Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
ПРОИЗВОДСТВО
ЮВЕЛИРНЫХ ИЗДЕЛИЙ
ИЗ ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ
И ИХ СПЛАВОВ
Красноярск
СФУ
2015
1
УДК 671.12/07
ББК 37.277.2я73
П801
Рецензент:
кафедра технологии литейных процессов НИТУ МИСиС
2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .................................................................................................................. 5
Глава 1. Исходные материалы для ювелирного производства
и их свойства ........................................................................................................ 12
1.1. Описание драгоценных металлов и их классификация ..................... 12
1.2. Свойства драгоценных металлов и их сплавов ................................... 30
1.3. Основные характеристики ювелирных сплавов драгоценных
металлов ......................................................................................................... 50
1.4. Основы металловедения ювелирных сплавов ..................................... 65
1.5. Термическая обработка драгоценных металлов ............................... 106
Глава 2. Технологические основы производства ювелирных
изделий методами литья ................................................................................. 123
2.1. Плавка и литье драгоценных металлов .............................................. 123
2.2. Способы литья ювелирных изделий из драгоценных металлов ..... 141
2.3. Особенности литья ювелирных сплавов............................................ 164
2.4. Литье слитков драгоценных металлов и сплавов
для обработки давлением ........................................................................... 174
Глава 3. Технологические основы производства ювелирных
изделий методами обработки металлов давлением.................................. 184
3.1. Общие сведения об обработке давлением драгоценных
металлов и их сплавов ................................................................................ 184
3.2. Ковка драгоценных металлов ............................................................. 187
3.3. Прокатка драгоценных металлов........................................................ 203
3.4. Волочение драгоценных металлов ..................................................... 212
3.5. Холодная штамповка драгоценных металлов ................................... 223
3.6. Технологическая схема получения ювелирных цепочек ................. 252
Глава 4. Специальные технологии изготовления ювелирных
изделий из драгоценных металлов ............................................................... 272
4.1. Технологии моделирования ювелирных изделий............................. 273
4.2. Аддитивные технологии ...................................................................... 284
4.3. Технология Мокумэ Ганэ .................................................................... 287
Глава 5. Расчеты технологических процессов производства
ювелирных изделий.......................................................................................... 295
5.1. Расчёт шихты при литье ювелирных изделий
по выплавляемым моделям ........................................................................ 295
5.2. Расчет литниковой системы при литье ювелирных изделий
по выплавляемым моделям ........................................................................ 310
5.3. Расчет технологических режимов сортовой прокатки ..................... 314
5.4. Расчет технологических режимов листовой прокатки..................... 327
3
5.5. Расчет параметров волочения проволоки из сплавов
драгоценных металлов ................................................................................ 334
5.6. Расчет размеров заготовки и назначение технологических
операций при изготовлении ювелирных изделий листовой
штамповкой .................................................................................................. 341
5.7. Расчет геометрических и технологических параметров
при протяжке слитков из драгоценных металлов и их сплавов ............. 348
5.8. Компьютерное моделирование ювелирных изделий ....................... 357
Библиографический список ........................................................................... 369
Предметный указатель .................................................................................... 375
4
Введение
а б
Рис. В.1. Кольца из серебросодержащего сплава палладия (а)
и композитного сплава золота и серебра (б)
6
Различают простые и сложные кольца. К простым относят отно-
сительно несложные в изготовлении обручальные кольца. Сложными
считают кольца с ажурными кастами, многокаменные, с наборным
рисунком, филигранные, гравированные и т. д. Размеры колец опре-
деляют по их внутреннему диаметру – от 15,5 до 24,0 мм. Если, на-
пример, внутренний диаметр кольца 18 мм, то размер кольца будет
18. Последующий размер отличается от предыдущего на 0,5 мм. Для
определения размеров существует ригель-кольцемер – металлический
конус с делениями, соответствующими размерам колец. Для опреде-
ления размеров пальца пользуются также пальцемером, представ-
ляющим собой набор пронумерованных колец соответствующих раз-
меров, закрепленных посредством подвесных ушек на свободном
кольце.
Серьги – очень распространенное женское украшение (рис. В.2).
7
Каст под большой камень или вырезается, или усаживается корнера-
ми – мелкими шариками, сканью и т. д. Для этого изготовляют слож-
ные верхушки. Броши могут иметь самую сложную форму – строгую,
неопределенную, в виде веток, листья которой усажены камнями и др.
Таблица В.1
Виды ювелирных цепей из сплавов золота 585 пробы
Вес при длине
Наименование Диаметр,
L=500 мм, Внешний вид
типа цепочки мм
г
0,35 6,74
Снейк
0,25 3,59
0,40 8,45
Корда
0,30 5,04
0,70 3,86
0,60 9,09
0,50 7,08
Love/s
0,35 3,66
0,30 2,84
Китайский
0,30 3,32
шнур
1,20 26,44
0,90 16,16
0,50 5,08
Гурмета
0,40 3,48
0,35 2,84
0,25 1,48
8
вают аналогично верхушкам колец, серег и брошей, имеющих рант.
Большие широкие кулоны наряду с ушками могут иметь булавку и
использоваться как брошь.
Бусы состоят из бусин, промежуточных звеньев, замка и нитки.
