.
В рамках лаборатории работы можно разделить на две большие
группы - это анализ нефти и анализ нефтепродуктов.
К анализу нефти относятся:
1. Определение содержания остаточной воды;
2. Определение содержания хлористых солей;
3. Определение содержания механических примесей;
4. Определение относительной плотности;
5. Определение условной вязкости;
6. Определение температуры застывания;
7. Определение содержания общей серы;
8. Определение содержания сероводорода;
9. Определение содержания САВ;
10. Определение фракционного состава нефти методом
постепенной атмосферно-вакуумной перегонки нефти.
Анализ бензиновых фракций:
1. Определение относительной плотности;
2. Определение фракционного состава;
3. Определение давления насыщенных паров;
4. Испытание на медную пластинку;
4. Определение общей серы ламповым методом;
5. Определение группового состава бензина (анилиновая точка,
сульфирование, показатель преломления);
6. Определение йодного числа;
7. Определение фактических смол;
8. Определение водорастворимых кислот и щелочей.
Анализ дизельных фракций:
1. Определение относительной плотности;
2. Определение фракционного состава;
3. Определение температуры вспышки в закрытом тигле;

7
 4. Определение кинематической вязкости при 400С;
5. Определение температуры застывания и помутнения;
6. Определение водорастворимых кислот и щелочей.
Анализ масляных фракций:
1. Определение кинематической вязкости при 50 и 100 0С;
2. Определение температуры вспышки в закрытом тигле;
3. Определение температуры вспышки в открытом тигле;
4. Определение цвета масел.
Анализ остатка перегонки нефти (гудрона):
1. Определение температуры размягчения;
2. Определение пенетрации;
3. Определение растяжимости (дуктильности).
Прежде чем приступить к исследованию, необходимо изучить
соответствующую литературу и методики выполнения работ. В
данных указаниях кратко описаны методики выполнения анализов
нефтепродуктов по ГОСТам. Для детального ознакомления следует
использовать соответствующие ГОСТы.

В данном издании, по сравнению с одноименными

методическими указаниями 2004 года [1]:
- расширены разделы по анализу нефти, бензиновых и
дизельных фракций, масел и остатков перегонки.
- заменено большинство иллюстративного материала;
- исправлены некоторые ошибки;
- добавлены приложения, необходимые для расчетов,
проведения работы и анализа результатов.

8
 1. Определение физико-химических характеристик нефти

Разделению нефти на фракции на нефтеперерабатывающих

заводах (НПЗ) предшествуют стадии её добычи и подготовки. Только
после подготовки нефти на соответствующих установках она может
быть реализована как товар, как сырье для последующей переработки.
Соответственно, от ее качества, от ее базовых свойств зависит вариант
ее переработки, качество получаемых фракций и цена на мировых
рынках. Легкие и малосернистые нефти более предпочтительны для
НПЗ и, следовательно, обладают большей стоимость.
Цель работы - ознакомиться с методами анализа обезвоженной
нефти и определением основных ее характеристик.
Перед выполнением работы необходимо изучить следующие
вопросы:
1. Возможное содержание воды, солей и механических примесей
в нефти, источник их появления, последствия их присутствия.
Методика определения остаточной воды, хлористых солей и
механических примесей в нефти. Требования ГОСТ 51858-2002 на
содержание в нефти указанных компонентов;
2. Понятие об абсолютной и относительной плотности нефти.
Зависимость плотности от температуры. Связь плотности с
химической природой нефти. Методы определения плотности нефти;
3. Вязкость как качественная характеристика нефти и
нефтепродуктов. Вязкость динамическая, кинематическая, условная.
Вискозиметр Энглера для определения условной вязкости, его
устройство и методика проведения анализа, водное число
вискозиметра;
4. Причины потери подвижности нефти. Метод определения
температуры застывания;
5. Смолисто-асфальтеновые соединения нефти, их
характеристика, модельные структурные формулы. Влияние САВ на
основные параметры нефти. Методика определения САВ в нефти;
6. Сернистые соединения нефти, их классификация и влияние на
основные технологические процессы. Метод определения общей серы
сжиганием навески нефти в трубке. Экспресс-метод определения
количественного содержания сероводорода в нефти.

9
 1.1 Определение содержания остаточной воды в нефти

При добыче нефти ее сопровождают пластовые воды с

растворенными в ней солями (хлоридами, сульфатами, карбонатами).
Содержание воды и солей в нефти колеблется в широких пределах в
зависимости от условий залегания, методов разработки и способов
добычи нефти. Обводненность добываемого потока может достигать
80-90%. Минерализованная вода присутствует в нефти в виде
эмульгированных глобул, образующих, в основном, нефтяную
эмульсию обратного типа "вода в нефти". Нефтяная эмульсия
стабилизируется прочными адсорбционными пленками на границе
раздела фаз нефть-вода, которые являются физическим барьером для
контакта между диспергированными глобулами воды, препятствуют
их слиянию (коалесценции) и осаждению (седиментации). Этот барьер
создают природные стабилизаторы (эмульгаторы) - различные
высокомолекулярные компоненты нефти и примеси. Это такие
полярные вещества, как смолы, асфальтены, соли нафтеновых кислот,
а также твердые, тугоплавкие парафины и различные механические
примеси (глина, ил, кварцевый песок, нерастворимые в воде соли,
окислы железа (II, III), сульфид железа и др.).
Обводненные нефти вызывают ряд трудностей и осложнений в
работе технологического оборудования: это коррозия трубопроводов,
резервуаров, насосов; повышение вязкости и возрастание энергозатрат
при перекачке такой нефти; нарушение режима атмосферной
перегонки нефти. Во избежание этого разработаны различные методы
и способы обезвоживания нефтей. Наиболее простым и эффективным
является разрушение эмульсии термохимическим методом с помощью
деэмульгаторов – поверхностно-активных веществ различных классов
и типов. Согласно общепринятой теории П.А. Ребиндера, действием
деэмульгатора ослабляется структурно-механическая прочность
адсорбционных слоев, состоящих из природных эмульгаторов.
Применение оптимальных дозировок деэмульгатора в сочетании с
нагревом эмульсии за счет снижения вязкости эмульсии позволяет
интенсифицировать процессы обезвоживания и обессоливания нефтей
и провести их наиболее полно. Подробнее об этом, а также о методике
лабораторного деэмульгирования нефти можно узнать в [2-4].
Согласно ГОСТ 51858-2002, подготавливаемая к дальнейшей
переработке нефть должна иметь характеристики, указанные в
таблицах 2 и 3 Приложения 1.

10
 Методика определения содержания воды в нефти методом
Дина-Старка.
Метод основан на отделении воды от нефти за счет азеотропной
перегонки. Азеотропная перегонка представляет собой процесс
ректификации в присутствии растворителя, который является
наиболее летучим компонентом смеси. Растворитель выбирается
таким, чтобы увеличить относительную летучесть тех компонентов,
которые должны быть удалены.
В случае работы по определению остаточной воды в нефти в
качестве растворителя, удаляющего воду, выступает легкокипящая
фракция деароматизированного бензина. Некоторые углеводороды,
находящиеся в бензине, такие как пентан, гексан, гептан, октан,
позволяют выделять воду из нефти при температурах меньших, чем
это необходимо для кипения воды. К примеру, азеотропная смесь
гептана и воды в соотношении 87/13 выкипает при температуре 79,2
0
С, тогда как их температуры кипения составляют 98,4 и 100 0С.
Ранее, при действии ГОСТа 443-76 использовался бензин марок
"Калоша" ("Галоша"). В настоящее время он идет под наименованием
Нефрас С2-80/120. В целом, может быть использована легкая фракция
прямогонного бензина.
Следует отметить, что доверительные результаты метод Дина-
Старка дает при анализе остаточной воды. Применение его для
определения содержания воды в эмульсии достаточно спорно, так как
результат, зачастую, оказывается серьезно занижен.
Пробу нефти предварительно хорошо перемешивают. Затем в
круглодонную колбу (рис. 1) емкостью 0,5 л берут навеску нефти в
количестве 100 г (с точностью до 0,02 г), наливают в колбу 100 мл
прямогонного бензина, добавляют "кипелки" (кусочки фарфора или
керамики) и собирают прибор Дина-Старка (рис. 1.). Вся используемая
посуда (колба, ловушка-приемник, обратный холодильник) должна
быть чистой и сухой. Нагревание колбы с нефтью осуществляют с
помощью электронагревательного прибора так, чтобы из
холодильника в ловушку стекало по 2-4 капли в секунду
сконденсированной азеотропной смеси воды с растворителем.
В процессе перегонки ловушка полностью заполняется и бензин
начинает переливаться обратно в перегонную колбу. Вода же
постепенно накапливается в нижней части ловушки. Перегонку ведут
до тех пор, пока объем воды в ловушке не перестанет изменяться (от
30-ти 60-ти минут).

11
 Рисунок 1 - Прибор Дина-Старка:
1 - круглодонная колба;
2 - ловушка Дина-Старка;
3 - холодильник.

Содержание воды в нефти (в % мас.) определяют по формуле:

V
x= 100 , (1)
G
где V – объем воды в ловушке, мл;
 - плотность воды, г/см3;
G – навеска нефти, г.

Внимание! При проведении работы существует возможность

возгорания установки. Если выставлен чрезмерно мощный уровень
нагрева колбы, то образуется большой объем паров, проходящих через
холодильник. Эти пары препятствуют обратному течению конденсата
в ловушку, в результате чего конденсат накапливается в холодильнике
и через некоторое время переливается через его верх на

12
электрическую плитку. Поэтому всегда следует следить на ходом
перегонки и уровнем нагрева смеси.

1.2 Хлористые соли нефти

Нефть, поступающая с нефтепромыслов, содержит в себе не

только механические примеси, воду и газы, но и большое содержание
минеральных солей. Это влечет за собой ряд таких последствий как:
коррозия оборудования; отложения солей на внутренних стенках труб
и змеевиков в печах и теплообменниках, приводящие к прогару труб;
ухудшение качества нефтепродуктов и снижение эффективности
вторичных термических и каталитических процессов.
Хлористые соли, содержание которых ограничивается ГОСТом
51858-2002, вызывают при гидролизе в воде химическую коррозию
[3]:

MgCl2 + 2H2O → Mg(OH)2 + 2HCl

В связи с этим необходимо избавлять нефть от солей, что и

осуществляется на одной из стадий установок подготовок нефти.
Сущность метода заключается в извлечении хлористых солей из
нефти водой и индикаторном титровании их водной вытяжки.

Методика определения хлористых солей в нефти

Пробу анализируемой нефти хорошо перемешивают в течение
10 мин встряхиванием (механически или вручную) в склянке,
заполненной не более чем на 2/3 ее вместимости. Сразу после
встряхивания пипеткой берут пробу нефти для анализа в количестве,
указанном в таблице 1. При анализе эмульгированной или
высокосмолистой вязкой нефти пробу отбирают по массе.

Таблица 1 - Объемы проб нефти, отбираемых на анализ

Массовая концентрация Масса нефти,
Объем нефти, см3
хлористых солей, мг/дм3 г
до 50 100 100,0 ± 0,1
от 50 до 100 50 50,00 + 0,05
от 100 до 200 25 25,00 + 0,02
свыше 200 10 10,00 ± 0,01

13
 Пробу анализируемой нефти переносят в делительную воронку с
мешалкой. Остаток нефти со стенок пипетки при этом тщательно
смывают толуолом (ксилолом) в объеме, указанном в таблице 2.

Таблица 2 - Объем растворителя, необходимый для промывки пипетки

Объем нефти, см3 Объем растворителя, см3
от 10 до 25 20
от 25 до 50 40
от 50 до 100 от 80 до 100

Содержимое воронки перемешивают 1 - 2 минуты мешалкой. К

пробе анализируемой нефти приливают 100 см3 горячей
дистиллированной воды и экстрагируют хлористые соли, перемешивая
содержимое воронки в течение 10 мин.
Если при экстрагировании хлористых солей образуется
эмульсия нефти с водой, то для ее разрушения добавляют 5 - 7 капель
2 %-ного раствора деэмульгатора.
После экстракции фильтруют водный слой через стеклянную
конусообразную воронку с бумажным фильтром в коническую колбу
вместимостью 250 см3.
Содержимое делительной воронки промывают 35 - 40 см3
горячей дистиллированной воды, которую сливают через стеклянную
конусообразную воронку с бумажным фильтром в ту же коническую
колбу. Фильтр промывают 10 - 15 см3 горячей дистиллированной
воды. Всего на промывку расходуют 50 см3 воды.
Необходимо, чтобы водная вытяжка не содержала сероводорода.
Для этого в пары водной вытяжки вносят фильтровальную бумажку,
смоченную раствором уксуснокислого свинца, которая темнеет при
наличии сероводорода. При наличии сероводорода водную вытяжку
кипятят 5 - 10 мин, пока влажная свинцовая бумажка, помещенная в
пар, не будет оставаться бесцветной.
Если простое кипячение не обеспечивает удаления
сероводорода, то к водной вытяжке хлористых солей добавляют 1 см3
6 моль/дм3 серной кислоты и кипятят до тех пор (5 - 10 мин), пока
влажная свинцовая бумажка, помещенная в пары, не будет изменять
свою окраску - темнеть. Затем вытяжку нейтрализуют 5%-ным
раствором гидроокиси натрия по лакмусовой бумажке.

14
 Охлаждают водную вытяжку до комнатной температуры и
проводят подготовку к индикаторному титрованию по требованиям
таблицы 3.

Таблица 3 - Подготовка водной вытяжки

Массовая
концентрация
Подготовка водной вытяжки к титрованию
хлористых
солей,мг/дм3
до 500 На титрование берут всю вытяжку
Водную вытяжку переносят количественно в
мерную колбу вместимостью 500 см3 и
дистиллированной водой объем раствора доводят до
от 500 до 2000 метки. После этого перемешивают содержимое
колбы, а затем из мерной колбы отбирают пипеткой
100 см3 раствора в коническую колбу вместимостью
250 см3.
Водную вытяжку переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3 и дистиллированной водой
доводят объем раствора до метки. После этого
от 2000 до 5000
перемешивают содержимое. Из мерной колбы
отбирают пипеткой 50 см3 раствора в коническую
колбу и добавляют 50 см3 дистиллированной воды.
Водную вытяжку переносят количественно в
мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят
объем раствора до метки как указано выше. Из
от 5000
мерной колбы отбирают пипеткой 10 см3 раствора в
коническую колбу и добавляют 90 см3
дистиллированной воды.

При индикаторном титровании в колбу с подготовленной к

титрованию водной вытяжкой приливают 0,2 моль/дм3 раствора
азотной кислоты до рН 4, 10 капель дифенилкарбазида и титруют
0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртути до появления слабого
розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 минуты.
Окраску анализируемого раствора сравнивают с
дистиллированной водой.

15
 При проведении контрольного опыта в коническую колбу
наливают 150 см3 дистиллированной воды, 2 см3 0,2 моль/дм3 раствора
азотной кислоты, 10 капель раствора дифенилкарбазида и титруют
0,005 моль/дм3 раствором азотнокислой ртути до появления слабого
розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 минуты.
Массовую концентрацию хлористых солей X в миллиграммах на
1 дм3 нефти, вычисляют по формуле:
(V1 − V2 )  T  1000  A
X=
V3 (2)
где V1 – объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути,
израсходованный на титрование водной вытяжки, см3;
V2 – объем 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути,
израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте (без
пробы нефти), см3;
V3 – объем нефти, взятой для анализа, см3;
Т - титр 0,005 моль/дм3 раствора азотнокислой ртути, в
миллиграммах хлористого натрия на 1 см3 раствора;
1000 - коэффициент для пересчета массовой концентрации
хлористых солей на 1 дм3 нефти;
А - коэффициент, выражающий отношение объема, до которого
была разбавлена водная вытяжка анализируемой нефти, к объему
раствора, взятому из мерной колбы для титрования (при титровании
всей водной вытяжки коэффициента A = 1).

1.3 Механические примеси в нефти

Механические примеси в нефтях состоят в основном из песка,

глины, мельчайших частиц железа, сульфида железа и минеральных
солей. Твердые механические примеси в нефтях очень вредны, так как
при перекачке приводят к эрозии трубопроводов и насосного
оборудования, а также к их засорению. Кроме того, примеси входят в
состав адсорбционных оболочек водонефтяных систем и, тем самым,
увеличивают их устойчивость [5].
В готовых очищенных нефтепродуктах механическими
примесями могут быть частицы адсорбента (белая глина), железной
окалины, минеральных солей и других веществ. Светлые маловязкие
нефтепродукты почти не содержат механических примесей вследствие
их быстрого оседания.

16
 Методика определения механических примесей в нефти.
В стакан помещают взвешенную подготовленную пробу
испытуемого продукта и разбавляют подогретым растворителем
(бензином, толуолом) в соответствии с таблицей 4. Перед испытанием
предварительно определяют минимальный объем пробы и
растворителя, необходимого для ее растворения.
При определении механических примесей в нефтях, темных
нефтепродуктах, смазочных маслах с присадками и в присадках в
качестве растворителя применяют толуол. В остальных случаях
используется бензин (Нефрас С-50/170 по ГОСТ 8505 или Нефрас С2
или С3 по НТД или прямогонный бензин с температурой начала
кипения не ниже 80 °С).

Таблица 4 - Количество пробы и соотношение ее с растворителем в

зависимости от типа пробы
Отношение
Масса Погрешность
объема
Характеристика образца пробы, взвешивания,
растворителя к
г г
массе пробы
1. Нефтепродукты с
вязкостью при 100 °С:
- не более 20 мм2/с 100 0,05 от 2 до 4
- свыше 20 мм /с
2
50 0,01 от 4 до 6
2. Нефть с массовой долей 50 0,01 от 5 до 10
механических примесей не
более 1%
3. Топливо котельное с
массовой долей
механических примесей:
- не более 1 % 25 0,01 от 5 до 10
- свыше 1 % 10 0,01 до 15
4. Присадки 10 0,01 до 15

Бензин и толуол для растворения пробы испытуемых продуктов

подогревают на водяной бане до температуры 40 и 80 °С
соответственно. Не допускается кипение растворителя при подогреве.
Содержимое стакана фильтруют через подготовленный
бумажный фильтр, помещенный в стеклянную воронку или

17
стеклянный фильтр, укрепленный в штативе. Бумажный фильтр или
стеклянный фильтр предварительно взвешивают с погрешностью не
более 0,0002 г. Бумажный фильтр взвешивается в стакане для
взвешивания с закрытой крышкой.
Раствор наливают на фильтр по стеклянной палочке, воронку с
фильтром наполняют раствором не более чем на 3/4 высоты фильтра.
Остаток на стакане смывают на фильтр чистым бензином (толуолом).
Остатки нефтепродукта или твердые примеси, приставшие к стенкам
стакана, снимают стеклянной палочкой и смывают на фильтр горячим
чистым бензином (толуолом), нагретым до 40 °С (80 °С).
Если испытуемый продукт содержит воду, затрудняющую
фильтрование, то раствор образца отстаивают от 10 до 20 мин, после
чего сначала фильтруют бензиновый (толуольный) раствор,
осторожно сливая его с отстоя, затем водный слой разбавляют 5-15-
кратным (по объему) количеством спирто-эфирной смеси и переносят
на фильтр. Остаток в колбе смывают на фильтр спирто-эфирной
смесью и подогретым бензином (толуолом).
При определении содержания механических примесей в
медленно фильтрующихся продуктах допускается фильтровать
раствор образца и промывать фильтрат под вакуумом, а также
применять воронку для горячего фильтрования.
Для фильтрования под вакуумом воронку для фильтрования с
помощью резиновой пробки присоединяют к колбе для фильтрования
под вакуумом, соединенной с насосом. Бумажный фильтр смачивают
растворителем и помещают в воронку так, чтобы фильтр плотно
прилегал к стенкам воронки. При фильтровании в воронке Бюхнера
загнутые края фильтра должны плотно прилегать к стенкам воронки.
Воронку заполняют раствором не более, чем на 3/4 высоты
фильтра, каждую новую порцию добавляют после того, как
предыдущая стекла достаточно полно.
При фильтровании с применением воронки для горячего
фильтрования не допускается вскипание фильтруемого раствора.
После фильтрации фильтр с осадком при помощи промывалки с
резиновой грушей промывают подогретым растворителем до тех пор,
пока на фильтре не будет следов нефтепродукта и растворитель не
будет стекать совершенно прозрачным и бесцветным.
При определении механических примесей в присадках и маслах
с присадками при наличии на фильтре осадка, не растворяющегося в

18
бензине или толуоле, допускается дополнительно промывать фильтр
подогретой до температуры 60 °С спирто-толуольной смесью.
При определении механических примесей в нефтях, присадках и
маслах с присадками допускается дополнительно промывать фильтр
горячей дистиллированной водой. Фильтр с осадком после промывки
органическими растворителями просушивают на воздухе в течение 10-
15 мин и затем промывают 200 - 300 см3 горячей дистиллированной
водой.
При определении механических примесей в нефтях промывку
горячей водой ведут до отсутствия хлорид-ионов в фильтрате
(отсутствие помутнения раствора). Наличие хлорид-ионов проверяют
0,1 моль/дм3 раствором азотно-кислого серебра.
По окончании промывки фильтр с осадком переносят в
стаканчик для взвешивания с открытой крышкой, в котором сушился
чистый фильтр. Стаканчик с фильтром с открытой крышкой или
стеклянный фильтр сушат в сушильном шкафу при температуре (105 ±
2) °С не менее 45 мин.Затем стаканчик закрывают крышкой, стаканчик
с фильтром или стеклянный фильтр охлаждают в эксикаторе в течение
30 мин и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.
Стаканчик с фильтром или стеклянный фильтр высушивают и
взвешивают до получения расхождения между двумя
последовательными взвешиваниями не более 0,0004 г. Повторные
высушивания фильтра так же, как и последующие охлаждения,
проводят в течение 30 мин.
Если содержание механических примесей после первого
взвешивания не превышает нормы, установленной в нормативно-
технической документации на нефтепродукт или присадку, фильтр до
постоянной массы не доводят.
Массовую долю механических примесей X в процентах
вычисляют по формуле:
m1 − m 2
X=  100% , (3)
m3
где m1 - масса стаканчика для взвешивания с бумажным
фильтром и механическими примесями или масса стеклянного
фильтра с механическими примесями, г;
m2 - масса стаканчика для взвешивания с чистым
подготовленным бумажным фильтром или масса подготовленного
стеклянного фильтра, г;

19
 m3 - масса пробы, г.
За результат испытания принимают среднее арифметическое
результатов двух параллельных определений.
Массовая доля механических примесей до 0,005 %
включительно оценивается как их отсутствие.

