МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
–––––––––––––––––––––––––––––
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ «МЭИ»
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––

А.А. Валинеева, Е.В. Мотов, С.К. Попов

ТЕПЛОТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ТОПЛИВ

Практикум

по курсам «Основы теории горения» и «Высокотемпературные

теплотехнологические процессы и установки»
для студентов, обучающихся по направлению
«Теплоэнергетика и теплотехника»

Москва
Издательство МЭИ
2022

1
УДК 621.1
ББК 31.35
В 155

Утверждено учебным управлением НИУ «МЭИ»

в качестве учебного издания

Подготовлено на кафедре инновационных технологий

наукоемких отраслей

Рецензенты: канд. техн. наук, проф. каф. Инновационных

технологий наукоемких отраслей НИУ «МЭИ»,
Степанова Т.А.;
зав. каф. теплотехнических и энергетических систем
Магнитогорского государственного технического
университета им. Г.И. Носова, Нешпоренко Н.Г.

Валинеева, А.А.
В155 Теплотехнические характеристики жидких и твердых топлив: прак-
тикум / А.А. Валинеева, Е.В. Мотов, С.К. Попов. – М.: Издатель-
ство МЭИ, 2022. – 48 с.

ISBN 978-5-7046-2705-0

Содержит описание трех лабораторных работ, предназначенных

для проведения практикума по курсам «Основы теории горения» и «Вы-
сокотемпературные теплотехнологические процессы и установки».
Для студентов высших учебных заведений, обучающихся по
направлению подготовки «Теплоэнергетика и теплотехника».

УДК 621.1
ББК 31.35

ISBN 978-5-7046-2705-0 © Национальный исследовательский

университет «МЭИ», 2022

2
 СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………….. 4
1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ К ПРОВЕДЕНИЮ ЛАБОРАТОРНЫХ
РАБОТ……………………………………………………………….….. 5
1.1. Подготовка и проведение исследования………………………. 5
1.2. Оценка результатов исследования, неопределенности
физических величин…………………………………………….. 6
2. Лабораторная работа №1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОКСУЕМОСТИ
ЖИДКИХ ТОПЛИВ ИЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ПО КОНРАДСОНУ 7
2.1. Понятие коксуемости, область применения…………………... 7
2.2. Описание экспериментального стенда, измерительных
приборов и реактивов…………………………………………... 8
2.3. Порядок проведения эксперимента……………………………. 11
2.4. Обработка результатов, оформление отчета………………….. 13
Контрольные вопросы и задания..……………………………………. 15
3. Лабораторная работа №2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ
ТОПЛИВА……………………………………………………………… 16
3.1. Понятие зольности топлива, область применения…………… 16
3.2. Описание экспериментального стенда, измерительных
приборов и реактивов…………………………………………... 18
3.3. Порядок проведения эксперимента……………………………. 20
3.4. Обработка результатов, оформление отчета………………….. 23
Контрольные вопросы и задания……………………………………… 25
4. Лабораторная работа №3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ
СГОРАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТА В КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЙ БОМБЕ 26
4.1. Понятие теплоты сгорания топлива.
Область применения ГОСТ 21261–91………………………… 26
4.2. Описание экспериментального стенда, измерительных
приборов и реактивов………………………………………….. 29
4.3. Порядок проведения эксперимента…………………………… 33
4.4. Обработка результатов, оформление отчета………………….. 42
Контрольные вопросы и задания……………………………………… 44
СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ…………………….. 45
ПРИЛОЖЕНИЯ………………………………………………………... 46

3
 ВВЕДЕНИЕ

Определение теплотехнических характеристик жидкого или твердо-

го топлива, таких как коксуемость, зольность и теплота сгорания, является
очень важным для понимания характера обращения с ним. Эти характери-
стики помогают оценить качество топлива как источника энергии и пред-
сказать его поведение при применении в высокотемпературной теплотех-
нологической установке (ВТУ), в двигателе силовой установки.
Перечисленные топливные характеристики определяются в лабо-
раторных условиях в строгом соответствии с установленными государ-
ственными стандартами.
В данном учебном пособии подробно рассмотрен метод определе-
ния коксуемости нефтепродуктов по Конрадсону, методика определения
зольности нефтепродуктов (кроме кокса, битумов, отработанных масел,
присадок и смазок, содержащих графит, дисульфид молибдена, металли-
ческую пыль и элементарную серу) и определение теплоты сгорания
топлива на калориметре IKA C 2000, который обеспечивает полное соот-
ветствие государственному стандарту.
Полученные навыки помогут студентам более глубоко освоить та-
кие курсы, как «Основы теории горения» и «Высокотемпературные теп-
лотехнологические процессы и установки». Знания и умения, вырабаты-
ваемые у студентов в ходе выполнения лабораторных работ, сформиру-
ют у студентов четкие представления о тесной связи физико-химических
свойств топлив с их эксплуатационными показателями, дадут возмож-
ность применить полученный опыт в написании выпускных квалифика-
ционных работ, а также найдут применение в их будущей производ-
ственной, проектно-конструкторской или научно-исследовательской дея-
тельности.

4
 1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ К ПРОВЕДЕНИЮ
ЛАБОРАТОРНЫХ РАБОТ

1.1. Подготовка и проведение исследования

Поскольку все эксперименты проходят на высокотехнологичном

оборудовании с высокими температурами, горючим топливом, опасными
реактивами, хрупкими бьющимися предметами, то соблюдение правил
техники безопасности в лаборатории является первостепенным. При вы-
полнении лабораторной работы студент обязан строго действовать в со-
ответствии с указаниями преподавателя и учебно-вспомогательного пер-
сонала, не допускать самовольных действий с приборами и установками.
Описание каждой лабораторной работы содержит необходимые
теоретические сведения, сущность методики, подробную информацию
об лабораторной установке, список необходимых средств измерения и
реактивов, изложение хода выполнения работы, шаблоны протоколов
испытаний, методику оценки достоверности полученных результатов,
примеры заполнения протоколов и контрольные вопросы.
Прежде чем приступать к лабораторной работе, студент должен:
 самостоятельно изучить нужный раздел данного учебного пособия;
 ознакомиться со схемой и конструкцией лабораторного стенда;
 изучить материалы соответствующих разделов лекционного курса;
 изучить рекомендованную литературу;
 составить план проведения экспериментального исследования;
 подготовить необходимые протоколы испытания.
Студент может приступать к выполнению лабораторной работы
только после контрольной беседы с преподавателем, в ходе которой вы-
ясняется понимание студентом задачи, метода ее решения и конкретных
действий для достижения поставленной цели, знание техники безопасно-
сти и готовность протокола испытания.
Подготовка лабораторных стендов осуществляется до начала лабо-
раторного занятия учебно-вспомогательным персоналом кафедры.
Запрещается:
 включать и выключать лабораторные стенды без разрешения пре-
подавателя;
 самостоятельно включать подачу воды, природного газа и
кислорода;
 оставлять действующие приборы без наблюдения;

5
  прикасаться к элементам оборудования, которые могут находить-
ся под напряжением;
 прикасаться к нагретым поверхностям;
 находиться в непосредственной близости от открытого огня;
 контактировать с топливом, реактивами без средств защиты;
 облокачиваться на оборудование.
Следует обратить внимание на то, что:
 при сжигании проб топлив могут образовываться токсические
вещества в форме газов, пепла или налета на стенках сосудов;
 необходимо соблюдать безопасное расстояние до приборов;
 строго следовать правилам при работе с кислородом, поскольку
кислород может вызвать возгорание, интенсивно поддерживает горение
и может вступать в реакцию со взрывоопасными веществами;
 при любом отклонении течения эксперимента от описанной ме-
тодики и ожидаемых результатов следует срочно обратиться к препода-
вателю или учебно-вспомогательному персоналу кафедры;
 следует бережно относиться к оборудованию и вспомогательным
приборам.
По окончании экспериментальной части нужно показать препода-
вателю заполненный протокол испытаний, схемы, записи, объяснить
проведенные расчеты.
После проведения испытания преподаватель оценивает усвоение
студентами приобретённых знаний и навыков. Примерный список во-
просов для самоподготовки приведен в конце каждой главы.

1.2. Оценка результатов исследования,

неопределенности физических величин

Цель любого эксперимента – определение числового значения кон-

кретной физической величины с помощью специальных технических
средств, т.е. измерение.
Измерения, при которых значение физической величины находят
непосредственно из эксперимента, называют прямыми. Измерения, при
которых значение измеряемой физической величины находится на осно-
вании известной зависимости, связывающей значения косвенно измеря-
емой величины со значениями величин, измеряемых непосредственно в
эксперименте, называют косвенными.
Основное качество измерения – его точность. И оценка этой точно-
сти является обязательной частью при проведении эксперимента. Точ-
ность измерения характеризуется неопределенностью. Неопределённость

6
измерения – это параметр, связанный с результатом измерения и харак-
теризующий рассеяние значений, которые могли бы быть обоснованно
приписаны измеряемой величине [1].
Понятие неопределенности введено в 1993 г. в «Международном
словаре по метрологии» и «Руководстве по выражению неопределенно-
сти» (GUM) и постепенно вытесняет понятие «погрешность» при оценке
результатов измерений. Подобно тому, как Международная система еди-
ниц (СИ), будучи системой практически универсального использования,
привнесла согласованность во все научные и технические измерения,
международное единство в оценивании и выражении неопределенности
измерения обеспечивает должное понимание и правильное использова-
ние широкого спектра результатов измерений в науке и технике1.
Интервал рассеяния значений наилучшим образом описывается
стандартной формой записи результата в виде [1]: 𝑌 𝑦 𝑈, где 𝑌 –
разброс значений, 𝑦 – измеряемая величина, 𝑈 – расширенная неопре-
деленность измерения. Причем вероятный разброс значений 𝑌 находится
в интервале 𝑈 вокруг результата измерений искомой величины с
надежностью (уровнем доверия или доверительной вероятностью), при-
нятой обычно P = 0,95.
Методика расчета неопределённостей для прямых и косвенных из-
мерений подробно рассмотрена в работе [1], и с ней полезно ознакомить-
ся перед началом проведения испытаний.
В конце описания каждой лабораторной работы приведена методи-
ка оценки достоверности полученных результатов.

2. Лабораторная работа №1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОКСУЕМОСТИ ЖИДКИХ ТОПЛИВ
ИЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ПО КОНРАДСОНУ

2.1. Понятие коксуемости, область применения

Под коксуемостью понимают склонность жидкого топлива или

нефтепродукта к коксообразованию. Это свойство характеризуется мас-
совой долей коксового остатка, образующегося при нагревании жидкого
топлива или нефтепродукта без доступа воздуха.
Сущность метода определения коксуемости заключается в нагре-
вании жидкого топлива или нефтепродукта до высокой температуры и
выдержке при этой температуре без доступа воздуха. В этих условиях
1
ГОСТ 34100 – 2017 Неопределенность измерений. Ч.1, Ч.3.