Бусы изготавливают из драгоценных и недрагоценных металлов, раз-
личных камней (жемчуга, янтаря, горного хрусталя и др.), стекла и
пластмассы, кости, фарфора и других материалов. Бусины, имеющие
сквозные отверстия, нанизывают на нитку из капрона или шелка, а
сплошные бусины, не имеющие отверстий, соединяют проволочными
крючками.
Колье – украшение, вытянутое, как правило, вдоль цепочки
(рис. В.3). Если кулон представляет из себя подвеску или имеет ее, то
колье состоит из нескольких подвесок, связанных (соединенных) или
не связанных между собой.
9
Драгоценные металлы отличаются от других металлов физиче-
скими, химическими свойствами и стоимостью, что определяет их
особое положение среди остальных металлических материалов [4].
Исключительно высокие антикоррозионные свойства в различных аг-
рессивных средах и декоративный вид делают их незаменимыми в
быту в качестве ювелирных украшений, орденов, медалей, значков и
т. д. В связи с этим теоретические знания современных ювелиров так
же необходимы, как и практические.
10
Постоянное развитие техники, а также повышение требований
потребителя к качеству ювелирных изделий обуславливают необхо-
димость усовершенствования нормализации и стандартизации произ-
водства драгоценных металлов, их обработки и потребления. Стан-
дарты должны постоянно перерабатываться с учетом разработки и
внедрения новых методов производства драгоценных металлов и из-
делий из них.
Непрерывное повышение спроса промышленности и населения
на изделия, полученные из драгоценных металлов или покрытые та-
кими металлами, а также рост потребности ряда отраслей в чистых
металлах для специальных целей поставили задачу широкого изыска-
ния новых источников добычи и методов максимального извлечения
драгоценных металлов из руд. К таким источникам можно также от-
нести разработку новых эффективных технологий улучшения сбора и
методов переработки и аффинажа вторичного сырья в виде лома, от-
ходов, солей и растворов, содержащих драгоценные металлы.
Современная ювелирная промышленность базируется на дости-
жениях науки и техники, совершенствовании старых и разработке
принципиально новых технологий и передаче их в промышленность.
К таким новейшим разработкам, ожидающим своего внедрения в
промышленность, относится технология выращивания материала, не
имеющего аналогов в природе – кристаллов фианита разнообразного
цвета, а по игре и блеску близких к алмазу. В связи с необходимостью
экономного расходования материалов принципиально важными яв-
ляются работы по сбору и утилизации отходов, получаемых на всех
стадиях обработки искусственных корундов. Опытные установки, в
которых выращивают монокристаллы рубинов и сапфиров ювелирно-
го качества из отходов производства, уже появились в эксперимен-
тальных цехах металлургических заводов. Последние разработки кри-
сталлографов направлены на выращивание кристаллов искусственных
драгоценных камней заданной формы и размера. Эти новые научно-
технические разработки не имеют ничего общего с ювелирным про-
изводством прошлых лет и являются будущим ювелирной промыш-
ленности.
11
Глава 1
ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
ДЛЯ ЮВЕЛИРНОГО ПРОИЗВОДСТВА
И ИХ СВОЙСТВА
12
тальные металлы, которые под действием воды и воздуха теряют ме-
таллический блеск, покрываются налетом, а после прокаливания пре-
вращаются в рыхлые окалины, назвали неблагородными. Такое деле-
ние металлов применяют и сейчас, но с тем отличием, что к двум уже
названным металлам добавили открытые позднее платину и пять ее
спутников: палладий, родий, иридий, осмий и рутений.
Золото – это химический элемент, имеющий символ Au, поряд-
ковый номер 79, атомный вес 197,0, основную валентность ІІІ, плот-
ность 19,3 г/см3, температуру плавления 1 063 °С, температуру кипе-
ния 2 877 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии 180–
200 МПа. Латинское название металла «аурум» связано с сиянием
восходящего солнца (по латыни «аурора» – это утренняя заря).
За всю историю человечеством добыто около 140 тыс. т золота.
В Российской Федерации началом золотодобычи принято считать 21
мая (1 июня) 1745 г., когда Ерофей Марков, нашедший золото на
Урале, объявил о своем открытии в Канцелярии Главного правления
заводов в Екатеринбурге.
Золото – металл красивого желтого цвета; тонколистовое (су-
сальное) золото имеет зеленоватый оттенок. Это очень пластичный
металл: его легко расплющить или прокатать в пластинки и листы
толщиной до 0,0001 мм, а из одного грамма металла можно вытянуть
проволоку длиной 3,5 км. Через листочек фольги луч света просвечи-
вает зеленоватым цветом. Мягкость чистого золота настолько велика,
что его можно царапать ногтем. Несмотря на это, большинство золо-
тых изделий литые, хотя температура плавления золота 1 063 °С.
Мастера древности знали, что придать золоту все нужные формы
литьем не удается. Например, ручку к золотому кувшину отливали
отдельно, и только потом ее припаивали. Установлено, что пайку ме-
таллов проводили несколько тысяч лет назад; только паяли при этом
не оловом, а золотом, а точнее сплавом золота и серебра. В современ-
ной технике также используются припои на основе золота.