1.4 Плотность нефти

Плотность является простейшей характеристикой, дающей

возможность ориентировочно судить о фракционном и химическом
составах нефти.
Абсолютной плотностью вещества называют количество массы,
содержащейся в единице объема. В системе СИ плотность выражается
в кг/м3.
В России у нефти и нефтепродуктов принято определять
относительную плотность. Это отношение абсолютной плотности
нефти / нефтепродукта при 20 0С к плотности воды при 4-х или при
20 0С. Условное обозначение относительной плотности -  4 или  20
20
20 .
Эта величина безразмерная и для большинства нефтей колеблется от
0,830 до 0,960. [6]
Часто используется относительная плотность 15,5 , где
15, 5

плотность и нефти воды соотносятся при температуре 15,5 0С (60 F).

На величину плотности нефти существенное влияние оказывает
наличие растворенных газов, фракционный состав нефти и количество
смолисто-асфальтеновых веществ в ней.
Плотность нефти зависит также от химического состава. Через
характеризующий фактор К, зависящий от плотности 15,5 и средней
15, 5

температуры кипения фракции (Тср, К), можно судить о ее

химическом составе:
TСР
K = 1,216  3 , (4)
15,5
15, 5

Коэффициент К равный 12,1 - 12,9 характерен для

парафинистых фракций. Для фракций нафтенового основания К = 10,5
- 11,4. Значения К, равные 11,5 - 12,1, свойственны нефтепродуктам
промежуточного типа.

20
 Плотность нефти заметно изменяется с изменением
температуры. Эта зависимость имеет линейный характер и
описывается формулой Менделеева:
 20
4 =  4 +   ( t − 20) ,
t
(5)
где  - средняя температурная поправка к плотности на 1°С.
Поправка зависит от значения плотности испытуемого нефтепродукта.
В обычной практике  находят по таблице (Приложение 2).
Определение относительной плотности производится
ареометрами (нефтеденсиметрами), гидростатическими весами
Вестфаля-Мора и пикнометрами. Действие ареометров и
гидростатических весов основано на использовании закона Архимеда.
После определения плотности нефти тремя методами
сравнивают полученные результаты и делают вывод.

Методика определения плотности нефти ареометром

(нефтеденсиметром).
В чистый сухой цилиндр диаметром не менее 5 см,
установленный на прочной подставке, осторожно наливают нефть с
таким расчетом, чтобы при погружении ареометра она не
переливалась через края цилиндра. Затем сухой и чистый ареометр
(рис. 2), держа за верхний конец, опускают в нефть.

Рисунок 2 – Ареометр

21
 Отсчет плотности производят по верхнему уровню мениска, при
этом глаз наблюдателя должен находиться на уровне мениска.
Температура нефти определяется по термометру ареометра или
измеряется дополнительным термометром. Отсчет по шкале ареометра
дает плотность при температуре испытания, то есть  4 . Для
t

приведения найденной плотности к стандартному значению  4

20

пользуются формулой Менделеева (5).

Методика определения плотности нефти весами Вестфаля-

Мора.
В чистый и сухой стакан, прилагаемый к весам Вестфаля-Мора
(рис. 3), осторожно наливают нефть до тех пор, пока в него не
погрузится поплавок и около 15 мм проволоки, на которой он
подвешен. Равновесие весов нарушается. Для достижения равновесия
на коромысла весов навешивают серьги (гири), начиная с самой
крупной, которая отвечает за первый знак после запятой. С помощью
остальных, более мелких, гирь определяется относительная плотность
вплоть до десятитысячного знака.

Рисунок 3 – Гидростатические весы Вестфаля-Мора:

1 — коромысло; 2 — призма; 3 — колонка; 4 — винт в стойке;
5 — регулировочный винт; 6 — противовес; 7 — серьги (гири);
8 — поплавок; 9 — цилиндр

22
 Количеством гирь и их положением определяется "видимая"
плотность нефтепродукта при данной температуре.
Большая часть весов Вестфаля-Мора дает показания плотности
 20
t
, которые переводят на стандартную плотность  4 по схеме:
20

 20
t
→ 4 →  4 .
t 20

Используются следующие формулы:

4t = (0,99823 − 0,0012)  20
t
+ 0,0012 (6)
 =  +   ( t − 20)
20
4
t
4

Или:
20
4 = (0,99703   20 + 0,0012) +   ( t − 20)
t
(7)

Здесь 0,99823 - значение плотности воды при 200С;

0,0012 - значение плотности воздуха при 20 0С и давлении 0,1
МПа;

Методика определения плотности нефти пикнометром.

Метод определения плотности пикнометрами (рисунок 4)
основан на сравнении массы определенного объема испытуемой нефти
с массой такого же объема воды при одинаковой температуре.
Пикнометрический метод самый точный, но более длительный по
сравнению с другими методами. Определение плотности
пикнометрами осуществляют при 20 0С, поэтому применяют
термостатирование пикнометра с водой и нефтью.
"Видимую" плотность  2020 нефти, определяемую пикнометром,
вычисляют по формуле:
m3 − m2
 20
20 = , (8)
m1 − m 2
где m3 - масса пикнометра с нефтью, г;
m2 - масса сухого чистого пикнометра, г;
m1 - масса пикнометра с водой, г.
Разница (m1 - m2) также называется водным числом пикнометра,
которое может быть определено для него заранее.

23
 Перед определением необходимо взвесить на аналитических
весах с точностью до 0,0002 г вес чистого сухого пикнометра m2 (рис.
4) с известным водным числом.

Рисунок 4 - Пикнометр

При помощи пипетки сухой пикнометр наполняют нефтью

несколько выше метки, закрывают пробкой и помещают в водяной
термостат с температурой 20  0,20С на 15-20 мин. Затем держа
пикнометр за бумажный хомуток, удаляют избыток нефтепродукта,
установив его уровень по нижнему краю мениска согласно метке
пикнометра (для светлых нефтепродуктов уровень – по верхнему краю
мениска). После этого пикнометр вытирают досуха и взвешивают на
аналитических весах. Далее расчет проводится по формулам (5) - (8).

1.5 Вязкость нефти

Вязкость является важнейшей физической константой,

характеризующей эксплуатационные свойства нефтей и
нефтепродуктов, в частности, прокачиваемость нефти по
трубопроводам. Чтобы оценить эффективность подогрева нефти для

24
перекачки, вязкость ее определяют при температурах 20 и 50 0С.
Вязкость нефти тем больше, чем выше ее относительная плотность и
меньше содержание в ней "светлых" нефтепродуктов (особенно
бензина). Однако при равных этих показателях вязкость нефтей с
изменением температуры может изменяться по-разному в зависимости
от их группового химического состава.
Различают динамическую, кинематическую и условную вязкость
[7].
Динамическая вязкость μ – сила сопротивления, оказываемая
жидкостью такому перемещению ее частиц, при котором 2 слоя
жидкости площадью 1 м2, находящиеся на расстоянии 1 м,
перемещаются со скоростью относительно друг друга 1 м/с. Единицы
измерения: 10 Пз = 1 Па·с.
Определение динамической вязкости производится на
ротационных вискозиметрах с коаксиальными измерительными
устройствами (типа "Реотест"). В стакан с термостатируемой средой
помещается металлический шпиндель, подвешенный на пружине. При
вращении пружины двигателем "Реотеста" среда создает
сопротивление перемещению внутри нее шпинделя. И это
сопротивление (то есть вязкость) измеряется посредством измерения
напряжения, возникшего на пружине.
Кинематическая вязкость ν выражается формулой:

= (9)

Единицы измерения: 1 сСт = 1 мм2/c = 10−6 м2/c.
Кинематическую вязкость определяют в стёклянных
вискозиметрах специальной конструкции, снабженных
калибровочными капиллярами (вискозиметры Кеплера или ВПЖ).
Для многих нефтепродуктов нормируется так называемая
условная вязкость, определяемая в металлических вискозиметрах
Энглера. Эта величина выражается в условных градусах (ВУ° -
вязкость условная), а не в абсолютных величинах.
Условной вязкостью называется отношение времени истечения
из вискозиметра типа ВУ 200 мл испытуемого нефтепродукта при
температуре испытания ко времени истечения 200 мл
дистиллированной воды при температуре 20°С (вязкость воды при
20,20С равна 1 мПа·с).

25
 Условная вязкость (ВУ°) при температуре измерения
определяется по формуле 1.8:
 НЕФТ
t
ВУ t = t И , (10)
 ВОДЫ
где  НЕФТ И - время истечения нефтепродукта при данной
t

температуре;  ВОДЫ - водное число вискозиметра или время истечения

t

воды при температуре 20 0С.

Между условной и кинематической вязкостью установлена
эмпирическая зависимость:
6,31
 t = 7,31  ВУ t − , мм2/с (11)
ВУ t
Для нефти, как правило, измеряют динамическую и условную
вязкость. Кинематическая вязкость в стеклянных вискозиметрах
замеряется для нефтепродуктов.

Методика определения условной вязкости.

Перед определением вязкости нефтепродукт обезвоживают и
фильтруют через мелкую сетку (550-660 отверстий на 1 см2). В
промытый легким бензином и высушенный воздухом вискозиметр
(рисунок 5) при закрытом сточном отверстии заливают нефть немного
выше остриев штифтов, имеющихся в резервуаре вискозиметра. В
ванну вискозиметра наливают воду и нагревают на 2-3°С выше
заданной температуры определения вязкости.
Когда нефть приняла нужную температуру, не изменяющуюся в
течение 5 мин более чем на 0,2°С, немного приподнимают немного
стержень, открывают сточное отверстие вискозиметра и сливают
избыток нефти до обнаружения остриев всех трех шрифтов.
Если перед началом эксперимента нефть налита выше уровня
штифтов, то больший столб жидкости будет создавать большее
давление на вытекающую нефть и, следовательно, время ее истечения
будет меньше истинного. Соответственно, налив в вискозиметр
меньшее количество нефти, будет получено большее значение
времени истечения.
Вискозиметр с отрегулированным количеством нефти
закрывают крышкой и под сточное отверстие ставят сухую
измерительную колбу для вискозиметра Энглера.

26
 Рисунок 5 - Вискозиметр для определения
условной вязкости:
1 — латунный резервуар; 2 — внешний сосуд;
3 — выходное отверстие; 4 — термометр; 5 — штифты;
6 — стержень; 7 — мешалка; 8 — трубка;
9 — установочные винты; 10 — треножник.

Нефть непрерывно перемешивают термометром, осторожно

вращая крышку прибора, в которую вставлен термометр. После
установления температуры определения, следует выждать 5 мин,
затем быстро вынуть стержень с одновременным включением
секундомера. Секундомер останавливают, когда уровень нефти в
измерительной колбе достигнет метки, соответствующей 200 мл.
Время истечения отсчитывается с точностью до 0,2 с.
По заданию преподавателя условную вязкость определяют при
одной или нескольких температурах - 20, 40, 60, 80, 100 0С и по этим

27
данным строят кривую зависимости вязкости от температуры и
делают вывод о характере её изменения. Также следует по формуле
(11) перевести полученные значения условной вязкости в
кинематическую.

1.6 Температура застывания нефти

Температура застывания нефти - важный показатель, поскольку

определяет условия сохранения нефтью подвижности при перекачках
и хранении. Температура застывания нефтей колеблется в очень
широких пределах: от -62 до +30±350С. [6]
Застывание нефти и нефтепродуктов вызывается резким
увеличением ее вязкости при низких температурах, а также наличием
в них растворенных высокомолекулярных парафинов, которые
постепенно, в зависимости от температуры их плавления и
растворимости, переходят при охлаждении в твердое состояние и
образуют кристаллическую решетку, внутри которой удерживаются
загустевшие жидкие углеводороды. Зная температуру застывания
нефти, можно в какой-то мере судить о количественном содержании в
ней парафина.
Влияние асфальто-смолистых веществ на низкотемпературные и
вязкостные свойства нефтей неоднозначно: с одной стороны, являясь
высокомолекулярными веществами и образуя ассоциаты в объеме
нефти, эти вещества существенно уменьшают текучесть нефтей,
повышают ее вязкость. С другой стороны, присутствие гетероатомов в
структуре асфальто-смолистых веществ сообщает им адсорбционные
свойства, таким образом, асфальтены и смолы адсорбируются на
кристаллах парафина и обволакивают их, затрудняя, тем самым,
образование кристаллической решетки. Поэтому при некотором
оптимальном пределе содержание смол может положительно влиять
на вязкость и температуру застывания, а при завышенном их
количестве - наоборот, увеличивать и вязкость нефти.
В противоположность индивидуальному веществу,
обладающему постоянной температурой застывания, нефть вследствие
сложного состава теряет подвижность постепенно.
Определение температуры застывания производится по
стандартной методике (ГОСТ 20287-91. Нефтепродукты. Методы
определения температур текучести и застывания).

28
 Методика определения температуры застывания.
Температурой застывания считают температуру, при которой
испытуемая нефть или нефтепродукт загустевают настолько, что при
наклоне пробирки уровень продукта остается неизменным в течение
одной минуты.
Обезвоженный продукт наливают в сухую чистую пробирку 4
до метки (рис. 6), при помощи корковой пробки плотно вставляют
термометр по оси пробирки так, чтобы резервуар термометра
находился на уровне 8-10 мм от дна пробирки.

Рисунок 6 - Прибор для определения

температуры текучести:
1- диск; 2 - баня; 3 - прокладка;
4 - пробирка; 5 - муфта; 6 - корковая пробка;
7 - термометр.

Эту пробирку выдерживают в водяном термостате при

температуре 50  1 0С до тех пор, пока продукт не примет температуру
бани. Это делается для того, чтобы расплавить твердые центры

29
кристаллизации, которые ранее могли сформироваться в исследуемой
пробе нефти. Без их предварительного растворения измеренная
температура застывания нефти может иметь завышенное значение.
После нагрева пробирку с продуктом и термометром извлекают
из водяной бани, вытирают досуха и помещают в пробирку-муфту.
Собранный прибор охлаждают при комнатной температуре до 35±50С,
а затем помещают в сосуд с охладительной смесью, температура
которого установлена на 5 0С ниже предполагаемой температуры
застывания. В охладительной смеси температуру поддерживают с
точностью до 1 0С. Когда продукт в пробирке примет предполагаемую
температуру определения, прибор наклоняют на 45°, не вынимая из
охлаждающей смеси, и держат в таком положении 1 мин, затем
пробирку вынимают из охладительной смеси, быстро протирают и
смотрят, не сместился ли мениск испытуемого продукта. Если мениск
сместился, то содержимое пробирки вновь нагревают до 50 0С и
производят определение температуры застывания повторно при
температуре охлаждающей смеси на 4 0С ниже, чем в первом случае.
Определение повторяют до тех пор, пока при некоторой температуре
мениск не перестанет смещаться. За температуру застывания
испытуемого нефтепродукта принимают среднее арифметическое
между температурами, зафиксированными при двух параллельных
испытаниях, при условии, что расхождение между ними не превышает
2 0С.

1.7 Сера и сернистые соединения нефти

Во всех нефтях в разных количествах содержатся

сераорганические соединения. Основная масса их концентрируется в
высокомолекулярных фракциях (масла, мазуты, гудроны). По
химической природе они представляют собой главным образом
нейтральные соединения типа сульфидов с алифатическими и
циклическими радикалами и гетероциклические соединения типа
гомологов тиофана и теофена с различным количеством циклов в
молекуле. В некоторых нефтях найдена также в незначительном
количестве свободная сера. В нефтях тяжелых и вязких часто
содержатся сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и
дисульфиды. Эти же вещества, как правило, присутствуют и в
дистиллятных нефтепродуктах. [8]

30
 Сероводород, меркаптаны и свободную серу относят к активным
сернистым соединениям по их способности вызывать сильную
коррозию оборудования. Высокомолекулярные серосодержащие
соединения коррозию не вызывают и относятся к неактивным. Но они
могут разлагаться под действием температуры с образованием
активных сероводорода и меркаптанов.
Кроме того, такие сернистые соединения, как: сульфиды,
дисульфиды, тиофаны, тиофены и другие нейтральные вещества могут
в известных условиях оказаться ответственными за возникновение
коррозии. Дело в том, что при сгорании топлива все сернистые
соединения образуют SO2 и SO3. При низких температурах, когда
получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные
пары конденсируются, эти оксиды превращаются в соответствующие
кислоты, что вызывает сильную коррозию. Также присутствие в
продуктах горения SO3 сильно повышает точку росы. При сжигании
сернистых мазутов накопление SO3 в дымовых газах повышает
температуру конденсации водяных паров на 50 градусов и,
следовательно, даже при обычных температурах будет образовываться
серная кислота и возникать коррозия. Чем больше сернистых
соединений в топливе, тем сильнее опасность такой кислотной
коррозии.
Непосредственно содержание самой серы в нефти составляет от
долей процента до 5-7%. Но общее содержание сернистых соединений
в нефти может достигать и 30 %. В анализах, как правило, судят о
содержании общей серы. Этот показатель является важнейшей
технологической характеристикой сырой нефти, определяющей, в
числе прочих, конечную ценность и стоимость нефти. Чем меньше
серы, тем выше цена нефти. [7]
Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень
вредной примесью: они токсичны; они придают нефтепродуктам
неприятный запах; вредно отражаются на антидетонационных
свойствах бензинов; способствуют смолообразованию в крекинг-
продуктах; вызывают коррозию металлов.
Содержание серы нормируется для всех видов топлива, их
компонентов, осветительных керосинов, бензинов-растворителей и
некоторых нефтяных масел. Наиболее жесткие нормы по содержанию
серы установлены для бензиновых и реактивных топлив и бензинов-
растворителей (0,02 - 0,1%). Среднее положение по этому показателю
занимают тракторные керосины и дизельные топлива (0,05 - 1%).

31
Больше всего допускается серы в котельном топливе (0,5 - 3,5%).
Поэтому сжигание сернистых мазутов проводят по специальным
инструкциям во избежание отравления персонала дымовыми газами.
Следует отметить, что для некоторых специальных масел
(трансмиссионное, для гипоидных передач, для коробок передач и
рулевого управления) и для смазочно-охлаждающей жидкости
сульфофрезол нормируется не высший, а низший предел содержания
серы (не менее 0,9 - 1,7%), так как в этих нефтепродуктах присутствие
серы улучшает их специфические свойства (липкость, маслянистость).
Содержание сероводорода в нефтепродуктах оценивают по
качественной пробе. Отсутствие сероводорода нормируется для
топлива Т-2 и для некоторых дизельных и котельных топлив.
Содержание меркаптановой серы нормируется для топлив Т1-С, Т-2 –
не более 0,01% и отсутствие - для бензинов-растворителей.
При исследовании сераорганических соединений, входящих в
состав нефти и её отдельных фракций, применяют различные
варианты группового анализа сернистых соединений,
предусматривающие комплексное использование химических и
физико-химических методов.
Для определения количественного содержания в нефтях и
нефтепродуктах так называемой «общей серы», т. е. серы, входящей в
любые органические соединения, предложено большое число
химических и физических методов анализа. Физические методы
основаны на способности элементов поглощать с различной
интенсивностью рентгеновские и радиоактивные излучения. Как
правило, это рентгенофлуоресцентный метод, который реализуется в
приборах марки "Спектроскан".
Сущность всех химических методов анализа заключается в том,
что сера, входящая в состав сераорганических соединениях,
количественно переводится либо в сероводород методом
гидрирования, либо, путем окисления (сжигания), в оксиды серы,
которые затем легко определяются обычными химическими или
физико-химическими методами количественного анализа. Из этих
двух направлений наиболее широкое распространение получили
окислительные методы. Следует, однако, отметить, что при
микроанализе тяжелых нефтепродуктов, содержащих значительные
количества серы, метод деструктивной гидрогенизации над
платиновым катализатором имеет некоторые преимущества перед
стандартным окислительным методом.

32
 Ввиду значительного различия нефтепродуктов между собой как
по фракционному составу, так и по физическим свойствам, единых
универсальных условий полного окисления сернистых соединений,
входящих в их состав, подобрать не удается. Поэтому для различных
нефтепродуктов применяются методы, значительно отличающиеся
друг от друга, как по аппаратурному оформлению, так и по
применяемому окислителю.

Метод определения общей серы сжиганием в трубке.

Метод предназначен для определения общей серы в маслах, в
нефтях и в остаточных нефтепродуктах.
Сущность метода заключается в сжигании навески
нефти/нефтепродукта при 900-9500С в токе воздуха в кварцевой
трубке, улавливании образующихся оксидов серы подкисленным
раствором перекиси водорода и объёмном определении серы по
количеству образовавшейся серной кислоты в поглотительном
растворе. Реакции процесса следующие:

S + O2 = SO2
SO2 + H2O2= H2SO4
H2SO4 +2 NaOH = Na2SO4 + 2H2O

Аппарат для сожжения навески нефтепродукта изображен на

рис. 7. Склянки 1-3 служат для очистки воздуха. Кварцевая трубка 4
соединяется с коленом 7 на шлифе. Подвижная электропечь должна
обеспечивать нагрев до 9500 С.
Перед началом работы в абсорбер 8 наливают 150 мл
дистиллированной воды, 5 мл перекиси водорода и 7 мл 0,02 н
раствора серной кислоты. Собирают прибор, как указано на рисунке 7,
закрывают свободный конец кварцевой трубки пробкой и проверяют
всю систему на герметичность. Для этого при закрытом кране на
отводной трубке от промывной склянки 1 включают водоструйный
вакуум–насос. Если система герметична, то ни в абсорбере, ни в
промывных склянках не будет пробулькивания пузырьков воздуха.
После проверки на герметичность включают печь и вставляют в неё
термопару так, чтобы спай её находился в середине печи.

33
 Рисунок 7 - Схема прибора для определения общей серы
методом сжигания в трубке [9]:
1 - склянка с 0,1М раствором КМnО4; 2 - склянка 40%-ным
раствором NaОН; 3 - то же с ватой; 4 - кварцевая трубка; 5 - лодочка
для навески; 6 - электропечь; 7 - соединительное кварцевое колено; 8 -
абсорбер; 9 - трубка к вакуум–насосу.