7
сначала идет испарение, а затем происходят реакции деструкции и
уплотнения, ведущие к образованию коксового остатка. Из углеводоро-
дов наибольшей коксообразующей склонностью обладают ароматиче-
ские соединения, следовательно, чем больше в исходном сырье содер-
жится ароматических соединений и смолисто-асфальтеновых веществ,
тем выше выход кокса.
Нефтяной кокс – это твердое пористое вещество плотностью
1400 –1500 кг/м3 от темно-серого до черного цвета. Содержание углерода
в коксе достигает 96%. Также в коксе концентрируется сера и металлы.
Целью определения коксуемости топлива является прогноз склон-
ности испытуемого образца топлива к образованию углистых отложений
в камере сгорания и на стенках цилиндров. Так, например, коксуемость
дизельного топлива класса Евро для 10%-го остатка после предваритель-
ной перегонки не должна превышать 0,3%.
Высокий выход кокса не всегда характеризует сырье с отрицатель-
ной стороны, высокая коксуемость гудронов позволяет получать высоко-
качественный нефтяной кокс. Области применения нефтяного кокса
весьма разнообразны: металлургия, авиационная и ракетная техника,
электро- и радиотехника, изготовление электродов2.
Коксуемость нефтепродуктов является одним из основных показа-
телей качества смазочных масел, дизельных топлив и нефти. На практике
для ее определения часто применяют метод, разработанный Конрадсоном.
ГОСТ 19932-993 устанавливает метод определения массовой доли
коксового остатка по Конрадсону от 0,01 до 30,0%.

2.2. Описание экспериментального стенда,

измерительных приборов и реактивов

В состав стенда входят следующие элементы.

1. Аппарат ТЛ-ПХП (далее по тексту аппарат) для определения
коксуемости представлен на рис. 2.1. Применяется в лабораториях
нефтеперерабатывающих предприятий, нефтебаз, научно-
исследовательских институтов и предприятий в полном соответствии с
описанными в ГОСТ 19932-99 требованиями метода по определению
коксуемости нефтепродуктов. Максимальная продолжительность одного
анализа не должна превышать 3 часа.
2
Сибаров Д.А. Определение коксуемости нефтепродуктов: метод. указания /
Д.А. Сибаров, Н.В. Лисицын. – СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2005. – 11 с.
3
ГОСТ 19932-99 (ИСО 6615-93) Нефтепродукты. Определение коксуемости
методом Конрадсона.

8
 Рис. 2.1. Конструкция аппарата ТЛ-ПХП:
1 – горелка газовая Меккера; 2 – треножник; 3 – муфель; 4 – железный колпак;
5 – наружный железный тигель Монеля; 6 – крышка от тигля Скидмора;
7 – внутренний железный тигель Скидмора; 8 – подставка треножника;
9 – фарфоровый тигель Конрадсона

Описание составных деталей аппарата и их параметры.

1. Тигель Конрадсона. Фарфор ГОСТ 9147, тигель низкий, объемом 25 мл.
2. Муфель. Применяется для непосредственной поддержки тигля.
Внутри – асбестовое кольцо, в отверстии – три изогнутые подпорки. Из-
готовлен из жести толщиной 0,6–0,8 мм. Диаметр верхнего отверстия
902 мм, нижнего отверстия 822 мм.
3. Внутренний тигель (Скидмора), объемом 755 мл. Материал –
жесть, черное покрытие. Тигель снабжен крышкой с двумя отверстиями.
4. Наружный тигель (Монеля). Материал – жесть, черное покры-
тие, объем 19010 мл. На дно тигля насыпают приблизительно 25 см3 су-
хого песка, слой которого выравнивают перед каждым испытанием так,
чтобы после установки внутреннего тигля Скидмора с крышкой, крышка
внешнего тигля (с песком) закрывалась.
5. Треножник. Стальной с хромоникелевым полированным покры-
тием, высота 25010 мм, диаметр 1305 мм.
6. Подставка треножника круглой или квадратной формы из кера-
мического термостойкого блока, огнеупорного кольца или полого короба
из листового металла.

9
 7. Колпак. Материал – жесть толщиной 0,8 мм, черное покрытие.
Высота нижней части 5053 мм, высота средней части конуса 252 мм. В
торцевой верхней части круглой трубы приварен «пламенный порог» из
стальной проволоки диаметром 3 мм, высотой 503 мм. Он служит пока-
зателем максимальной высоты пламени.
8. Горелка Меккера (рис. 2.2) или другая газовая горелка, применя-
емая, когда не требуется наличие корневого конусообразного пламени, а
необходимо большое по площади пламя с высокой температурой. Это
удобно для работ, связанных с подогревом изделий.
9. Емкость для охлаждения или эксикатор по ГОСТ 25336
(рис. 2.3). Представляет собой сосуд, в котором поддерживается опреде-
лённая влажность воздуха (обычно близкая к нулю). Изготавливается из
толстого стекла или (реже) пластика.
10. Щипцы тигельные или пинцет никелированный.
11. Секундомер не ниже 2-го класса точности, часы любой марки.
12. Термометр типа ТН-7 или любой другой термометр с ценой
деления не более 1°С.
13. Цилиндры измерительные 1-50, 3-50, 1-100, 3-100 по ГОСТ 1770.
14. Колбы КРН-100ТС и КН-2-50ТХС.
15. Соль поваренная пищевая по ГОСТ 13830 или другое твердое
обезвоживающее вещество.
16. Песок, предварительно прокаленный в муфельной печи при
650°С в течение 2 ч.
17. Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с
пределом взвешивания 200 г.
18. Шарики стеклянные диаметром 2,5 мм.

Рис. 2.2. Горелка газовая Меккера Рис. 2.3. Эксикатор:

1 – подвод газа; 2 – подвод воздуха; 1 – корпус; 2 – вставка эксикатора
3 – канал смешения; 4 – «носик» горелки

10
 2.3. Порядок проведения эксперимента

2.3.1. Подготовка к испытанию

Чистый фарфоровый тигель прокаливают в течение 2 ч на горелке

или в муфельной печи при (800±50)°С, затем охлаждают 1–2 мин на возду-
хе и 1 ч в эксикаторе, далее взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.
Прокаливание, охлаждение и взвешивание повторяют до тех пор,
пока расхождения между двумя последовательными взвешиваниями не
станут ниже 0,0005 г.
Пробу испытуемого нефтепродукта тщательно перемешивают в те-
чение 5 мин встряхиванием в склянке, заполненной не более 34 объема.
При содержании воды в нефтепродукте более 0,5% пробу нефте-
продукта обезвоживают фильтрованием через прокаленную поваренную
соль или другое твердое обезвоживающее вещество.

2.3.2. Проведение испытания

В кварцевый или фарфоровый тигель, доведенный предварительно

до постоянной массы, помещают два стеклянных шарика. Нагревают ти-
гель до температуры не ниже 110°С, охлаждают и взвешивают с точно-
стью 0,0001 г до тех пор, пока расхождение между последовательными
взвешиваниями не станет ниже 0,0005 г.
В фарфоровый тигель помещают навеску нефтепродукта. Величина
навески зависит от предполагаемой коксуемости (табл. 2.1).

Таблица 2.1

К выбору массы навески

Коксуемость, % до 5 5–15 15
Масса навески, г 100,01 50,01 30,005

Если в ходе анализа проба пенится, пена выходит через край тигля,
или после сжигания получается коксовый остаток, вздутый до края тигля
и больше, либо присутствует полоса нагара на внешней стороне тигля, то
навеску уменьшают в два раза.
Тигель с пробой помещают в центр тигля Скидмора. Выравнивают
песок в большом наружном стальном тигле и устанавливают на него ти-
гель Скидмора точно в центр. Закрывают крышками внутренний тигель

11
Скидмора и наружный стальной тигель. Крышка наружного тигля долж-
на закрываться свободно, чтобы был обеспечен легкий выход паров, об-
разующихся при нагревании нефтепродуктов.
На подставку помещают проволочный треугольник, на треуголь-
ник кладут изолятор, в центр которого помещают комплект тиглей. Ком-
плект накрывают кожухом (колпаком), обеспечивающим равномерное
распределение теплоты.
Аппарат ставят в вытяжной шкаф, в котором не должно быть силь-
ной тяги воздуха.
Под дно наружного тигля подставляют горелку и отмечают время.
Нагревают тигли высоким сильным пламенем таким образом, чтобы пе-
риод от начала нагревания до начала воспламенения паров продолжался
10±1,5 мин (более быстрая перегонка вызывает вспенивание или слиш-
ком высокое пламя – выше «пламенного порога» колпака).
Пламя горелки должно быть высоким и не коптящим. При появле-
нии дыма над вытяжной трубой передвигают и наклоняют горелку так,
чтобы пламя сосредоточилось на одной стороне тигля и вызвало воспла-
менение паров.
Когда пары загорелись, нагревание временно прекращают, горелку
удаляют, и затем перед ее установкой регулируют скорость нагрева так,
чтобы пары равномерно горели над вытяжной трубой, но не выше про-
волочного мостика (50 мм). Если пламя не поднимается выше трубы,
нагревание можно увеличить.
Для нефтепродуктов с коксуемостью до 1% период горения должен
продолжаться 13±1 мин, при коксуемости выше 1% – 17±4 мин. При не-
возможности одновременного выполнения требований к пламени паров
и времени горения наиболее важно соблюдать время горения.
Когда горение паров прекратится и образование синего дыма не
наблюдается, вновь увеличивают пламя горелки и прокаливают дно и ниж-
нюю часть стального тигля до красного цвета, затем еще в течение 7 мин.
Общая продолжительность нагрева должна быть 30±2 мин, вклю-
чая нагревание, воспламенение и горение.
После прокаливания горелку удаляют, через 3 мин снимают колпак
и крышку с тигля Скидмора, через 15 мин переносят фарфоровый тигель
в эксикатор, охлаждают 30–40 мин, исследуют и взвешивают с погреш-
ностью не более 0,0002 г.
Если коксовый остаток имеет необычный вид или строение,
например шелушение, расслоение (перегрев), слипание (недогрев) или
остаток выходит за ободок тигля (выплескивание), испытание следует
повторить.

12
 2.4. Обработка результатов, оформление отчета

2.4.1. Форма протокола испытаний

При проведении испытания на коксуемость для записи результатов

рекомендуется придерживаться формы, представленной в табл. 2.2.

