Код: D 1015 – 99 (повторно утверждено в 2004 г.

)
Американский национальный стандарт
Стандартный метод проверки точек замерзания углеводородов высокой чистоты1

Настоящий стандарт выпущен с фиксированным кодом D 1015. Номер, следующий за

ним, обозначает год первого принятия или (при наличии версий) год выпуска последней
версии. Номер в скобках соответствует году последнего повторного утверждения.
Надстрочный знак (e) отмечает редакторскую правку с даты выпуска последней версии
или повторного утверждения.

1. Объем 3.1 Точное экспериментальное

1.1 В настоящем документе описана
процедура точного измерения точек
замерзания углеводородов высокой
степени чистоты.
1.2 Стандартными считаются значения,
выраженные в единицах системы СИ.
Данные в скобках значения используются
только в информационных целях.
1.3 В данном стандарте не
рассматриваются все вопросы
безопасности, связанные с его
использованием (при наличии таковых).
Пользователь стандарта обязан ввести
соответствующие процедуры
безопасности и охраны здоровья, а
также определить применимость к
данному случаю нормативных
ограничений. Описание конкретных
рисков см. в пунктах 5.1, 6.1 и 6.2.
ПРИМЕЧАНИЕ 1— процедуру
вычисления молярной чистоты
практически чистых составов для
измеренных точек замерзания и
процедур, используемых для отбора
образцов и определения чистоты
конкретных компонентов см. в методе D
1016.
2. Справочная документация
2.1 Стандарты ASTM: 2
D 1016 Метод проверки чистоты
углеводородов на основе точек
определение точки замерзания
производится методом интерпретации
кривых замерзания или плавления,
демонстрирующих взаимозависимость
времени и температуры.3
4. Значение и использование
4.1 Точка замерзания, измеренная
указанным методом, в сочетании с
физическими константами для
углеводородов, перечисленными в
методике D 1016, позволяет определить
степень чистоты указанного материала.
Информация о степени чистоты таких
углеводородов часто помогает
контролировать их производство и
определять устойчивость при
использовании в качестве реактивов или
превращении в другие промежуточные
химикаты или готовые продукты.
5. Устройство
5.1 Устройство для определения точки
замерзания,4,5 см. рис. 1-3, состоящее из
морозильной трубки, металлической
оболочки трубки, сосуда Дьюара для
охлаждающей ванны, сосуда Дьюара для
нагревательной ванны, механизма
помешивания, соответствующих
креплений деталей и поглощающих
трубок. Внешние стенки всех сосудов
Этот тест относится к юрисдикции комитета ASTM D02 по
1

нефтепродуктам и смазкам; им непосредственно занимается

замерзания
D 1265 Порядок отбора образцов
сжиженных углеводородных газов
(ручной метод)
D 4057 Методика ручного отбора
образцов нефти и нефтепродуктов
3. Краткое описание методики
тестирования
подкомитет D02.04 физическим и химическим методам.
Текущее издание утверждено 1 мая 2004 г. и опубликовано в мае 2004
г. Первоначально оно было утверждено в 1949 г. Предыдущая версия
утверждена в 1999 г. с кодом D 1015–99.
2
Стандарты ASTM, на которые даны ссылки, см. на веб-странице
ASTM, www.astm.org, или обращайтесь в отдел обслуживания клиентов
ASTM по адресу service@astm.org. Информацию о Ежегоднике
стандартов ASTM см. на странице с перечнем документов веб-
страницы ASTM.
3
Не приведенные здесь сведения см. в документе Glasgow, A. R., Jr.,
Rossini, F. D., and Streiff, A. J., “Determination of the Purity of
Hydrocarbons by Measurement of Freezing Points,” Journal of Research,
JNBAA, National Institute of Standards and Technology, Vol 35, No. 6,
1945, p. 355.