Отбирают навеску анализируемого нефтепродукта в количестве

от 0,05 до 0,2 г (в зависимости от ожидаемого содержания серы) в
стандартную фарфоровую лодочку 5 с точностью до 0,0002 г. Навеска
должна быть равномерно распределена по всему дну лодочки. Затем
осторожно засыпают навеску измельченной и предварительно
прокаленной при 900-9500С шамотной глиной. При сжигании
нефтяного кокса эту засыпку делать не надо. Подготовленную лодочку
вставляют в кварцевую трубку перед входом в печь. Закрывают
отверстие трубки пробкой и включают вакуум–насос. Когда печь
нагреется до 9000 С ее постепенно надвигают на лодочку. Для полного
сгорания навески достаточно выдержки ее в печи в течение 30-40 мин.
По истечении этого времени отодвигают печь, отключают вакуум и
отсоединяют абсорбер. Промывают кварцевое соединительное колено
25 мл дистиллированной воды, сливая промывные воды в абсорбер.
После этого титруют содержимое абсорбера при помощи
микробюретки 0,02 н раствором едкого натра в присутствии 8 капель
смешанного индикатора до перехода красно-фиолетовой окраски в
грязно-зелёный цвет. Совершенно аналогичным образом проводят
контрольный опыт без навески нефтепродукта: титруют раствором
едкого натра смесь 150 мл дистиллированной воды, 5 мл перекиси
водорода и 7 мл 0,02 н раствора серной кислоты.

34
 Содержание серы Х (в % мас.) рассчитывается по формуле:

Х=
(V − V1 )  0,00032  100
G , (12)
где V- количество 0,02 н раствора NaOH, пошедшего на
титрование в рабочем опыте, мл;
V1 - количество 0,02 н раствора NaOH, пошедшего на
титрование в контрольном опыте, мл;
0,00032 – количество серы, соответствующее 1 мл точно 0,02 N
раствора NaOH, г;
G- навеска нефтепродукта, г.

Расхождения между результатами параллельных определений

не должны превышать 5%. Если содержание серы в продукте
превышает 0,5%, то допускаются расхождения в параллельных пробах
до 10% от величины меньшего результата.

Метод определения общей серы в аппарате "Спектроскан".

Данный рентгенофлуоресцентный метод анализа содержания
серы применяется не только для нефти, но и для нефтепродуктов.
Метод основан на сборе и последующем анализе спектра, полученного
путём воздействия на исследуемый материал рентгеновским
излучением. При облучении атом переходит в возбуждённое
состояние, заключающееся в переходе электронов на более высокие
энергетические уровни. В возбуждённом состоянии атом пребывает
крайне малое время, порядка одной микросекунды, после чего
возвращается в спокойное положение (основное состояние). При этом
электроны с внешних оболочек либо заполняют образовавшиеся
вакантные места, а излишек энергии испускается в виде фотона, либо
энергия передается другому электрону из внешних. При этом каждый
атом испускает фотон с энергией строго определённого значения.
Соответственно по энергии и количеству квантов можно судить о
строении и количестве вещества.
Для выполнения анализа необходимо подготовить четыре
образца: холостую пробу (ХП), контрольный образец (КО) и две
параллельные пробы анализируемого вещества - №1 и №2.

В первую пустую кювету вкладывают контрольный образец. Во

вторую наливают холостую пробу. В качестве ХП желательно

35
применять белое масло из той же партии, которая использовалась для
приготовления стандартных образцов при калибровке анализатора.
При отсутствии белого масла допускается использовать другие
нефтепродукты с массовой долей серы не более 2 ppm (0,0002%). В
третью и четвертую кюветы налейте анализируемый нефтепродукт
(образец). Отрезок пленки - полиэтилентерефталатной, лавсатной или
майларовой - толщиной 3 мкм и длиной 20-25 см разрезают на четыре
части и накрывают ими все четыре кюветы - с контрольным образцом,
холостой и измеряемыми пробами. Далее ее фиксируют обсадным и
зажимным кольцами.
Включают анализатор (рис. 8). Через 2-3 секунды он будет готов
к работе. Для продолжения работы нажимают на клавишу <Enter>.
Если нужно, вводится имя оператора. Длина имени оператора - не
более 14 символов. Введенное имя запоминается и будет указываться
на распечатках результатов анализа до тех пор, пока не будет
изменено.

Рисунок 8 - Спектроскан

В анализаторе предусмотрено два режима анализа - измерение

больших концентраций (<F1>) и измерение малых концентраций

36
(<F2>). Если вы выбрали диапазон измерений малой серы (0 - 0,1%),
то перед началом измерений необходимо выбрать в каких единицах
будут выводиться результаты измерений. В мг/кг <F1> или в
процентах <F2>.
Далее устанавливается контрольный образец и нажимается
клавиша <Enter>. Сначала на экране будет отображаться установка
тока и напряжения, затем процесс автоматической подстройки
амплитуды сигнала, после чего - прогресс измерения сигнала на
контрольном образце.
Затем устанавливается холостая проба и, после нажатия на
клавишу <Enter>, на экране отображается процесс измерения холостой
пробы.
Перед анализом пробы №1 можно ввести обозначение
(наименование) анализируемого продукта - не более 13 цифровых или
буквенных символов. Ввод символов «%», «-», «=», «.», «#»
осуществляется клавишей <Shift>. Устанавливается первая из двух
параллельных проб и нажимается клавиша <Enter>. На экране будет
отображаться процесс измерения пробы.
После извлечения первой, устанавливается вторая проба и
нажимается клавиша <Enter>. На экране будет отображаться процесс
измерения пробы.
По окончании измерения второй пробы результат анализа
показывается на экране, а затем - автоматически распечатывается на
встроенном принтере. Здесь «Х1 - Х2» - повторяемость показаний
анализатора: разность между значениями серы (в процентах или
мг/кг), рассчитанными для проб №1 и №2, а «% масс.» или «С» -
среднее значение серы (в процентах или мг/кг) по этим двум
измерениям.
Если после вывода результатов нажать на клавишу <Enter> -
автоматически откроется пробозагрузочное устройство для установки
следующей пробы.
Чтобы изменить параметры измерения, перемерить контрольный
образец и холостую пробу нажмите клавишу <Esc>. Для смены
режима измерений нажмите клавишу <Esc> еще раз. Для дальнейшей
работы в текущем режиме измерений возьмите новый отрезок пленки
(длиной 20-25 см).

37
 1.8 Анализ содержания сероводорода в нефти

Сероводород является очень вредной примесью, так как он

токсичен, придает нефтепродуктам своеобразный неприятный запах,
вызывает коррозию металлов, а также способствует
смолообразованию в продуктах крекинга, что выводит из строя
различное оборудование.
В этой связи необходимо его удаление из нефти и
нефтепродуктов. По требования ГОСТ 51858-2002 (см. Приложение 1)
в подготовленной нефти содержание сероводорода должно составлять,
в зависимости от качества подготовки, не более 20 и 100 ppm. Его
удаляют [10]:
- глубокой сепарацией;
- отдувкой углеводородным газом;
- окислением;
- смешением нефти с реагентами-поглотителями сероводорода.
Наиболее простой экспресс-анализ сероводорода, удобный для
быстрой лабораторной оценки качества нефти, представлен ниже.

Методика экспресс-анализа содержания сероводорода в

нефти.
Для работы необходимы:
1) шприц-десорбер, состоящий из:
- медицинского шприца на 20 мл по ГОСТ ISO 7886-1-2011;
- соединительной трубки;
- газоотводной трубки;
- запорного устройства (роликовый зажим, клапан).
2) пипетка стеклянная номинальным объёмом 1 см3, 1 класс
точности, тип 2, ГОСТ 29227-91;
3) аспиратор сильфонный АМ-5М для химического
газоопределителя ГХ-Е, ТУ 4215-002-00211145-2003;
4) трубки индикаторные ГХ-Е H2S-0,0066, ТУ 4321-001-
16625682-2000;
5) толуол или дистиллированная вода.
Пробы анализируемой жидкости отобрать в герметичные сосуды
емкостью до 1,5 дм3. Объём воздушной пробки при отборе должен
составлять не более 10% от емкости сосуда. Пробы выдержать в
течение 10-20 мин при температуре проведения замеров. Подготовить
шприц-десорбер и аспиратор АМ-5М к работе. Отломить оба

38
запаянных конца индикаторной трубки и вставить её в аспиратор АМ-
5М в соответствии со стрелкой на оболочке (рис. 9).

Рисунок 9 - Аспиратор АМ-5М

со вставленной индикаторной трубкой

В пипетку, соединённую со шприцем-десорбером (клапан на

газоотводной трубке в положении «закрыто»), отобрать 0,3-0,7 мл
исследуемой жидкости (нефти). Зафиксировав объём жидкости в
пипетке (V), разбавить набранную жидкость толуолом
(дистиллированной водой при определении концентрации
сероводорода в воде) до общего объёма 5 см 3 и довести поршень
шприца-десорбера в верхнее положение. Присоединить к
газоотводной трубке аспиратор АМ-5М с подготовленной
индикаторной трубкой и перевести клапан в положение «открыто». С
помощью аспиратора производить барботирование до тех пор, пока не
прекратится смещение окрашенного слоя в наполнителе трубки.
Зафиксировать показание шкалы индикаторной трубки (n).
Содержание сероводорода в жидкости (ppm) вычисляется по
следующей формуле:
nx
C=
V , (13)
где n – показания шкалы индикаторной трубки;
x = 1,42 – коэффициент для индикаторных трубок;
V – объём набранной в пипетку жидкости, см3.

39
 1.9 Определение содержания смолисто-асфальтеновых
веществ в нефти

Смолисто-асфальтеновые вещества — это сложная смесь

высокомолекулярных соединений темного цвета, присутствующих в
нефтях и нефтепродуктах в растворенном состоянии или в виде
коллоидных систем. Их содержание в нефтях колеблется в очень
широких пределах — от нескольких десятых долей процента до
десятков процентов. Все сернистые и высокосернистые нефти
одновременно являются высокосмолистыми с высоким содержанием
асфальтенов.
К смолисто-асфальтеновым веществам относят смолы, ас-
фальтены, карбены, карбоиды, асфальтогеновые кислоты и их
ангидриды. Из них в нефти и ее фракциях в наибольших количествах
содержатся смолы и асфальтены. При этом обычно смол содержится
больше, чем асфальтенов.
Содержание смолисто-асфальтеновых веществ вызывает ряд
сложностей при разработке, добыче, подготовке, транспорте и
переработке нефти. При разработке нефтяных месторождений они
закупоривают призабойную зону продуктивного пласта. При добыче
смолисто-асфальтеновые отложения вместе с парафином забивают
скважину. При подготовке нефти смолисто-асфальтеновые
компоненты, являясь гидрофобными поверхностно-активными
веществами, придают устойчивость водонефтяным эмульсиям.
Повышенное их содержание приводит к необходимости
использования в процессе обезвоживания нефти более высоких
температур и более дорогих реагентов-деэмульгаторов. Транспорт
нефти с высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ
связан с повышенными энергозатратами. При переработке из-за них
происходит закоксовывание трубчатых печей, катализаторов. Однако
смолисто-асфальтеновые вещества являются необходимыми
компонентами сырья таких процессов нефтепереработки, как
получение кокса и битума. Некоторые процессы нефтепереработки
можно интенсифицировать, целенаправленно воздействуя на
надмолекулярные структуры, основными компонентами которых
являются смолисто-асфальтеновые вещества.
Асфальтены — весьма сложные высокомолекулярные, высо-
коконденсированные гетероорганические соединения нефти; они
представляют собой блестящие хрупкие неплавкие твердые аморфные

40
порошкообразные вещества черно-коричневого цвета. Относительная
плотность их выше 1. Средние молекулярные массы асфальтенов
могут достигать 5000-6000.
В целом, асфальтены представляют собой конденсированные
ароматические структуры с относительно небольшой долей алкановых
цепей (рис. 10). Это полярные соединения, практически
нерастворимые в неполярных углеводородах. Асфальтены
растворяются в бензоле, толуоле, пиридине, сероуглероде,
четыреххлористом углероде.
Смолы, выделенные из дистиллятов нефти, имеют жидкую и
полужидкую консистенцию; выделенные же из гудронов
представляют собой почти твердые, но обладающие значительной
пластичностью вещества (с молекулярной массой от 450 до 1500).
Смолы (рис. 11) имеют меньшую долю ароматических
соединений и большую - алкановых. Они занимают промежуточное
положение по растворимости и растворяются как в полярных, так и в
неполярных растворителях. Смолы хорошо растворяются в легком
бензине, нефтяных маслах, а также бензоле, эфире и хлороформе.

Рисунок 10 - Модельная структура молекулы асфальтенов [11]

41
 Рисунок 11 - Модельная структура молекулы смолистых соединений
нефти [12]

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды — вещества

коричнево-серого цвета, густой смолистой консистенции.
Асфальтогеновые кислоты легко растворяются в спирте или
хлороформе и трудно — в бензине; плотность их более 1 г/см.
Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды стабилизируют
коллоидную структуру битума.
Карбены и карбоиды являются высокоуглеродистыми
продуктами высокотемпературной переработки нефти и ее остатков,
входят в состав битумов. Карбены нерастворимы в четыреххлористом
углероде, карбоиды — в сероуглероде.
Методика проведения анализа САВ в нефти адсорбционным
методом.
Навеску нефти (4-5г) смешивают в чашке с восьмикратным
количеством силикагеля. После этого смесь, для лучшей
адсорбируемости САВ, необходимо оставить в покое минимум на 4-6
часов. Так как в структуре смол и асфальтенов имеются гетероатомы,
такие как кислород, сера, азот, то это позволяет силикагелю
селективно адсорбировать их на своей поверхности. Активные центры
силикагеля - группы SiOH - взаимодействуют с полярными
растворенными веществами (САВ) главным образом за счет
образования водородных связей.

42
 Далее смесь загружают в патрон из фильтровальной бумаги и
помещают его в аппарат Сокслета (рис. 12). Размер патрона не должен
быть выше переливной трубки аппарата Сокслета. Чашку, где
смешивали нефть и силикагель, несколько раз промывают
петролейным эфиром (бензином), а смывки сливают в
экстракционный сосуд.
В круглодонную колбу 4 наливают петролейный эфир (бензин)
до половины объема и кладут туда несколько "кипелок". В
холодильник 1 открывают подачу воды и приступают к экстракции,
нагревая колбу на закрытой электрической плитке. Жидкость из
экстракционного сосуда сливается периодически через сифонную
трубку. Полярные смолы и асфальтены при этом остаются на
силикагеле, а углеводороды растворяются в петролейном эфире.
Извлечение углеводородов считается законченным, когда
петролейный эфир из сифонной трубки будет стекать совершенно
бесцветным. Обычно на это требуется 1-2 часа при скорости стекания
эфирного конденсата с конца холодильника 3-4 капли в секунду.
После извлечения из силикагеля углеводородов экстракцию
прекращают, аппарат охлаждают, выливают из колбы раствор
углеводородов и приступают к экстракции смолистых веществ, для
чего берут хлороформ (или четыреххлористый углерод) и заливают до
половины объема круглодонную колбу аппарата. Перед тем, как
наливать хлороформ, чистую и сухую колбу с кипелками необходимо
взвесить с точностью до 0,01 г. Экстракция проводится так же до тех
пор, пока растворитель, стекающий по сифонной трубке, не стекает
бесцветным.
Далее колбу, содержащую хлороформ и САВ, переносят на
установку перегонки и отгоняют растворитель досуха. Колбу вновь
взвешивают и по разности весов находят вес смолистых веществ.
Вычисляют процентное содержание САВ в нефти. (С) по формуле:
(m 3 − m 2 )
C=  100%
m1 , (14)
где m1 - масса навески нефти, г;
m2 - масса чистой и сухой колбы с "кипелками" до налива в нее
хлороформа (четыреххлористого углерода);
m3 - масса колбы с кипелками и САВ после отгонки хлороформа
(четыреххлористого углерода).

43
 Рисунок 12 - Аппарат Сокслета:
1 - холодильник; 2 - экстрактор;
3 - патрон со смесью нефти и силикагеля;
4 - круглодонная колба.

44
 2 Атмосферно-вакуумная перегонка нефти

Перегонка нефти является головным процессом

нефтепереработки. Перегонка - это процесс разделения жидких и
газообразных (паровых) смесей на фракции, обогащенные высоко- и
низколетучими компонентами. На основе нефти получают широкий
ассортимент топлив, масел, продуктов и полупродуктов для
нефтехимии.
Нефть представляет собой сложную жидкую смесь
близкокипящих углеводородов, высокомолекулярных соединений с
гетероатомами кислорода, серы, азота и некоторых металлов. При
разделении нефти перегонкой и ректификацией получают не
индивидуальные углеводороды, а фракции или дистилляты,
выкипающие в определенном интервале температур и
представляющие собой менее сложные смеси. Поэтому перегонку
нефти называют фракционной, а сам процесс - фракционированием.
Нефтяные фракции, в отличие от индивидуальных веществ, не имеют
постоянной температуры кипения. Они выкипают в определенных
интервалах температур, т.е. имеют температуру начала кипения (н.к.)
и конца кипения (к.к.). В обозначения нефтяных фракций обычно
входят температурные пределы их выкипания.
Наиболее часто при перегонке нефти отбирают следующие
фракции:
до 400С - газ;
40-2000С - бензиновая фракция;
100-3000С - керосиновая фракция;
200-3500С - фракция дизельного топлива;
350-400; 400-450; 450-5000С - масляные фракции;
или 350-5000С - вакуумный газойль.
Фракции, выкипающие от начала кипения до 350 0С, называются
"светлыми". После отгона светлых фракций получают остаток с
температурой кипения выше 300-3500С, который называют мазутом.
После вакуумной перегонки мазута получают тяжелый остаток с
температурой кипения свыше 5000С – гудрон.
Нефть, как сырье для перегонки, имеет непрерывный характер
выкипания, невысокую термическую стабильность тяжелых фракций и
содержит в остатках перегонки много малолетучих и нелетучих
асфальтосмолистых веществ, резко ухудшающих эксплуатационные
характеристики нефтепродуктов и затрудняющих последующую их

45
очистку. Термическая стабильность тяжелых фракций соответствует
температурной границе примерно 3500С (между светлыми фракциями
и мазутом). То есть при температурах выше 3500С начинается не
выкипание фракций, но их разложение. Поэтому первичную перегонку
нефти с выделением "светлых" фракций проводят при атмосферном
давлении, а перегонку мазута - под вакуумом. Вакуум, а также
подаваемый водяной пар, понижают парциальное давление
компонентов смеси и вызывают тем самым кипение жидкости при
меньшей температуре.
Фракционный состав является важнейшей характеристикой
нефти. На основе фракционного состава рассчитывается
потенциальное содержание целевых фракций в исходной нефти.
Данные разгонки нефти представляются в виде графика зависимости
"температура выкипания - процент отгона". Линии на графике
называются кривыми разгонки, или кривыми фракционного состава
(рис. 13). Также линия перегонки нефти называется кривой ИТК
(Истинная Температура Кипения).

Рисунок 13 - Кривая ИТК нефти

Различают простую и сложную перегонки. Простая перегонка

жидких смесей осуществляется путем постепенного или однократного
их испарения. Сложная перегонка - это перегонка с дефлегмацией,

46
когда образующиеся пары конденсируют и в виде флегмы подаются
навстречу потоку пара. В результате тепломассообмена между паром и
флегмой паровой поток дополнительно обогащается низкокипящими
компонентами.
Также различают постепенную и однократную перегонку нефти.
Постепенная перегонка/испарение (ПИ) - это такая перегонка,
при которой образующиеся при нагреве пары непрерывно отводятся
из разгонного аппарата (рис. 14). Нефть постепенно нагревается до
необходимой температуры кипения. По мере нагрева образующиеся
пары непрерывно отводятся из перегонной колбы и конденсируются.
Высококипящие компоненты выводятся из перегонной колбы после
окончания перегонки.

Рисунок 14 - Схема перегонки нефти методом ПИ

Постепенная перегонка - малопроизводительный процесс

разделения смесей. Этот метод в настоящее время применяется только
для лабораторного анализа фракционного состава нефти. При четком
делении нефтяной смеси методом ПИ получают кривые ИТК. Кривые
ИТК нефти обычно имеют монотонный характер, что говорит о
равномерном выкипании смеси, т.е. о примерно одинаковом
содержании в смеси различных компонентов.
Фракционная разгонка нефти с определением кривых ИТК до
3000С проводится при атмосферном давлении, а до 500 0С, во
избежание разложения тяжелых остатков нефти, в вакууме.

47
 Кривые ИТК используют для определения фракционного
состава сырой нефти и расчета потенциального содержания
нефтепродуктов в ней.

Однократное испарение (ОИ) – это такая перегонка, при которой

перегоняемая смесь нагревается до заданной температуры, по
достижении которой образовавшиеся паровая и жидкая фазы,
находящиеся в состоянии равновесия, разделяются однократно, в один
прием.
На рис. 15 показана принципиальная схема однократной
перегонки. Исходную жидкую смесь непрерывно подают в
подогреватель, где она нагревается до заданной температуры,
соответствующей определенной доли отгона смеси. Затем
парожидкостная смесь поступает в колонну, где паровая фаза
отделяется от жидкой. Дистиллят и остаток перегонки нефти из
сепаратора отводятся из колонны непрерывно.

Рисунок 15 - Схема перегонки нефти методом ОИ

По причине непрерывности процесса и, следовательно, лучших

технико-экономических показателей именно однократное испарение
реализуется в промышленности как метод перегонки нефти.
Кривая ОИ характеризует условные температуры кипения смеси
при нечетком разделении фракций. Начальные и конечные точки

48
кривой ОИ определяют соответственно истинные температуры
кипения жидких смесей и конденсации паровых смесей заданного
состава.
Кривая ОИ занимает определенное положение относительно
кривой ИТК (рис. 16) и имеет меньший угол наклона. Однако
экспериментальное определение доли отгона и состава
образовавшихся фаз при однократном испарении нефтяных смесей
является длительной и дорогой операцией. В основном ее строят
расчетно-графическим методом Обрядчикова-Смидович. Кривая ОИ
пересекает кривую ИТК примерно при 30 % отгона фракций. В этих
условиях при нагреве нефти до одинаковой температуры однократное
испарение дает большую долю отгона по сравнению с постепенным. В
связи с этим при получении заданной доли отгона сырья методом
однократного испарения процесс разделения протекает с меньшей
вероятностью термического разложения компонентов смеси.

Рисунок 16 - Кривые ИТК и ОИ

Использование в промышленности принципа перегонки с

однократным испарением в сочетании с ректификацией паровой и
жидкой фаз позволяет достигать высокой четкости разделения нефти
на фракции, непрерывности потока, а также экономного расходования
топлива на нагрев сырья.