Золото – тяжелый металл, уступающий по плотности только ос-
мию, иридию и платине, поэтому многие изделия не выполняют цели-
ком из золота, а только покрываются им. Золотые покрытия известны
давно. Технология покрытия заключалась в том, что тончайшие листы
золота приклеивали к дереву, меди, а позднее специальными лаками и к
железу. Такое покрытие на вещах, которые постоянно использовались,
могло сохраняться несколько десятков лет. Иногда золотые покрытия
создавали путем посыпания тончайшего золотого порошка на поверх-
ность, обработанную специальным клеем.
13
В настоящее время плакирование золотом выполняют гальвани-
ческим способом. Этот процесс не только производительнее, но и по-
зволяет придать покрытию различные оттенки. Например, добавка в
золотой электролит небольшого количества цианистой меди придает
покрытию красный оттенок, а в сочетании с цианистым серебром –
розовый. Если использовать только цианистое серебро, то получится
зеленоватый оттенок. Золотые покрытия отличаются высокой стойко-
стью и хорошей отражательной способностью. В последнее время зо-
лочению подвергают детали проводников в высоковольтной радиоап-
паратуре, отдельные части рентгеновских аппаратов, изготовляют
отражатели с золотым покрытием для сушки инфракрасными лучами.
Любопытно, что позолоченной была поверхность нескольких искус-
ственных спутников Земли, что предохраняло спутники от коррозии и
избыточного тепла. Самым современным способом нанесения золо-
тых покрытий является катодное распыление, заключающееся в том,
что электрический разряд в разряженном газе сопровождается разру-
шением катода. При этом частицы катода, летящие с огромной скоро-
стью, могут осаждаться не только на металле, но и на других мате-
риалах: бумаге, дереве, керамике, пластмассе. Этот способ получения
тончайших золотых покрытий применяется при изготовлении фото-
элементов, специальных зеркал и в других случаях.
Золото с трудом образует химические соединения, так как оно
химически устойчиво на воздухе, в воде и в кислотах, за исключением
царской водки (смесь трех объемных частей соляной и одной части
азотной кислот), в которой золото растворяется с образованием золо-
тохлористоводородной кислоты. Металл взаимодействует также со
свободными ионами хлора, цианидами калия и натрия, бромом и не-
которыми другими химикатами. Некоторые соединения золота при-
меняются в промышленности. В первую очередь, это хлорное золото
AuCl3, образующееся при растворении золота в царской водке. С по-
мощью этого соединения получают высококачественное красное
стекло – красный рубин. Впервые такое стекло получили в конце
ХVIII в. К шихте добавляли раствор хлорного золота и, изменяя его
концентрацию, получали стекло с различными оттенками – от нежно-
розового до пурпурного. Лучше всего принимают окраску стекла, в
состав которых входит окись свинца.
Удельная теплоемкость золота сравнительно невелика. Темпера-
туру плавления золота принимают за постоянную точку при градуи-
ровании пирометров, так как этот параметр является высшей точкой
температурной шкалы, точно проверенной и установленной экспери-
14
ментально. Это объясняется тем, что золото может быть получено
весьма высокой чистоты, при плавлении оно не загрязняется окисла-
ми и не изменяет температуру кристаллизации.
В природе золото часто встречается в виде самородков (рис. 1.1).
Но самородки редко бывают чисто золотыми, обычно в их состав
входят медь или серебро. Кроме того, в самородном золоте иногда со-
держится теллур. Вес самого большого найденного самородка золота
составляет 112 кг. В нашей стране самый большой золотой самородок
весом 36 кг был найден в 1842 г. на Миасских приисках (Урал).
15
При температуре выше 100 °С на поверхности золота образуется
окисная пленка, которая не исчезает и при охлаждении. При комнат-
ной температуре толщина пленки равна 30 Å.
Серебро – это химический элемент, имеющий символ Ag, по-
рядковый номер 47, атомный вес 107,88, валентность І, ІІ, плотность
10,5 г/cм 3, температуру плавления 960,5 °С, температуру кипения
2 127 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии 250 МПа.
Латинское название серебра («аргентум») происходит от санскрит-
ского «арганта» – светлый, белый.
Так же, как и золото, серебро в природе встречается и в само-
родном виде (рис. 1.2).
Серебро – типичный металл, обладающий высокой пластично-
стью, металлическим блеском, высокими тепло- и электропроводно-
стью. Высокую пластичность этого металла доказывает возможность
получения фольги толщиной 0,25 мкм. Серебро имеет высокую спо-
собность к пайке. В настоящее время серебряные припои занимают в
технике особое место, так как получаемый с их помощью шов не
только прочен и плотен, но и устойчив против коррозии. Несмотря на
высокую стоимость, такие швы целесообразно использовать для су-
довых трубопроводов, котлов высокого давления, трансформаторов и
других изделий ответственного назначения. Причем чем выше требо-
вания к прочности и коррозионной устойчивости паяного шва, тем
больше должно быть содержание серебра в припое. В отдельных слу-
чаях используют припои с 70 % серебра, а для пайки титана пригодно
только чистое серебро. Мягкий свинцово-серебряный припой нередко
применяют в качестве заменителя олова, что объясняется следующим.
Самый распространенный оловянный припой ПОС-40 включает в се-
бя 40 % олова и около 60 % свинца. Заменяющий его серебряный
припой содержит лишь 2,5 % драгоценного металла, а все остальное –
свинец.