1
Дьюара следует покрыть клеющей A— Кронштейн для мотора (с резиновой
лентой, чтобы свести к минимуму прокладкой).
повреждение стекла при поломке B— мотор с редуктором, работающий со
(внимание— при использовании в скоростью 120 об/мин.
качестве хладагента жидкого азота C— Соединение. (см. рис. 3).
необходимо предотвратить конденсацию D—Колесо. (см. рис. 3).
кислорода в пространстве между E— Стальной стержень. (см. рис. 3).
морозильной трубкой и металлической F— Подшипник. (см. рис. 3).
оболочкой с последующей закупоркой G— Опора подшипника. (см. рис. 3).
этого пространства льдом, который H— Опора морозильной трубки.
образуется на асбестовом воротнике. I— Регулируемый зажим.
Сделайте в боках и нижней части J— Зажим для морозильной трубки.
оболочки отверстия соответствующего K— Мешалка. (см. рис. 3).
размера. Невыполнение этой L— Термометр.
рекомендации может привести к поломке M— Трубка для впуска сухого воздуха,
морозильной трубки при испарении со сферическим соединением 12/5.
сжиженного кислорода из закупоренного M8— 12/5 сферическое соединение для
пространства). подключения ротаметра.
N— корковая пробка с отверстиями (и
небольшим отверстием для провода).
Сушильные трубки O— Морозильная трубка с
посеребренным кожухом. (см. рис. 3).
P— Запорный кран на морозильной
трубке.
P8— Запорный кран (высокий вакуум)
сушильной трубки.
P9— Запорный кран (высокий вакуум)
вакуумной линии.
Q— Асбестовый воротник.
R— Латунный цилиндр, 317.5 мм (121∕2
д.) длиной со внутренним диаметром 54
мм (21∕8 д.),
К кожуху морозильной с бакелитовым воротником. При
трубки
использовании жидкого азота следует
установить металлический щиток с
отверстиями в боках и нижней части (см.
пункт 5.1). При использовании жидкого
воздуха металлический щиток должен
План соединений с предотвратить контакт водорода с
сушильными трубками
воздухом (см. 6.2).
S— сосуд Дьюара для охлаждающей и
нагревательной ванны. Прибл.
внутренний диаметр 101 мм (4 д.);
прибл. внутренняя глубина 330 мм (13
д.).
T— Асбестовая прокладка для нижней
4
На данный момент единственным известным комитету поставщиком
такого устройства является компания Reliance Glass Works, Inc., части цилиндра R.
.
Bensenville, IL U— Деревянная опора.
Если вы знаете другого поставщика, сообщите об этом в штаб-
V— Стол.
5

квартиру ASTM International. Ваши замечания будут внимательно

рассмотрены на собрании ответственного технического комитета1, где
можете присутствовать и вы.
W— Стена.
X,X8— Сферическое соединение, 18/7.
Y—Стандартные конусные соединения