49
 Методика проведения перегонки нефти.
Перед началом проведения атмосферно-вакуумной перегонки
нефти необходимо изучить инструкцию по технике безопасности при
проведении этой работы и строго соблюдать все правила безопасного
ведения процесса.
Перегонка может проводится в аппаратах типа АРН или в
стеклянной посуде (рис. 17).

Рисунок 17 - Установка перегонки:

1 - колба Арбузова; 2 - водяной холодильник; 3 - алонж;
4 - приемник; 5 - термометр; 6 - колбонагреватель.

Во втором случае, во взвешенную колбу Арбузова 1 берут и

точно взвешивают около 500 грамм нефти. Туда же бросают пару
"кипелок". Предварительно взвешивают чистые и сухие приемники
дистиллята - конические колбы 4. Собирают установку, как показано
на рисунке. Включают колбонагреватель и постепенно начинают
нагревать нефть. Фиксируют температуру, при которой упала первая
капля дистиллята. Во время перегонки нагрев колбы Арбузова
регулируют так, чтобы перегонка про исходила равномерно со
скоростью 2-3 капли в секунду. Далее в отдельные приемники
собирают и взвешивают следующие 25-тиградусные фракции:
н.к. – 75 0С 175 - 200 0С
75 - 100 С
0
200 - 225 0С
100 - 125 С0
225 - 250 0С
125 - 150 С0
250 - 275 0С
150 - 175 С0
275 - 300 0С

50
 После отбора последней фракции нагревательный прибор
отключают и дают возможность стечь конденсату из холодильника в
приемник.
По массе фракций, полученных в результате, подсчитывают
их выход от загруженной нефти в % массовых. После некоторого
охлаждения колбы Арбузова остаток перегонки взвешивают,
вычисляют его количество и потери при разгонке. Данные сводят в
таблицу 5.
Взято:
вес пустой колбы Арбузова - ,г
вес колбы с нефтью - ,г
вес нефти - - ,г

Таблица 5 – Данные атмосферной разгонки нефти

Вес пустого Вес приемника Выход фракции на
Фракции приемника, г с фракцией, г нефть
г %
Фракция
Н.К. – 75 0С
75 - 1000 С
…………
225 - 2500 С
Мазут
Потери

Итого

На основе данных таблицы строят кривую ИТК: на оси

абсцисс откладывают массовые проценты отбора фракций (% отбора),
а на оси ординат - значения температуры кипения фракции.
Остаток перегонки - мазут - подвергают вакуумной перегонке.
Желательно атмосферно-вакуумную перегонку провести в один день,
поскольку при длительном хранении мазута разгонка осложняется его
окислением и увлажнением.

51
 Перегонный вакуумный аппарат (рисунок 18) состоит из
разгонной колбы 1 (в нее вставлены каппиляр и термометр),
установленной на колбонагревателе, системы для отбора дистиллятов
(алонж 2 соединяется с пауком, который позволяет подсоединить 4
круглодонные колбы) и системы для создания вакуума (вакуумный
насос, манометр).

Рис. 18 – Перегонный вакуумный аппарат

Колбу Арбузова наполовину заполняют полученным мазутом,
взвешивают и определяют навеску взятого мазута. Затем в одно горло
перегонной колбы вставляют пробку с термометром таким образом,
чтобы верхний край ртутного шарика термометра находился на уровне
нижнего края отводной трубки. Колбу Арбузова устанавливают на
колбонагреватель, изолируют асбестом, а ее отводную трубку
соединяют с холодильником. Холодильник подключают к алонжу,
герметичными соединениями связанному с вакуум-насосом и пауку со
взвешенными колбами. Если нефтепродукт в колбе вязкий или
застывший, его нагревают до жидкого состояния во избежание
переброса в момент создания вакуума в системе. В другое горло колбы
вставляют капилляр, который необходим для перемешивания мазута
за счет пузырьков воздуха, образующихся во время вакуумной
перегонки. Капилляр берут такой длины, чтобы его конец почти
доходил до дна разгонной колбы. После сборки всей установки
включают вакуумный насос и проверяют систему на герметичность.
Установка герметична, если остаточное давление в системе составляет

52
2-5 мм рт.ст. В случае большего остаточного давления в системе
проверяют герметичность отдельных узлов сборки системы. При
необходимой герметичности системы приступают к разгонке мазута
под вакуумом, для этого включают колбонагреватель и по термометру
следят за прогревом мазута. Температуру, показанную термометром в
момент падения первой капли с конца отводной трубки колбы,
отмечают как температуру начала кипения продукта.
При перегонке отбирают следующие фракции (в пересчете на
атмосферные):
н.к. - 350 0С;
350-400 0С;
400-450 0С,
450-500 0С.
Перевод температуры фракций при 1 атм на температуру
кипения их при остаточном давлении осуществляют с помощью
номограммы (см. Приложение 3). Остаточное давление в системе при
перегонке мазута контролируется по манометру.
При отгонке от мазута масляных фракций (400-4500, 450-5000)
возможно их застывание и накапливание в отводной трубке и
холодильнике. Необходимо тщательно следить за отбираемыми
фракциями и, в случае необходимости, отключить холодильник и
подогреть застывающее масло. Каждую фракцию путем осторожного
поворота паука отбирают в свой пронумерованный круглодонный
приемник.
По окончании перегонки колбонагреватель отключают, затем
колбу некоторое время охлаждают (20 мин) во избежание разложения
остатка (гудрона) в колбе при контакте его с кислородом воздуха.
Только после охлаждения колбы Арбузова постепенно открывают
краник, соединяющий систему с атмосферой, а затем выключают
вакуумный насос. Колбу Арбузова с гудроном взвешивают и далее
гудрон сливают в специальную емкость. Полученные в результате
разгонки фракции взвешивают и рассчитывают выход фракций в % от
мазута и нефти.
Взято:
вес пустой колбы Арбузова - ,г
вес колбы с мазутом - ,г
вес мазута - - ,г

53
 Результаты заносят в таблицу 6:

Таблица 6. - Данные вакуумной перегонки мазута

Темпе- Вес
Оста-
ратура Вес прием- Выход фракции
точное
Фракции кипения прием- ника с
давление,
при ваку- ника, г фрак- % на % на
мм рт.ст. г
уме, 0С цией, г мазут нефть
tН.К. – 3500

350-4000
400-4500
450-5000
Гудрон
Потери
Итого

При расчете % выхода фракций и гудрона на нефть необходимо

использовать коэффициент пересчета К:
a
K= , (15)
b
где а - количество мазута, полученного при атмосферной
разгонке нефти; b - количество мазута, используемого при вакуумной
перегонке.

На основании данных табл. 5 и 6 составляют общий

материальный баланс по форме таблицы 7:

Таблица 7 – Общий материальный баланс

Взято г % мас. Получено г % мас.
Нефть 500 100 Бензиновая фракция
(н.к. - 2000С)
Фракция дизельного
топлива (200 - 350 0С)
Масляные фракции
(350 - 500 0С)
Гудрон (5000С и выше)
Потери

54
 На основе сводного материального баланса можно дать
характеристику исследуемой нефти по технической или
технологической классификации. По содержанию в нефти "светлых" и
масляных фракций определяют тип и группу данной нефти. Далее по
содержанию в нефти узких фракций, которые отбирались при
атмосферной и вакуумной перегонках (таблицы 5 и 6), на
миллиметровой бумаге строят кривую ИТК исследуемой нефти. На
оси ординат откладывают значение температуры, по оси абсцисс - %
мас. отгона фракций от нефти (суммарный процент отгона). Кривую
ИТК проводят по экспериментальным точкам от руки, без помощи
лекала. По кривой ИТК можно определить потенциальное содержание
любой фракции в нефти.
Далее на основе построенной кривой ИТК, используя график
Обрядчикова - Смидович, строят кривую ОИ.
Таким образом, в результате атмосферно-вакуумной перегонки
нефти получена графическая зависимость потенциального содержания
нефтепродуктов в нефти. На основании проведенной работы студент
делает вывод об исследуемой нефти.

3 Анализ продуктов первичной перегонки нефти

Цель работы - ознакомление с ГОСТированными методами

анализа светлых нефтепродуктов, масляных дистиллятов и остаточных
продуктов.
Каждый нефтепродукт должен обладать необходимым
комплексом показателей качества, обеспечивающим надежную работу
того механизма или отдельного его узла, в котором он применяется
[1].
Качество нефтепродуктов характеризуется системой
показателей, которое регламентируется государственными
стандартами. Показатели можно условно разделить на три группы.
Первая - отражает эксплуатационные свойства нефтепродукта по
основному назначению (детонационная стойкость, фракционный
состав, давление насыщенных паров, вязкость, вязкостно-
температурная зависимость, температура застывания и др.). Вторая -
устанавливает предельное содержание различных примесей (вода,
механические примеси, сернистые соединения, кислоты, щелочи,
смолистые вещества и другие активные компоненты), ухудшающих
качество продукта и оказывающих вредное влияние на материалы, из

55
которых изготовлены машины и механизмы. Третья группа определяет
стабильность нефтепродукта в условиях эксплуатации и хранения
(антикоррозионные свойства, период стабильности бензинов,
термоокислительная стабильность и т.п.).
С некоторыми из этих методов анализа студент ознакомится при
исследовании нефтепродуктов.

3.1. Анализ бензиновых фракций

В настоящее время производство бензинов является одним из

главных направлений в нефтеперерабатывающей промышленности.
Бензиновые фракции, получаемые при перегонке нефти, используются
в качестве горючего для двигателей, в которых рабочая смесь
воспламеняется от искры. В двигателях с принудительным
зажиганием смесь топлива с воздухом может готовиться либо в
специальном устройстве (карбюраторе), либо непосредственно в
камере сгорания, куда бензин впрыскивается с помощью форсунки.
Основными показателями качества бензинов является
детонационная стойкость, фракционный состав, давление насыщенных
паров, коррозионная активность бензина и содержание в них
фактических смол.
Перед выполнением данной работы необходимо изучить
следующие вопросы:
1. Марки автомобильных бензинов. Основные их показатели по
ГОСТ Р 51105-97;
2. Понятие о детонации и детонационной стойкости топлив для
бензиновых двигателей. Понятие октанового числа;
3. Фракционный состав бензинов. Значения температуры
фракционного состава: н.к., 10, 50, 90, 97,5% отгона. Устройство
лабораторного прибора для определения фракционного состава.
Выполнение анализа по ГОСТ 2177-99;
4. Давление насыщенных паров бензина, проведение анализа по
ГОСТ 1756-2000. Значения максимальной и минимальной упругости
паров бензина;
5. Коррозионные свойства бензинов. Активные и неактивные
сернистые соединения. Испытание бензина на медную пластинку
(ГОСТ 6321-92). Определение общей серы ламповым методом;
6. Фактические смолы в бензине, количественное определение
их по ГОСТ 8489-85;

56
 7. Методика проведения группового состава бензиновых
фракций. Метод анилиновой точки. Использование показателя
преломления для определения группового состава.

3.1.1 Детонационная стойкость бензинов

Детонационная стойкость определяет способность топлива к

нормальному горению, не сопровождаемому процессами взрывного
характера - детонацией. Явление детонации связано с накоплением в
объеме горения активных частиц - перекисей, способных при
критической концентрации привести к взрывному распаду их с
последующим самовоспламенением топлива, а затем к возникновению
ударной волны и сгоранию оставшейся смеси со сверхзвуковой
скоростью.
Антидетонационные свойства бензинов зависят от их
химического состава. Наименьшей склонностью к детонации
обладают изоалканы и ароматические углеводороды, наибольшей -
алканы нормального строения, способные легко окисляться с
образованием перекисных соединений. Алканы и нафтеновые
углеводороды занимают в этом ряду промежуточное положение.
Оценка антидетонационных свойств бензинов производится по
октановому числу методом сравнения их с двумя эталонными
соединениями: 2,2,4-триметилпентаном (изооктаном), стойкость
которого условно принята за 100 пунктов, и н-гептаном с нулевой
стойкостью. Октановое число (о. ч.) бензина равно процентному
содержанию изооктана в смеси с н-гептаном, которая при стандартных
условиях испытания детонирует так же, как и испытуемый бензин.
Обычно применяют два метода для определения октановых чисел -
моторный и исследовательский. Октановое число бензина, найденное
по исследовательскому методу, несколько выше октанового числа,
определенного по моторному методу. Эта разница называется
чувствительностью (она зависит от химического состава топлива). [13]
Одним из путей повышения детонационной стойкости бензинов
является добавление присадок и высокооктановых добавок.
Определение детонационной стойкости осуществляется на
специальных установках типа УИТ-85. Эти установки достаточно
объемны и дорогостоящи. Ввиду больших габаритов двигателей им
также необходим отдельный фундамент, так что такие установки

57
обычно устанавливают на первых этажах или в подвальных
помещениях.
Относительно доступным вариантом определения
детонационной стойкости топлив являются портативные октанометры
марки Shatox (рис. 19). Принцип их действия заключается на
определении диэлектрических свойств топлив с учетом температуры
топлива. Данные октанометры крайне просты в работе: достаточно
залить нефтепродукт в измерительный стакан и выбрать на экране
дисплея необходимый анализ. Таким образом, весь анализ будет
длиться не более 1 минуты. Но следует иметь в виду, что такой
экспресс-метод будет давать менее точные значения октановых чисел,
чем установки УИТ-85.

Рисунок 19 - Октанометр

Существуют некоторые аналитические зависимости для

определения детонационной стойкости бензинов. Так, для расчета
октанового числа (по моторному методу) прямогонных бензинов
фракции н.к. - 200°С получено уравнение:
о.ч. = −140 + 246,9 20
4 (16)

58
 Для бензинов с о.ч. больше 62 рекомендуется уравнение (17), по
которому о.ч. определяется в зависимости от плотности бензина и
температуры его выкипания 10 и 90 %-ного отгона (t10% и t90%):
141,5
о.ч. = 1020,7 − 64,84[4(lg − 131,5) +
15
15
(17)
9 9
+ 2 lg( + 32) + 1,3 lg( + 32)]
5t 10% 5t 90%

3.1.2 Фракционный состав бензинов

Данный показатель характеризует испаряемость топлива.

Испаряемость бензинов должна быть такой, чтобы обеспечивалось
создание смеси паров с воздухом, которую можно было бы
воспламенить с помощью электрической искры. Причем смесь должна
быть воспламеняема на всех режимах работы двигателя при любых
климатических условиях. Топливо для двигателей с зажиганием от
искры должно иметь такую испаряемость, которая обеспечивала бы
легкий запуск двигателя при низких температурах, быстрый прогрев
двигателя, его хорошую приемистость к переменам режима,
равномерное распределение топлива по цилиндрам и полноту его
сгорания (t10%, t50%, t90%, t97,5%).
За пусковые свойства в стандарте на автобензины отвечают
показатели температур начала перегонки tнк и при отгоне 10 % об.,
соответственно t10%. Температуру перегонки 50 % об. , т.е. t50%
бензина лимитируют, исходя из требований к приемистости двигателя
и времени его прогрева. Приемистость двигателя - это его способность
обеспечить быстрый разгон автомобиля до нужной скорости после
резкого открытия дросселя. Время прогрева двигателя охватывает
время с момента его пуска до достижения плавной работы. Чем
быстрее прогревается двигатель, тем меньше непроизводительные
затраты времени, расход бензина и износ деталей двигателя.
Приёмистость — быстрота изменения режима работы
поршневого или газотурбинного двигателя в сторону увеличения
оборотов. Может быть однозначно охарактеризована временем
приёмистости — то есть временем, прошедшим от начала движения
органом управления двигателем до выхода двигателя на
установившийся повышенный режим работы.

59
 Полноту испарения топлива оценивают температурой перегонки
90 % об. и температурой конца кипения. При высоких значениях этих
температур тяжелые фракции бензина не испаряются во впусковом
трубопроводе двигателя, а поступают в цилиндры в жидком
состоянии. Эта жидкая часть бензина испаряется в камере сгорания не
полностью и протекает в картер, ухудшая качество смазочных
материалов. Кроме того, увеличивается склонность бензинов к
нагарообразованию.
Определение фракционного состава топлив проводят по ГОСТ
2177-99 в специальном аппарате. Хотя условия испарения топлива в
двигателях резко отличаются от условий перегонки в стандартном
аппарате, была найдена определенная связь между нормируемыми
температурами при стандартной разгонке и поведением топлива в
двигателе.
Студент должен по ГОСТ 2177-99 определить фракционный
состав исследуемого бензина, обратить внимание на нормируемые
показатели: температуру начала кипения, температуры, при которых
отгоняется 10, 50, 90 и 97% объемов от загрузки бензина. Полученные
экспериментальные данные сравнить с требованиями ГОСТ на
автомобильные и авиационные бензины и сделать соответствующий
вывод.
Для получения достоверных результатов перегонки топлива
необходимо точно соблюдать все указания стандартной методики
(особенно скорость разгонки) и применять стандартную аппаратуру.

Методика определения фракционного состава бензина.

Этот метод называется разгонкой по Энглеру (рис. 20), который
состоит из разгонной колбы Энглера 1, холодильника 3 и мерного
цилиндра 7.
В чистую сухую колбу 1 с помощью мерного цилиндра 7
наливают 100 мл бензина. Затем в шейку колбы вставляют на хорошо
пригнанной пробке термометр 2 с градуировкой от 0 до 360°С. При
этом ось термометра должна совпадать с осью шейки колбы, а верх
ртутного шарика находится на уровне нижнего края отводной трубки в
месте ее припая. Протирают трубку холодильника 3 и соединяют с ней
отводную трубку колбы при помощи пробки. Отводная трубка должна
входить в трубку холодильника на 25-40 мм и не касаться ее стенок.
При разгонке бензина ванну холодильника заполняют льдом и
заливают водой, поддерживая температуру от 0 до 5°С. При разгонке

60
высококипящих продуктов (дизельного топлива) охлаждение проводят
проточной водой. В собранном приборе колба должна стоять на
асбестовой прокладке 8 строго вертикально. Мерный цилиндр, ставят
под нижний конец трубки холодильника так, чтобы трубка
холодильника входила в цилиндр не менее, чем на 25 мм, но ниже
метки 100 мм. При перегонке бензина мерный цилиндр помещают в
стеклянный сосуд с водой и, чтобы он не всплывал, на его ножку
кладут подковообразный груз. Отверстие закрывают ватой.

Рисунок 20 – Стандартный аппарат для разгонки нефтепродукта:

1 - колба; 2 - термометр; 3 - трубка холодильника; 4,6 -
патрубки для ввода и вывода воды; 5 - ванна холодильника;
7 - мерный цилиндр; 8 - асбестовая прокладка; 9 - кожух.

Для нагрева колбы используется газовая горелка или

электрический нагреватель с реостатом, позволяющим регулировать
нагрев. После сборки прибора начинают равномерно нагревать колбу.
Нефтепродукт испаряется, конденсируется в холодильнике и
поступает в мерный цилиндр. Для соблюдения стандартных условий

61
разгонки необходимо регулировать нагрев таким образом, чтобы от
начала обогрева до падения первой капли дистиллята в приемник
прошло не менее 5 и не более 10 минут и скорость перегонки
составляла приблизительно по 2 капли в секунду. По термометру
фиксируют температуру начала кипения (в момент падения первой
капли) и температуру отгона определенных количеств нефтепродукта
(10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 97%). Далее полученные результаты
разгонки сравнивают с показателями ГОСТов на бензины и
устанавливают соответствие испытуемого бензина какой-либо марке.

3.1.3 Давление насыщенных паров

Давление насыщенных паров - это давление, развиваемое

парами, находящимися над жидкостью в условиях равновесия с
жидкостью при определенной температуре. [7]
Топливо не должно образовывать газовых пробок в
топливоподающей системе. Для обеспечения этого требования в
бензинах при 37,8°С контролируется давление насыщенных паров,
которое не должно превышать показателей, нормируемых в ГОСТ на
автомобильный и авиационный бензин. Определение давления
насыщенных паров топлива производится в герметичной стандартной
металлической "бомбе" (рис. 21) путем замера давления по манометру
при 37,8°С и соотношении жидкой и паровой фаз 1:4.
Студент проводит исследования по ГОСТ 1756-2000 и
полученные результаты сравнивает с требованиями ГОСТ на бензины.

Определение давления насыщенных паров бензина.

Определение давления насыщенных паров моторных топлив
выполняется при температуре 37,8°С и при отношении объема,
занимаемого жидкостью, к объему, занимаемому парами топлива,
равном 1:4.
Испытуемый продукт заливают в металлическую
цилиндрическую камеру 1, соединяют на резьбе с воздушной камерой
2. К верхнему донышку воздушной камеры 2 привинчен манометр.
Топливную камеру ополаскивают испытуемым топливом, а затем
заполняют топливом так, чтобы оно переливалось через край камеры.
Соединяют топливную камеру с воздушной. Температура водяной
бани во время испытания должна быть равна 37,8°С. После
погружения аппарата в водяную баню через 5 минут отмечают

62
давление по показанию ртутного манометра в мм.рт.ст. Затем
вынимают аппарат из бани, опрокидывают, сильно встряхивают и
снова ставят в водяную баню. Эти операции повторяют через каждые
2 мин. Встряхивание производят как можно быстрее, чтобы избежать
охлаждения аппарата и его содержимого.

Рисунок 21 - Водяная баня и металлический аппарат для определения

давления насыщенных паров:
1 - топливная камера; 2 - воздушная камера; 3 - манометр.