Таблица 2.2

Форма протокола испытаний

Тип нефтепродукта
Масса пустого Масса тигля с Масса тигля с
№ испыта- тигля с двумя двумя стеклян- двумя стеклян- Коксуе-
ния и дата стеклянными ными шариками ными шариками мость 𝑋
шариками 𝑚 и образцом 𝑚 и остатком 𝑚
1
2
Итог 𝑋:
(среднеариф-
метическое)
Проверка на Сходимость r: __________
сходимость Экспериментальное отклонение от среднего значения: __________
Вывод: __________
Проверка на Воспроизводимость R: __________
воспроиз- Расхождение экспериментальных данных: __________
водимость Вывод: __________

2.4.2. Методика обработки экспериментальных данных

Обработка результатов
Коксуемость X нефтепродукта или 10%-го остатка при перегонке,
%, вычисляют по формуле:
𝑋= ∙ 100,
где 𝑚 – масса пустого тигля с двумя стеклянными шариками, г; 𝑚 –
масса тигля с двумя стеклянными шариками и образцом, г; 𝑚 – масса
тигля с двумя стеклянными шариками и остатком, г.
Результат, полученный по данному методу, записывается как «кок-
суемость по Конрадсону» или «коксовый остаток по Конрадсону».
Результат записывают с точностью 0,01% при коксуемости до
9,99% и 0,1% при коксуемости от 10,0 до 30,0%. За результат испытания
принимают среднее арифметическое результатов двух испытаний и зано-
сят в протокол.

13
 Оценка неопределенности
Для оценки достоверности результатов следует оценить сходи-
мость и воспроизводимость результатов для проведенных испытаний и
сделать соответствующий вывод в протоколе:
 сходимость (𝑟) – это близость результатов испытаний одного и
того же объекта, полученных по одной методике в одной и той же лабо-
ратории одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании за
короткий промежуток времени. Сходимость можно оценить по следую-
щему выражению:
lg 𝑟 0,89205 0,84723 lg 𝑋 0,08688 lg 𝑋 ,
где 𝑋 – среднеарифметическое результатов, %;
 воспроизводимость (𝑅 ) – это близость результатов испытаний
одного и того же объекта, полученных по единым методикам с примене-
нием различных экземпляров оборудования разными операторами в раз-
ное время, возможно в разных лабораториях. Воспроизводимость можно
оценить по следующему выражению:
lg 𝑅 0,51571 0,67632 lg 𝑋 0,05628 lg 𝑋 .
Полученные значения следует занести в протокол испытаний;
 оценка экспериментального отклонения от среднего значения.
Экспериментальное отклонение рассчитывается как среднее значе-
ние отклонения коксуемости по двум экспериментам от среднеарифме-
тического значения коксуемости.
Если экспериментальное отклонение от среднего значения суще-
ственно меньше допустимой сходимости, то результаты эксперимента
удовлетворяют требованию сходимости и признаются точными;
 оценка расхождения экспериментальных данных. Если расхож-
дение экспериментальных данных меньше допустимого уровня воспро-
изводимости, то результаты эксперимента удовлетворяют требованию
воспроизводимости и признаются точными.
Студентам рекомендуется ознакомиться с Приложением 1 и сопо-
ставить результаты испытаний с данными по коксуемости нефтепродук-
тов, представленными в приложении.

2.4.3. Пример оформления протокола испытаний

В таблице 2.3 представлен заполненный протокол испытаний образца

нефтепродукта, представляющего собой горючую фракцию нефтешламов,
образовавшуюся при очистке резервуара для хранения топлива.

14
 Таблица 2.3

Образец №__ «Горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся

при очистке резервуара для хранения топлива»
Тип нефтепродукта: горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся
при очистке резервуара для хранения топлива
Масса пустого Масса тигля с
№ испытания и тигля с двумя Масса тигля с двумя стеклян- Коксуе-
дата стеклянными образцом 𝑚 ными шариками мость 𝑋
шариками 𝑚 и остатком 𝑚
1 (01.01.2022) 29,6666 37,6111 29,6777 0,14
2 (08.03.2022) 29,200 37,4515 29,2092 0,11
Итог 𝑋: (средне-
0,125
арифметическое)
Сходимость r……………………………………………….......0,026
Экспериментальное отклонение от среднего значения……. 0,015
Проверка на схо-
Вывод: Экспериментальное отклонение меньше допустимой
димость
сходимости, следовательно, результаты эксперимента
удовлетворяют требованию сходимости и признаются точными
Воспроизводимость R…………………………………….…...0,083
Расхождение экспериментальных данных………………...…..0,03
Проверка на вос- Вывод: Расхождение экспериментальных результатов меньше
произ-водимость допустимого уровня воспроизводимости, следовательно,
результаты эксперимента удовлетворяют требованию
воспроизводимости и признаются точными

Контрольные вопросы и задания

1. Дайте определение коксуемости жидкого топлива или нефтепродукта.

2. Какова цель определения коксуемости?
3. В каких пределах ГОСТ 19932-99 устанавливает возможность
определения доли коксового остатка по Конрадсону?
4. Какую роль в эксперименте играет эксикатор?
5. В каких временных пределах находится общая продолжитель-
ность нагрева пробы, включая нагревание, воспламенение и горение?
6. Какую роль в эксперименте отводят поваренной соли или друго-
му обезвоживающему веществу?
7. Для чего используется прокаленный песок?
8. В чем особенность горелки Меккера и почему именно такой тип
горелок используют в эксперименте?
9. Сколько испытаний рекомендуется проводить в рамках одного
протокола?
10. В чем различие между понятиями сходимость и воспроизводимость?

15
 3. Лабораторная работа №2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛЬНОСТИ ТОПЛИВА

3.1. Понятие зольности топлива, область применения

Зола топлива – это несгораемый минеральный остаток, образую-

щийся из примесей топлива при его сгорании. Содержание минеральных
примесей в твердых топливах изменяется в широких пределах, составляя
в угле 10…40%, в сланцах до 70% и в жидком топливе до 1% [2, 3].
Различают первичную, вторичную и третичную золу. Первичная
зола образуется из минеральных примесей, входящих в состав веществ-
топливообразователей; вторичная зола – из минеральных примесей, по-
падающих в топливо в процессе топливообразования, и третичная – из
минеральных примесей, внесенных в топливо при его добыче, транспор-
тировке и хранении4. К таким примесям относятся сульфаты, карбонаты,
силикаты, фосфаты, хлориды, пириты и другие соединения. В состав зо-
лы входят также оксиды Al2О3, CaO, Na2O, К2O, SiO2, FeO и др.
Зольность как топливная техническая характеристика представляет со-
бой массу золы, отнесенную к рабочей массе топлива и выраженную в про-
центах, – Аr.
Повышенное содержание золы в твердом топливе приводит к
уменьшению содержания горючих компонентов, что, как следствие,
снижает теплоту сгорания топлива. Снижается интенсивность теплооб-
мена зашлаковыванием горящего слоя и поверхностей нагрева, увеличи-
вается абразивный износ оборудования, сокращается срок службы огне-
упорной обмуровки в связи с разрушением ее химически агрессивным
шлаком, требуются дополнительные мероприятия по удалению шлака,
увеличиваются потери теплоты со шлаком и золой.
Для жидкого топлива (нефтепродуктов) зольность характеризует
степень очистки нефтепродукта и является одним из критериев его при-
менимости наряду с такими показателями, как вязкость, содержание се-
ры, теплота сгорания, температура застывания, температура вспышки,
содержание воды. Несмотря на малое содержание в нефти минеральных
веществ, они значительно влияют на процессы ее переработки. Большин-
ство элементов, находящихся в нефти в микроколичествах, являются ка-
тализаторными ядами, быстро дезактивирующими промышленные ката-

4
Коротинский, В.А. Основные теплотехнические характеристики и процессы
горения топлива: метод.указания / В.А. Коротинский, А.Е. Андрейчик, С.И. Синица.
– Минск.: БГАТУ, 2010 – 56 с.

16
лизаторы нефтепереработки5. Поэтому для правильной организации тех-
нологического процесса и выбора типа катализатора необходимо знать
состав и количество микроэлементов в золе топлива.
Также повышенное содержание золы в нефтепродуктах приводит к
образованию нагаров, повышает износ деталей двигателя, что сказывает-
ся на снижении мощностных и экономических показателей.
Однако зольность Аr не является достаточно объективным показа-
телем энергетической ценности топлива, так как топлива с одинаковой
зольностью могут существенно отличаться по теплоте сгорания. Для
сравнительной оценки топлив используется приведенная зольность.
Приведённая зольность представляет собой отношение зольности
на рабочую массу к теплоте сгорания на рабочую массу, обозначается Апр
и вычисляется по формуле:
𝐴пр .
В процессе горения топлива минеральные примеси могут из твер-
дого состояния переходить в жидкое, образуя расплав минералов, назы-
ваемый шлаком. В состав минеральных примесей твердого топлива вхо-
дят вещества, имеющие как сравнительно низкую температуру плавле-
ния 800...1000°С (оксиды натрия и калия), так и очень высокую –
1600...2500°С (оксиды кальция, магния и алюминия). Поэтому важной
характеристикой золы является ее плавкость.
В лабораторных условиях плавкость золы определяют путем
нагревания в электрической печи в полувосстановительной газовой среде
(СО – 60% и СO2 – 40%) пирамидки стандартных размеров, сформиро-
ванной из мелкораздробленной пробы испытуемой золы. Температура,
при которой пирамидка начинает сгибаться или вершина ее закругляется,
носит название температуры начала деформации золы t1. Температура,
при которой вершина пирамидки наклоняется до ее основания, называет-
ся температурой начала размягчения золы t2. Температура начала жидко-
плавкого состояния t3 соответствует температуре, при которой золовая
пирамидка растекается по подставке.
По характеристике плавкости золы твердые топлива разделяются
на следующие группы:
— с легкоплавкой золой (t3 ≤ 1350°С);
— с золой средней плавкости (t3 = 1350–1450°С);
— с тугоплавкой золой (t3 ≥ 1450°С).

5
Левенец Т.В., Кунавина Е.А. Лабораторный практикум и материалы для самосто-
ятельной работы по дисциплине «Химическая технология топлива и углеродных материа-
лов»: метод. указания / Т.В. Левенец, Е.А. Кунавина. – Оренбург: ОГУ, 2019 – 40 с.