2
металла (медь или латунь) и стекла D— Внутренние стенки обшивки
(запаянные). морозильной трубки, посеребренные.
Z— Соединение для вакуумного насоса. E— Сферическое соединение, 18/7.
a— Безводный гипс с индикатором. Рис. 2 Элементы морозильной трубки
b— безводный перхлорат магния, 5.2 Мостик сопротивления,6 тип
гранулированный. «Mueller», показания от 0.0001 до 50 В, с
d— Разделяющий слой стекловолокна. шагом 0.001 В.
e— Аскарит. 5.3 Платиновый термометр
f— Безводный гипс. сопротивления,6 точный, с
g— К воздуху. сопротивлением около 25.5 В при 0°C,
h— К источнику сжатого воздуха. калиброванный Национальным
i— Расходомер, скорость тока от 10 до 20 институтом стандартов и технологии в
мл/мин. диапазоне от -190 до 500°C.
5.4 Индикатор нулевой точки –
гальванометр или микровольтный
Высоковакуумный амперметр.
запорный кран
5.4.1 Гальванометр,6 с
чувствительностью 0.1 мВ/м при 1 м
(высокая точность) или 0.5 мВ/м при 1 м
Сферическое соед.
(обычная точность).
5.4.2 Микновольтный амперметр.5,7
5.5 Лампа и шкала,6 любого пригодного
типа.
5.6 Секундомер или часы,
предпочтительно с градуировкой в
минутах и сотых долях минуты.
5.7 Высоковакуумный масляный насос,5,8
способный создать в обшивке
морозильной трубки давление 0.133 Па за
10 мин. и менее.
5.8 Затравочное устройство, см. рис. 4,
позволяющее вызвать кристаллизацию.
5.9 Силикагелевая трубка, см. рис. 5, для
фильтрации составов через слой
силикагеля и удаления воды.
Используется только в случаях,
предусмотренных в методе D 1016.
Все размеры в мм
6
Устройство, описанное в пунктах 5.2, 5.3, 5.4 и 5.5 произведено
компанией Leeds and Northrup Co., Philadelphia, PA, под следующими
номерами каталога: мостик сопротивления, № 8069 B; платиновый
термометр сопротивления, № 8163 B; гальванометр высокой точности
№ 2284 D; гальванометр обычной точности № 2430 A; лампа и шкала
№ 2100. Гальванометр обычной точности №2430-A и лампу и шкалу №
Рис. 1 Сборка устройства для проверки 2100 еще можно заказать у Leeds and Northrup. Платиновый термометр
сопротивления № 8163-B в Leeds and Northrup больше не продается, но
точки замерзания его можно приобрести в компании Yellows Springs Instrument Co.,
Yellow Springs, OH (тот же номер). На данный момент мостика
сопротивления № 8069-B и гальванометра высокой точности № 2284-D
A—Высоковакуумный запорный кран с в продаже нет, но его можно получить путем обмена приборами или
приобрести у других поставщиков оборудования. В случае, если
пустотелой пробкой и наклонным указанные приборы заменяются наличными экземплярами, заявление о
точности из пункта 13 теряет силу.
отверстием 31∕2-мм.
B— Внутреннее отверстие морозильной
трубки. В этой точке не должно быть
кривизны.
C— наклонное соединение с обшивкой
морозильной трубки. 6. Материалы
3
6.1 Углекислый хладагент — твёрдая
углекислота в подходящей жидкости.
(внимание— исключительно холодное
вещество (-78.5°C). Высвобождает
тяжелый газ, вызывающий удушье. При
соприкосновении с кожей возникают
ожоги и обморожение. Пары могут бурно
реагировать с горячими магниевыми или
алюминиевыми сплавами).
Рекомендуется использовать ацетон.
(Внимание—исключительно горючее
вещество. Опасность при вдыхании. В
большой концентрации может привести к
потере сознания или смерти. При
соприкосновении с кожей может
возникнуть раздражение и дерматит.
Ванну с хладагентом следует
использовать только при наличии
достаточной вентиляции)
6.2 Жидкий азот или воздух —
(внимание — исключительно холодное
вещество. Высвобождает газ,
вызывающий удушье. При
соприкосновении с кожей возникают
ожоги и обморожение. Пары могут бурно
реагировать с горячими магниевыми или
алюминиевыми сплавами). Используется
в качестве хладагента. По возможности
рекомендуется использовать более
безопасный жидкий азот.
6.2.1 Жидкий азот разрешается
использовать в качестве хладагента
только при наличии достаточной
вентиляции. При использовании воздуха
необходимо защитить все стеклянные
сосуды и водородом и другими горючими
составами и погруженные в жидкий
воздух металлическим щитком.
Смешивание углеводорода или другого
горючего состава с жидким воздухом при
поломке стеклянного контейнера
практически неизбежно приведет к
сильному взрыву. При использовании в
качестве хладагента жидкого азота ни в
коем случае не разрешается охлаждать
образцы углеводорода ниже температуры
конденсации кислорода (-183°C при 1
атм.). В обычном режиме работы этого не
должно происходить, но если оставить
устройство без присмотра, такое
возможно.
6.3 Силикагель, в трубке.5,9 Если гель
соприкасался с атмосферным воздухом
из-за повреждения или неплотного
закрытия контейнера, перед
использованием его нужно просушить в
пустом сосуде при температуре 150 -
205°C в течение 3 часов, а затем в
горячем виде переместить в герметичный
контейнер.
A— Круглый штырь из нержавеющей
стали. B— Мельхиоровая трубка. C—
Штифты.
D— Отверстия, диаметр 3.2 мм (1∕8 д.).
E— Латунное колесо с 3 отверстиями, с
резьбой для винтов, расположенными на
расстоянии 12.7 мм (1∕2 д.), 19.05 мм (3∕4
д.) и 25.4 мм (1 д.) от центра; нормальное
положение - 19.05 мм (3∕4 д.) от центра. F
— Стальной штырь.
G— Установочные винты.
H— Латунное соединение.
I— Стальная ось.
J— Стальной штырь, круглого сечения.
J— Стальной штырь, квадратного
сечения.
K— Соединительный штифт.
L— Опора латунного рукава.
M— Стальная труба, номинальный
размер 12.7 мм (1∕2 д.).
N— Латунное соединение.
7
На данный момент единственным известным комитету поставщиком
этого устройства является компания Keithley Instruments, Inc., 28775
Aurora Rd., Cleveland, OH.
8
На данный момент единственным известным комитету поставщиком
такого устройства является компания Boekel Industries, Inc. Philadelphia,
PA.
8
На данный момент единственным известным комитету поставщиком
такого устройства является компания Davison Chemical Co., Baltimore,
MD.
4
O— латунное Т-образное соединение.
P— Алюминий.
Q— Двойная винтовая мешалка,
изготовленная методом намотки
нихромового провода диаметром 1.6 мм
(1∕16 д.) сверху вниз на цилиндр с
внешним диаметром 14.3 мм (9∕16 д.) для
получения внутренней спирали, а затем
снизу вверх на цилиндр с внешним
диаметром 20.7 мм (13∕16 д.) для
получения внешней спирали. Два конца