После того, как показания манометра перестанут изменяться (на

это требуется около 20 мин), отмечают показания манометра в мм
рт.ст. как "неисправное" давление насыщенных паров испытуемого
топлива РН. Для вычисления насыщенных паров испытуемого топлива
в последнее показание ртутного манометра вносят поправку на
атмосферное давление воздуха и насыщенных паров воды в

63
воздушной камере, вызванное различием между исходной
температурой воздуха и температурой водяной бани.
Поправку ∆P (кПа) определяют по формуле:

(P −P )∙(t−37,8)
∆P = a t − (P37,8 − Pt ), (18)
273+t
где Pa - атмосферное давление в месте проведения испытания,
кПа;
Pt - давление насыщенных паров воды при исходной
температуре воздуха, кПа;
t - исходная температура воздуха, 0С;
P37,8 - давление насыщенных паров воды при 37,8 0С, кПа;
Значения поправок при разных температурах и давлениях,
приведены в приложении ГОСТа 1756-2000.
Окончательное значение давления насыщенных паров
вычисляется, как:
P = PH + ∆P, кПа. (19)

3.1.4 Коррозионная активность бензинов

Углеводороды, входящие в состав бензинов, не должны

оказывать коррозионного воздействия на металлы и сплавы.
Коррозионная агрессивность бензинов обусловливается наличием
неуглеводородных примесей и, в первую очередь, сернистых и
кислородных соединений, а также водорастворимых кислот и
щелочей.
В ГОСТ на бензины предусмотрена оценка коррозионной
агрессивности пробой на медную пластинку. Всё сернистые
соединения, содержащиеся в топливах, по коррозионному
воздействию на металлы при обычных температурах принято делить
на соединения активной серы и неактивной серы. К первой группе
относят сероводород, свободную серу и меркаптаны, т.е. соединения,
которые могут вступать в химическое взаимодействие с металлами
при обычных температурах хранения. Другие сернистые соединения
относят ко второй группе. Проба на медную пластинку чувствительна
для определения содержания в бензинах сероводорода и свободной
серы. При отрицательной пробе присутствие этих соединений крайне
мало. В ходе исследования бензина студент делает анализ на медную
пластинку (ГОСТ 6321-92). В случае проявления серых пятен на

64
пластинке необходимо сделать вывод о присутствии в бензине
активных сернистых соединений и предложить возможные пути
очистки бензина от этих нежелательных примесей.

Метод испытания бензина на медную пластинку.

Используются пластинки из электролитной меди размером
40  10  2 мм. Их шлифуют шкуркой до чистой поверхности,
промывают спиртом, эфиром и высушивают на фильтровальной
бумаге. После подготовки пластинки руками трогать ее нельзя.
Бензин наливают в пробирку высотой 140-150 мм и диаметром
15-20 мм примерно до половины ее высоты и туда же опускают
подготовленную медную пластинку. Пробирку закрывают корковой
пробкой и помещают на 3 ч в водяную баню, нагретую до 50°С.
Проводят два параллельных опыта. Если после опыта медная
пластинка хотя бы в одной из параллельных проб покрылась черными,
темно-коричневыми или серо-стальными налетами или пятнами, то
топливо считается не выдержавшим испытание и бракуется.
Также в зависимости от характера пятен можно судить о типе
присутствующих в бензине агрессивных соединений (таблица 8).

Таблица 8 - Возможный характер пятен на медной пластинке

Цвет медной Наличие агрессивных Соединения
пластинки или цвет соединений в бензине на медной
пятен пластинке
Светло-оранжевый или Не присутствуют Сu
золотисто-розовый коррозионно-агрессивные
соединения
Коричневый Присутствует вода Cu2O+CuO
Серый, темно-серый Присутствуют активные СuS
сернистые соединения
Черный Присутствуют агрессивные CuO+CuS
кислород-содержащие
соединения (кислоты) и
серосодержащие соединения
Зеленый Возможно присутствие воды CuCO3
и угольной кислоты

65
 Определение общего количества серы в нефтепродуктах
ламповым методом.
Для нефтепродуктов серосодержащие соединения являются
очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам
неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных
свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-
продуктах и вызывают коррозию металлов.
Если анализ на медную пластинку - это качественный анализ, то
количественное содержание общей серы в светлых нефтепродуктах
определяют ламповым методом. Сущность метода заключается в
сжигании навески нефтепродукта в стеклянной лампочке с фитилем и
поглощении образовавшегося при этом сернистого газа раствором
карбоната натрия:
SO2 + Na2CO3 → Na2SO3 + CO2
2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4
Для количественного определения серы избыток карбоната
натрия оттитровывают соляной кислотой.
Необходимо взять фитиль и 2 лампочки: одну для
нефтепродукта, другую для изопропилового спирта.
Налить в абсорберы по 25 мл 0,3 %-ного раствора карбоната
натрия (Na2CO3) и 10 мл дистиллированной воды.
Взять 1-3 мл исследуемого нефтепродукта (3 мл для бензина, 1
мл - дизельного топлива) и взвесить в лампочке на аналитических
весах после установки фитиля. В другую лампочку наливают спирт
для контрольного опыта. В лампочки вставить фитильную трубочку и
фитиль. Собрать прибор как показано на рис. 22. Каплеуловитель 3
подключить к вакуум-системе.
Нефтепродукт при сгорании не должен коптить. Расстояние
между краем фитильных трубок и нижним краем лампового стекла не
должно превышать 8 мм. Высота пламени лампочки устанавливается
равной 6-8 мм. Регулирование высоты пламени осуществляется
уменьшением или увеличением фитиля с помощью иглы. Время
проведения опыта 30 мин. После окончания лампы гасят и через 3-5
минут выключают насос. Проводят второе взвешивание лампочки с
нефтепродуктом, не вынимая фитиль, для установления массы
сгоревшего продукта. Аппарат разбирают, промывая
дистиллированной водой и сливая все в абсорбер. Туда же добавляют
1-2 капли метилоранжа 0,05% и титруют раствором 0,05н НСl до
розового окрашивания.

66
 Рисунок 22 – Схема установки определения
общего количества серы ламповым методом:
1- фильтр (пористая керамическая диафрагма);
2 - поглотительный сосуд (абсорбер); 3- каплеуловитель;
4- ламповое стекло; 5- лампа для сжигания.

Содержание серы (X) в испытуемом нефтепродукте (в % мас.)

определяют по формуле

X=
(V0 − V1 )  K  0,0008 100
, (20)
m
где V0, V1 - количество раствора соляной кислоты, пошедшего на
титрование, соответственно, контрольного раствора и раствора после
поглощения продуктов сгорания испытуемого нефтепродукта, мл;
К - поправочный коэффициент к титру 0,05н соляной кислоты
(К=1);
0,0008 - масса серы, эквивалентная 1 мл 0,05н раствора соляной
кислоты, г;
m - масса сгоревшего испытуемого нефтепродукта, т.е. разность
веса лампочки с нефтепродуктом до сжигания и после сжигания, г.

67
 3.1.5 Определение группового состава бензина

От группового химического состава бензиновой фракции

зависят ее основные физико-химические и эксплуатационные
свойства. Групповой состав бензиновых фракций необходимо знать
для выявления способов их дальнейшего использования, переработки
и облагораживания.
При определении группового химического состава
устанавливают количественное содержание в нефтяных фракциях
аренов, циклоалканов, алканов и алкенов. Для этого используют
различия в физических и химических свойствах углеводородов,
принадлежащих к разным классам. С этой целью привлекают как
инструментальные, так и неинструментальные методы анализа.
Среди неинструментальных методов определения группового
химического состава бензиновых фракций широкое распространен
анилиновый метод, основанный на неодинаковой растворимости
углеводородов различных классов в анилине. Для определения
группового состава бензина анализ анилиновой точки сочетают с
сульфированием. [9]
При смешении нефтяной фракции с анилином при комнатной
температуре обычно образуется два слоя, т.е. не происходит ее
полного растворения в анилине. Если эту смесь нагревать, постоянно
перемешивая, то при достижении определенной температуры
произойдет полное взаимное растворение анилина и нефтяной
фракции, слои исчезнут, и жидкость станет однородной. Температуру,
соответствующую полному взаимному растворению анилина и
нефтяной фракции, называют анилиновой точкой или критической
температурой растворения (КТР) данной фракции в анилине.
Наиболее низкими анилиновыми точками среди углеводородов
обладают арены, наиболее высокими – алканы, промежуточными –
циклоалканы.
Алкены и циклоалкены имеют несколько более низкое значение
анилиновых точек по сравнению с циклоалканами близкой
молекулярной массы. В пределах одного гомологического ряда
анилиновые точки, как правило, возрастают с увеличением массы и
температуры кипения углеводорода.
Существуют два метода определения анилиновых точек: метод
равных объемов и метод максимальных анилиновых точек. В первом
случае берут равные объемы анилина и исследуемой фракции и

68
определяют температуру их полного смешения. Полученную
температуру называют анилиновой точкой. Во втором случае находят
температуру, называемую максимальной анилиновой точкой или
истинной критической температурой растворения в анилине. Ее
получают после нескольких определений температуры растворения
продукта в возрастающих количествах анилина. При увеличении
количества анилина температура полного растворения сначала
повышается и при некотором соотношении фракции и анилина
достигает максимума, после чего при дальнейшем увеличении
количества анилина начинает падать. Максимальную температуру
полного растворения принимают за максимальную анилиновую точку
(истинную КТР в анилине). Обычно разница между анилиновыми
точками фракций и их максимальными анилиновыми точками
невелика, причем она увеличивается с ростом температур кипения
фракций и увеличением содержания в них аренов.

Определение анилиновой точки.

Необходимо взять следующие приборы и реактивы: пробирка с
муфтой объемом 15 мл, стакан из термостойкого стекла вместимостью
750 - 1000 мл, термометр с длинной ножкой, анилин марки ч., мерный
цилиндр на 10 мл.
По методу равных объемов анализ проводят следующим
образом. В чистую и сухую пробирку 2 (рис. 23) помещают по 2 мл
анилина и анализируемой бензиновой фракции, плотно закрывают
пробкой со вставленным в нее термометром 1 и мешалкой 5 и
укрепляют в муфте 3, погруженной в водяную баню 4. Продукт и
анилин отбирают с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 мл.
Термометр помещают так, чтобы середина ртутного шарика
находилась на уровне линии раздела слоев анилина и продукта.
Температуру водяной бани медленно повышают, при этом непрерывно
перемешивают мешалкой продукт с анилином. Отмечают температуру
полного смешения жидкостей (при этом раствор становится
прозрачным), прекращают нагревание и дают воде медленно остывать.
Когда в пробирке 2 появляется муть, что свидетельствует о начале
разделения фаз, снова начинают перемешивать раствор мешалкой.
Вначале при перемешивании муть исчезает, но затем наступает
момент неисчезающего помутнения. За анилиновую точку принимают
наивысшую температуру, при которой муть при перемешивании не
исчезает. Температуры полного смешения и помутнения не должны

69
расходиться более чем на 0,10С. Определение анилиновой точки
повторяют с новым образцом исследуемой фракции. Расхождение
анилиновых точек в параллельных опытах не должно превышать
0,20С.

Рисунок 23 - Прибор для определения анилиновой точки:

1 - термометр, 2 - пробирка, 3 - муфта, 4 - водяная баня,
5 - мешалки, 6 - смесь анилина с исследуемой фракцией.

Для определения группового углеводородного состава

бензиновой фракции, в частности, для определения содержания
ароматических углеводородов, необходимо также измерить
анилиновую точку после сульфирования бензина, т.е. у
деароматизированной фракции.
Массовую долю аренов А,%, рассчитывают по формуле:

А = К∙(Т1 - Т), (21)

где Т- анилиновая точка исходной бензиновой фракции;

Т1- анилиновая точка деароматизированной фракции;
К- коэффициент, зависящий от природы аренов и от их
количества, примерно равный 1,20-1,26.

70
 Деароматизация бензина сульфированием
Для работы необходимо иметь: сульфатор, воронку с оттянутом
концом, серную кислоту с концентрацией 98%.
Благодаря наличию градуированной трубки сульфатор (рисунок
24) может служить не только для удаления, но и для определения
объемной доли аренов и алкенов в процентах.
Прежде, чем работать с концентрированной серной кислотой,
следует обезопасить себя: на халат одеть прорезиненный фартук,
плотные резиновые перчатки и защитные очки или маску. Хорошо
вымытый и высушенный сульфатор закрепляют вертикально на
штативе, закрывают кран и при помощи воронки с удлиненным
концом осторожно наливают в него 98%-ю серную кислоту (так,
чтобы она не растекалась по стенкам сульфатора) до отметки «0».
Кислоте дают стечь со стенок и точно
замечают ее уровень по шкале сульфатора.
После этого таким же путем в сульфатор
наливают 10 или 20 мл исследуемой фракции и
фиксируют его уровень. Сульфатор плотно
закрывают пробкой, вынимают из штатива и
осторожным наклоном переводят его
содержимое в верхний шарик, где тщателно
взбалтывают в течение 1 мин., время от
времени приоткрывая кран для выпуска
образовавшихся газов. По окончании
перемешивания, сульфатор устанавливают
вертикально в штативе и дают смеси отстояться
1 час. По истечении этого времени отмечают
объем бензина. Определение следует повторить
Рисунок 24 – два раза и взять среднее арифметическое из
Сульфатор результатов двух опытов.

Объемную долю в исследуемой фракции А 0, %, находят по

формуле:

(𝑉1 − 𝑉2 )
А0 = ∙ 100 (22)
𝑉1

где V1 – объем бензина, взятый на сульфирование, мл;

V2 – объем бензина после сульфирования, мл.

71
 После измерения объема бензина, оставшегося от
сульфирования, сернокислотный слой сливают, а бензин
последовательно промывают в сульфаторе водой, раствором соды,
водой, после чего переносят в сухую пробирку и обезвоживают
прокаленным хлоридом кальция. Обезвоженный бензин берут для
определения второй анилиновой точки.

Определение показателя преломления

До и после удаления из фракций ароматических углеводородов
определяют показатель преломления исходной и
деароматизированной фракции рефрактометром с точностью до
±0,0002.
Принцип действия рефрактометра (рисунок 25) основан на
явлении полного отражения светом границы раздела двух сред с
разными показателями преломления.
Перед началом работы проверяют положение нуль-пункта
прибора по дистиллированной воде при температуре 20°С. Открывают
верхнюю камеру 7 и дистиллированной водой промывают
поверхность верхней и нижней призм, а затем досуха протирают
призмы чистой льняной салфеткой или полотенцем. Пипеткой или
оплавленным концом стеклянной палочки наносят на плоскость
измерительной призмы (нижняя камера) две-три капли
дистиллированной воды и закрывают верхнюю камеру. В окно
верхней камеры направляют луч света осветителя и рукоятку 13 с
окуляром 11 опускают в нижнее положение до тех пор, пока в поле
зрения не появится граница светотени, а перекрестие сетки 16 не
совпадает с границей светотени. Если прибор отрегулирован
правильно, то показатель преломления равен 1,33299.
Измерения проводят при дневном свете или при включенном
осветителе. На чистую полированную поверхность измерительной
призмы стеклянной палочкой или пипеткой осторожно, не касаясь
призмы, наносят две-три капли жидкости. Опускают осветительную
призму и прижимают ее застежкой. Измерения прозрачных жидкостей
проводят в проходящем свете, когда он проходит через открытое окно
осветительной призмы, при этом окно измерительной призмы закрыто
зеркалом. Измерения окрашенных и мутных проб проводят в
отраженном свете. Для этого надо направить свет в измерительную
призму, при этом темное и светлое поля меняются местами. В
остальном следует проводить так же, как и для прозрачных жидкостей.

72
 Рисунок 25 - Рефрактометр УРЛ:
1 - основание; 2 - корпус; 3 - шкала и винт компенсатора; 4 -
осветитель; 5 - термометр; 6 - нижняя камера; 7 - верхняя камера; 8 -
штуцер; 9 - пробка, закрывающая регулировочный винт; 10 - шкала
показателя преломления; 11 - окуляр; 12 - рукоятка; 13 - механизм
настройки; 14, 15 - шкала показателя преломления; 16 - перекрестие
сетки; 17 - граница светотени; 18 - выключатель электросети; 19 -
электровилка: 20 - ключ для регулировочного винта установки нуль-
пункта; 21 - резиновая пробка для окна призмы.

После установки исследуемого образца на измерительной

призме навести окуляр на отчетливую видимость перекрестия.
Поворотом зеркала добиться наилучшей освещенности шкалы.
Наблюдая в окуляр, навести границу светотени точно на перекрестие и

73
по шкале показателей преломления снять отчет. Индексом для отсчета
служит неподвижный вертикальный штрих призмы.
Затем по номограмме (рис. 26) определяют содержание аренов
(А) в исходной и циклоалканов (Н1) в деароматизированной фракции.

Рисунок 26 – Номограмма для определения группового состава

бензиновой фракции.
Линии соответствуют следующим показателя преломления при 20°С
деароматизированной фракции, сверху вниз: 1,430; 1,428; 1,426; 1,424;
1,422; 1,420; 1,418; 1,416; 1,414; 1,412; 1,410; 1,408; 1,406; 1,404; 1,402;
1,400.

На рис. 27 представлена схема пользования вышеприведенной

номограммой.

74
 Рисунок 27 – Схема пользования номограммой,
приведенной на рисунке 26:
а) определение содержания циклоалканов (Н 1) по показателю
преломления исходной фракции и содержанию аренов (А);
б) определение содержания аренов по показателям преломления
исходной и деароматизированной фракций.

Массовую долю циклоалканов Н, %, находят по формуле:

(100 −𝐴)∙𝐻1
H= ∙ 100 (23)
100

где А- массовая доля аренов, %;

Н1 – содержание циклоалканов в деароматизированной фракции,
%.
Массовую долю алканов П, %, определяют по формуле:

П = 100 - (А+Н). (24)

3.1.6 Определение йодного числа

Непредельные углеводороды (алкены, циклоалкены, ди-, три- и

полиены, алкины) в природной нефти содержатся в крайне малых

75
количествах, но они образуются в процессах термической и
термокаталитической переработки нефтяного сырья и играют важную
роль в химии нефти. Кроме этого, эти соединения являются
ценнейшим сырьем для нефтехимической промышленности и
основного органического синтеза.
Присутствие непредельных углеводородов в бензине
нежелательно, так как они химически мало стабильны и при хранении
бензинов происходит их осмоление и образуются осадки. С
утяжелением сырья содержание в бензине непредельных и
ароматических углеводородов, а также серы увеличивается.
Непредельные углеводороды проявляют высокую реакционную
способность, поэтому для их выделения и количественного
определения наряду с физическими используют химические методы. В
основе этих методов лежат реакции присоединения по кратным связям
различных молекул (серной кислоты, галогенов, водорода и др.).
Наиболее широко в аналитической практике для количественного
определения алкенов используется их реакция с галогенами (хлором,
йодом и бромом):

R − CH = CH2 + Br2 → R − CHBr − CH2Br

Содержание непредельных в анализируемом нефтепродукте

характеризуют с помощью йодных (бромных) чисел. Йодным
(бромным) числом называют количество граммов йода (брома),
присоединившегося при определенных условиях к 100 г исследуемого
вещества. При этом считают, что весь йод (бром) идет на реакцию
присоединения по кратной связи и на каждую двойную связь
расходуется 1 моль йода (брома).
При помощи йодных или бромных чисел можно рассчитать
массовую долю алкенов (р, %),если известна средняя молекулярная
масса исследуемого продукта.
Для этого используют формулу пересчета:

ИЧ∙M
р= (25)
254

где ИЧ - йодное число;

М - средняя молекулярная масса исследуемой фракции;
254 - молекулярная масса йода.

76
 При использовании бромного числа формула пересчета имеет
вид:
БЧ∙M
р= (26)
160

где БЧ - бромное число;

160 - молекулярная масса брома. [9]

Определение йодного числа чаще всего проводят по методу

Маргошеса (ГОСТ 2070-50). Метод заключается в проведении реакции
между спиртовым раствором йода и спиртовым раствором
анализируемого нефтепродукта в присутствии большого избытка
воды. Йод реагирует с водой с образованием иодноватистой кислоты:

I2 + HOH → HIO + HI

Иодноватистая кислота вступает во взаимодействие с

ненасыщенными соединениями быстрее, чем йод, присоединяясь по
месту двойных связей:

RCH = CHR' + 2HIO + C2H5OH → RHCI - CIHR' + CH3OH +2H2O

Избыток йода оттитровывается тиосульфатом натрия:

I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

Определение необходимо проводить быстро с соблюдением всех

условий.

Методика определения йодного числа

Необходимо взять: бюкс или стаканчик, 2 конические колбы на
250 мл – одну для контрольного опыта, другую – опыта с
нефтепродуктом. В чистый сухой бюкс (стаканчик) берут навеску
бензина, наливая половину бюкса и взвешивая его. В первую
коническую колбу (для контрольного опыта) наливают 15 мл
изобутилового спирта, во вторую коническую колбу (для опыта с
нефтепродуктом) наливают 5 мл изобутилового спирта и навеску
бензина. Бюкс промывают 10 мл изобутилового спирта и переливают
его во вторую колбу с бензином.

77
 Затем процесс проводят последовательно: сначала контрольный
опыт, затем опыт с нефтепродуктом. Из бюретки вливают 10 мл
спиртового раствора йода в коническую колбу и содержимое
осторожно перемешивают; после чего в колбу приливают 150 мл
дистиллированной воды. Полученную смесь взбалтывают в течение 5
минут в колбе. И дают отстояться в покое 5 минут.
Содержимое колбы по очереди титруют 0,1 н раствором
тиосульфата натрия. Когда жидкость в колбе примет светло-желтый
цвет, приливают в колбу по 5-8 капель крахмала и продолжают
титровать до мл раствора крахмала и продолжают титровать до
исчезновения синевато-фиолетового окрашивания.
Затем проводят опыт с нефтперодуктом.
Йодное число ИЧ, г I2 на 100 г бензина, вычисляют по формуле:
(V− V1 )∙F∙0,01209∙100
ИЧ = (27)
m
V - объем 0,1н раствора тиосульфата натрия, израсходованного
на титрование в контрольном опыте, мл;
V1 - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на
титрование в целевом опыте, мл;
F - фактор 0,1н раствора тиосульфата натрия;
0,01209 - количество йода, эквивалентное на 1 мл точно 0,1н
раствора тиосульфата натрия, г/мл;
m - масса навески нефтепродукта, г.
Массу навески m принимают в зависимости от значения йодного
числа ИЧ (таблица 9).
Таблица 9 - Необходимая масса навески нефтепродукта
ИЧ До 5 5-10 >10
m, г 2,0-4,0 1,0-2,0 0,2-0,4

3.1.7 Определение содержания фактических смол в бензине

При окислении нестабильных углеводородов и

неуглеводородных примесей в бензинах образуются
высокомолекулярные смолистые вещества, ухудшающие
эксплуатационные свойства топлив. Для оценки склонности бензинов
к образованию смолоотложений разработан специальный
лабораторный метод, который заключается в определении массы
смолистых веществ, остающихся в стаканчиках после испарения

78
бензина в струе водяного пара. Смолы, определенные таким методом,
называют фактическими, поскольку они присутствуют в бензине в
данное время. В связи с тем, что содержание фактических смол во
время хранения возрастает, установлены две нормы - на месте
производства и на месте потребления.
Проведя анализ исследуемого бензина по ГОСТ 8469-85,
необходимо сравнить полученные результаты с техническими
требованиями на бензин.

Определение фактических смол в топливе в струе пара по

Бударову.
Для определения применяется специальная обогреваемая баня
из сплава алюминия (рис. 28).