17
 Температурные характеристики плавления золы необходимо учи-
тывать при проектировании и эксплуатации топочных устройств, в кото-
рых можно организовать сжигание топлива с твердым или жидким шла-
коудалением.
Сущность метода определения зольности топлива заключается в
медленном озолении аналитической пробы в печи и прокаливании золь-
ного остатка в условиях свободного доступа воздуха при высоких темпе-
ратурах до постоянной массы.
В данной работе используется методика определения зольности
нефти и нефтепродуктов, которая регламентируется стандартом
ГОСТ 1461-756 (кроме кокса, битумов, отработанных масел, присадок и
смазок, содержащих графит, дисульфид молибдена, металлическую пыль
и элементарную серу).

3.2. Описание экспериментального стенда,

измерительных приборов и реактивов

В состав стенда входят следующие элементы.

1. Тигли В-50, В-80, В-100, Н-50, Н-80, Н-100 по ГОСТ 19908.
2. Чаши 50, 80, 100, 160, 200 по ГОСТ 19908 (чаши из платины
применяются при испытании продуктов, не содержащих элементы,
отравляющие платину: свинец, цинк, фосфор, мышьяк, олово, сурьму,
кремний и др.).
3. Тигли низкие 5 и 6, тигли высокие 4, 5, чаши выпарительные
2, 3, 4, 5 по ГОСТ 9147 (тигли и чаши фарфоровые, применяют до нару-
шения глазури на внутренней поверхности).
4. Плитка электрическая или песчаная баня, или колбонагреватель.
5. Электропечи типа СНОЛ-1,6.2, 5.1/9 с электронным регулятором
температуры и термопреобразователем ТХП-1489 или электропечи и
средства измерения температуры другого типа, обеспечивающие нагрев
и поддержание температуры (550±25)°С или (775±25)°С (в передней и
задней стенках муфеля и печи должны быть отверстия, обеспечивающие
прохождение воздуха).
В лаборатории на кафедре ИТНО НИУ «МЭИ» установлена электро-
печь фирмы Nabattherm HT 08/17 (рис. 3.1). Основные характеристики печи:
– максимальная температура нагрева 1750°C;
– объем пространства печи 8 литров;
– минимальное время нагрева до максимума 40 мин;

6
ГОСТ 1461-75 Нефть и нефтепродукты. Метод определения зольности.

18
 – вес 200 кг;
– корпус с двойными стенками и вентиляторным охлаждением, что
обеспечивает малую температуру внешних стенок;
– двухсторонний обогрев производится нагревательными элемен-
тами из дисилицида молибдена;
– высококачественная волокнистая изоляция со специальной про-
межуточной изоляцией;
– изолирование боковых стенок из блоков с пазами и рессорами
препятствует значительным потерям теплоты во внешнюю среду;
– долговечная изоляция потолка со специальным подвесом;
– параллельно-откидная дверь с цепным приводом для управляе-
мого заданного открывания и закрывания двери;
– лабиринтное уплотнение, снижающее до минимума потери теп-
лоты в области двери;
– вытяжное отверстие в потолке печи;
– управление нагревательными элементами посредством тиристора;
– запись данных с помощью USB-накопителя.

Рис. 3.1. Электропечь фирмы Nabattherm HT 08/17:

1 – нагревательный элемент; 2 – панель управления;
3 – корпус печи; 4 – отвод газовых продуктов

6. Милливольтметр с градуировкой шкалы до 1000°С по ГОСТ 9736

в комплекте с термопарой ХА. Термопару устанавливают в муфеле так, что-
бы спай ее находился в середине зоны с температурой (550±25)°С или
(775±25)°С на расстоянии 10–20 мм от пода муфеля или тигельной печи.
7. Эксикатор 2 по ГОСТ 25336 (рис. 2.2).

19
 8. Щипцы тигельные.
9. Подставки треугольные из хромоникелевой проволоки или фар-
форовых трубок на стальном каркасе.
10. Термометр ртутный типа ТН-2 по ГОСТ 400-80.
11. Фильтры обеззоленные бумажные диаметром 9–11 см с извест-
ной массой золы одного фильтра.
12. Асбест листовой толщиной 3–5 мм.
13. Весы общего назначения с наибольшим пределом взвешивания
200 г и погрешностью взвешивания не более 0,0002 г; с наибольшим пре-
делом взвешивания 500 г и погрешностью взвешивания не более 0,01 г.
14. Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная водой в соотно-
шении 1:4.
15. Аммоний азотнокислый 10%-й водный раствор.
16. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
17. Толуол по ГОСТ 14710 или по ГОСТ 5789.
18. Спирт изопропиловый.
19. Мешалка.
Допускается использовать реактивы квалификации, не ниже ука-
занной в стандарте.

3.3. Порядок проведения эксперимента

3.3.1. Подготовка к испытанию

В стакан помещают тигли (чаши) и заливают их разбавленной со-

ляной кислотой, кипятят в течение нескольких минут, затем тигли опо-
ласкивают дистиллированной водой и прокаливают в электропечи при
(775±25)°С в течение 10 мин, затем охлаждают в течение 5 мин на возду-
хе и переносят в эксикатор, не содержащий осушающего вещества.
При испытании продукта, содержащего свинец, прокаливание ве-
дут при температуре (550±25)°С.
После охлаждения в эксикаторе в течение 30 мин тигель взвеши-
вают с погрешностью не более 0,0002 г. Прокаливание, охлаждение и
взвешивание повторяют до получения расхождения между двумя после-
довательными взвешиваниями (доведение до постоянной массы) не бо-
лее 0,0004 г.
Пробу испытуемого нефтепродукта отбирают по ГОСТ 2517, хо-
рошо перемешивают в течение 5 мин в сосуде, заполненном не более чем
на 3/4 вместимости.
Нефтепродукты, вязкость которых при температуре 50°С более
60 м /c (60 сСт), предварительно нагревают до 50–60°С.

20
 3.3.2. Проведение испытания

В подготовленный тигель помещают обеззоленный фильтр так,

чтобы он плотно прилегал ко дну и стенкам тигля.
Тигель с фильтром взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и
берут в него массу испытуемого нефтепродукта.
Второй обеззоленный фильтр складывают вдвое и сворачивают в
виде конуса. Верхнюю часть конуса на расстоянии 5–10 мм от верха от-
резают ножницами и помещают в тигель. Свернутый в виде конуса
фильтр (фитиль) опускают в тигель с нефтепродуктом основанием вниз
так, чтобы он стоял устойчиво, закрывая большую часть поверхности
нефтепродукта.
При испытании нефтепродуктов, содержащих воду, тигель с
нефтепродуктом и фитилем устанавливают на электроплитку и нагрева-
ют в течение 10–30 мин при температуре не выше 120°С до прекращения
легкого вспенивания на поверхности нефтепродукта и пропитки фитиля
нефтепродуктом в такой степени, чтобы его можно было поджечь. Тем-
пературу во время обезвоживания измеряют при помощи термометра,
опущенного в тигель с нефтепродуктом (рис. 2.2), не содержащим воду и
имеющим температуру вспышки выше 250°С.

Рис. 3.2. Установка для обезвоживания нефтепродукта:

1 – штатив; 2 – керамический тигель; 3 – бумажный фильтр;
4 – термометр ртутный; 5 – масло; 6 – основной керамический тигель;
7 – плитка электрическая

21
 Если в технических требованиях на нефтепродукты предусмотрено
выпаривание, то испытуемый нефтепродукт помещают в тигель без
фильтров.
После того, как фильтр пропитается испытуемым нефтепродуктом,
его поджигают. Высоковязкие и парафинистые нефтепродукты, масла с
присадками и консистентные смазки одновременно со сжиганием подо-
гревают на электроплитке.
Выпаривание и сжигание нефтепродукта проводят до получения
сухого углистого остатка.
Во время выпаривания и в начале сжигания подогрев регулируют
так, чтобы нефтепродукт не выплескивался и не вытекал из тигля. При
горении пламя должно быть ровным и спокойным.
В испытуемый продукт, склонный к пенообразованию, перед
нагреванием добавляют 1–2 см изопропилового спирта. Если пенообра-
зование продолжается, к продукту добавляют 10 см смеси равных объ-
емов толуола и изопропилового спирта, перемешивают. В смесь вводят
несколько полос беззольного фильтра и поджигают их. При сгорании
удаляется большая часть воды.
При перетекании анализируемого продукта через края тигля испы-
тание повторяют.
Допускается проводить испытание без фильтра.
Тигель с углистым остатком переносят в электропечь, нагретую не
выше 300°С, постепенно нагревают до (775±25)°С и выдерживают при
этой температуре до полного озоления остатка.
Если углистый остаток озоляется медленно, или после озоления
наблюдается наличие углистых частиц, остаток в тигле охлаждают и об-
рабатывают несколькими каплями раствора азотнокислого аммония, за-
тем осторожно выпаривают и продолжают прокаливание.
Допускается помещать тигли в электропечь, нагретую до
(550±25)°С или (775±25)°С, и выдерживать углистый остаток при этой
температуре до полного озоления остатка.
После озоления тигель вынимают из электропечи, переносят на ас-
бест или треугольную подставку из хромоникелевой проволоки или из
фарфоровых трубок на стальном каркасе и охлаждают в течение 5 мин на
воздухе, а затем в эксикаторе в течение 30 мин, взвешивают и снова пе-
реносят в муфель или тигельную печь на 30 мин.
Прокаливание, охлаждение и взвешивание повторяют до получе-
ния постоянной массы.

22
 3.4. Обработка результатов, оформление отчета

3.4.1. Форма протокола испытаний

При проведении испытания на определение зольности для записи

результатов рекомендуется придерживаться формы, представленной в
табл. 3.1.

Таблица 3.1

Форма протокола испытаний

Тип нефтепродукта
Масса золы
Масса тигля Масса ис- Масса зо- Зольность
№ испытания двух бумаж-
после про- пытуемого лы образ- испытуемого
и дата ных филь-
каливания образца, 𝑚 ца, 𝑚 образца, 𝑋
тров 𝑚
1
2
Итог 𝑋:
(среднеариф-
метическое)
Проверка на Сходимость r: __________
сходимость Расхождение экспериментальных данных: __________
Вывод: __________
Проверка на Воспроизводимость R: __________
воспроизво- Расхождение экспериментальных данных: __________
димость Вывод: __________

3.4.2. Методика обработки экспериментальных данных

Обработка результатов
Зольность испытуемого продукта (𝑋) в процентах вычисляют по
формуле
𝑋 ∙ 100,
где 𝑚 – масса испытуемого продукта, г; 𝑚 – масса золы, г; 𝑚 – масса
золы двух бумажных фильтров (масса золы фильтра указана на упаковке
фильтра), г.
За результат испытания принимают среднеарифметическое резуль-
татов двух параллельных определений. Записывают результат с точно-
стью 0,001% для образцов с зольностью до 0,2% и с точностью 0,01% –
для образцов с зольностью свыше 0,2%.