спаяны серебром. R— Место, где ось
двойной спиральной мешалки
соединяется с осью мешалки.
Метрические эквиваленты
Рис. 3 Элементы блока мешалки и
опор
A— Бакелитовый штифт; диаметр 3.2 мм
(1∕8 д.), длина 317.5 мм (121∕2 д.).
B— Трубка из мельхиора, с одной
стороны уплотненная нихромовой
проволокой, а с другой приплавленная к
бекелитовому стержню.
C— Нихромовая проволока, диаметром
1.191 мм (3∕64 д.), со спиральной
катушкой на одном конце.
D—Мешалка, нихромовая проволока
диаметром 1.6 - 3.2 мм (1∕16 - 1∕8 д.), с
одной стороны свернутая в катушку.
E— Пробирка из пирекса.
F— Металлический щиток; меры
предосторожности при использовании
жидкого азота и воздуха см. в
расшифровке к рис 1 и пунктах 5.1 и 6.2.
G— Корковая пробка с отверстиями (см.
рис.)
H— Сосуд Дьюара, емкостью в 1 пинту.
I— Асбестовые прокладки.
J— Закрытая с одной стороны стеклянная
трубка из пирекса.
F— Металлический щиток; меры
предосторожности при использовании
жидкого азота и воздуха см. в
расшифровке к рис 1 и пунктах 5.1 и 6.2.
Рис. 4 Устройство, вызывающее
кристиллизацию
A— Воронка с фильтром и удлинением
(см. рис) из пирекса.
B— Адсорбент, силикагель, размер
ячейки 28 - 200.
C— Стекловолокно.
Рис. 5 Воронка с силикагелем
7. Отбор образцов
7.1 Отбор образцов из хранилища:
7.1.1 Баллон— описание перемещения
образцов в баллон из хранилища см. в
методике D 1265.
7.1.2 Открытые контейнеры —
описание перемещения образцов в
открытые контейнеры из хранилища см. в
методике D 4057.
8. Калибровка термометрической
системы и преобразование показаний
сопротивления в температуру
8.1 Калибровка мостика сопротивления
— калибровку мостика сопротивления
5
типа Mueller нужно проверять с
соответствующими интервалами методом
измерения известного внешнего
сопротивления и его сравнения с
сопротивлением мостика.
8.2 Калибровка термометра
сопротивления —у платинового
термометра есть четыре калибровочные
константы, утвержденные Национальным
институтом стандартов и технологии для
преобразования сопротивления
термометра в температуру согласно
международной температурной шкале, в
диапазоне от -190 до 500°C. Это
константы R0, C, d и b. Если термометр
правильно изготовлен и прокален,
утвержденные константы C, d, и b не
меняются со временем, но значение R0
может немного измениться.
ПРИМЕЧАНИЕ 2—Международная
практическая шкала температур (IPTS)
— в 1968 г. принята новая шкала IPTS
вместо предыдущей, которая
использовалась до 1948 г. IPTS 1948
основана на точке кипения кислорода,
точке серы, льда и пара. IPTS 1968 г.
основана на тройной точке воды, точке
олова, цинка, и точке кипения кислорода.
Разница между двумя шкалами
температуры T68–T48 меняется. Выше
100°C разница положительная, ниже
100°C она может быть положительной
или отрицательной.
Если полученная точка замерзания
используется для определения чистоты
по методу D 1016, полученная точка
замерзания tf, и точка замерзания чистого
материала tfo должны находиться на
одной и той же температурной шкале.
Значения tfo из метода D 1016 даны по
шкале1968 IPTS. Соответственно,
значения tf , полученные с помощью
термометров с калибровкой по шкале
1948 г. нужно преобразовать в
эквивалент 1968 IPTS. Для этого
используются коррекционные значения
из таблицы 1.
8.3 Проверка точки таяния льда —
сопротивление данного термометра в
точке таяния льда 0°C, измеренное на
данном мостике сопротивления, нужно
проверять часто (как минимум
ежемесячно).10 Это значение должно
лишь слегка отличаться от
утвержденного значения R0. Если разница
становится ощутимой (приближается к
0.001 В), нужно проверить калибровку
мостика. Если значение мостика не
изменилось, то изменилась настройка
термометра. Его рекомендуется
калибровать.
8.4 Преобразование показаний
сопротивления в температуру — при
исследовании нескольких веществ с
точками замерзания при различной
температуре можно сэкономить время,
составив таблицу со значениями
сопротивления, R, для каждого градуса
температуры в заданном диапазоне.
Значения сопротивления на градус в
диапазоне от -190 до +50°C и от +50 до
290°C, с введенными в таблицу
различиями между последовательными
градусами для линейной интерполяции
(допустимо), можно легко разместить на
одном листе 300 – 400 мм (14 – 16 д.) для
каждого диапазона. Вычислите значения
сопротивления R из значений
температуры, t, по одному из следующих
уравнений: При температуре ниже 0°C:
(1)
При температуре выше 0°C:
(2)
где:
t = заданная температура, °C по
международной шкале температуры (см.
примечание 2),
R = сопротивление температуры в
Омах при температуре t,
R0 = сопротивление термометра в Омах
при 0°C, и
C, d и b = утвержденные Национальным
институтом стандартов и технологий
константы данного платинового
термометра.
Температуру таяния льда можно измерить согласно процедуре из
10
книги J. Busse, “Temperature, Its Measurement and Control in Science and
Industry,” Section VIII, Reinhold Publishing Corp., 1941, p. 241. See also
“Notes to Supplement Resistance Thermometer Certificates.” National
Institute of Standards and Technology, 1949.
6
ТАБЛИЦА 1 приблизительная разница (T68-T48) между значениями температуры по
шкале IPTS 1968 и 1948 г.г. (в градусах Кельвина).
T68 C 0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80 -90 -100
-100 -0 0.022 0.013 0.003 -0.006 -0.013 -0.013 -0.005 0.007 0.012 ... 0.029 ...
0.000 0.006 0.012 0.018 0.024 0.029 0.032 0.034 0.033 0.022
T68 C 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 0.000 -0.004 -0.007 -0.009 -0.010 -0.010 -0.010 -0.008 - -0.003 0.000
0.006
100 0.000 0.004 0.007 0.012 0.016 0.020 0.025 0.029 0.034 0.038 0.043
200 0.043 0.047 0.051 0.054 0.058 0.061 0.064 0.067 0.069 0.071 0.073
300 0.073 0.074 0.075 0.076 0.077 0.077 0.077 0.077 0.077 0.076 0.076
400 0.076 0.075 0.075 0.075 0.074 0.074 0.074 0.075 0.076 0.077 0.079
500 0.079 0.082 0.085 0.089 0.094 0.100 0.108 0.116 0.126 0.137 0.150
600 0.150 0.165 0.182 0.200 0.23 0.25 0.28 0.31 0.34 0.36 0.39
700 0.39 0.42 0.45 0.47 0.50 0.53 0.56 0.58 0.61 0.64 0.67
800 0.67 0.70 0.72 0.75 0.78 0.81 0.84 0.87 0.89 0.92 0.95
900 0.95 0.98 1.01 1.04 1.07 1.10 1.12 1.15 1.18 1.21 1.24
1000 1.24 1.27 1.30 1.33 1.36 1.39 1.42 1.44 ... ... ...