Для изготовления изделий различного назначения, в том числе и
ювелирных, широко распространено серебрение. Тончайшую сереб-
ряную пленку наносят не только ради высокой отражательной спо-
собности покрытия, но прежде всего ради химической стойкости и
повышенной электропроводности. Кроме того, этому покрытию свой-
ственны эластичность и прекрасное сцепление с основным металлом.
Серебряные покрытия отличают также прочность и плотность (беспо-
ристость).
Серебро хорошо полируется, имеет высокую отражательную
способность. Для повышения твердости и прочности серебро легиру-
16
ют другими металлами. При изготовлении ювелирных украшений се-
ребро в чистом виде применяют сравнительно редко. На изготовление
ювелирных и художественных изделий идут сплавы серебра.
Платина – это химический элемент, имеющий символ Pt, поряд-
ковый номер 78, атомный вес 195,23, валентность ІІ, ІV, плотность
21,45 г/см3, температуру плавления 1 769 °С, температуру кипения
3827 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии около
500 МПа. Платина (от исп. «плата» – серебрецо, серебряный), назван-
ная так за внешнее сходство с серебром, была открыта в XVI в. в
Южной Америке испанцами и впервые описана в 1735 г.
Этот элемент считают не только драгоценным металлом, но и
одним из важных материалов технической революции. Платина фигу-
рирует в литературе ХVIII в. под названиями «белое золото», «гнилое
золото», «лягушачье золото»; его белые тяжелые зерна находили при
добыче золота, но не могли обработать и вместе с пустой породой
выбрасывали в отвал (исп. plata). Слово буквально означает «малень-
кое серебро», «серебришко». Объясняется такое пренебрежительное
название исключительной тугоплавкостью платины, которая не под-
давалась переплавке, долгое время не находила применения и цени-
лась вдвое ниже, чем серебро. А на Урале и в Сибири зерна самород-
ной платины использовали как дробь при стрельбе. Встречаются и
крупные самородки платины. Так, в Алмазном фонде демонстрируют-
ся самородки платины весом 5 918,4 и 7 860,5 г. (рис. 1.3).
17
Металл имеет бело-серую окраску, схожую по цвету со сталью,
и практически не растворим ни в воде, ни в кислотах, за исключением
горячей царской водки, при взаимодействии с которой образуется
платинохлористоводородная кислота H2[PtCl2]. Платина весьма пла-
стична, хорошо полируется и обладает большой отражательной спо-
собностью. Наряду с палладием и иридием она имеет очень низкую
тепло- и электропроводность, низкую удельную теплоемкость и с
трудом вступает в химические соединения.
До Второй мировой войны более 50 % платины использовалось
в ювелирном деле. Из сплавов платины с золотом, палладием, сереб-
ром, медью делали оправы для бриллиантов, жемчуга, топазов и др.
Мягкий белый цвет платины усиливает игру камня, он кажется круп-
нее и изящнее, чем в оправе из золота или серебра. В Советском Сою-
зе из платины изготавливали орден «Победа» и орден Суворова 1-й
степени (рис. 1.4). Например, общий вес ордена Победы – 78 г, а со-
держание в нем платины – 47 г.
а б
Рис. 1.4. Ордена Победы (а) и Суворова 1-й степени (б)
18
а б в
Рис. 1.5. Изделия технического назначения из платины:
а – химическая посуда; б – проволока; в – катализаторная сетка
19
ляет 185 МПа, но если к палладию добавить 4 % рутения и 1 % родия,
то эта характеристика прочности удваивается. Кстати, такой сплав
применяется в ювелирном деле. Изделия из палладия чаще всего по-
лучают штамповкой или холодной прокаткой. Из этого металла легко
изготавливают цельнотянутые трубы разного диаметра.
а б
Рис. 1.8. Родий в порошке и в виде слитков (а),
а также фольги и проволоки (б)
Таблица 1.1
Температуры плавления, кипения, теплоты плавления
и сублимации драгоценных металлов
Металл Тпл, К Qпл, кДж/моль Ткип, К Qcубл, кДж/моль
Ag 1 235,08 11,3 2 400 284,6
Au 1 337,58 12,5 3 150 368,4
Ru 2 607±10 38,3 4 350 647,4
Os 3 320 31,8 5 300 783,3
Rh 2 237±6 27,3±0,85 3 900 560,9
Ir 2 707±7 41,0 4 850 662,1
Pd 1 827 16,9 3 150 371,9
Pt 2 045 22,5 4 100 563,4
31
три раза меньше тепла, несмотря на небольшую разницу в их темпе-
ратурах плавления (не больше 20 °С), а для серебра требуется даже
больше тепла, чем для золота, хотя оно имеет более низкую темпера-
туру плавления. Отсюда следует, что в плавильной установке, в кото-
рой уже расплавилось чистое золото, еще останется большое количе-
ство нерасплавленной меди. Значения теплоемкостей драгоценных
металлов приведены в табл. 1.2.