23
 Оценка неопределенности
Для оценки приемлемости результатов следует оценить сходи-
мость результатов для проведенного испытания и сделать соответству-
ющий вывод в протоколе:
 сходимость. Два результата определений, полученные одним ис-
полнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-й
доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превы-
шает значения, указанного в табл. 3.2.
Зольность продукта 0,002% включительно оценивается как ее от-
сутствие;
 воспроизводимость. Два результата испытаний, полученные раз-
ными исполнителями в двух лабораториях, признаются достоверными (с
95%-й доверительной вероятностью), если расхождение между ними не
превышает значения, указанного в табл. 3.2.
Студентам рекомендуется ознакомиться с Приложением 2 и сопо-
ставить результаты испытаний с данными по зольности различных топ-
лив, представленными в этом приложении.

Таблица 3.2

Точность метода
Зольность % Сходимость % Воспроизводимость %
До 0,005 0,0005 0,002
Св. 0,005 до 0,010 0,001 0,004
0,010 до 0,079 0,003 0,005
0,079 до 0,18 0,006 0,024
0,18 до 0,5 0,03 0,10
0,5 до 1,0 0,05 0,20
4% среднеарифметическо- 10% среднеарифметического
Свыше 1,0
го значения значения

3.4.3. Пример оформления протокола испытаний

В таблице 3.3 представлен заполненный протокол испытаний об-

разца нефтепродукта, представляющего собой горючую фракции
нефтешламов, образовавшаяся при очистке резервуара для хранения
топлива.

24
 Таблица 3.3

Образец №__ «Горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся

при очистке резервуара для хранения топлива»
Тип нефтепродукта: горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся
при очистке резервуара для хранения топлива
Масса тигля Масса ис- Масса зо- Масса золы Зольность
№ испытания
после про- пытуемого лы образца двух бумажных испытуемо-
и дата
каливания ОНП, 𝑚 ОНП, 𝑚 фильтров 𝑚 го ОНП, 𝑋
1 (01.01.2022
28,8000 8,4750 0,0056 0 0,066
9:00)
2 (01.01.2022
28,9000 7,9500 0,0051 0 0,064
10:00)
Итог 𝑋:
(среднеариф- 0,065
метическое)
Проверка на Сходимость r………………………………………………...0,003
сходимость Расхождение экспериментальных данных ………………..0,002
Вывод: расхождение экспериментальных данных меньше допустимой
сходимости, следовательно, результаты эксперимента удовлетворяют
требованию сходимости и признаются точными

Оценивать воспроизводимость нет необходимости, поскольку ис-

пытания проводились одной и той же бригадой, на одном оборудовании
в короткий промежуток времени.

Контрольные вопросы и задания

1. Дайте определение зольности топлива.

2. Какой процент минеральных примесей может содержаться в
твердом и жидком топливе?
3. С какой целью проводят испытание нефтепродуктов на зольность?
4. Опишите сущность метода определения зольности нефтепродукта.
5. Допускается ли проводить испытание без фильтра?
6. В каком случае в эксперименте проводят выпаривание нефте-
продукта?
7. При каком уровне температур осуществляют прокаливание
нефтепродукта?
8. Что добавляют в испытуемый нефтепродукт при его склонности
к пенообразованию?
9. Запишите формулу для определения зольности нефтепродукта.
10. При каком значении полученных результатов зольность можно
оценить как ее отсутствие?

25
 4. Лабораторная работа №3

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТА

В КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЙ БОМБЕ

4.1. Понятие теплоты сгорания топлива.

Область применения ГОСТ 21261–91

Теплота сгорания представляет собой количество теплоты, выде-

ляющееся при полном сгорании массовой (для твердых и жидких топ-
лив) или объемной (для газовых топлив) единицы количества топлива,
МДж/кг или МДж/м3.
При сжигании топлива теплота выделяется в результате экзотерми-
ческих реакций окисления горючих компонентов горючей массы твердого
или жидкого топлива (углерода, водорода и серы) или в результате окис-
ления горючих газов, входящих в состав газового топлива (оксида углеро-
да, водорода, метана и других углеводородных газов, сероводорода).
Теплота сгорания может относиться к рабочей, аналитической, су-
хой, горючей или органической массе топлива и обозначается соответ-
ственно 𝑄 r, 𝑄 a, 𝑄 d, 𝑄 daf и 𝑄 o. Обычно в технических расчетах использует-
ся значение теплоты сгорания, отнесенное к рабочей массе топлива [2, 3].
В твердых и жидких топливах горючие элементы являются состав-
ной частью весьма сложных и различных по своему химическому строе-
нию соединений, учесть все разнообразие которых не представляется
возможным. Поэтому точное аналитическое определение теплоты сгора-
ния этих топлив невозможно. Искомая величина определяется экспери-
ментально калориметрическим методом.
Экспериментальное определение теплоты сгорания органического
вещества основывается на калориметрии. Современная калориметрия –
это совокупность методов определения теплоты, тепловой мощности и
других тепловых величин, объединённых общностью теории измерений
и измерительной техники. Прибор для измерения тепловых величин
называется калориметром.
Калориметр обычно состоит из калориметрической системы и обо-
лочки. Калориметрическая система представляет собой совокупность
всех частей калориметра, между которыми распределяется измеряемая
теплота. Оболочка – это устройство, регулирующее теплообмен калори-
метра с окружающей средой. Для определения энергий сгорания веществ
в основном используют калориметры переменной температуры с изотер-
мической оболочкой, в которых мерой количества теплоты является из-

26
менение температуры калориметра. Для регулирования теплообмена та-
кого калориметра с окружающей средой, как правило, применяется изо-
термическая оболочка, так как процесс сгорания вещества протекает до-
статочно быстро (в течение 10–15 минут).
Чтобы вещество сгорело полностью, процесс его сожжения прово-
дят при повышенном давлении кислорода (20–40 атм) в специальном
герметичном сосуде, который называется калориметрической бомбой.
Теплота изучаемого процесса, который происходит в бомбе, пере-
даётся калориметрической жидкости (обычно воде), в которую погруже-
на эта бомба, а также мешалка для перемешивания жидкости и термо-
метр для измерения её температуры. Инициирование реакции вещества с
кислородом происходит за счёт пропускания тока по проволоке через
сжигаемое вещество от специальных электродов, помещённых в калори-
метрическую бомбу.
По результатам измерений рассчитывается теплота сгорания топлива,
которая называется теплотой сгорания по калориметрической бомбе 𝑄 б [3].
Количество теплоты, выделившееся при полном сгорании топлива,
зависит от того, в каком агрегатном состоянии находится в продуктах
сгорания влага (как выделившаяся из топлива, так и образовавшаяся в
результате сгорания водорода) – в парообразном или жидком. Если в
продуктах сгорания все водяные пары конденсируются и образуют жид-
кую фазу (температура газов ниже точки росы водяного пара), то теплота
сгорания называется высшей 𝑄 s. Если же конденсации водяного пара не
происходит, то теплоту сгорания называют низшей 𝑄 i. Разница между
высшей и низшей теплотой сгорания равна теплоте конденсации водя-
ных паров, содержащихся в продуктах сгорания топлива. Аналитически
связь между ними определяется выражением:
𝑄 𝑄 𝑟п 𝐺 ,
где 𝐺 – масса влаги, содержащейся в продуктах сгорания 1 кг топли-
ва, кг/(кг топлива); rп – теплота конденсации водяного пара, принимае-
мая равной 2,51 МДж/кг.
Величина 𝐺 при сжигании твердого или жидкого топлива: кг/(кг
топлива), определяется следующим выражением:
𝐺 0,01 9H 𝑊 .
Величина 𝐺 , кг/(м3 топлива), при сжигании газового топлива:
𝐺 0,00804 H Σ C H H S ,
где H и 𝑊 – содержание водорода и влаги в рабочей массе топлива, %;
Н2, CmHn, H2S – концентрации соответствующих газов в газовом топливе, %.

27
 Экспериментальное значение теплоты сгорания по бомбе хотя и
определяется в условиях конденсации водяных паров, находящихся в
продуктах сгорания, но неполностью совпадает с величиной 𝑄 s, так как
при сгорании топлива в калориметрической бомбе в кислородной среде
дополнительно протекают экзотермические реакции образования серной
и азотной кислот, отсутствующие в реальных условиях горения топлива.
Поэтому 𝑄 б оказывается больше, чем 𝑄 s для одного и того же топлива, на
величину теплот образования указанных кислот.
Соотношение между значениями 𝑄 б и 𝑄 выражается формулой
𝑄 𝑄б 1 α 0,0942S ,
где 0,0942S – теплота образования серной кислоты, МДж/кг;
𝑄 б – теплота образования азотной кислоты, МДж/кг. Коэффициент α при-
нимается равным 0,001 для тощих каменных углей, антрацитов и жидких
топлив и 0,0015 для всех остальных углей, горючих сланцев и торфа.
В реальных условиях топливоиспользующих установок продукты сго-
рания топлив в подавляющем большинстве случаев покидают установки при
температуре существенно более высокой, чем точка росы содержащихся в
них водяных паров. При этом теплота конденсации водяных паров полезно
не используется и в тепловых расчетах обычно не учитывается. В связи с
этим в теплотехнических расчетах используется величина 𝑄 .
При отсутствии экспериментальных данных по теплоте сгорания
какого-либо твердого или жидкого топлива для приближенных расчетов
этой величины может быть использована эмпирическая формула
Д.И. Менделеева, МДж/кг:
𝑄 0,339C 1,03H 0,109 O S 0,0251𝑊 .
Низшая теплота сгорания сухого газового топлива определяется
аналитически по формуле аддитивности как сумма теплот сгорания вхо-
дящих в него индивидуальных горючих газов с учетом концентрации,
МДж/м3:
𝑄 0,01 𝑄 CH 𝑄 CO 𝑄 H 𝛴𝑄 C H 𝑄 H S ,
где 𝑄 ,𝑄 ,𝑄 ,𝑄 ,𝑄 – низшие теплоты сгорания соответ-
ствующих газов, МДж/м3; СН4, СО, Н2, CmHn, H2S – содержание соответ-
ствующих газов в сухом газовом топливе, %.
Теплота сгорания различных топлив колеблется в очень широких
пределах. Для сравнения топлив по энергетической ценности, оценке
эффективности их использования, а также для сопоставления различных
видов топлива и подсчетов потребности в топливе используется понятие

28
«условное топливо» [4; 5]. Условное топливо – это твердое топливо с
низшей теплотой сгорания 𝑄 усл = 29,33 МДж/кг. Пересчет расхода реаль-
ного топлива в условное производится по формуле
𝐵𝑄
𝐵усл .
𝑄усл
В данной работе рассмотрена методика определения теплоты сгора-
ния нефтепродуктов в калориметрической бомбе согласно ГОСТ 21261-917.
Стандарт позволяет определить высшую теплоту сгорания нефтепродуктов
в изотермическом и адиабатическом режимах при постоянном объеме и ре-
гламентирует вычисление низшей теплоты сгорания.
На данный момент существует более современное технологичное
оборудование для определения теплоты сгорания топлива, нежели опи-
санное в ГОСТ 21261-91, которое не требует сложных манипуляций, со-
кращает количество выполняемых действий и полностью соответствует
действующему ГОСТу. Высокоточные приборы учитывают теплообмен
калориметра с окружающей средой, теплоту, полученную в результате
образования кислот (в данной работе допускается пренебречь этим пунк-
том), удельную теплоту сгорания нити и т.д.
В лаборатории на кафедре ИТНО установлен калориметр IKA C 2000.
Далее рассмотрена методика проведения эксперимента именно на этом
калориметре.