9. Общая процедура определения образца. Кристаллы образуются при

кривой замерзания
9.1 Соберите устройство (без хладагента
и образца), но с подачей воздуха без
углекислоты и воды со скоростью 10 - 20
мл/мин. Заполните оболочку
морозильной трубки воздухом без
углекислоты и воды.
9.2 При необходимости оператор должен
быть готов вызвать кристаллизацию
образца как можно скорее, как только
температура опустится ниже точки
замерзания (во избежание
переохлаждения). В некоторых случаях
кристаллизацию можно вызвать,
своевременно погрузив в образец
небольшой штырь (ABCна рис. 4),
выдержанный при достаточно низкой
температуре (около 0°C, - 80°C, или -
180°C) (J на рис. 4). В некоторых случаях
в образец можно своевременно добавить
в образец кристаллы образца на витом
конце небольшого штыря (ABC на рис. 4).
Вызывая кристаллизацию, нужно
погрузить штырь (с кристаллами или без
них) в образец в морозильной трубке
приблизительно на 2 с (при
необходимости повторить 2 или 3 раза).
Чтобы изготовить кристаллы, нужно
поместить несколько миллилитров
образца в небольшую пробирку,
заключенную в тонкую металлическую
трубку и погрузить в хладагент (Е на рис.
4)
с температурой ниже точки замерзания
помешивании образца. Штырь (ABC на
рис. 4) со влажными кристаллами,
прилипшими к спиральной катушке C,
поднимается на нужный уровень в
пробирке E и удерживается корковой
пробкой столько, сколько нужно для
затравки.
9.3 Заполните сосуд Дьюара,
окружающий морозильную трубку,
соответствующим хладагентом.
Временно удалите термометр и стопор и
введите образец (обычно 50 мл
жидкости) через пипетку (если вещество
обычно жидкое) или налейте
охлажденный жидкий образец через
винтовое отверстие ловушки
рефрижератора (Е на рис. 1 метода D
1016), если вещество газообразное. Если
этого требует метод D 1016,
отфильтруйте образец прямо в
морозильную трубку (O на рис. 1) через
силикагель, чтобы удалить воду.
Подробная схема воронки, используемой
для этой цели, показана на рис. 5.
Каждый раз при составлении кривой
замораживания и таяния, после таяния
образца, нужно удалить образец из
трубки и заново отфильтровать его через
силикагель в сухую морозильную трубку,
чтобы удалить воду. Если образец
является летучим или при комнатной
температуре находится в состоянии газа,
перед введением образца охладите
морозильную трубку, чтобы свести к