Таблица 1.2
Теплоемкости драгоценных металлов, Дж/(моль·К)
Т, К Ag Au Ru Os Rh Ir Pd Pt
20 1,72 3,21 0,17 – 0,28 0,39 0,97 1,51
40 8,39 11,2 1,88 – 2,74 4,33 5,42 7,45
80 17,9 19,63 10,04 – 11,79 14,4 15,01 17,15
150 23,0 23,49 18,91 – 20,17 21,5 22,15 23,10
250 25,1 24,92 23,80 – 24,05 24,6 25,31 25,76
298 25,4 25,2 24,0 24,8 25,1 25,1 26,0 25,9
400 25,8 25,7 24,5 25,1 26,4 25,8 26,5 26,3
600 27,0 26,6 25,6 25,9 28,2 27,1 27,2 27,0
800 28,4 27,6 26,8 26,7 29,9 27,9 28,1 28,1
1 000 30,1 28,8 28,2 27,4 31,6 28,9 29,5 29,3
1 200 32,3 30,2 29,8 28,2 33,4 30,2 31,0 30,6
1 400 – – 32,0 28,9 35,1 31,7 32,6 31,9
1 600 – – 34,5 29,7 36,8 33,4 34,5 33,4
1 800 – – 37,5 30,5 38,5 35,4 36,5 35,6
2 000 – – 41,0 31,2 40,2 37,6 – 39,3
2 200 – – 42,2 – 41,9 40,0 – –
2 400 – – 48,5 – – 42,7 – –
2 600 – – 52,5 – – 45,5 – –
Таблица 1.4
Коэффициенты теплопроводности [λ, Вт/(м·К)] серебра, золота,
палладия и платины
Т, К Ag Au Pd Pt T, К Ag Au Pd Pt
40 1050 420 – – 600 411 296 78,0 73,0
100 475 360 76,0 85,6 800 397 284 83,0 74,8
200 441 326 74,0 79,0 1 200 – – 88,2 83,2
250 438 320 75,0 76,0 1 400 – – 86,9 88,3
273 435 318 75,1 75,0 1 600 – – 86,0 89,5
300 433 315 75,2 74,1 1 800 – – – 89,0
400 426 309 75,5 73,2 2 000 – – – 86,0
Таблица 1.5
Коэффициенты теплопроводности [λ, Вт/(м·К)] рутения, родия,
иридия и осмия
Ru Os
Т, К Ru Ir
┴c ׀׀c поликристалл ┴c ׀׀c поликристалл
100 140 180 150 – – – 185 –
150 123 150 132 – – 96 160 –
200 116 138 125 – – 93 156 151
250 112 135 121 – – 91 154 149
273 110 134 119 – – 88 153 148
300 108 133 117 – – 87 152 147
400 105 129 115 – – 86 145 141
600 95 120 105 – – 85 135 136
800 87 112 96 – – – 126 130
1 000 81 106 89 75,5 110 – 121 125
1 200 77 101 83 75,0 110 – 118 121
1 400 74 97 80 74,5 109 – 115 117
1 600 73 93 77 74,5 108 – 109 110
1 800 71 89 74 75 106 – 106 106
2 000 67 83 70 76 105 – 104 103
2 200 – – – 78 104 – – –
2 400 – – – 79 99 – – –
2 600 – – – 78 96 – – –
2 800 – – – 76,5 90 – – –
34
Таблица 1.6
-8
Значения удельного электросопротивления (ρ·10 , Ом·м)
серебра, золота, палладия, платины и родия
Т, К Ag Au Pd Pt Rh
81 0,304 0,4904 2,013 2,090 –
50 0,115 – 0,25 0,736 –
100 0,418 – 2,634 2,795 0,91
150 0,728 – 4,811 4,869 –
195 1,03 1,4392 – 6,729 –
200 1,04 – 6,887 6,884 2,95
250 1,328 1,95 8,881 8,861 3,95
273 1,465 2,062 9,765 9,765 4,15
300 1,622 2,45 10,804 10,81 5,01
400 2,31 3,10 14,46 14,60 7,10
600 3,58 4,85 21,09 21,85 11,50
800 4,87 6,75 26,89 28,70 16,0
1 000 6,27 8,85 31,92 35,10 20,8
1 200 – 11,35 36,21 40,89 26,0
1 400 – – 40,4 46,69 31,1
1 600 – – 45,0 51,80 36,9
1 800 – – – 56,52 42,0
2 000 – – – – 48,0
35
Таблица 1.7
-8
Значения удельного электросопротивления (ρ·10 , Ом·м)
иридия, рутения и осмия
Ru Os
Т, К Ir
׀׀с ┴с поликристалл ┴с ׀׀с поликристалл
50 – 0,20 0,25 0,23 – – –
100 1,16 1,08 1,55 1,36 – – 1,95
150 – 2,30 3,20 2,80 – – –
200 3,25 3,55 4,80 4,30 – – 5,49
250 – 4,70 6,65 5,95 – – –
273 4,77 5,26 7,43 6,69 9,35 5,75 8,14
300 5,33 5,92 8,35 7,55 12,0 7,8 10,59
400 7,39 8,05 11,70 10,3 17,3 11,4 15,3
600 12,2 12,2 18,2 16,2 25,3 17,2 22,6
800 15,2 16,8 24,8 22,1 34,3 22,1 30,2
1 000 20,1 21,7 31,6 28,3 42,8 27,0 37,5
1 200 25,1 26,9 38,7 37,6 51,6 32,2 45,1
1 400 31,0 32,6 45,8 41,2 59,3 37,8 52,1
1 600 37,0 38,5 52,1 47,6 65,8 43,9 58,5
1 800 42,7 – – – – – –
2 000 48,3 – – – – – –
2 200 54,4 – – – – – –
2 400 60,2 – – – – – –
38
66,6 21,0 4,0 8,4 Зеленый 33,3 26,7 40,0 Соломенно-желтый
66,6 8,4 25,0 Красноватый 33,3 25,5 35,0 6,2 Светло-желтый
62,5 18,8 18,7 Светло-желтый 33,3 21,0 39,0 6,7 Желтый
62,5 5,2 32,3 Красноватый 33,3 20,0 46,7 Оранжевый
58,5 41,5 Бледно-зеленый 33,3 16,7 50,0 Красновато-желтый
58,5 38,2 3,3 Бледно-желтый 33,3 16,5 43,0 7,2 Красновато-желтый
58,5 36,5 5,9 Светло-зеленый 33,3 12,0 47,0 7,7 Оранжево-красный
58,5 31,0 10,5 Светло-зеленый 33,3 11,4 43,1 12,2 Желтый
58,5 31,0 3,5 7,0 Зеленый 33,3 9,5 57,2 Красный
39
Серебро легко растворяется в концентрированной азотной и го-
рячей серной кислотах. Действие азотной кислоты усиливается с по-
вышением температуры.