4.2. Описание экспериментального стенда,

измерительных приборов и реактивов

В состав стенда входят следующие элементы.

1. Калориметр IKA С 2000, представленный на рис. 4.1, применяет-
ся для определения высшей теплоты сгорания жидких и твердых матери-
алов. Точность определения высшей теплоты сгорания вещества основа-
но на выполнении основного условия – процесс горения должен проис-
ходить в строго определенных условиях:
 температура пробы перед сжиганием равна 22С;
 влага, содержащаяся в пробе, и вода, образовавшаяся при сжигании
веществ, содержащих водород, после сжигания остается в жидкой фазе;
 не происходит окисление атмосферного азота;
 газообразные продукты сжигания состоят из кислорода, азота,
диоксида углерода и диоксида серы;
 зола образуется в твердой фазе.
7
ГОСТ 21261-91 Нефтепродукты. Метод определения высшей теплоты сгора-
ния и вычисление низшей теплоты сгорания.

29
 Отличительными чертами калориметра являются:
 полностью автоматизированный процесс измерений, исключаю-
щий рутинные задачи;
 широкий выбор принадлежностей и модульная конструкция, га-
рантирующая настройку устройства к любым лабораторным задачам;
 встроенная система заполнения кислорода;
 автоматическое определение сосуда для разложения;
 диапазон измерений: до 40000 Дж. Это соответствует изменению
температуры во внутреннем сосуде на 5 K;
 работа без устройства охлаждения: подключение к водопровод-
ному крану; расход воды на одно измерение – около 4 л; давление воды
от 1 до 1,5 бар; диапазон температур 12–28°С. Если температура охла-
ждающей воды менее или равна 23°С, то калориметр будет работать в
режиме 25°С. Если температура охлаждающей воды превышает 23°С,
измерения можно проводить в режиме 30°С;
 измерение и расчет высшей теплоты сгорания;
 расчет низшей теплоты сгорания;
 эксперименты проводятся в различных режимах: адиабатиче-
ском8, изопериболическом9 и динамическом10 при температуре 25°С или
30°С, в зависимости от температуры охлаждающей жидкости [6];
 возможность подключения внешнего монитора и клавиатуры;
 возможность управления одним или несколькими калориметрами
при помощи ПК (программное обеспечение (CalWin);
 возможность подключения принтера;
 возможность подключения автосамплера;
 возможность подключения электрических весов;
 максимальный расход воды 70 л/ч;
 потребляемая мощность 1,8 кВт;
 максимальная высота использования 2000 метров над уровнем моря.

8
Теплообмен между калориметрической системой и оболочкой калориметра
полностью исключен. Для этого температуру оболочки в ходе измерений поддержи-
вают равной температуре калориметрической системы.
9
Температура оболочки калориметра поддерживается постоянной, при этом
температура измерительной системы в начальный момент времени равна температу-
ре оболочки, а затем меняется пропорционально мощности теплового потока иссле-
дуемого процесса. Через некоторое время после завершения этого процесса темпера-
туры измерительной системы и оболочки вновь становятся одинаковыми.
10
Эксперимент и расчёты основаны на короткой динамической (короткой
изопериболической) процедуре. Для проведения эксперимента с достаточной точно-
стью в динамическом режиме эксперимента требуется от 7 до 12 минут.

30
 Рис 4.1. Калориметр IKA C 2000:
1 – контроллер; 2 – клавиатура; 3 – дисплей; 4 – блок электроники;
5 – измерительная ячейка; 6 – датчик температуры; 7 – устройство для заливки
кислорода; 8 – сосуд для разложения; 9 – крышка измерительной ячейки

Во время определения высшей теплоты сгорания контроллер управ-

ляет всеми фазами процесса измерения. На дисплее отображается текущее
состояние системы и результаты измерений. Для обеспечения беспере-
бойной работы устройства контроль происходит непрерывно. В случае
возникновения неисправности на дисплей выводится соответствующее
сообщение. Результаты измерения и параметры эксперимента сохраняют-
ся в памяти контроллера для возможности их дальнейшей распечатки.
Кроме того, на дисплее отображается подключение к периферическим
устройствам (принтерам, аналитическим весам, ПК и клавиатуре).
Калориметрический эксперимент, состоящий из сжигания пробы,
происходит непосредственно в измерительной ячейке. Измерительная
ячейка представляет собой сосуд с рубашкой, в котором расположена
магнитная мешалка для равномерного распределения теплоты, система
подачи воды с нагревателями для контролируемого выравнивания тем-
пературы системы, датчик температуры, устройство для подачи кислоро-
да и непосредственно сосуд для разложения.
2. Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом
взвешивания до 200 г не ниже 2-го класса и с наибольшим пределом
взвешивания до 10 кг не ниже 4-го класса по ГОСТ 24104–2001.

31
 3. Тигель для сжигания из жаропрочной нержавеющей стали либо
хромоникелевого сплава, кварца или платины диаметром основания
15–25 мм, высотой 14–20 мм, толщиной стенок 1,5 мм (кварц) либо
0,5 мм (металл).
4. Пинцет лабораторный.
5. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336:
 стакан вместимостью 400 или 600 см3;
 колба типа Кн вместимостью 250 или 500 см3, исполнений 1 и 2;
 стаканчик для взвешивания типа СВ или колба типа Кн с притер-
той пробкой вместимостью 10 и 25 см3;
 воронка стеклянная лабораторная;
 эксикатор диаметром 190 мм.
6. Бюретка вместимостью 25 или 50 см3 по НТД (нормативно- тех-
нической документации).
7. Пипетка вместимостью 1 и 2 см3 по НТД.
8. Промывалка вместимостью 500–1000 см с резиновой или пласт-
массовой грушей.
9. Шприц медицинский вместимостью 1–10 см3.
10. Вставка для эксикатора диаметром 175 мм по ГОСТ 9147.
11. Нить хлопчатобумажная с теплотой сгорания 16240 кДж/кг по
ГОСТ 6309.
12. Кислота бензойная – образцовая мера по ТУ 6-09-4985, аттесто-
ванная по теплоте сгорания при 25°С; для бензойной кислоты чистотой
не менее 99,9% стандартная удельная теплота сгорания составляет
26454 кДж/кг при взвешивании в воздухе и 26434 кДж/кг для массы
навески, приведенной к вакууму.
13. Кислород в баллоне газообразный технический и медицинский
по ГОСТ 5583. Не допускается применять кислород, полученный мето-
дом электролиза воды.
14. Лабораторная вакуумная крышка.
15. Ацетон по ГОСТ 2768.
16. Масло углеводородное.
17. Спирт этиловый по ГОСТ 18300.
18. Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
19. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
20. Абсорбирующая ткань.

32
 4.3. Порядок проведения эксперимента

4.3.1. Подготовка к испытанию

Калориметрические измерения теплоты сгорания необходимо про-

водить в отдельной комнате. Помещение должно быть защищено от пря-
мого действия солнечных лучей. В помещении не должно быть устано-
вок, интенсивно излучающих теплоту и создающих сильный поток воз-
духа. Необходимо обеспечить отсутствие сквозняков (от кондиционеров,
окон, дверей).
Постоянная температура воздуха должна находиться в диапазоне
от 20 до 25°С, изменение его температуры за время работы калориметра
не должно быть более 1°С в течение 30 мин.
Калориметр должен строго размещаться на горизонтальной по-
верхности, на максимальном удалении от источников теплоты (батарей).
Над устройством исключить установку полок, кабелей, трубопроводов.
Минимальное расстояние от задней стенки устройства до стены должно
составлять не менее 25 см.
Для поддержания точности получаемых результатов очень важно
производить регулярную калибровку. Для калибрования системы сжига-
ется определенное количество эталонного вещества в условиях экспери-
мента. При известной теплоте сгорания эталона и замеренном изменении
температуры системы при сжигании делается возможным рассчитать
теплоемкость системы.
Общепризнанным эталоном для калориметрии является бензойная
кислота. Перед испытанием у учебно-вспомогательного персонала ка-
федры следует уточнить, когда проводилась калибровка и при необхо-
димости перед началом эксперимента провести сжигание эталонной таб-
летки бензойной кислоты с последующей корректировкой и занесением
полученных данных в контроллер.
Обычно твердые вещества сжигаются в виде порошка. Однако ве-
щества, сгорание которых происходит в виде взрыва, не должны сжи-
гаться в сыпучем виде. Такие вещества часто искрят, и полное сгорание
не гарантируется. Кроме того, существует опасность повреждения сосуда
для разложения. Их перед сжиганием необходимо прессовать в таблетки.
Для этого в лаборатории установлен пресс-гранулятор IKA C 21, позво-
ляющий получать таблетки, диаметр которых совпадает с диаметром
тигля для сжигания.

33
 Трудновоспламеняемые вещества (вещества с высоким содержани-
ем минералов или имеющие низкую теплоту сгорания) сжигаются с кап-
сулами средства поддержки горения. Также возможно использование
жидких средств поддержки горения, например, парафинового или угле-
водородного масла.
Большинство жидких веществ взвешиваются непосредственно в
тигле. Теплоту сгорания летучих веществ тоже можно измерить, но для
этого предварительно поместить в капсулы. Летучие вещества сжигают-
ся вместе с капсулами.
Очень важно выбирать дозированное количество таким образом,
чтобы максимальная подача энергии не превышала 40000 Дж.
В противном случае может пострадать сосуд разложения. Взрыв сосуда
разложения может повлечь опасность для здоровья и жизни.
При работе с незнакомыми веществами для определения энергети-
ческого потенциала сначала следует дозировать очень небольшие коли-
чества вещества.