7
минимуму потери на испарение.
Продолжайте накачивать воздух (без
углекислоты и воды) в морозильную
трубку, чтобы не допустить появления
водяного пара. Включите мешалку и
дайте образцу остыть до температуры
примерно на 15°C градусов выше точки
замерзания, затем начните откачивать
содержимое кожуха морозильной трубки.
9.4 Отмечайте время и сопротивление
термометра с одинаковыми интервалами
0.02 - 0.05 В (прибл. 0.2 - 0.5°C), чтобы
определить скорость охлаждения,
которая постоянно меняется по мере
снижения давление в кожухе трубки. При
получении нужной скорости охлаждения
обязательно закройте запорный кран
морозильной трубки. Если скорость
слишком сильно снижается, можно
повысить давление, пропуская воздух без
углекислоты и воды через запорные
краны Р8 и Р (рис.1). После получения
скорости охлаждения с изменением
около 1°C за 1 - 3 мин. в диапазоне
примерно на 5 - 10°C выше точки
замерзания, закройте запорный кран,
контролирующий состояние кожуха
морозильной трубки. Оптимальная
скорость охлаждения меняется в
зависимости от исследуемого материала.
9.5 Когда температура достигнет точки
примерно на 5°C выше ожидаемой точки
замерзания, запишите с точностью до 1 с
(или 0.01 мин) время, когда
сопротивление термометра будет равно
0.1 или 0.05 В. В соответствующее время
(см. 9.2) вызовите кристаллизацию. В
начале кристаллизации охлаждение
жидкости прекратится. Когда
восстановление после переохлаждения
будет практически завершено,
записывайте сопротивление с интервалом
около 1 мин. При использовании
гальванометра запишите также его шкалу
при полной чувствительности и без тока.
Эти наблюдения, вместе с
чувствительностью гальванометра (Ом на
миллиметр показаний шкалы) дают
чувствительность почти 0.0001°C. При
использовании микровольтного
амперметра получается почти то же
самое. Продолжайте наблюдения, пока не
включится мешалка, затем выключите ее.
Через несколько минут (после получения
равномерной скорости) снимайте
альтернативные показания N и R через
коммутатор с интервалом 1 мин.
Определите разницу между двумя
точками в любой заданный момент по
графику значений-времени.
10. Общая процедура определения
кривой таяния
10.1 Для получения кривой таяния нужно
сделать то же, что и в пункте 9, с кривой
замерзания (до точки, когда начинает
работать мешалка). Как только появятся
признаки работы мешалки, сравните
показания N и R через коммутатор, как в
пункте 9.5 (за исключением того, что
мешалка не выключается). Когда работа
мешалки станет заметной, кривая
замораживания (при работающей
мешалке)
превратится в кривую таяния. Энергия
для плавления подается одним из двух
способов: (1) Охлаждающая ванна
заменяется нагревательной.
Одновременно из кожуха откачивается
содержимое в течение нужного времени
(3 - 10 мин). Запорный кран морозильной
трубки закрывается, или (2)
охлаждающая ванна остается на месте
или заменяется нагревательной ванной.
Содержимое кожуха выкачивается до
максимума. В течение всего времени
создания кривой таяния запорный кран
морозильной трубки открыт в вакуумную
систему. В этом случае теплопроводность
кожуха так мала, что энергии мешалки
достаточно для таяния. Продолжайте
наблюдать за временем и
сопротивлением в равновесной части
кривой таяния, как и в равновесной части
кривой замораживания. Когда таяние
будет практически закончено (об этом
свидетельствует заметное изменение
скорости изменения сопротивления),
начните отслеживать время с
равномерными интервалами 0.05 В
(0.5°C). Эксперимент закончится, когда
температура поднимется примерно на 5 -
10°C выше точки замерзания.
8
 Сопротивление в
11. Определение точки замерзания по
кривой
Омах
11.1 Чтобы определить нулевое время
(момент начала кристаллизации в
отсутствие переохлаждения), нужно
построить предварительный график по
данным времени и сопротивления линии
охлаждения жидкости и равновесной
части кривой. Для данного графика (см.
рис. 6) на временной шкале 10 мм
соответствуют 1 мин, а на шкале
сопротивления (для термометра 25 В) 10
мм равны 0.02 В (0.2°C). Нулевое время
определяется методом визуальной
экстраполяции (по графику) равновесной
части кривой замерзания до пересечения
Сопротивление в
с линией охлаждения жидкости.
Омах
Бензин
Линия жидк. охл.
Рис. 6 Кривая соотношения времени и
температуры при охлаждении,
предназначенная для определения
«нулевого» времени при эксперименте
с образцом бензина
Примечание— масштаб оси ординат дает
сопротивление платинового термометра в
Омах, масштаб оси абсцисс – время в
минутах. GHI соответствует равновесной
части кривой замерзания. Нулевое время
определяется по месту пересечения
линии охлаждения жидкости с
продолжением GHI. График по тем же
данным (с увеличенной школой
температуры) см. на рис. 7.
Бензин
Рис. 7 Кривая соотношения времени и
температуры предназначенная для
определения «нулевого» времени при
эксперименте с образцом бензина
Примечание— масштаб оси ординат дает
сопротивление платинового термометра в
Омах, масштаб оси абсцисс – время в
минутах. GHI соответствует равновесной
части кривой замерзания. Точка
замерзания F определяется так, как
описано в тесте и рис. 8. Данные те же,
что и на рис. 6.
11.2 Чтобы найти точное сопротивление,
соответствующее точке замерзания,
постройте график времени-температуры,
как показано на рисунке, с той же шкалой
времени, но с увеличенной в 100-200 раз
шкалой температуры. Равновесная часть
кривой, GHI, продолжается назад до
пересечения в точке F с линией
охлаждения жидкости с помощью
простого геометрического построения со
стр. 8. Для этого нужно выбрать три
точки (рядом с концами и в середине)
равновесной части кривой (примечание
3). Сопротивление в точке F
соответствует точке замерзания.11
ПРИМЕЧАНИЕ 3 — сопротивление,
соответствующее точке замерзания,
можно определить с использованием
алгебраического выражения,
выведенного из геометрического
построения. Данные здесь следующие:
где:
9
 Проведите линию через K и G,
Z f, Zg, Zh и Zi – время, соответствующее пересекающую AC в точке F. F – это
точкам F, G, H и I соответственно, и Rf, описанная точка, соответствующая точке
Rg, Rh и R i – сопротивление в Омах, замерзания данного образца (см. Busse10).
соответствующее точкам F, G, H и I, Почти всегда можно выбрать точку H,
соответственно. равноудаленную по времени от G и I, так
что v = 1.
Метод 11.3 Наблюдаемое сопротивление в точке
(1) Провести линию GN с прод. до D F, с поправкой в половину разницы
(2) Провести линию IH с прод. до J между показаниями N и R, поправкой на
Сопротивление

