Дисциплина КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ

Проф. И.И.Михаленко. НХ4 (2022)

Кафедра физической и коллоидной химии
Лекция 1.
Рассмотрим вопросы:
 Предмет коллоидной химии. История получения и изучения дисперсных систем.
 Признаки коллоидного состояния. Классификации дисперсных систем.
Классификации поверхностных явлений.
 Основные условия и методы получения коллоидных систем. Роль стабилизатора.
 Строение мицеллы гидрофобного золя.
КХ (1)
2022 Коллоидная химия — наука о дисперсных системах, протекающих в них
процессах и поверхностных явлениях, возникающих на границе раздела
фаз. К ним относятся адгезия, адсорбция, смачивание, коагуляция.
 (греч) Colla (лат.) - клей Коллоидная химия — наука о
коллоидном состоянии вещества.
Коллоидная химия — наука о
Свойства веществ в дисперсном
состоянии и поверхносные явления в
дисперсных системах
Коллоидная химия —наука,
изучающая свойства гетеро-генных
высокодисперсных систем и
протекающих в них процессов.

Коллоидная химия на стыке

Химии, Физики, Биологии

Коллоидная химия первоначально была разделом физической химии, потом стала 2

не просто самостоятельной наукой, но и сформировала новое научное
направление – нанотехнологию. МЕЖДИСЦИПЛИНАРНАЯ НАУКА
КХ (1)
2022 Где используется Земледелие. Сельское хозяйство.
коллоидная химия? Пищевая промышленность.
Там где есть дисперсные системы. Фармацевтическая промышленность.
Производство косметики.
Производство красок и лаков.
Производство керамики (силикаты, композиты)
Строительные материалы.
Изготовление бумаги.
Технология пластмасс, резины.
Технология бурения горных пород.
Извлечение нефти и её переработка
Флотация руд
Мембранные процессы разделения/очистки
Производство адсорбентов, катализаторов.
Природоохранные технологии.
Разработка биотехнологий.
Рекомендуемая литература:  Методы диагностики в медицине.
3
Ю.Г.Фролов. Курс коллоидной химии
Е.Д.Щукин, А.В.Перцов, Е.А.Амелина. Коллоидная химия.
КХ (1)
2022 «Человек – ходячий коллоид» - академик И.И. Жуков.
Объекты коллоидной химии в живом организме:
 клеточные мембраны имеют толщину от 1 нм до 10 нм;
 нервы и мышцы (удельная поверхность 400 м2/г) ;
 ткани тела имеют пористую структуру, в них капилляры
коллоидного размера заполнены электролитом ;
 Кровь – сложная дисперсия (суспензия) с элементами
(эритроциты, лейкоциты, тромбоциты) в плазме, состоящей из
90 % воды – раствор ВМС.

4
КХ (1)
2022 Основные понятия.
Дисперсная система (дисперсия) - гетерогенная система из двух или
большего числа фаз, из которых одна фаза непрерывна (дисперсионная
среда), а другая (дисперсная фаза) диспергирована в ней в виде
отдельных частиц) твердых, жидких, газообразных).
При размере частиц 10-7 м или 100 нм система называется коллоидной.
Дисперсное состояние материи. Коллоидное состояние вещества – высокодисперсное
(сильно раздробленное) состояние, в котором частицы состоят из агрегатов молекул. Размер
агрегатов от 1 до 100 нм. Для существования таких систем нужен стабилизатор.
Истинно-гетерогенные системы – гидрофобные золи. К коллоидным относят гидрофильные золи
– растворы высокомолекулярных веществ.
Признаки коллоидного состояния
1. Гетерогенность (многофазность) 2. Дисперсность (раздробленность) 3.Неустойчивость

Из коллоидной химии потом выделились:

Химия Учение об Учение о
Мембранология
5
ВМС аэрозолях ПАВ
КХ (1)
2022
История коллоидной химии (как наука с 1850 г.)
Ученые (время) Вклад в развитие науки
Ломоносов М.В. (1750) Разработал основы технологии окраски стекол пигментами
Шееле К. (1777), Ловиц Т. (1785) Адсорбция газов, адс. примесей из растворов древесным углем
Рейс Ф. (1808) Открытие электрофореза и электроосмоса
Берцелиус И. (1830) Изучение свойств суспензий
Грэм (Грэхем) Т. (1860) Впервые использовал термин «коллоид», изучая растворы
Сельми Ф. (1850) Открытие специфических молекулярно-кинетических и
оптических свойств коллоидных систем. Псевдорастворы.
Фарадей М. (1860) Получение золей металлов. Оптические эффекты в КС
Рэлей Д. (1870) Закон светорассеяния
а также П.Лаплас, Т.Юнг, Г.Гельмгольц, Д.Гиббс, И. Лэнгмюр, Р. Зигмонди 6
Н.П. Песков (Ноб премия 1925)
КХ (1)
2022
Классификации дисперсных систем
1. (Первая. Фрейндлих). По характеру взаимодействия дисперсной фазы и
дисперсионной среды: лиофобные золи, лиофильные золи/ Solution Sol;
fobo - ненавижу, filio - люблю
2. По агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды.
3. По размеру частиц (степени дисперсности):
 ультрамикрогетерогенные 1-100 нм - ЗОЛИ
 высокодисперсные
 среднедисперсные  микрогетерогенные 0,1 - 10 мкм
 грубодисперсные  среднедисперсные 10 – 1000 мкм
 грубодисперсные > 1 мм

4. По подвижности дисперсной фазы (по структуре):

Фаза подвижная (свободнодисперсные системы) 7
и неподвижная (связнодисперсные системы);
КХ (1)
2022 Ж/Г
2. Т/Г КЛАССЫ ЗИГМОНДИ
Дым
Туман
Порошки
АЭРОЗОЛИ
Подклассы дисперсионная среда - газ
Дисперсные системы

Пены Эмульсии Кремы Суспензии Пасты

ЛИОЗОЛИ
Г/Ж Ж/Ж среда - жидкость
Т/Ж
Дисперсная фаза – числитель
Дисперсионная среда - знаменатель Золи
ПИРОЗОЛИ
среда - твердая
Твердые эмульсии Сплавы,
Твердые пены драгоц. камни
Г/Т Ж/Т Т/Т 8
А где гели?
 КХ (1)
2022 3.Классификация по размеру
частиц (степени дисперсности)
Степень дисперсности D

Удельная поверхность Sуд

Rem. 1 микрометр (мкм) = 1 106 м

1 нанометр (нм) = 1 109 м Истинные растворы (молекулярные,
1 ангстрём (А) = 1 1010 м молекулярно-ионные и ионные)
Размер частиц 0,1 нм
Системы - монодисперсные 9
ДИСПЕРСИОННЫЙ АНАЛИЗ
- полидисперсные
КХ (1)
2022 3.Продолжение

1.Ультирамикрогетерогенные системы 1 109 м  1 107м

ВЗВЕСИ - (наночастицы) ЗОЛИ 1 нм - 100 нм НАНОХИМИЯ
ЭМУЛЬСИИ Видим только в электронном микроскопе
СУСПЕНЗИИ 2. Микрогетерогенные 1 107 м  1 105 м -
1. Устойчивые: АЭРОЗОЛИ, ЭМУЛЬСИИ 0,1 мкм - 10 мкм
 Тип «а» частицы Видим в электронном растровом микроскопе и световом
 Тип «б» капли 2. Среднедисперсные 1 105 м  1 103 м 10 мкм - 1000 мкм
2,3. Неустойчивые Грубодисперсные  1 105 м Видим частицы глазами (взвесь)
Седиментация Устойчивость дисперсий - агрегативная и седиментационная
(кинетическая)
Агрегация – самопроизвольный процесс  min
Как уменьшить ??
Уменьшить !!!
10
Агрегация частиц золей – коагуляция
КХ (1)
https://present5.com/kolloidnaya-ximiya-lektor-docent-
2022 3.Продолжение larisa-ivanovna-lopatina-literatura/

11
КХ (1)
2022
3.Форма частиц.

Частицы сложной (анизометрической формы)

Брусок (нить, капилляр)
Тонкая пленка координаты x, y, (z)

Понятие кривизны поверхности

Для сферы
Уменьшение К

а) Н > 0 положительная кривизна – центр внутри тела – выпуклая поверхность

б) Н< 0 отрицательная кривизна – центр вне тела – вогнутая поверхность тела
а) б) 12
КХ (1)
2022 4. По подвижности дисперсной фазы:
подвижная (аэрозоли, лиозоли) и неподвижная (пирозоли)
свободнодисперсная система связнодисперсная система
для пористых тел
классификации Дубинина и IUPAC
1. Микропористые dпор< 2 нм
2. Мезопористые 2-500 нм
Sуд = 10 – 500 м2/г
3. Макропористые dпор > 500 нм
Межд. союз по чистой и прикладной химии (IUPAC)

13
altay-dta.ru Уголь активированный СЭМ
КХ (1)
2022
Классификация поверхностных явлений
Основана на превращении поверхностной энергии