Рисунок 28 - Схема прибора для определения

фактических смол по Бударову:
1 - электроплитка; 2 - каналы для пара; 3 - карманы для стаканов с
водой; 4 - блок бани; 5 - пришлифованная крышка; 6 - сухопарники; 7 -
отверстия для термометров (два); 8 - ниппели; 9 - пришлифованная
крышка; 10 - канал в крышке; 11 - трубки для подвода пара; 12 -
пароотводная трубка; 13 - карманы для стаканов с топливом; 14 -
воздушный холодильник; 15 - конденсатор; 16 - сифонная трубка для
слива конденсата

79
 Баня предназначена для испарения топлива, испарения воды и
перегрев пара, в струе которого и испаряется испытуемый
нефтепродукт. В металлическом конденсаторе с воздушным
холодильником происходит сбор конденсата воды и топлива. Для
топлива и для воды применяются одинаковые алюминиевые
стаканчики диаметром 40, высотой 80 мм с толщиной стенки 1 мм.
Нагревают баню до температуры испытания: для бензинов до
160°С, для керосинов до 210°С, для дизельных топлив до 225°С.
Алюминиевые стаканчики промывают ацетоном, затем вставляют в
карманы бани, закрывают плотно крышками и выдерживают при
температуре определения в течение 20 мин, охлаждают в эксикаторе и
взвешивают с точностью до 0,0002 г. Наливают по 25 мл испытуемого
топлива и воды в соответствующие стаканчики. Затем устанавливают
стаканчики с топливом в баню и закрывают их плотно крышками с
трубками для подвода пара так, чтобы ниппели вошли в каналы
крышки, а пришлифованные плоскости крышек и карманов
герметически соприкасались друг с другом. Точно также вставляют в
баню стаканчики с водой.
В собранном приборе при выбранной температуре нагрева
происходит полное испарение пробы топлива в струе водяного пара.
Пар поступает из стаканчиков с водой, проходит сухопарники и через
ниппели и отверстие в крышках патрубка подается в топливо.
Опыт проводят в течение 60 мин. После этого стаканчики с
пробой после охлаждения в эксикаторе взвешивают с точностью до
0,0002 г. Содержание фактических смол в бензине Х (в мг на 100 мл
бензина) вычисляют по формуле:

g 2 − g1
X= 100 , (28)
V
где g1 – масса чистого сухого стакана, мг;
g2 – масса стакана со смолами, мг;
V – объем бензина, взятого на анализ, мл.
В нормативных документах ГОСТ 2084-77, ГОСТ Р 51105-97 и
ГОСТ Р 51866-2002 на автомобильные бензины указаны и другие
показатели качества этих топлив. Необходимо изучить основные
требования к бензинам, знать основные их показатели и уметь
провести нужные технические анализы, сравнивая результаты с
требованиям ГОСТ (см. Приложение 4).

80
 3.2. Анализ дизельных топлив

В производстве дизельных топлив для быстроходных двигателей

используют средние керосино-газойлевые (200-350°С) фракции
нефтей. Дизельное топливо применяют в двигателях с
самовоспламенением от сжатия. Основными показателями качества
дизельного топлива являются воспламеняемость, фракционный состав,
температура вспышки и вязкость.
Перед выполнением данной работы необходимо изучить
следующие вопросы:
1. Марки дизельных топлив для быстроходных двигателей,
обоснование их показателей;
2. Воспламеняемость дизельного топлива, его цетановое число;
3. Значение фракционного состава, определение его по ГОСТ
2177-99;
4. Температура вспышки, ее определение по ГОСТ 6356-75,
значение этого показателя;
5. Кинематическая вязкость, значение этого показателя,
определение по ГОСТ 33-82;
6. Температура застывания и помутнения дизельных топлив.
Влияние химического состава, метод определения;
7. Определение водорастворимых кислот и щелочей.
Необходимость анализа, методика проведения.

3.2.1. Воспламеняемость дизельного топлива и цетановое

число

В дизельный двигатель в конце хода сжатия в сжатый и

нагретый воздух под большим давлением впрыскивается порция
топлива. Мельчайшие капельки топлива переходят в парообразное
состояние и распределяются в воздухе. Через малый промежуток
времени топливо самовоспламеняется и полностью сгорает. Время
между началом впрыска и воспламенением топлива называется
периодом задержки самовоспламенения. Наиболее существенное
эксплуатационное свойство дизельных топлив − их способность
быстро самовоспламеняться и плавно сгорать, что обеспечивает
нормальное нарастание давления и работу двигателя без стуков.
Воспламенительные свойства топлив зависят от их химического и
фракционного состава, т.е. от способности компонентов топлива к

81
самовоспламенению. Парафиновые углеводороды имеют самые
низкие температуры самовоспламенения, поэтому дизельные топлива
из парафинистых нефтей обладают хорошими эксплуатационными
свойствами. Наоборот, ароматические углеводороды имеют очень
высокие температуры самовоспламенения и ухудшают процесс
сгорания топлива.
Воспламеняемость дизельного топлива оценивается цетановым
числом (ц.ч.). В качестве эталонов для его определения принимают н-

цетан (гексадекан) С16Н34 с ц.ч. = 100 и α-метилнафталин с

ц.ч. = 0.

Цетановым числом называется содержание (в % об.) цетана в

смеси с α-метилнафталином, эквивалентной по самовоспламеняемости
испытуемому топливу при сравнении топлив в стандартных условиях
испытания. [14]
Оценка воспламенительных свойств топлив проводится методом
сравнения их с эталонными топливами на одноцилиндровой
установке. Цетановые числа дизельных топлив нормируются в
интервале 40-50 ед. Определить цетановое число дизельного топлива
можно не только экспериментальным методом, но и с помощью
различных аналитических зависимостей (по химическому составу
топлива, дизельному индексу, анилиновой точке). Наиболее простой
способ определения цетанового числа по следующим уравнениям (по
данным разных авторов):
для фракции 350-350°С Ц.ч.=263 - 254·  20
4 ,
для фракции 200-350°С Ц.ч. =305,2 - 297,5·  20
4 .
Цетановое число также может быть определено портативными
октанометрами, о которых упоминалось в разделе по детонационной
стойкости бензинов.

3.2.2. Фракционный состав дизельного топлива

Фракционный состав оказывает большое влияние не только на

скорость испарения дизельной фракции и скорость образования смеси
с воздухом после впрыскивания, но и на распыливание, полноту

82
сгорания, дымность выхлопа, нагароотложение и разжижение
картерного масла. При высоком содержании легких фракций
увеличивается давление сгорания, т.е. двигатель работает более
жестко. Этот показатель нормируется температурой 10% отгона.
Утяжеленное топливо хуже распыливается, в результате чего
уменьшается скорость образования рабочей смеси, ухудшается ее
однородность, а это приводит к повышенному давлению и снижению
экономичности двигателя (контроль осуществляется температурами
50 и 96 % отгона). В то же время облегчение фракционного состава
ухудшает самовоспламеняемость топлива. Таким образом, в
дизельном топливе легкие, средние и тяжелые фракции нефти должны
содержаться в оптимальных соотношениях.
Определение фракционного состава осуществляется по ГОСТ
2177-99. Полученные в ходе анализа данные фракционного состава
исследуемого дизельного топлива необходимо сравнить с
техническими условиями ГОСТ 305-82 на дизельные топлива.

3.2.3. Температура вспышки

Это температура, при которой пары нефтепродукта,

нагреваемого в стандартных условиях, образуют с окружающим
воздухом смесь, вспыхивающую при поднесении к ней пламени.
Температура вспышки является нормируемым показателем дизельных
топлив и смазочных масел. Высококипящие углеводороды повышают
температуру вспышки, низкокипящие - снижают ее. По температуре
вспышки можно составить представление не только об огнеопасности
нефтепродукта, но и о характере углеводородов, входящих в его
состав, а также о наличии примесей легкоиспаряющихся компонентов,
ухудшающих эксплуатационные характеристики нефтепродукта.
Температура вспышки зависит как от физико-химических
свойств нефтепродукта, так и от методики определения и конструкции
прибора. Определять температуру вспышки можно в приборах
открытого и закрытого типа, различающихся между собой условиями
испарения в них испытуемого продукта.
Температура вспышки дизельных топлив для быстроходных
двигателей определяется в аппаратах закрытого типа в приборе ПВНЭ
по ГОСТ 6356-75. Полученные результаты необходимо сравнить с
требованиями ГОСТ 305-82 и сделать соответствующий вывод.

83
 Определение температуры вспышки в закрытом тигле.
Прибор ПВНЭ (рис. 29) закрыт металлическим кожухом 1,
внутри которого в центре укреплен металлический цилиндр 2,
являющийся электронагревательной ванной. Внутрь цилиндра
вставлен латунный стакан 3 для испытуемого продукта. В верхней
части стакана имеется риска, указывающая предел наполнения стакана
испытуемой жидкостью.

Рисунок 29 - Прибор измерения температуры вспышки

в закрытом тигле

С целью более точного определения температуры вспышки

прибор имеет мешалку 4 для перемешивания во время подогревания в
стакане испытуемой жидкости (нижняя пара лопастей) и ее паров в
смеси с воздухом (верхняя пара лопастей). Мешалка приводится во
вращение гибкой передачей 5 при нажатии на рукоятку 6.

84
 Стакан плотно закрыт крышкой 7, имеющей три отверстия
трапецевидной формы. В нерабочем положении они закрываются
заслонкой 8 с двумя отверстиями, соответствующими среднему и
боковому отверстиям крышки. Заслонка поворачивается головкой 9
вместе с колонкой 10. В крышке имеется также два круглых отверстия
для мешалки и термометра 11. На крышке в стойке на цапфах
установлена горелка с фитилем 12.
При вращении головки 9 пружина, проходящая через колонку
10, поворачивает через рычаг заслонку 8, которая открывает среднее
отверстие крышки 7. Когда оно откроется на 3/5 своей длины (по
окружности), откроются и боковые отверстия крышки. Одновременно
наклоняется в вертикальной плоскости горелка 12 с фитилем. При
полном совпадении отверстий заслонки и крышки конец фитильной
трубки горелки опустится в среднее отверстие до середины толщины
крышки, и в этот момент на короткое время появится пламя над
поверхностью жидкости. Это и есть момент вспышки. При этом
термометр 11 показывает температуру вспышки испытуемой
жидкости. При отпускании головки 9 заслонка и горелка
автоматически возвращаются в первоначальное положение, и
отверстия крышки окажутся закрытыми заслонкой.
В промытый бензином и высушенный тигель прибора заливают
осушенный нефтепродукт до кольцевого уступа, закрывают тигель
крышкой, вставляют термометр и помещают тигель в баню. При этом
тигель и нефтепродукт должны иметь температуру на 20°С ниже
предполагаемой температуры вспышки. При определении
температуры вспышки нефтепродуктов, имеющих температуру
вспышки менее 50°С, температура прибора должна быть комнатной
(20±5°С). Проверив фитиль, начинают медленно нагревать прибор.
Если продукт имеет температуру вспышки до 50°С, то температуру
нужно повышать со скоростью один градус в минуту при интенсивном
перемешивании. Для продуктов с температурой вспышки от 50 до
150°С - скорость нагревания – 8-10°С в минуту. После нагрева
продукта до температуры примерно на 30°С ниже предполагаемой
температуры вспышки дальнейшее нагревание ведут со скоростью два
градуса в минуту. За 10°С до предполагаемой температуры вспышки
начинают проводить испытание на вспышку через один градус.
Нефтепродукт в это время постоянно перемешивают вращением
мешалки. Только во время испытаний на вспышку перемешивание
прекращают. Отверстие крышки открывают на 1 секунду. Если

85
вспышки не произошло, то продукт вновь перемешивают и повторяют
операцию зажигания.
За температуру вспышки принимают температуру,
показываемую термометром при появлении первого синего пламени
над поверхностью нефтепродукта. После получения первой вспышки
испытания продолжают, повторяя зажигание. Если повторное
зажигание при дополнительном нагревании нефтепродукта на один
градус Цельсия вспышки не дает, то испытание повторяют сначала со
свежей порцией продукта.
Достаточно похоже, но с большей долей автоматизации
различных этапов работы, температура вспышки определяется в
приборе ТВЗ-ЛАБ-01 (рис. 30).

Рисунок 30 - Лабораторный аппарат ТВЗ-ЛАБ-01

для определения температуры вспышки в закрытом тигле.

3.2.4 Кинематическая вязкость

Этот показатель обеспечивает нормальную бесперебойную

подачу дизельного топлива в двигатель и хорошую его распыляемость.
В технических требованиях на быстроходное дизельное топливо
нормируется кинематическая вязкость топлива при 40°С. Для ее
определения используют стеклянные вискозиметры, в которых

86
испытуемая жидкость протекает через капиллярные трубки
определенного диаметра.
Отмечая время протекания жидкости через капилляр в условиях
термостатирования, студент вычисляет ее вязкость. Для измерения
вязкости могут быть использованы вискозиметры ВПЖ-1 (рис. 31),
ВПЖ-2 (рис. 32) или Пинкевича (рис. 33) в зависимости от диаметра
капилляра (от 0,34 до 4,5). Диаметр вискозиметра выбирают таким
образом, чтобы время истечения испытуемого нефтепродукта при
температуре определения было в пределах 300±180 с.

Рисунок 31 - Рисунок 32 - Рисунок 33 -

Вискозиметр типа Вискозиметр ВПЖ-2: Вискозиметр типа
ВПЖ-1: 1, 2 - колено прибора; Пинкевича (ВПЖ-4):
1 — трубка для налива 3 - отводная трубка; 1, 2 - колено прибора;
нефтепродукта; 2, 3 — 4 - расширение; 3 - отводная трубка;
трубка, на конец М1, М2 - метки 4 - расширение;
которой надевают М1, М2 – метки
резиновый шланг;
4, 5 — расширение;
М1 — М4 - метки

87
 Определение кинематической вязкости дизельного топлива
в капиллярных вискозиметрах.
Вязкость определяют при строго постоянной температуре в
соответствии с требованиями ГОСТа, для чего применяют термостаты,
в которые помещают вискозиметры. Термостат должен быть
оборудован механической мешалкой, электрообогревом и
терморегулятором. В зависимости от температуры определения для
термостатирования применяют различные жидкости (вода, глицерин,
масло и др.). Точность поддержания различной температуры имеет
большое значение.
Выбранный вискозиметр тщательно промывают
последовательно бензином, этиловым спиртом и сушат. Если
вискозиметр сильно загрязнен, то его предварительно отмывают
хромовой смесью, водой и сушат ацетоном.
При работе с вискозиметром необходимо соблюдать крайнюю
осторожность, чтобы сохранить хрупкую стеклянную U-образную
часть прибора.
Набор пробы нефтепродукта и измерение в вискозиметрах
разной конструкции проводят различно.
При измерении в вискозиметре ВПЖ-1 испытуемый
нефтепродукт наливают в чистый вискозиметр через трубку 1 так,
чтобы уровень ее установился между метками М 3 и М4. На концы
трубок 2 и 3 надевают резиновые трубки, при этом первая из них
должна быть снабжена краном, вторая - краном и резиновой грушей.
Вискозиметр устанавливают вертикально в жидкостном термостате
так, чтобы уровень термостатирующей жидкости находился на
несколько сантиметров выше расширения 4 (рисунок 18).
При температуре опыта вискозиметр выдерживают не менее 15
мин, после чего всасывают (грушей) при закрытой трубке 2 жидкость
выше метки М1 примерно до середины расширения 4 и перекрывают
кран, соединенный с трубкой 3. Если вязкость нефтепродукта менее
500 сСт, открывают кран на трубке 3 и потом освобождают зажим на
трубке 2. При более вязких нефтепродуктах сначала открывают трубку
2, затем измеряют время понижения уровня жидкости в трубке 2 от
метки М1 до М2.

88
 Рисунок 34 - Положение
вискозиметра в термостате

При измерении в вискозиметре ВПЖ-2, на трубку 2 надевают

резиновую трубку, а трубку 1 погружают в сосуд с нефтепродуктом и
нефтепродукт засасывают (с помощью резиновой груши,
водоструйного насоса или другим способом) до метки М2, при этом
необходимо следить, чтобы в жидкости не образовались пузырьки
воздуха. В момент, когда уровень жидкости достигает метки М2,
вискозиметр вынимают из сосуда и быстро устанавливают в
нормальное положение. Снимают с внешней стороны конца трубки 1
избыток жидкости и надевают на этот конец резиновую трубку.
Вискозиметр помещают в термостат. Выдержка в термостате должна
быть достаточно длительной. Расширение 3 должно находиться ниже
уровня жидкости в термостате. После выдержки в термостате
жидкость засасывают в расширение 4 приблизительно на 5 мм выше
метки М1. Определяют время перемещения мениска жидкости от
метки М1 до метки М2.
При измерении в вискозиметре Пинкевича на отводную трубку
3 надевают резиновую трубку. Далее, зажав пальцем колено 2 и
перевернув вискозиметр, опускают колено 1 в сосуд с нефтепродуктом

89
и засасывают его (с помощью резиновой груши, водоструйного насоса
или иным способом) до метки М2, следя за тем, чтобы в жидкости не
образовались пузырьки воздуха. В момент, когда уровень жидкости
достигает метки М2, вискозиметр вынимают из сосуда и быстро
переворачивают в нормальное положение. Снимают с внешней
стороны конца колена 1 избыток жидкости и надевают на него
резиновую трубку. Вискозиметр устанавливают в термостат так,
чтобы расширение 4 было ниже уровня жидкости. После выдержки в
термостате не менее 15 мин засасывают жидкость в колено 1
примерно до 1/3 высоты расширения 4. Соединяют колено 1 с
атмосферой и определяют время перемещения мениска жидкости от
метки от метки М1 до метки М2.
Время, отмеченное по секундомеру, записывают. Определение
времени истечения жидкости через капилляр повторяют не менее 3
раз. При проведении отсчетов необходимо следить и за тем, чтобы в
расширениях вискозиметра не образовывалось пузырьков воздуха. Для
подсчета кинематической вязкости определяют среднее
арифметическое время истечения из проведенных опытов. При этом
надо иметь в виду, что учитывать можно только те отсчеты, которые
отличаются не более чем на 1,2-2,5% от среднего арифметического.
Следует подбирать такой диаметр вискозиметра, чтобы время
истечения жидкости от одной метки до другой составляло от 180 до
300 секунд.
Кинематическую вязкость испытуемого нефтепродукта при
температуре t вычисляют по формуле:
t = c   , (29)
где с – постоянная вискозиметра, мм2/с (берется из паспорта
вискозиметра);
 - среднее арифметическое время истечения жидкости, с.

3.2.5 Температура застывания

В ГОСТ 306-82 на быстроходные дизельные топлива

нормируется и ряд других показателей. Одной из важнейших
характеристик является температура застывания. Наиболее жесткие
требования по температуре застывания предъявляются к арктическим
и зимним видам топлив.

90
 Студент должен изучить основные технические условия на
дизельное топливо, провести исследования ряда показателей
испытуемого топлива и сделать вывод о возможной пригодности
данного нефтепродукта как топлива для дизельных двигателей и
внести соответствующие рекомендации.

Определение температуры застывания и помутнения на

приборе ЛАЗ-93 ВИТ.
Этот прибор (рис. 35) предназначен для определения
низкотемпературных свойств нефтепродуктов, а именно для
температуры застывания и температуры помутнения.
Температура помутнения определяется оптическим методом.
Сущность метода состоит в регистрации рассеянного света, который
возникает в момент помутнения пробы. Световой поток передается и
воспринимается при помощи двух световодов, введенных в
измерительную кювету. Температура пробы в момент помутнения
фиксируется и запоминается электронным устройством.

Рисунок 35 – Лабораторный аппарат

по определению температуры вспышки
и помутнения ЛАЗ-93 ВИТ

91
 Температура застывания определяется в момент потери
подвижности охлаждаемой пробы нефтепродукта методом создания
циклического изменения давления на пробу.
Проба нефтепродукта заливается в измерительную кювету.
Кювета устанавливается в аппарат, крышка закрывается. Во время
опыта крышка должна быть закрыта. Проба начинает нагреваться для
того, чтобы произошло расплавление находящихся в ней кристалликов
парафиновых углеводородов. Потом кювета непрерывно охлаждается
термоэлектрическим охлаждающим устройством. На дисплее
выводится сначала температура помутнения, потом температура
застывания. После определения заданных температур проба образца
нагревается до 20°С. После эксперимента кювету необходимо
освободить и промыть, вытереть досуха.

3.2.6. Водорастворимые кислоты и щелочи

Нефтепродукты (топлива, масла) должны обладать

минимальным коррозийным воздействием на металлы.
Коррозионность нефтепродуктов обусловливается содержанием в них
водорастворимых кислот и щелочей, органических кислот и
сернистых соединений.
В процессе производства горюче-смазочные материалы
подвергаются обработке серной кислотой (H 2SO4), а затем для
удаления этой кислоты – щелочью. Если процесс нейтрализации
кислоты, а затем промывка продукта водой для удаления щелочи
производится недостаточно, то в горюче-смазочных материалах
остаются минеральные кислоты или щелочи.
Поскольку минеральные кислоты и щелочи, находящиеся в
горюче-смазочных материалах, являются одной из причин,
вызывающих коррозию деталей двигателя, а также металлической
тары и емкостей, то горюче-смазочные материалы, содержащие их,
непригодны к эксплуатации.
Органические кислоты, в основном нафтеновые, содержащиеся
в нефти, а также в продуктах ее переработки, по коррозионной
активности слабее минеральных. Кроме того, органические кислоты
повышают смазывающую способность топлива и масел, чем
обусловливается их полезность. Поэтому ГОСТ допускает наличие
органических кислот в топливах и маслах (смазках) в определенных
количествах. При большем содержании органических кислот, чем

92
указано в ГОСТе 6307-75, топлива и масла к эксплуатации
непригодны.
Количество органических кислот в топливе (и в частности
бензине) оценивается «кислотностью топлива». Кислотностью
топлива называется количество миллиграммов едкого калия,
пошедшее на нейтрализацию органических кислот в 100 мл
испытуемого топлива.

Методика определения водорастворимых кислот и щелочей.