(3) Провести линию JK паралл. DE

(4) Провести линию KG с прод. до F (H)
нулевую точку мостика,
соответствующими калибровочными
поправками на катушки мостика,
поправкой на точку обледенения,
преобразуется в температуру в градусах
Цельсия. (см. рис. 7).

12. Таяние
Определение точки замерзания по
кривой
12.1 Определите нулевое время по
предварительному графику (кривая
замерзания из раздела 11) времени-
сопротивления с данными о равновесной
Время
части кривой таяния и линии нагрева
жидкости, как показано на рис. 9.
Рис. 8 Геометрическое построение при Нулевое время обычно можно
определении точки замерзания определить методом визуальной
ПРИМЕЧАНИЕ— Пример:: Даны G, H и I - экстраполяции равновесной части кривой
любые три точки в равновесной части таяния до пересечения с линией нагрева
кривой замерзания, предпочтительно жидкости, продленной до пересечения с
находящиеся на расстоянии, указанном продолжением равновесной части
на рисунке. Построение для определения кривой.
Rf: Проведите линию AC параллельно 12.2 Положение точки замерзания F
температурной оси в “нулевое” время определяется точно так же, как и в случае
(момент начала кристаллизации в с кривой замерзания, за исключением
отсутствие переохлаждения). Проведите того, что геометрическая экстраполяция
линию AB через I, параллельно выполняется вправо, как показано на рис.
временной оси. Проведите через точки G 10. (см. рис. 8 и справку в примечании
и H линию, пересекающую AB в точке E, 10)
а AC – в точке D. Проведите через точки
H и I линию, пересекающую AC в точке
J. Проведите через J линию параллельно
DE, пересекающую B в точке K.
11
Сведения о идентификации равновесной точки кривой и
геометрическом построении для определения точки замерзания см. в
документе Rossini, F. D., and Taylor, W. J., “Theoretical Analysis of Time-
Temperature Freezing and Melting Curves as Applied to Hydrocarbons,”
Journal of Research, JNBAA, National Institute of Standards and
Technology, Vol 32, No. 5, 1944, p. 197.