1
3
2 4 5

1 – в энергию Гиббса
2 – в теплоту 1,2,4 – адсорбция и реакции в
3 – в механическую энергию (адгезия, смачивание) поверхностном слое
4 – в химическую энергию 5 – электрические свойства
5 – в электрическую энергию
Правило фаз Гиббса в ультрамикрогетерогенных системах
14
 КХ (1)
2022 Основные условия и методы получения
дисперсных систем
Монодисперсные
системы
Массивный материал с разной
концентрацией
частиц  (1-4)
ПУТЬ II «СВЕРХУ» Соб =  V1
диспергирование

Полидисперсные
системы
ДИСПЕРСИЯ Частицы разных
размеров
Функция
распределения частиц
ПУТЬ I по размерам
конденсация «СНИЗУ»
Лабораторная работа 2.
Седиментационный анализ суспензий
Атомы,
15
Истинные растворы молекулы
ионы
КХ (1)
2022 Получения дисперсных систем. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Диспергирование
Конденсация

16
 КХ (1)
ДО 2020 ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ получения дисперсных систем
Диспергационные методы – измельчение жидких и твердых веществ
Планетарные мельницы для тонкого и сверхтонкого
помола для фармацевтической и косметической
 Механическое промышленности
 Ультразвуковое (эмульсии) Коллоидные
 Электрическое Мельницы (дробилки)
 Химическое
Эмульгирование
Гомогенизация
Разбрызгивание

Планетарная мельница
PULVERISETTE 5 classic line
(4 места)

17
findpatent.ru
 КХ (1)
ДО 2020 Химическое диспергирование. Пептизация.

Особенности
пептизации:
А)
Только свежий
осадок
Б)
Выпоняется
флоккулы
«правило осадка»

18
КХ (1)
2022 Методы получения дисперсных систем (продолжение):
 Химические методы конденсации
Стабилизация агрегата адсорбцией
ионов (образование ДЭС).
Мицелла гидрофобного золя Fe(OH)3

Граница заряжена положительно

мицеллы

«+ «  потенциалопределяющий ион (ПОИ),

«  « противоион
Мицеллы для полного и неполного гидролиза
чем отличаются?
19
КХ (1)
2022 Мицелла (micella) – ионогенный комплекс
Структурная коллоидная единица, состоящая из твердой дисперсной фазы -
агрегата, окруженного ионами стабилизатора. Не путать с мицеллами ПАВ

Мицелла гидрофобного золя Мицелла ПАВ – ассоциат

в водной среде – прямая мицелла

Лабораторная работа 1. Получение дисперсий (золей и эмульсий) 20

КХ (1)
2022 МИЦЕЛЛЫ ГИДРОФОБНЫХ ЗОЛЕЙ
1. Стабилизатор !! Его диссоциация.
2. Выбор потенциалопределяющего иона и противоиона

Золи сульфидов (мышьяк, сурьма

двойной электрический слой (ДЭС)

Выбор
потенциалопределяюще агрегат адсорбционный слой диффузный
го иона по правилу
Паннета-Фаянса (1914): ядро
1. Однотипный заряд частицы
коллоидная частица (заряд)
2. Изоморфный
3. ПАВ-ион мицелла (электронейтральная)
21
КХ (1)
2022 МИЦЕЛЛЫ ГИДРОФОБНЫХ ЗОЛЕЙ

Реакции окисления-восстановления
Золь серы:

стабилизатор –
пентатионовая
кислота

Каким еще способом можно получить золь серы?

22
 КХ (1)
2022 МИЦЕЛЛЫ ГИДРОФОБНЫХ ЗОЛЕЙ
Реакция гидролиза. Золь кремниевой кислоты.
Слабая двухосновная
кислота !!!

Состав ДЭС
зависит от
условий
проведения
реакции

Реакция нейтрализации – частный случай реакции ионного обмена, в которых можно

получить золи с зарядом частиц разного знака (предложите второй вариант)

23
 КХ (1)
2022
МИЦЕЛЛЫ ГИДРОФОБНЫХ ЗОЛЕЙ (продолжение)
Золи амфотерных гидроксидов (Al, Fe, Si)
Влияние рН на заряд частиц и устойчивость золя

Щелочной раствор:
Очень щелочной раствор:

Кислый раствор:

Очень кислый раствор:

Суспензионный эффект в золях с противоионами Н+ и ОН-

рНсусп не равно рН фильтрата рН = рНсусп  рН фильтрата
< 0 для H+
> 0 для ОН- 24