4.3.2. Проведение испытания

Пробу испытуемого вещества взвешивают на контрольных весах.

Если испытание проводится для жидких веществ, допускается их взве-
шивать вместе с тиглем за вычетом массы пустого тигля.
На прибор подается электропитание из сети.
Включается подача кислорода посредством открытия вентиля.
Кислородный шланг из комплекта поставки рассчитан на максимальное
давление 40 бар при комнатной температуре. Он может быть подключен
непосредственно к кислородному баллону или к иному источнику кис-
лорода через редуктор. Устанавливается давление кислорода около
30 бар, максимальное давление не должно превышать 40 бар. Разрешает-
ся использовать кислород с чистотой 99,95%.
Проверьте присоединение подающего шланга к адаптеру впуска
воды (рис. 4.2). Встроенный фильтр для грязи должен быть помещен в
держатель. Проверьте присоединение выводящего шланга к адаптеру
вывода воды. После этого откройте вентиль для подачи воды из водо-
провода.
Температура воды должна быть в диапазоне от 12 до 28°С. Но ка-
лориметр может выдавать ошибку при температуре воды, близкой к
12°С. Желательная температура воды от 19°С. Давление воды в водопро-
воде не должно превышать 1,5 бар.

34
 Рис 4.2. Подключение воды к источнику:
1 – подающий шланг; 2 – выводящий шланг

С момента включения подачи воды аппарат начинает проверку ее

температуры. Среднее время проверки 250–300 с. Если температурный
уровень воды удовлетворительный, то в правом нижнем углу на дисплее
появиться [ОK]. При выходе температуры охлаждающей жидкости за
указанные пределы на дисплей выводится сообщение о неисправности, в
такой ситуации нужно обратиться к учебно-вспомогательному персоналу
кафедры.
Далее следует поместить пробу в сосуд для разложения, выполнив
следующие действия:
 при помощи рычага открутить винтовой колпачок и снять крышку;
 закрепить хлопковую нить в виде петли в центре проволоки для
зажигания. Убедится в том, что нить касается вещества;
 поместить тигель с пробой в держатель тигля, прикреплённый к
верхней крышке;
 плотно закрыть верхнюю крышку и закрутить винтовой колпачок.
Сосуд для разложения представлен на рис. 4.3. Конструкция сосуда
для разложения показана на рис. 4.4. Методика установки нити отражена
на рис. 4.5.

35
 Рис. 4.3. Сосуд для разложения:
1 – рычаг; 2 – крышка;
3 – винтовой колпак
Рис. 4.4. Конструкция сосуда
для разложения:
1 – винтовой колпачок; 2 – кислород-
ный клапан; 3 – крышка; 4 – тигель;
5 – электрический контакт воспламе-
нения; 6 – проволока для воспламене-
ния; 7 – держатель тигля

Рис. 4.5. Установка хлопковой нити:

1 – хлопковая нить; 2 – проволока для зажигания

Далее следует ознакомиться с основными функциями консоли

управления, представленной на рис. 4.6.

36
 Рис. 4.6. Консоль управления:
1 – ЖК дисплей; 2 – функциональные клавиши; 3 – клавиша Cancel; 4 – клавиша Del;
5 – клавиша ОK; 6 – клавиша Tab; 7 – клавиши «влево», «вправо», «вверх», «вниз»;
8 – цифровой блок; 9 – регулятор контраста

ЖК дисплей предназначен для отображения данных системы, экс-

перимента, а также для отображения меню и диалоговых окон для ввода
данных.
Назначение функциональных клавиш зависит от рабочего состоя-
ния системы в данный момент.
Клавиша F1 вызывает контекстную справку, при нажатии которой
в нижней части дисплея отображается текущее назначение клавиш.
Клавиша отмены Cancel активна в меню и диалоговых окнах.
Можно использовать данную клавишу для выхода из окна без подтвер-
ждения каких-либо введенных данных.
При помощи клавиши удаления Del удаляется любой введённый
символ слева от курсора в поле для ввода данных диалогового окна,
например при вводе массы пробы. Клавиша также имеет вторую функ-
цию: не в диалоговом окне можно открыть линейку меню в верхней ча-
сти экрана.
С помощью клавиши ОK активируются пункты меню, а также за-
крываются диалоговые окна с подтверждением введенных данных.
При нажатии клавиши табуляции Tab курсор перемещается с од-
ного поля на другое внутри диалогового окна.

37
 Клавиши-стрелки перемещают курсор внутри полей для ввода
данных, окнах меню, таблицах и протоколах.
При помощи клавиш цифрового блока вводятся числовые значе-
ния, для недиалогового окна ими открывается дополнительное информа-
ционное окно в целях сервисного обслуживания и распечатывается со-
держание данного окна с помощью клавиши пробела. Клавиша 1 исполь-
зуется для входа в меню технического обслуживания, если в данный мо-
мент не производятся измерения. Клавиша 2 используется для подачи
листа, если к системе подключен принтер.
Регулятор контраста предназначен для настройки контраста изоб-
ражения дисплея.
Следующим шагом необходимо ввести параметры пробы.
Откройте диалоговое окно [Sample] (Проба) c помощью функцио-
нальных клавиш и введите параметры пробы. Введите вес пробы в поле
«Weighed-in quant». Для подтверждения значения веса нажмите клавишу
[Пробел].
В разделе «QExtran1» окна [Sample] вводится поправка на теплоту
сгорания хлопковой нити, используемой в качестве средства розжига. По
умолчанию значение 50 Дж. При использовании иного средства розжига
введите соответствующее значение.
В разделе «QExtran2» вводится поправка на теплоту сгорания
средств поддержки горения. По умолчанию 0 Дж.
В автоматических расчетах энергия электрического воспламенения
принимается равной 70 Дж.
Программное обеспечение автоматически назначает имя пробы для
каждого измерения в формате гммдднн, где г – год, мм – месяц, дд – день
и нн – текущий порядковый номер. Таким образом, упрощается работа
при выборе проб из библиотеки.
Далее закрытый сосуд для разложения с пробой подвешивается на
заливной головке крышки измерительной ячейки, как указано на рис. 4.7.
На дисплее появится сообщение «Bomb securely closed?» (Закрыт
ли сосуд для разложения?). Подтвердите нажатием [ОК].
Как только электрическая цепь сосуда для разложения замкнется,
калориметр перейдёт в режим готовности. Сообщение [Bomb] сменится
на назначение [Start] функциональной клавиши. Если назначение [Start]
не появляется, следует проверить проволоку сосуда для разложения и
надежность крепления сосуда для разложения на заливной головке. Ча-
сто такая проблема решается именно поправкой фиксации сосуда.
Затем закрывается крышка измерительной камеры.

38
 Если на дисплее отображается сообщение «1000 ignitions performed
with Bomb x Inspect decomposition vessel or contact IKA service» (1000
экспериментов с сосудом. Проверьте сосуд для разложения
или свяжитесь с сервисной службой IKA), сообщение указывает на то,
что необходимо произвести техническое обслуживание сосуда для раз-
ложения. Обязательно сообщите об этом учебно-вспомогательному пер-
соналу кафедры.
Далее сосуд для разложения наполняется кислородом (около 60 с).
Стабилизируется температура внешнего сосуда (90–120 с), и внутренний
сосуд наполняется водой. Магнитная мешалка обеспечивает постоянное
движение воды во внутреннем сосуде для равномерного распределения
теплоты. Температура воды во внешней водяной рубашке поддерживает-
ся постоянной. Устройство воспламенения поджигает пробу. Как только
система начнет эксперимент, произойдет довольно сильный хлопок, ко-
торого не следует пугаться.

Рис. 4.7. Фиксация сосуда для разложения:

1 – винтовой колпачок; 2 – заливная головка;
3 – электрический контакт; 4 – пружинный контакт

39
 На мониторе появится отображение графика изменения температу-
ры (рис. 4.8). Измеряется увеличение температуры во внутреннем сосуде
и определяется высшая теплота сгорания.
Для проведения эксперимента с достаточной точностью в динами-
ческом режиме эксперимента требуется от 7 до 12 минут. Среднее время
эксперимента в изопериболическом режиме составляет 25–30 минут.
Эксперимент проходит полностью автоматически до определения
конечного результата.
При необходимости прерывания эксперимента на мониторе появ-
ляется сообщение об ошибке. Список возможных ошибок представлен в
руководстве пользователя, который поставляется в комплекте с калори-
метром. При появлении сообщения об ошибке следует сообщить учебно-
вспомогательному персоналу кафедры.
Процесс можно прервать в любое время нажатием клавиши
[Cancel].

Рис. 4.8. График изменения температуры

40
 По окончании измерений крышка измерительной ячейки открыва-
ется, давление в сосуде для разложения стравливается. Одновременно
происходит опорожнение внутреннего сосуда. После этого крышка ячей-
ки открывается полностью. При появлении сообщения [Bomb] сосуд
для разложения можно вынимать.
Сосуд разложения может быть разгерметизирован через вентиля-
ционную кнопку при помощи лабораторной вакуумной крышки.
Аккуратно открутите винтовой колпачок сосуда для разложения.
Очень медленно поднимите крышку с прикрепленным держателем тигля
и извлеките сам тигель. При резких движениях тигель может выскочить
из держателя и разбиться.
Проверьте тигель на знаки неполного сгорания. При неполном
сгорании результаты измерения должны быть признаны недействитель-
ными и эксперимент должен быть повторен.
При вероятности того, что проба или продукты сгорания могут
быть опасны для здоровья, необходимо пользоваться средствами инди-
видуальной защиты (перчатки, респиратор) при работе с данными мате-
риалами.
Крайне важно тщательно промыть и высушить сосуд для разложе-
ния. Любое загрязнение может изменить теплоемкость сосуда и исказить
результаты измерений. После каждого эксперимента необходимо тща-
тельно чистить внутренние стенки сосуда для разложения, внутренние
элементы (опоры, электроды и пр.) и тигель (внутри и снаружи). Продук-
ты сжигания в тигле, например, сажа или пепел, необходимо также уда-
лить абсорбирующей тканью, не оставляющей волокон.
После окончания ряда экспериментов калориметр следует выключить.
Перед выключением следует спустить охлаждающую воду при ее
наличии и остаток кислорода. Для этого надо зайти в пункт [Menu], вы-
брать [Filing O2] и [Cooling water] соответственно и подтвердить спуск
кислорода или воды.
При отключении не допускается нахождение сосуда для разложе-
ния в измерительной ячейке.
После этого откройте меню [System] и выберите пункт [Exit].
Отключение производится только с помощью меню Exit! Не до-
пускается выключать систему включателем питания. В противном случае
может произойти потеря данных!
При отключении системы на дисплей выводится соответствующее
сообщение с предложением выключить питание калориметра и системы
охлаждения.