10
 Примечание 5 – данные о точности
Сопротивление получены с помощью гальванометра.
Предполагается, что результаты
микровольтного амперметра будут теми
же. При наличии сильно загрязненного
образца, исследовании составов, где
медленно устанавливается равновесие
жидких и твердых компонентов и
Этилбензин составов с небольшими значениями
криоскопической постоянной А
Лин. нагрева отклонения превышают эти значения.
13.2 Погрешность:
Нулевое время 109,9 мин 13.2.1 Процедура данного метода
Время в мин. определения точки замерзания не
Рис. 6 Кривая соотношения времени и предусматривает погрешности,
температуры при нагреве, поскольку значение точки замерзания
предназначенная для определения можно определить только в терминах
«нулевого» времени при эксперименте этого метода, являющегося производной
с образцом этилбензина чистоты справочных материалов.

Примечание— масштаб оси ординат дает 14. Ключевые слова

сопротивление платинового термометра в 14.1 кристаллизация; точка замерзания;
Сопротивление

Омах, масштаб оси абсцисс – время в LPG; чистые углеводороды; чистота

минутах. HG является частью
равновесной части кривой нагрева.
Нулевое время определяется по
пересечению HG , продленному до
пересечения с обратным продолжением
линии нагрева жидкости. График по тем
же данным (с увеличенной школой
температуры) см. на рис. 10.

12.3 Преобразуйте сопротивление в

температуру, как описано в разделе 11.

13. Точность и погрешность

Этилбензин
ПРИМЕЧАНИЕ 5— точность данного
метода тестирования в соответствии с
RR:D02-100712 не получена. D02–1007.12
Время в мин.
13.1 Результаты не должны отличаться от Рис. 7 Кривая соотношения времени и
среднего значения более чем на: температуры при нагревании,
предназначенная для определения
Точка Повторяемо Воспроизводимост
замерзания, сть (один ь (разные «нулевого» времени при эксперименте
°C оператор и операторы и с образцом этилбензина
устройство) устройства)
60.005 60.015 Примечание— масштаб оси ординат дает
сопротивление платинового термометра в
Омах, масштаб оси абсцисс – время в
12
Этот отчет об исследовании можно получить в штаб-квартире ASTM
International, запросив отчет об исследовании RR: D02–1007. минутах. IHG соответствует равновесной
части кривой замерзания. Точка
замерзания F определяется так, как
описано в тесте и рис. 8. Данные те же,
11
что и на рис. 9.

ASTM International не принимает во

внимание действительность любых
патентных прав, касающихся любого
упомянутого в настоящем стандарте
пункта. Пользователям стандартов
настоятельно рекомендуется
ознакомиться с такими правами.
Ответственность за нарушение
полностью лежит на них.
Настоящий стандарт может быть в
любой момент пересмотрен
ответственным техническим
комитетом. Его нужно пересматривать
и заново утверждать или отклонять
через каждые пять лет. Замечания по
поводу пересмотра настоящего
стандарта или дополнительных
стандартов приветствуются. Их
следует направлять в штаб-квартиры
ASTM International. Ваши замечания
будут внимательно рассмотрены на
собрании ответственного технического
комитета, где можете присутствовать
и вы. Если вы считаете, что ваши
замечания не были должным образом
рассмотрены, вопрос можно направить
в комитет по стандартам ASTM по
указанному ниже адресу.
Авторское право на настоящий
стандарт принадлежит ASTM
International, 100 Barr Harbor Drive, PO
Box C700, West Conshohocken, PA 19428-
2959, United States. Чтобы получить
отдельные переиздания стандарта (одна
или несколько копий), можно
обратиться в ASTM по вышеуказанному
адресу или воспользоваться следующими
номерами: 610-832-9585 (телефон), 610-
832-9555 (факс) или service@astm.org (e-
mail); или веб-страницей ASTM
(www.astm.org).

12