При определении содержания водорастворимых кислот в
топливах простейшим (качественным) методом достаточно
определенное количество топлива смешать с таким же количеством
дистиллированной воды и после отстаивания водную вытяжку
испытать индикаторами.
Из оборудования взять: делительную воронку; пробирки;
фенолфталеин (1%-ный спиртовой раствор); метиловый оранжевый
(0,02%-ный водный раствор).
Пробу топлива, подготовленную для испытания, хорошо
перемешать трехминутным встряхиванием в склянке. Из
перемешанной пробы отмерить мерным цилиндром 10 мл топлива и
слить в делительную воронку. Отмерить 10 мл дистиллированной
воды и также слить в воронку. Воронку делительную закрыть
пробкой, снять со штатива и содержимое перемешать взбалтыванием
(но не слишком энергично ) в течение 30 - 40 с. После взбалтывания
воронку опять укрепить на штативе. После отстаивания водную
вытяжку слить в стакан.
Водную вытяжку из стакана налить в две пробирки.
В одну из пробирок с водной вытяжкой испытуемого топлива
прибавить две капли раствора метилоранжа, а в другую — три капли
спиртового раствора фенолфталеина и содержимое в обеих пробирках
хорошо взболтать. Сопоставляя получившиеся цвета индикаторов с
данными табл. 10, сделать заключение о наличии или отсутствии в
испытуемом образце водорастворимых кислот или щелочей.

Таблица 10 - Окраска индикаторов в различных средах

Среда Метилоранж Фенофталеин
Щелочная Желтая Малиновая
Нейтральная Оранжевая Бесцветная
Кислая Красная Бесцветная

93
 Топливо считается выдержавшим испытание, если водная
выдержка остается нейтральной. В противном случае опыт надо
повторить, предварительно тщательно вымыть посуду и ополоснуть ее
дистиллированной водой. Если в результате второго испытания водная
вытяжка получается кислой или щелочной, то топливо бракуют.

Студент должен изучить основные ГОСТы (Приложение 5) и

технические условия на дизельное топливо, провести исследования
ряда показателей испытуемого топлива и сделать вывод о возможной
пригодности данного нефтепродукта как топлива для дизельных
двигателей и внести соответствующие рекомендации.

3.3 Анализ масляных фракций

Основное назначение нефтяных масел заключается в

уменьшении силы трения между твердыми поверхностями
движущихся частей машин и механизмов.
По способу производства нефтяные масла подразделяются на
дистиллятные, остаточные и смешанные. Основными показателями
масел являются вязкость и ее изменение с изменением температуры,
подвижность при низких температурах, устойчивость против
окисления кислородом воздуха, защита металлов от коррозионного
воздействия внешней среды, температура вспышки.
Перед выполнением работы необходимо изучить следующие
вопросы:
1. Основные ГОСТированные показатели качества масел, их
значение;
2. Вязкость масел и вязкостно-температурная зависимость как
основные характеристики смазочных масел. Определение
кинематической вязкости по ГОСТ 33-82;
3. Температура вспышки как качественный показатель
смазочных масел. Определение ее в приборах открытого и закрытого
типов (ГОСТ 6356-76 и ст. СЭВ 5469-86);
4. Цвет масел. Необходимость и методика его определения.

94
 3.3.1. Вязкость и температурно-вязкостная зависимость
масел

Вязкость является основной характеристикой нефтяных масел. В

зависимости от удельной нагрузки, характера к скорости движения
трущихся поверхностей, а также температуры в узле трения
требования к вязкости смазочных масел весьма различны. Поэтому
сорта и марки масел по вязкости отличаются друг от друга в широком
интервале.
Для масел, работающих в широком диапазоне температур
(например, авиационных), большое эксплуатационное значение имеет
вязкостно-температурная характеристика, обеспечивающая
достаточную пологость температурной кривой вязкости. При высоких
температурах масла не должны сильно разжижаться, а при низких,
наоборот, не терять текучести.
Наиболее крутую вязкостно-температурную кривую имеют
полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями
(особенно если в молекуле более трех колец). Наличие длинных
боковых насыщенных цепей в молекулах циклических углеводородов
улучшает этот важный показатель.
Вязкостно-температурные свойства смазочных масел в
соответствии с ГОСТ оцениваются следующими показателями:
отношением кинематической вязкости масла при 50°С к
кинематической вязкости того же масла при 100°С, температурным
коэффициентом вязкости и индексом вязкости.
Необходимо определить кинематическую вязкость исследуемой
масляной фракции при температурах 50 и 100°С. Анализ
кинематической вязкости производится по ГОСТ 33-82 с
предварительный подбор необходимых капиллярных вискозиметров
по допустимому времени истечения (300±180 с). Исследования масел
при одной температуре проводятся не менее трех раз для получения
сходимых результатов.
На основе кинематической вязкости при температурах 50 и
 50
100°С рассчитывается коэффициент вязкости ( КВ = ) или по
100
номограмме находится индекс вязкости (Приложение 6). [13]

95
 3.3.2. Температура вспышки

Это ГОСТированный показатель масел. Нормируемый низший

предел температуры вспышки характеризует пожарную безопасность
масла и ограничивает примесь низкокипящих компонентов, которые
при эксплуатации масел будут испаряться.
Самые высокие температуры вспышки (300-310°С)
нормируются для масел, работающих при высокой температуре, а
самые низкие (95-135°С) - для некоторых трансмиссионных и
индустриальных масел.
Температуру вспышки масляных фракций определяют в
приборах открытого и закрытого типов. Наибольшее расхождение в
этих температурах характерно для нефтепродуктов с неоднородным
фракционным составом или с примесью низкокипящих
углеводородов.
Необходимо определить температуру вспышки исследуемой
масляной фракции в закрытом (ГОСТ 6356-75) и в открытом тигле (ст.
СЭВ 5409-86).

Определение температуры вспышки в открытом тигле.

Температуру вспышки в открытом тигле определяют в приборе
Бренкена (рис. 36).

Рис. 36 – Прибор для определения

температуры вспышки в открытом тигле

96
 Нагрев нефтепродукта осуществляют в железном тигле
диаметром 63-65, высотой 46-48 и толщиной стенок 1 мм. Тигель
помещают в металлическую песчаную баню высотой 45-55 и
диаметром 95-105 мм, установленную на штативе. Термометр на
360°С прикрепляется к штативу. Нагрев бани осуществляется газовой
горелкой, а испытание на вспышку – зажигательным устройством.
Последняя представляет собой оттянутую стеклянную или
металлическую трубку диаметром 1 мм, соединенную резиновой
трубкой с источником газа.
В тигель прибора Бренкена, предварительно промытый и
осушенный, наливают испытуемое масло до уровня на 12 мм ниже
края тигля, если продукт имеет температуру вспышки до 2100С, и на
18 мм для продукта с более высокой температурой вспышки. Уровень
налива нефтепродукта в тигле устанавливается по металлическому
шаблону, входящему в комплект прибора Бренкена. Тигель помещают
в песчаную баню, содержащую на дне слой прокаленного песка
толщиной 5-8 мм. Под песчаную баню устанавливают горелку и
регулируют ее пламя так, чтобы продукт нагревался на 10°С в мин и за
40°С до ожидаемой температуры вспышки нагревание уменьшают до
4°С в минуту.
Определение температуры вспышки начинается за 10°С до
ожидаемой температуры вспышки, проводя на расстоянии 10-14 мм от
поверхности масла через каждые 2 градуса пламя зажигательного
устройства. Длина пламени должна быть 3-4 мм, а длительность
каждого испытания – 2-3 с.
За температуру вспышки принимают ту температуру, при
которой отмечается появление перебегающего и быстро исчезающего
синего пламени.
Достаточно похоже, но с большей долей автоматизации
различных этапов работы, температура вспышки в открытом тигле
определяется в приборе ТВО-ЛАБ-01 (рис. 37).

97
 Рис.37 - Лабораторный ТБО-ЛАБ-01
для определения температуры вспышки в открытом тигле.

3.3.3 Цвет масел

Интенсивность окраски масел зависит от присутствия в нем

темных смолистых веществ. Эти вещества окрашивают большинство
масел в цвета от бледно-желтого до желто-бурого. Между
интенсивностью окраски и количеством смолистых веществ не
существует прямой зависимости. Лишь приблизительно по цвету
масла можно судить о степени его очистки. Более точное заключение
о цвете масла делают путем сравнения испытуемого масла с
эталонным стеклом или стандартным раствором. Цвет масла
нормируется в миллиметрах (ГОСТ 2667-80). Сущность определения
цвета масла состоит в том, что подбирают такую толщину слоя
испытуемого масла, при которой интенсивность его окраски совпадает
с окраской эталонного стекла или раствора определенной высоты
столба. Естественно, что чем светлее масло, тем толще слой. Поэтому
в ГОСТе этот показатель нормируется не менее той или иной толщины
слоя (в миллиметрах). Цвет масла можно определять в колориметре
ЦНТ согласно ГОСТ 20284-74 «Нефтепродукты. Метод определения
цвета на колориметре ЦНТ».

98
 Определение цвета масляных фракций на колориметре
ЦНТ.
Определения цвета темных нефтепродуктов на колориметре
ЦНТ (рис. 38) выполняют путем визуального сравнения цвета
помещенных в цилиндрические кюветы топлив и масел с цветом
стандартных светофильтров, установленных в гнезда специального
барабана. Колориметр имеет фильтр дневного cвета и цветовую
шкалу, состоящую из 16 стеклянных светофильтров с заданными
значениями координат цветности. В комплект поставки входят 8
стеклянных кювет в виде цилиндрических стаканчиков.

Рисунок 38- Фото колориметра ЦНТ

В два стаканчика наливают до метки: в один –

дистиллированную воду, в другой – масло. Открывают крышку
прибора ЦНТ (с левой части корпуса) и помещают в правый отсек

99
камеры (около барабана) стакан с дистиллированной водой, в левый –
стакан с маслом, затем закрывают крышку прибора.
Включают источник света и сравнивают цвет масла с цветом
цветных стеклянных фильтров, меняя их маховиком, находящимся на
правой стороне корпуса. Подбирают светофильтр, цвет которого
максимально соответствует цвету пробы масла. Результат смотрят в
окошке, находящемся справа от окуляра. Цвет масла выражают в
единицах ЦНТ, соответствующих номеру цветного стеклянного
светофильтра (табл. 11).
Если масло имеет промежуточный цвет двух светофильтров, то
за результат определения принимают цвет по светофильтру с более
интенсивной окраской.
Если цвет нефтепродукта более 8,0 единиц ЦНТ, то готовят
раствор 15 см3 масла, 85 % растворителя, который тщательно
перемешивают и определяют его цвет при комнатной температуре.

Таблица 11 – Цвет нефтепродукта в зависимости

от светофильтров
Цвет в Значения светофильтров
ед.
красный зеленый голубой
ЦНТ
0,5 0,462 0,473 0,065
1,0 0,489 0,475 0,036
1,5 0,521 0,464 0,015
2,0 0,552 0,442 0,006
2,5 0,582 0,416 0,002
3,0 0,611 0,388 0,002
3,5 0,640 0,359 0,001
4,0 0,671 0,328 0,001
4,5 0,703 0,296 0,001
5,0 0,736 0,264 0,000
5,5 0,770 0,230 0,000
6,0 0,805 0,195 0,000
6,5 0,841 0,159 0,000
7,0 0,877 0,123 0,000
7,5 0,915 0,085 0,000
8,0 0,956 0,044 0,000

100
 В зависимости от назначения масел требования к ним различны,
а отсюда и большое количество марок. Исследовав ряд показателей
масляной фракции, необходимо сравнить их с техническими нормами
на масла (Приложение 7) и сделать вывод о возможной пригодности
исследуемого нефтепродукта.

3.4 Анализ остатков перегонки нефти и продуктов на их

основе

Остатки первичной перегонки нефти (мазут, полугудрон,

гудрон) служат сырьем для получения нефтяных битумов (дорожных,
строительных, изоляционных и др.). По способу производства
различают нефтяные битумы двух типов: остаточные и окисленные.
Остаточные нефтяные битумы - это остатки при глубокой вакуумной
перегонке высокосмолистых нефтей. Окисленные битумы получают
путем окисления нефтяных остатков кислородом воздуха при высоких
температурах.
В зависимости от назначения к нефтяным битумам
предъявляются различные требования. Наиболее часто нефтяные
битумы характеризуются следующими показателями: температурой
размягчения, глубиной проникновения иглы (пенетрацией),
растяжимостью (дуктильностью). Эти характеристики твердых
продуктов называют малакометрическими свойствами.
Перед выполнением данного анализа необходимо изучить
следующие вопросы:
1. Малакометрические свойства нефтяных битумов.
Необходимость и методика определения температуры размягчения,
пенетрации и дуктильности.
2. Методика выполнения анализов по ГОСТ 1150б-73 и 11501-
78.

3.4.1 Температура размягчения битума

За температуру размягчения битума принимают условно ту

температуру, при которой битум переходит в капельно-текущее
состояние в условиях стандартного испытания. Определение
температуры размягчения производится по способу "Кольцо - шар"
(ГОСТ 21506-73). Температура размягчения битума зависит от его
химического состава. Увеличение содержания смол и асфальтенов

101
ведет к повышению температуры размягчения. Неполимеризующиеся
и трудноокисляемые масла, наоборот, снижают эту температуру.

Метод определения температуры размягчения битума

Общий принцип измерения заключается в следующем (рис. 39).
Латунное кольцо 3 заливают битумом 2, охлаждают и вместе с
металлическим шариком, положенным сверху и помещают всю
систему в водяную баню в специальном приборе. При повышении
температуры, обеспечиваемой нагревательным прибором 6 и
контролируемой термометром 5 битум размягчается и шарик
продавливает его. Температурой размягчения считается та
температура, при которой продавливаемый битум 4 коснется
имеющейся в приборе нижней планки.

Рисунок 39 - Прибор определения

температуры размягчения методом "кольцо - шар".

В аппарате АКШ-04 (рис. 40) анализ проводят следующим

образом.

102
 Согласно ГОСТ 11506 подготавливают образцы битума; кольца,
шарики и контрольные диски промывают спиртом; заливают кольца
битумом.

Рисунок 40 - Аппарат АКШ-04

для определения температуры
размягчения битума

Для битумов с температурой размягчения ниже 80°С в стакан

наливают дистиллированную воду, при температуре размягчения от 80
до 100°С используют смесь воды с глицерином (1:2), а свыше 100°С –
глицерин.
Температурную стабилизацию проб битума и шариков проводят
в режиме СТАБИЛИЗАЦИЯ. Устанавливают требуемую температуру
и время стабилизации. После истечения заданного времени
стабилизации поднимают подвижный блок, убирают шайбы, а шарики
помещают в отверстия подвижной пластинки. Опускают подвижный
блок в жидкость и включают аппарат на анализ.
Подключают аппарат к сети. Для работы в режиме "Анализ"
устанавливают значок «)» напротив данного режима и нажимают
кнопку Enter. Приподнимают подвижную пластину и устанавливают
кольца с битумом в отверстия неподвижной пластины. Подвижную
пластину опускают до фиксации ее с неподвижной. В каждое
отверстие подвижной пластины устанавливают пинцетом стальной
шарик. На нижнюю плиту устанавливают стакан с соответствующей
жидкостью. Жидкость заливают в стакан на высоту не менее 110 мм.

103
Взявшись левой рукой за ручку, правой прижимают пружину-
фиксатор подвижного блока и опускают подвеску с пробами в стакан.
После выбора теплоносителя нажимают клавишу Enter.
Автоматически включается мешалка и загорается светодиод
НАГРЕВ. Температура воды начнет подниматься, битум начнет
размягчаться и выдавливаться шариком из кольца. При достижении
битумом поплавка с диском, последний начнет опускаться под
действием веса битума и шарика. Произойдет автоматическая
фиксация температуры. На дисплее появится надпись "Анализ
завершен".

3.4.2. Пенетрация битума

Пенетрацией называется глубина проникновения в битум

стандартной иглы при 25°С. Определение проводят по ГОСТ 11501-
78. Чем глубже проникновение иглы, тем битум мягче. Глубина
проникновения иглы отсчитывается в десятых долях миллиметра.

Методика определения пенетрации битума.

Для определения глубины проникания иглы в испытуемый
образец битума или смазки используют пенетрометр ПНУ-03 (рис. 41).
Подготовка пробы и проведение испытания должны
соответствовать требования методов ГОСТ 11501 и ГОСТ 5346.
Подготовка к работе включает следующие этапы:
- иглы и конусы промыть спиртом;
- провести подготовку пробы битума в соответствии с ГОСТ
11501;
- подключить фонарь освещения к USB-разъему;
- подключить сетевой кабель;
- вращая маховик, опустить стол в крайнее нижнее положение;
- включить пенетрометр тумблером СЕТЬ;
- плунжер должен быть установлен в крайнее верхнее
положение;
- при испытании пробы битума навесить на плунжер
необходимый груз. Установить к плунжеру иглу и завернуть винт
цангового зажима до упора. Отреагировать положение осветителя на
четкую видимость рабочего конца иглы.

104
 Рисунок 41 - Пенетрометр ПНУ-03

Работа всех основных режимов начинается с нажатия клавиши

СТАРТ. Переключение между основными режимами (анализ,
калибровка, свободный ход) осуществляется про помощи клавиши
РЕЖИМ. При помощи клавиши РЕЖИМ выбирается режим АНАЛИЗ.
После нажатия клавиши СТАРТ, на экране появится сообщение:
«Установите пробу». Для установки пробы битума необходимо стакан
с водой, где находится чаша с подготовленной пробой, поместить на
столе пенетрометра таким образом, чтобы он был устойчив. Плунжер
должен быть поднят в крайнее верхнее положение.
Вращая ручку маховика, переместить стол вверх до тех пор,
пока острие иглы не коснется поверхности пробы. Контроль за
касанием острия иглы поверхности пробы осуществляют, наблюдая за
ее тенью при помощи окуляра.
По нажатию клавиши СТАРТ погаснет лампочка осветителя,
включится электромагнит и плунжер с иглой и грузом в свободном
падении начнет погружаться в пробу. На дисплее появится надпись
«Идет анализ». После истечения времени пенетрации автоматически
отключится электромагнит, раздастся звуковой сигнал и появится
надпись «Анализ завершен».

105
 3.4.3 Растяжимость (дуктильность) битума

Этот параметр характеризует способность битума в стандартных

условиях при 25°С вытягиваться в нить. Это свойство битума
особенно необходимо контролировать при цементировании
строительных материалов. Наибольшая длина нити, соответствующая
моменту разрыва, принимается за растяжимость и выражается в
сантиметрах. Чем длиннее нить, тем выше склеивающее действие
(когезия) битума.

Метод оценки дутильности.

Для проведения работы используется прибор – дуктилометр ДБ-
2 (рис. 42).

Рисунок 42 - Дуктилометр ДБ-2

В ходе работы измеряется расстояние на которое может

максимально увеличить свою длину специально подготовленный
образец битума при растяжении его с заданной линейной скоростью
при строго контролируемой температуре. Одновременно могут
испытываться три образца. Синхронный двигатель позволяет
растягивать образец с постоянной скоростью 0,25 и 5,0 см/мин без
вибраций и толчков. Датчик перемещения указывает положение
каретки на линейной градуированной в сантиметрах шкале.
Максимальное допустимое удлинение составляет 100 см с
автоматической остановкой каретки. В состав устройства входят три
стандартные формы - «восьмерки» для образцов (рис. 43) и бронзовые
поддоны.

106
 Рисунок 43 – Форма для определения
дуктильности битума («восьмерка»)

Битум расплавляют и наливают в три формы тонкой струей от

одного края формы до другого, пока она не наполнится выше краев.
Залитый в форму битум оставляют охлаждаться на воздухе в течение
30-40 мин при комнатной температуре, но не ниже 18°С, а затем
срезают излишек битума горячим скальпелем или острым ножом от
середины к краям так, чтобы битум заполнял формы вровень с их
краями.
Формы с битумом, не снимая пластинки, помещают в водяную
ванну дуктилометра, объем воды, в которой должен быть не менее 10
дм3. Высота слоя над битумом должна быть не менее 25 мм.
Растяжимость определяют при температурах воды 25ºС или при 0ºС.
Включают электродвигатель дуктилометра и наблюдают за
растяжением битума (рис. 44). За растяжимость битума принимают
длину нити битума в сантиметрах.
За окончательный результат принимают среднее
арифметическое значение трех параллельных измерений при данной
температуре. В соответствии с нормативными показателями ГОСТ
22245-90, определяют возможную принадлежность нефтебитума к
товарной марке, наиболее близко подходящей по данному параметру.

Малакометрические свойства битумов регламентируются в

широких пределах в зависимости от назначения нефте-продуктов.
Имеются несколько марок различных битумов.
Таким образом, проанализировав температуру размягчения
гудрона и его пенетрацию, сравнить полученные результаты с
показателями технических условий (Приложение 8) на битумы и
сделать выводы.

107
Рисунок 44 – Ванны дуктилометра:
а) исходное положение;
б) в процессе определения.

108
 Заключение

Как видно из приведенного в пособии материала, технический

анализ нефти и нефтепродуктов требует достаточно тщательного
подхода и объемного труда. Только внимательное и аккуратное
исполнение методик оценки качества различных веществ способно
дать точные значения той или иной характеристики, знание которых, в
свою очередь, позволит избежать использования некачественного
продукта и выхода из строя дорогостоящего оборудования. И
важность качественного анализа нефти и нефтепродуктов - это залог
не только продолжительной работы контактирующих с ним устройств,
но и безопасности человеческих жизней. Особенно в тех случаях,
когда исследуемое топливо используется для авиа- и автотранспорта.
В связи с этим, обучающемуся предлагается провести заданную
преподавателем работу максимально ответственно и со вниманием к
различным нюансам. Ведь безопасность окружающих и порядок на
рабочем месте, в городе и в стране зависит не столько от решений
лидеров страны, сколько от качественного и добросовестного
исполнения каждым человеком своего долга и обязанностей. И если
они касаются, по мнению некоторых, такого "не столь важного
предмета", как учеба, то и это не повод относиться к ней небрежно и
без должного уважения. Не так ли?!

109
 Библиографический список

1. Технический анализ нефти и нефтяных фракций: Метод.