41
 4.4. Обработка результатов, оформление отчета

4.4.1. Форма протокола испытаний

При проведении испытания для определения теплоты сгорания для

записи результатов рекомендуется придерживаться формы, представлен-
ной в табл. 4.1

Таблица 4.1

Форма протокола испытаний

Тип нефтепродукта
Тип калориметра
ж
Исходные данные: 𝑚 ;𝑚 ;𝑊 ;H ; 𝑡охл ;
Высшая теплота Низшая теплота
№ испытания и дата
сгорания ОНП, 𝑄 сгорания ОНП, 𝑄
1
2
Среднеарифметическое 𝑄
Расхождение: __________ кДж/кг
Проверка на сходимость Вывод: __________

4.4.2 Методика обработки экспериментальных данных

Обработка результатов

Обработка результатов измерений в современных автоматических

калориметрах производится с использованием программного обеспечения
прибора. Следует только занести показания дисплея в протокол испытаний.
При отсутствии функции пересчета на низшую теплоту сгорания, ее следу-
ет посчитать самостоятельно, используя следующую формулу:

𝑄 𝑄 24,42 8,94H 𝑊 .

Сразу по завершении эксперимента калориметр IKA C 2000 выво-

дит на монитор высшую теплоту сгорания.
В случае, когда отсутствуют данные по содержанию водорода в
топливе, возможно использовать эмпирические формулы для его опреде-
ления.

42
 При этом предварительно пересчитав теплоту сгорания на сухую
массу:
– для бензинов, реактивных, газотурбинных и дизельных топлив
H 0,001195𝑄 41,4;
– для котельных топлив
H 0,001121𝑄 37,6.
Процентное содержание воды в испытуемом продукте Wa опреде-
ляется по ГОСТ 2477.

Оценка неопределенности
Для оценки приемлемости результатов следует оценить сходи-
мость результатов для проведенного испытания и сделать соответству-
ющий вывод в протоколе:
 сходимость. Два результата измерения, полученные последова-
тельно одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-й дове-
рительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает
130 кДж/кг;
 воспроизводимость. Два результата измерения, полученные в
двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-й довери-
тельной вероятностью), если расхождение между ними не превышает
445 кДж/кг;
 оценка расхождения экспериментальных данных. Если расхож-
дение экспериментальных данных меньше допустимого уровня сходимо-
сти/воспроизводимости, то результаты эксперимента удовлетворяют
требованию сходимости/воспроизводимости и признаются точными.
Расхождение следует рассчитывать по низшим теплотам сгорания двух
экспериментов.
Студентам рекомендуется ознакомиться с Приложением 3 и сопо-
ставить результаты испытаний с данными по теплоте сгорания различ-
ных топлив, представленными в приложении.

4.4.3. Пример оформления протокола испытаний

В таблице 4.2 представлен заполненный протокол испытаний об-

разца нефтепродукта, представляющего собой горючую фракцию
нефтешламов, образовавшуюся при очистке резервуара для хранения
топлива.

43
 Таблица 4.2

Образец №__ «Горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся

при очистке резервуара для хранения топлива»
Тип нефтепродукта: горючая фракция нефтешламов, образовавшаяся
при очистке резервуара для хранения топлива
Тип калориметра: IKA C 2000
ж
Исходные данные: 𝑚 1,635 г; 𝑚 1,655 г; W 0,2; H ; 𝑡охл 25°С ;
Высшая теплота сгорания Низшая теплота сгора-
№ испытания и дата
ОНП, 𝑄 кДж/кг ния ОНП, 𝑄 кДж/кг
1 (01.01.2022, 09:00) 45484 42480
2 (01.01.2022, 10:00) 45434 42430
Среднеарифметическое
42455
𝑄
Проверка на сходимость Расхождение …………………………50 кДж/кг
Вывод: расхождение результатов измерений меньше до-
пустимой сходимости (130 кДж/кг), следовательно, ре-
зультаты эксперимента удовлетворяют требованию схо-
димости и признаются точными

Оценивать воспроизводимость нет необходимости, поскольку ис-

пытания проводились одной и той же бригадой, на одном оборудовании
в короткий промежуток времени.

Контрольные вопросы и задания

1. Дайте определение теплоты сгорания топлива.

2. В чем отличие низшей теплоты сгорания топлива от высшей?
3. Какой величине равна теплота сгорания условного топлива?
4. Для чего введено понятие «условное топливо»?
5. Совпадает ли теплота сгорания, определенная по бомбе, с выс-
шей теплотой сгорания?
6. На чем базируется основной принцип определения теплоты сго-
рания по калориметрической бомбе?
7. Можно ли определить теплоту сгорания твердого или жидкого
топлива расчетным путем?
8. Можно ли определить теплоту сгорания газообразного топлива в
калориметрической бомбе?
9. Опишите основные этапы проведения эксперимента.
10. Перечислите основные элементы калориметра IKA C 2000.

44
 СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Основной

1. Спивак, В.С. Неопределённость при измерениях физических ве-

личин: метод. указания / В.С. Спивак, А.В. Дедов, А.Н. Варава, и др. –
М.: Издательство МЭИ, 2021.
2. Белосельский, Б.С. Технология топлива и энергетических ма-
сел: учебник для вузов / Б.С. Белосельский. – М.: Издательство МЭИ,
2003.
3. Ипполитов, В.А. Источники энергии теплотехнологии и техно-
логические характеристики органического топлива / В.А. Ипполитов,
А.А. Валинеева, Д.А. Николаев. – М.: Издательство МЭИ, 2019.

Дополнительный

4. Соколов, Б.А. Котельные установки и их эксплуатация / Б.А. Со-

колов – М.: Издательский центр «Академия», 2005.
5. Иванова, Ю.В. Химия нефти. Часть I / Ю.В. Иванова, Р.И. Кузь-
мина, И.В. Кожемякин. – Саратов: Издательство Сарат. ун-та, 2010.
6. Горбачук, В.В. Руководство к спецпрактикуму по химической
термодинамике / В.В. Горбачук, М.А. Зиганшин, В.Б. Новиков и др. –
Казань: Казанский гос. ун-т, 2005.

45
 ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1

Коксуемость некоторых видов нефти и нефтепродуктов

по Конрадсону
Топливо Коксуемость %
Гудроны нефти*
Волгоградской 8,2–8,4
Туймазинской 15,7
Арланской 16
Нефть башкирского отложения** 44,74
Мазут флотский Ф5 ГОСТ 1082-2013 6
Топливо дизельное ГОСТ 305-82
Л 0,2
3 0,3
А 0,3
Судовые дистиллятные топлива ГОСТ 32510-2013
DMA 0,3
DMZ 0,3
DMX 0,3
Судовые остаточные топлива ГОСТ 32510-2013
RMA 10 2,5
RMB 30 10
RMD 80 14
RME 180 15
Декантойль ** 3–4
Вакуумный газойль** 0,5
Дистиллятный крекинг-остаток ** 15–20
Тяжелая смола пиролиза ** 15–20
Дизельное топливо ЕВРО, летнее, сорта С, экологиче-
ского класса К5 марки ДТ-Л-К5. Паспорт продукции 0,001
№ 2108817

*Глагольева, О.Ф. Кокс нефтяной / О.Ф. Глагольева // Мир нефтепродуктов. –2009. –

№5. – С. 36 – 42.
**Рудко, В.А. Влияние вида сырья и параметров процесса замедленного коксования
на технологию получения низкосернистых судовых топлив и нефтяного кокса различной
структуры: автореф. дис. ... канд. техн. наук. – СПб, 2019.

46
 Приложение 2

Зольность различных видов твердого и жидкого топлив

Топливо Зольность (Ar ), %
Твердое топливо [3]
Торф 5–12,5
Бурый уголь 15–25
Каменный уголь 5–45
Антрацит 16–30
Горючие сланцы 48–64
Жидкое топливо
Мазут флотский Ф6 ГОСТ 1082–2013 0,05
Судовые дистиллятные топлива ГОСТ 32510–2013
DMA 0,01
DMZ 0,01
DMX 0,01
Судовые остаточные топлива ГОСТ 32510–2013
RMA 10 0,04
RMB 30 0,07
RMD 80 0,07
RME 180 0,07
Декантойль ** 0,03–0,05
Дистиллятный крекинг-остаток ** 0,02
Тяжелая смола пиролиза ** 0,01
Дизельное топливо ЕВРО, летнее, сорта С, экологического класса
отсутствие
К5 марки ДТ-Л-К5. Паспорт продукции № 2108817

Приложение 3

Теплота сгорания различных видов топлив [3]

Топливо Теплота сгорания средняя, (Qir) МДж/кг
Твердое топливо
Древесина 20
Солома 14,70–17,00
Торф 8,38–10,47
Бурый уголь 7,33–20,31
Каменный уголь 23,00–27,23
Антрацит 23,02–27,2
Горючие сланцы 5,53–10,34
Жидкое топливо
Мазут флотский Ф6 ГОСТ 1082-2013 41,454
Бензин  43,75
Соляровое масло  42,33
Мазут малосернистый  40,27
Мазут сернистый  39,73
Мазут высокосернистый  38,77
Бензин авиационный Б-70 (ГОСТ 1012-72) 44,094
Дизельное топливо «3» (ГОСТ 305-73) 43,590
Дизельное топливо «Л» (ГОСТ 305-73) 43,419
Керосин осветительный КО-25 (ГОСТ 4753-68) 43,692
Масло трансформаторное (ГОСТ 10121-62) 43,111

47
 Учебное издание

Валинеева Анна Александровна

Мотов Егор Вячеславович
Попов Станислав Константинович

ТЕПЛОТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ТОПЛИВ

Практикум

Редактор С.В. Казакова

Компьютерная верстка Ю.В. Макаровой

Подписано в печать 20.11.22. Печать ризография. Формат 60х84 1/16

Печ. л. 3,0 Тираж 50 экз. Изд. № 22у-123 Заказ
Оригинал-макет подготовлен в РИО НИУ «МЭИ».
111250, г. Москва, ул. Красноказарменная, д. 14.
Отпечатано в типографии НИУ «МЭИ».
111250, г. Москва, ул. Красноказарменная, д. 13.

48