Серебро стойко в холодных растворах органических кислот, не
загрязняет и не изменяет окраски фенола, фруктовых соков, эфирных
масел, вина и многих фармацевтических препаратов.
Серебро в виде ионов (так называемая серебряная вода) имеет
весьма сильное бактерицидное действие. Серебро обладает высокой
стойкостью против коррозии в щелочах и мочевине. Потускнение и по-
теря его отражательной способности на воздухе связаны с присутствием
сернистых соединений (наряду с влагой и кислородом) и образованием
пленки Ag2S. Сухой сероводород не действует на серебро. Увеличение
его стойкости к потускнению достигается введением цинка, олова,
сурьмы и особенно кадмия. Однако эти добавки (обычно составляющие
не более 1,0–1,5 %) не исключают потемнения данного металла в обыч-
ных атмосферных условиях, значительно повышается его стойкость к
потускнению при добавке бериллия (0,5–1,5 %). Серебро, содержащее
40 % и более палладия, не тускнеет.
Золото растворяется в царской водке и растворе цианистого ка-
лия, быстро разрушается в горячих смесях серной и азотной кислот и
серной кислоты с окислами тяжелых металлов. Золото частично рас-
творимо при кипячении в азотной кислоте и при нагреве выше 250 °С
в присутствии кислорода в серной кислоте. Чистое золото стойко в
кислороде, сере, сернистом ангидриде и селене. Золото, химически
восстановленное из разных растворов, имеет различный вид и цвет.
Различные цвета золота могут быть получены восстановлением сер-
нистой кислотой хлорного, хлористого, бромного, бромистого или
йодистого золота. Черное золото можно получить растворением золо-
та в амальгаме натрия под водой с последующим подкислением соля-
ной кислотой; коричневое золото – растворением серебряно-золотых
сплавов. Черное золото растворяется в щелочных растворах быстрее
обычного. Коричневое золото хорошо растворяется в азотной и соля-
ной кислотах. При растворении в горячей соляной кислоте и после-
дующем охлаждении образуются кристаллы обычного золота.
Рутений устойчив в кислотах и ряде других химически активных
сред, в том числе в горячей царской водке, сильно окисляется в щело-
чах; наиболее агрессивен для этого металла раствор NaClO.
Родий устойчив в кислотах и других химически активных сре-
дах, в том числе в царской водке. Родиевая чернь, получаемая при
восстановлении родиевых солей смесью алкоголя и едкого калия или
40
смесью аммиака, муравьиной и уксусной кислот, легко растворяется в
присутствии воздуха в концентрированных серной и соляной кисло-
тах и царской водке.
Палладий имеет наибольшую химическую активность по срав-
нению с другими металлами платиновой группы, растворяется в цар-
ской водке и в концентрированной азотной кислоте. В закрытом по-
мещении при обычной температуре палладий не темнеет. В виде
сплавов с платиной этот металл служит катализатором ряда химиче-
ских реакций при получении аммиака, азотной кислоты, лекарствен-
ных препаратов и т. д.
Иридий не растворяется в разбавленных и концентрированных
кислотах и царской водке, слегка коррозирует в царской водке при
нагреве до 250–300 °С и повышенном давлении. Иридиевые тигли об-
ладают стойкостью по отношению к расплавленному свинцу и к си-
ликатным расплавам, содержащим окись свинца при 1 000–1 500 °С, в
то время как молибден окисляется окисью свинца, а платина раство-
ряется в жидком свинце. Иридий также стоек против воздействия
фосфатов кальция при 1 500–1 650 °С и давлении 10–6–10–7 атм. Пла-
тина в этих условиях взаимодействует с фосфором и разрушается.
Иридиевая чернь является катализатором ряда химических реак-
ций, например, образования озона из кислорода, гипохлористой ки-
слоты из кислорода и хлорной воды и т. д.
Осмий растворим в дымящейся азотной кислоте и в царской
водке. Осмиевая чернь так же, как и у других платиновых металлов,
имеет каталитическое действие: вызывает взрыв гремучего газа при
40–50 °С, образование аммиака из азота и водорода при 880–1 000 °С
и давлении 185 атм и т. д.
Платина весьма устойчива к действию различных химически ак-
тивных веществ. При нагревании на воздухе платина не изменяется.