указания к лабораторному практикуму / Казан. гос. технол. ун-т; Сост.
А.А. Гречухина. Казань, 2004. - 65 с.
2. Разрушение водонефтяных эмульсий с применением реагентов-
деэмульгаторов : Метод. указания / Казан. гос. технол. ун-т; Сост.: А.А.
Гречухина, Л.Р. Кабирова, А.А. Елпидинский. Казань, 2004. - 36 с.
3. Синтез и испытание поверхностно-активных веществ для
нефтепромыслов: Методические указанияк УИРС / Казан. гос. технол.
ун-т; Сост.: А.А. Гречухина, А.А. Елпидинский. Казань, 2005. - 56 с.
4. Тронов В.П. Системы нефтегазосбора и гидродинамика
основных технологических процессов. Казань: Фэн, 2002 - 512 с.
5. Гречухина А.А. Установки подготовки нефти / А.А.
Гречухина, А.А. Елпидинский; М-во образ. и науки России, Казан.
нац. исслед. технол. ун-т. - Казань: Книту, 2011. - 84 с.
6. Дияров И.Н. Химия нефти: руководство к практическим и
лабораторным занятиям / И.Н. Дияров, Р.Ф. Хамидуллин, Н.Л.
Солодова; М-во образ. и науки России, Казан. нац. исслед. технол. ун-
т. - Изд. 2-е, исп. и доп. - Казань: Изд-во КНИТУ, 2013. - 540 с.
7. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и
газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.
8. Сергиенко Р.С. Высокомолекулярные соединения нефти. М.:
Химия, 1964 - 544 с.
9. Дияров И.Н. Химия нефти: руководство к лабораторным
занятиям: Учеб. пособие для вузов / И.Н. Дияров, И.Ю. Батуева, А.Н.
Садыков, Н.Л. Солодова. - Л.: Химия, 1990. - 240 с.
10. Гречухина А.А. Методы очистки нефти от сероводорода и
легких меркаптанов: учебное пособие / А.А. Гречухина, С.М. Петров;
М-во образ. и науки России, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. - Казань:
Изд-во КНИТУ, 2014. - 100 с.
11. Баннов П.Г. процессы переработки нефти: Учебно-
методическое пособие. - 2-е изд., перераб. и .доп. - СПб.: ХИМИЗДАТ,
2009. - 368 с.
12. Speight J.G. / The Chemistry and Technology of Petroleum. Ins. -
New York, Basel, Hong Kong, Marsel Dekker. – 1991. – 441 p.
13. Вержичинская С.В. Химия и технология нефти и газа:
учебное пособие / С.В. Вержичинская, Н.Г. Дигуров, С.А. Синицын. -
М.: Форум, 2009. - 400 с.

110
 Приложение1
ГОСТ 51858-2002. Нефть

При оценке качества нефть подразделяют на классы, типы,

группы, виды.

Таблица 1 - Классы нефти

Класс Массовая доля
Наименование Метод испытания
нефти серы, % мас.
до 0,60
1 Малосернистая
включительно По ГОСТ 1437,
2 Сернистая 0,61 - 1,80 ГОСТ Р 51947 и
3 Высокосернистая 1,81 - 3,50 9.2 настоящего
Особо стандарта
4 свыше 3,50
высокосернистая

Таблица 2 - Группы нефти

Наименование показателя Норма для нефти
Метод
группы
испытания
1 2 3
По ГОСТ
2477 и 9.5
1 Массовая доля воды, %, не более 0,5 0,5 1,0
настоящего
стандарта
По ГОСТ
2 Массовая концентрация хлористых 21534 и 9.6
100 300 900
солей, мг/дм3, не более настоящего
стандарта
3 Массовая доля механических По ГОСТ
0,05
примесей, %, не более 6370
По ГОСТ
1756, ГОСТ Р
4 Давление насыщенных паров, кПа
66,7 (500) 52340 и 9.8
(мм рт. ст.), не более
настоящего
стандарта
5 Массовая доля органических По ГОСТ Р
хлоридов во фракции, выкипающей 52247 или
10 10 10
до температуры 2040С, млн.-1 (ррm), приложению
не более А (6)

111
 Если по одному из показателей нефть относится к группе с
меньшим номером, а по другому - к группе с большим номером, то
нефть признают соответствующей группе с большим номером.

Таблица 3 - Виды нефти

Наименование показателя Вид нефти
Метод испытания
1 2
1 Массовая доля сероводорода, млн.-
20 100 По ГОСТ Р 50802
1 (ррm), не более
2 Массовая доля метил- и
этилмеркаптанов в сумме, млн.-1 (ррm), не 40 100
более

По плотности, а при поставке на экспорт – дополнительно по

выходу фракций и массовой доле парафина нефть подразделяют на
пять типов (таблица 4):
0 – особо легкая;
1 – легкая;
2 – средняя;
3 – тяжелая;
4 – битуминозная.

112
Таблица 4 - Типы нефти
Наименование Норма для нефти типа Метод
параметра 0 1 2 3 4 испытания
для для для для для для для для для для
РФ экспорта РФ экспорта РФ экспорта РФ экспорта РФ экспорта
1 Плотность, По ГОСТ
кг/м3, при 3900 и 9.3
температуре: настоящего
стандарта
20°С Не более 830,0 830,1-850,0 850,1-870,0 870,1-895,0 Более 895,0 По ГОСТ Р
51069 и 9.3
15°С Не более 833,7 833,8-853,6 853,7-873,5 873,6-898,4 Более 898,4 настоящего
стандарта
2 Выход По
фракций, % об., ГОСТ2177
не менее, до (метод Б)
температуры:
200°С - 30 - 27 - 21 - - - -
300°С - 52 - 47 - 42 - - - -
3 Массовая доля
По ГОСТ
парафина, %, не - 6 - 6 - 6 - - - -
11851
более

1. Если нефть по одному из показателей (плотности или выходу фракций) относится к типу с
меньшим номером, а по другому - к типу с большим номером, то нефть признают соответствующей
типу с большим номером.
2. Нефти типов 3 и 4 при приеме в систему трубопроводного транспорта для последующей
поставки на экспорт должны иметь норму по показателю 3 не более 6%.

3
 Приложение 2
Средние температурные поправки плотности нефти и
нефтепродуктов

Температурная Температурная
Плотность Плотность
поправка α на 10С поправка α на 10С

0,7000-0,7099 0,000897 0,8500-0,8599 0,000699

0,7100-0,7199 0,000884 0,8600-0,8699 0,000686

0,7200-0,7299 0,000870 0,8700-0,8799 0,000673

0,7300-0,7399 0,000857 0,8800-0,8899 0,000660

0,7400-0,7499 0,000844 0,8900-0,8999 0,000647

0,7500-0,7599 0,000731 0,9000-0,9099 0,000633

0,7600-0,7699 0,000818 0,9100-0,9199 0,000620

0,7700-0,7799 0,000805 0,9200-0,9299 0,000607

0,7800-0,7899 0,000792 0,9300-0,9399 0,000594

0,7900-0,7999 0,000778 0,9400-0,9499 0,000581

0,8000-0,8099 0,000765 0,9500-0,9599 0,000567

0,8100-0,8199 0,000752 0,9600-0,9699 0,000554

0,8200-0,8299 0,000738 0,9700-0,9799 0,000541

0,8300-0,8399 0,000725 0,9800-0,9899 0,000522

0,8400-0,8499 0,000712 0,9900-1,0000 0,000515

 Приложение 3
Номограмма пересчета температур под вакуумом
в температуры при 1 атм.
 Приложение 4
Требования к характеристикам автомобильного бензина

Таблица 1 - Технические условия ГОСТ 2084-77

Норма для марки
Наименование А-72 А-76 АИ-91 АИ-93 АИ-95
№ неэтил неэти этил неэтил неэтил неэтили
показателя
ирован лиро иров ирован ирован рован.
. ван. ан. . .
1 Детонационная
стойкость,
октановое число не
менее:
по моторному 72 76 76 82,5 85 85
методу
по исследо-
вательскому Не нормируется 91 93 95
методу
2 Концентрация
свинца, г/дм3
бензина, не более 0,013 0,013 0,17 0,013 0,37 0,013
3 Фракционный
состав:
температура
начала перегонки
бензина,
0
С, не ниже:
Летнего 35 35 35 35 35 30
Зимнего Не нормируется
10 % бензина
перегоняется при
температуре,
0
С, не выше:
Летнего 70 70 70 70 70 75
Зимнего 55 55 55 55 55 55
50 % бензина
перегоняется при
температуре,
0
С, не выше:
Летнего 115 115 115 115 115 120
Зимнего 100 100 100 100 100 105
Продолжение табл. 1
90 % бензина
перегоняется при
температуре,
0
С, не выше:
Летнего 180 180 180 180 180 180
Зимнего 160 160 160 160 160 160
Конец кипения
бензина,
0
С, не выше:
Летнего 195 195 195 205 205 205
Зимнего 185 185 185 195 185 195
Остаток в колбе,
%, не более
1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Остаток и потери,
%, не более
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
4 Давление
насыщенных
паров бензина,
кПа (мм рт.ст.),
не более:
летнего 66,7 (500)

зимнего 66,7–93,3 (500–700)

5 Кислотность, мг
КОН на 100 см3 3,0 1,0 3,0 0,8 3,0 2,0
бензина, не более
6 Концентрация
фактических
смол, мг на 100 см3
бензина, не более:
на месте
производства 5,0
на месте
потребления 10,0
7 Индукционный
период
бензина на месте 600 1200 900 900 1200 900
производства, мин,
не менее
Окончание табл. 1
8 Массовая доля
серы, %, не более
0,10
9 Испытание на
медной пластинке Выдерживает
10 Содержание
водорастворимых Отсутствие
кислот и щелочей
11 Содержание
механических Отсутствие
примесей и воды
12 Цвет Желт
- - - -
ый -
13 Плотность при
20°С, кг/м3 Не нормируется. Определение обязательно

ГОСТ Р 51105-97.Топлива для двигателей внутреннего сгорания.

Неэтилированный бензин

Таблица 2 - Физико-химические и эксплуатационные показатели

автомобильных бензинов Нормаль 80 и Регуляр 92
Наименование Значение для класса
№
показателя 2 3 4 5
1 Октановое число, не
менее:
по моторному методу 76 для Нормаль 80; 83 для Регуляр 92
по исследовательскому
методу 80 для Нормаль 80; 92 для Регуляр 92
2 Концентрация свинца,
г/дм3, не более отсутствие
3 Концентрация марганца,
г/дм3, не более отсутствие
4 Концентрация
фактических смол, мг на
100 см3 бензина, не более 5,0
5 Индукционный период
бензина, мин, не менее 360
6 Концентрация серы,
мг/кг, не более 500,0 150,0 50,0 10,0
Окончание табл. 2
7 Объемная доля бензола,
%, не более 5,0 1,0
8 Объемная доля
углеводородов, %, не
более
-олефиновых - 18,0 18,0

-ароматических - 42,0 35,0

9 Массовая доля - 2,7

кислорода,%, не более
10 Объемная доля
оксигенатов, %, не более
-метанола - Отсутствие
- этанола - 5,0
-изопропилового спирта - 10,0
- изобутилового спирта - 10,0
- третбутилового спирта - 7,0
- эфиров С5 и выше 15,0
- других оксигенатов 10,0
11 Испытание на медной Класс I
пластинке
12 Внешний вид Чистый, прозрачный
13 Плотность при 15 0С, 725–780
кг/м3
14 Концентрация железа, Отсутствие
г/дм3, не более
15 Объемная доля 1,3 1,0 Отсутствие
монометиланилина (N-
метиланилина), % не
более
 Технические условия ГОСТ Р 51866-2002 (EH 228-2004)
Топлива моторные. Бензин неэтилированный.

Таблица 3 - Требования к к бензинам марок Премиум Евро-95 и Супер

Евро-98
Наименование Значение для марки
показателя
Премиум Евро-95 Супер Евро-98
1 Октановое число, не
менее:
по моторному методу 95,0 98,0
по исследовательскому
методу 85,0 88,0
2 Концентрация свинца,
г/дм3, не более отсутствие
3 Плотность при 15 0С, кг/м3 720-775
4 Концентрация серы, мг/кг,
не более
Вид I 150
Вид II 50
Вид III 10
5 Устойчивость к 360
окислению , мин, не менее
6 Концентрация смол,
промытых растворителем,
мг на 100 см3 бензина, не 5,0
более
7 Коррозия медной Класс 1
пластинки (3ч при 50°С),
единицы по шкале
8 Внешний вид Чистый, прозрачный
9 Объемная доля
углеводородов, %, не
более
-олефиновых 18,0
-ароматических
Вид I 42,0
Вид II 35,0
Вид III 35,0
Окончание табл. 3
10 Объемная доля бензола,
%, не более 1,0
11 Массовая доля
кислорода,%, не более 2,7
12 Объемная доля
оксигенатов, %, не более
-метанола Отсутствие
- этанола 5,0
-изопропилового спирта 10,0
- изобутилового спирта 10,0
- третбутилового спирта 7,0
- эфиров С5 и выше 15,0
- других оксигенатов 10,0
13 Объемная доля
монометиланилина (N-
метиланилина), % не
более
Вид I и Вид II 1,0
Вид III Отсутствие

Таблица 4 - Классы испаряемости по ГОСТ Р 51105-97 и ГОСТ Р

51866-2002
Наименование Значение для класса
показателя А B C и С1 D и D1 Е и Е1 F и F1
Давление насыщенных Для марок Нормаль 80, Регуляр-92 и
паров, кПа Премиум Евро-95 и Супер Евро-98
Не менее 45,0 45,0 50,0 60,0 65,0 70,0
Не более 60,0 70,0 80,0 90,0 95,0 100,0
Фракционный состав
Объем испарившегося
бензина, %, при
температуре Для марок Нормаль 80, Регуляр-92
70°С (И70) 15,0-48,0 15,0-50,0
100°С И(100) 40,0-70,0
150°С И(150), не менее 75,0
Температура конца 215
кипения, °С, не выше
Остаток в колбе, % (по 2,0
объему), не более Для марок Премиум Евро-95 и Супер Евро-98
Окончание табл. 4
70°С (И70) 20,0-48,0 22,0-50,0
100°С И(100) 46,0-71,0
150°С И(150), не менее 75,0
Конец кипения °С, не выше 210
Остаток в колбе, % (по 2,0
объему), не более
Максимальный индекс - - 1050 1150 1200 1250
паровой пробки (ИПП)
ИПП=10ДНП+7
 Приложение 5
Требования к дизельному топливу

Таблица 1 - ГОСТ 305-2013. Топливо дизельное

Значение для марки
Показатель
Л Е З А
1. Цетановое число, не менее 45
2. Фракционный состав:
50 % перегоняется при
280 255
температуре, °С, не выше
95 % перегоняется при
360
температуре, °С, не выше
3. Кинематическая вязкость
при 20 °С, 3,0-6,0 3,0-6,0 1,8-5,0 1,5-4,0
мм2/с (сСт)
4. Температура вспышки,
определяемая в закрытом тигле
40 40 30 40
для дизелей общего
назначения, °С, не ниже:
5. Массовая доля серы, мг/кг,
не более
2000
Вид 1
500
Вид 2
6. Массовая доля
меркаптановой серы, %, не 0,01
более
7. Массовая доля сероводорода Отсутствие
8. Испытание на медной Выдерживает.
пластинке Класс 1
9. Содержание водораст-
Отсутствие
воримых кислот и щелочей
10. Кислотность, мг КОН на
5
100 см3 топлива, не более
11. Йодное число, г йода на
6
100 г топлива, не более
12. Зольность, %, не более 0,01
13. Коксуемость, 10%-ного
0,20
остатка, %, не более
14. Общее загрязнение, мг/кг,
не более 24
 Окончание табл. 1
15. Содержание воды, мг/кг,
200
не более
16. Плотность при 15 °С, кг/м3,
863,4 863,4 843,4 833,5
не более
минус минус минус
-
17. Предельная температура 5 15 25
фильтруемости, °С, не выше минус
- - минус 45
35

ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009).

Таблица 2 - Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия.
Значение для
Показатель марки

1. Цетановое число, не менее 51,0

2. Цетановый индекс , не менее 46,0
3. Плотность при 15 °С, кг/куб.м 820 - 845
4. Полициклические ароматические углеводороды,
8,0
% (по массе), не более
5. Содержание серы, мг/кг, не более, для топлива:
вид I 350,0
вид II 50,0
вид III 4) 10,0
6. Температура вспышки в закрытом тигле, °С, выше 55
7. Коксуемость 10%-ного остатка разгонки, % (по
0,30
массе), не более
8. Зольность, % (по массе), не более 0,01
9. Содержание воды, мг/кг, не более 200
10. Общее загрязнение, мг/кг, не более 24
11. Коррозия медной пластинки (3 ч при 50 °С) 6),
Класс 1
единицы по шкале
12. Окислительная стабильность: общее количество
25
осадка, г/куб. м, не более
13. Смазывающая способность: скорректированный
460
диаметр пятна износа при 60 °С, мкм, не более
14. Кинематическая вязкость при 40 °С, кв. мм/с 2,00 - 4,50
15. Фракционный состав:
при температуре 250 °С , % (по объему), менее 65
при температуре 350 °С, % (по объему), не менее 85
Окончание табл. 2
95% (по объему) перегоняется при температуре,
360
°С, не выше
16. Содержание метиловых эфиров жирных кислот,
7,0
% (по объему), не более
17. Предельная температура фильтруемости °С, не
выше
Для сорта А 5
Для сорта B 0
Для сорта C -5
Для сорта D -10
Для сорта E -15
Для сорта F -20
 Приложение 6
Номограммы для определения индекса вязкости
 Приложение 7
Основные характеристики моторных масел

М- М- М-
М-8- М-8-
Показатель 5З/10- 6З/12- 6З/10- М-10-Г2
В Г2
Г1 Г1 В
Кинематическая
вязкость, мм2/с, при
температуре: 10–11 ≥12 7,5– 9,5– 8±0,5 11±0,5
100 0С - ≥10400 8,5 10,5 - -
–18 0С - - - - - -
–30 0С - -
Динамическая 4500
вязкость при -18 0С, (при
мПа·с, не более 2300 –150С) - - - -
Индекс вязкости, не
120 115 93 120 85 85
менее
Щелочное число,
мг КОН/г, не менее 5 7,5 4,2 5,5 6 6

Зольность
сульфатная, %, не
более 0,9 1,3 0,95 1,3 1,65 1,65
Массовая доля, %,
не более: 0,015 0,015 0,015 0,02 0,015 0,015
механических следы следы следы следы следы следы
примесей
воды
Содержание
активных
элементов, %, не 0,12 0,1 - - 0,06 0,06
менее: 0,2 0,23 - - 0,15 0,15
цинка - - - - 0,45 0,45
кальция - - - - 0,06 0,06
бария
фосфора
Температура
застывания, 0С, не
выше –38 –30 –25 –30 –25 –15
Температура
вспышки в
открытом тигле, 0С,
не ниже 200 210 207 190 200 205
 Приложение 8
ГОСТ 781-78 Битум нефтяной высокоплавкий. Технические условия

Норма для марки

А-30 А-10
Наименование Метод
Высший Высший Первый
показателя Первый испытания
сорт сорт сорт
сорт ОКП
ОКП 02 ОКП 02 ОКП 02
02 5651
5651 5651 5651
0200
0201 0101 0100
1.Температура 125- 125- По ГОСТ 11506-
размягчения, °С 135 125-135 125-135 135 73
2. Глубина
проникания иглы По ГОСТ 11501-
при 25 °С, мм 78
30-40 26-40 8-13 5-19
3. Изменение
массы при
По ГОСТ 18180-
нагревании в
72 и
течение 2 ч при
п. 4.2 настоящего
150 °С, %, не
стандарта
более 0,1 0,1 0,1 0,1
4. Массовая доля По ГОСТ 11512-
золы, %, не более 0,5 0,5 0,3 0,5 65
5. Массовая доля По ГОСТ 2477-
воды, %, не более Отсут. Следы Отсут. Отсут. 65
6. Массовая доля По ГОСТ 1437-
серы, %, не более 1 - 2 - 75
7. Массовая доля
твердых По ГОСТ 17789-
парафинов, %, не 72
более 2 5 3 5
8. Растворимость
в сероуглероде,
хлороформе, По ГОСТ 20739-
бензоле или 75
трихлорэтилене,
%, не менее 99 99 99 99
 СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ………………………………………………………………..6
1. Определение физико-химических характеристик нефти………....9
1.1 Определение содержания остаточной воды в нефти…………….10
1.2 Хлористые соли нефти......................................................................13
1.3 Механические примеси в нефти…………………………………...16
1.4 Плотность нефти…………………………………………………….20
1.5 Вязкость нефти……………………………………………………….24
1.6 Температура застывания нефти…………………………….………28
1.7 Сера и сернистые соединения нефти………………………….….30
1.8 Анализ содержания сероводорода в нефти…………………….….38
1.9 Определение содержания смолисто-асфальтеновых веществ в
нефти…………………………………………………………………….40
2 Атмосферно-вакуумная перегонка нефти…………………….…….45
3 Анализ продуктов первичной перегонки нефти……………………55
3.1. Анализ бензиновых фракций…………………………….………..56
3.1.1 Детонационная стойкость бензинов……………………………...57
3.1.2 Фракционный состав бензинов…………………………………..59
3.1.3 Давление насыщенных паров……………………………………..62
3.1.4 Коррозионная активность бензинов……………………………..64
3.1.5 Определение группового состава бензина……………………….68
3.1.6 Определение йодного числа……………………………………...75
3.1.7 Определение содержания фактических смол в бензине………..78
3.2. Анализ дизельных топлив…………………………………………..81
3.2.1. Воспламеняемость дизельного топлива и цетановое число……81
3.2.2. Фракционный состав дизельного топлива………………………82
3.2.3. Температура вспышки……………………………………………83
3.2.4 Кинематическая вязкость…………………………………….……86
3.2.5 Температура застывания……………………………………….…90
3.2.6. Водорастворимые кислоты и щелочи…………………………..92
3.3 Анализ масляных фракций…………………………………….….…94
3.3.1. Вязкость и температурно-вязкостная зависимость масел……..95
3.3.2. Температура вспышки…………………………………………….96
3.3.3 Цвет масел………………………………………………………..98
3.4 Анализ остатков перегонки нефти и продуктов на их основе…...101
3.4.1 Температура размягчения битума……………………………….101
3.4.2. Пенетрация битума………………………………………………104
3.4.3 Растяжимость (дуктильность) битума…………………………106
Библиографический список……………………………………………109
Приложение 1………………………………………………………….110
Приложение 2………………………………………………………….111
Приложение 3………………………………………………………….112
Приложение 4………………………………………………………….113
Приложение 5………………………………………………………….120
Приложение 6…………………………………………………………...123
Приложение 7…………………………………………………………..124
Приложение 8………………………………………………………….125
 УЧЕБНОЕ ИЗДАНИЕ

А.А. Елпидинский, Д.А. Ибрагимова, А.А. Верховых

ТЕХНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕФТИ И

НЕФТЕПРОДУКТОВ

Ответственный за выпуск проф. А.В. Шарифуллин