Газы, содержащие углерод (метан, окись углерода), не действуют на
платину. При нагревании в аммиаке платина чернеет вследствие от-
ложения на ее поверхности платиновой черни. Платина в компактном
виде (проволока, листы, лента), в виде черни и в коллоидном состоя-
нии представляет собой весьма активный катализатор ряда химиче-
ских реакций. Содержание в платине никеля не снижает ее каталити-
ческого действия; алюминий, кобальт и висмут значительно умень-
шают, а медь, цинк, серебро, олово и железо полностью уничтожают
это действие. Платиновая чернь при нагревании до 700–800 °С пере-
ходит в губчатую платину, активно поглощающую водород, и при на-
гревании на воздухе загорается.
41
Механические свойства металла являются определяющими при
разработке технологического процесса изготовления ювелирных из-
делий и выбора оборудования. Упругие свойства металлов не зависят
от их структуры и обусловлены природой сил сцепления, характером
связей, кристаллическим строением и т. п. На практике исходное уп-
ругое напряженное и деформированное состояние определяют харак-
тер пластического деформирования металлов. Упругие свойства ме-
таллов приведены в табл. 1.9, из которой следует, что серебро,
палладий, платина и золото обладают самыми низкими упругими ха-
рактеристиками.
Таблица 1.9
Упругие свойства драгоценных металлов
при комнатной температуре
Металл Е*, ГПа G*, ГПа μ*
RU 485 172 0,31
Rh 386,4 153 0,36
Pd 123,6 51 0,52
Ag 80 27 0,367
Os 570 220 0,28
Ir 538,3 214 0,28
Pt 173,2 67 0,36
Au 81 28 0,42
*Е – модуль нормальной упругости; G – модуль сдвига; μ – коэффициент Пуас-
сона.
Таблица 1.10
Механические свойства драгоценных металлов технической чистоты
в отожженном состоянии
Металл HV(HB), МПа σв, МПа σ0,2, МПа δ, % ψ, %
Ru 2 000–3 000 500–600 350–400 3–10 2–3
Rh 1 000–1 300 400–560 70–100 8–15 20–25
Pd 380–460 180–200 50–70 25–35 80–85
Ag 245–250 140–160 20–25 40–50 80–95
Os 3 000–4 000 – – 0 0
Ir 1 700–2 200 400–500 90–120 6–10 10–15
Pt 390–420 120–160 60–80 40–50 95–100
Au 220–250 120–130 10–25 45–50 90–95
б в
г
Рис. 1.11. Механические свойства серебра (а), золота (б),
палладия (в) и платины (г)
45
Холодную деформацию ведут обычно с промежуточными отжи-
гами. Величину суммарной деформации между отжигами выбирают с
учетом допустимого упрочнения (повышения сопротивления дефор-
мации и снижения пластичности).
Кривые зависимости сопротивления упругой и пластической
деформации и характеристик пластичности от степени холодной де-
формации для чистых драгоценных металлов приведены на рис. 1.11.
Используя приведенные данные, можно выбрать такую степень де-
формации, которая способна обеспечить получение необходимого
комплекса механических свойств изделия или полуфабриката.
Восстановление физико-механических свойств происходит при
отжиге, приводящем к возврату или рекристаллизации. Механические
свойства драгоценных металлов, в зависимости от температуры отжи-
га, приведены на рис. 1.12.
Плотность при холодной деформации в результате накопления
межкристаллитных и внутрикристаллитных нарушений уменьшается
(не более чем на 0,10–0,15 %), а при последующей рекристаллизации
восстанавливается. Плотность в металле в литом состоянии, а также в
заготовке или изделии, полученном композиционным путем, зависит
от газонасыщенности. Плотность такого металла при горячей дефор-
мации, осуществленной по определенной схеме (например, при все-
сторонней ковке путем комбинации осадки и протяжки, проведенных
последовательно несколько раз), может быть повышена в зависимо-
сти от степени исходной газонасыщенности (до 0,6–0,8 %).
Металлы имеют кристаллическое строение. Кристаллы анизо-
тропны, т. е. обладают неодинаковыми свойствами в различных направ-
лениях. Обычные технические металлы имеют поликристаллическое
строение. При холодной пластической деформации поликристалличе-
ского тела происходит ориентировка определенных плоскостей и на-
правлений кристаллов и появляется текстура деформации.
Например, при волочении поликристаллических проволок из ме-
таллов с гранецентрированной кубической решеткой (серебро, золото,
сплавы меди с серебром, палладий, платина) образуется двойная тек-
стура с направлениями [111] и [100], параллельными оси проволоки.
Распределение кристаллов между этими направлениями различно.
Текстура проволоки из эвтектических и других многофазных
сплавов при незначительном различии сопротивления деформации
фаз образуется в каждой фазе независимо друг от друга в соответст-
вии с ее природой. При значительном различии в сопротивлении де-
формации, а следовательно, и в интенсивности течения каждой фазы,
46
благодаря взаимному влиянию, текстура искажается и даже практиче-
ски может отсутствовать. Текстура плоской прокатки характеризуется
кристаллографическими направлениями и плоскостями, параллель-
ными, соответственно, направлению и плоскости прокатки.
б
Рис. 1.12. Механические свойства металлов в зависимости
от температуры отжига:
а – серебро; б – палладий; 1 – предварительная степень деформации 95 %;
2 – то же, 60,5 %; 3 – то же, 40,5 %; 4 – то же, 16,5 %; 5 – то же, 6 %
49
К сожалению, в научно-технической литературе данные по свойствам
сплавов драгоценных металлов крайне скудны, особенно это касается
механических свойств, которые необходимы для правильного построе-
ния технологического процесса и выбора оборудования.
50
порциональности сплава. При высоких значениях предела пропор-
циональности требуются большие усилия при закреплении, что при-
водит к повышенному браку вставок по сколам.
Технологичность сплавов. Конструктивные особенности кон-
кретных ювелирных изделий определяют требования к технологично-
сти сплавов на различных операциях. В общем виде эти требования
формулируются как способность к получению при литье в изложницу
плотного однородного слитка с равномерным распределением компо-
нентов по высоте и к формированию мелкозернистой структуры при
точном литье; пригодность к пластической деформации со значитель-
ными степенями обжатия; стойкость против красноломкости при пай-
ке; возможность переработки оборотного металла без заметного
ухудшения прочности и пластичности сплава и т. д.
52
Из представленных в табл. 1.11 данных следует, что наиболее
насыщенным цветом обладает золото. Насыщенность цвета золота
при его легировании быстро падает, особенно при введении меди. Го-
раздо меньше падение насыщенности цвета при легировании сереб-
ром, что явно проявляется при сравнении сплавов 958-й пробы. Мож-
но отметить падение насыщенности цвета со снижением пробы
сплавов золота, хотя бинарные сплавы Au–Cu 750, 853, 375 и 333-й
проб очень близки по цветности. Разница в цвете становится заметной
при легировании их серебром.
В последние годы для сравнения цвета поверхностей различных
золотых изделий ювелиры пользуются общеевропейским стандартом
золотых сплавов EN 28654, который является дополнением к стандар-
ту ISO 8654: 1987 Цвета сплавов золота. Определение. Оттенки цве-
тов и обозначение. Целью введения данного документа явилось обес-
печение возможности определения различных цветов золотых
сплавов, основываясь на образцах-эталонах с кодовыми названиями
без необходимости экспериментального использования самих образ-
цов. Согласно этим документам выделяют 6 цветов золотых сплавов:
желто-зеленый, бледно-желтый, светло-желтый, желтый, розовый и
красный. Каждый из цветов имеет свой интервал трихроматических
координат. Таким образом, цвет сплава назначается путем определе-
ния его трихроматических координат с помощью специально приго-
товленных образцов и выбирается из шести перечисленных цветов по
таблице значений, приведенных в стандарте ISO 8654: 1987 для каж-
дого цвета. Европейский стандарт EN 28654 удобно применять для
определения цветов не только поверхности ювелирных изделий, кор-
пусов часов и других подобных изделий, но и покрытий из сплавов
золота. Особенностью данной методики является то, что определение
цвета исследуемого образца производится через систему координат, а
не посредством обозначения химического состава образцов.
При рассмотрении золотых сплавов разных проб было установ-
лено следующее. На сплавах 750-й пробы удается получить наиболее
необычные тона зеленоватого оттенка. С уменьшением пробы резко
снижается насыщенность в области бинарных сплавов Au–Ag, что
приводит к получению обесцвеченных сплавов при содержании Ag
свыше 60 %.
В настоящее время коллекции известных ювелирных домов
представлены изделиями из золота широкой цветовой гаммы, вклю-
чающей кроме традиционных цветов красный, розовый, зеленый,
пурпурный, синий, голубой, фиолетовый и черный цвета золота. Го-
53
лубое, черное и фиолетовое золото создается или на основе интерме-
таллических соединений, или специальными покрытиями, придаю-
щими ювелирным изделиям такой специфический цвет. Золото на ос-
нове интерметаллических соединений не является сплавом и создает
значительные сложности при обработке. Интерметаллические соеди-
нения золота с рубидием имеют темно-зеленый цвет, золота с инди-
ем – голубой, а золота с алюминием – пурпурно-фиолетовый. Все эти
соединения внешне выглядят как металлические, имеют определен-
ный состав и высокую хрупкость.
В старинных книгах голубое золото определяется как сплав желе-
за и золота с пробой 18 карат. Однако последние исследования пока-
зали, что этот сплав имеет выраженный белый цвет, а голубой отте-
нок этих сплавов может быть вызван образованием на поверхности
сплава пленки окисла железа, который подобен голубому оттенку за-
каленной стали. Причем сплав может иметь те же характеристики, что
и сталь, и даже покрываться ржавчиной.
Корпус часов из голубого золота изготавливается по различным
технологиям, например, можно покрыть золото голубым прозрачным
лаком. Другой процесс, более технологичный, состоит в никелирова-
нии золотого корпуса и химической окраске никеля или во введении
атомов кобальта в поверхностный слой золотого сплава, что также
должно придавать голубой оттенок поверхности.
Многие ювелиры не признают голубое золото, а, например, Бри-
танский пробирный комитет (British Assay Offices) не разрешает ис-
пользование термина «голубое золото», так как считает, что невозмож-
но произвести золотой сплав, который действительно был бы голубым.
Фиолетовое, или аметистовое, золото получают при сплавлении
75 % Аu и 25 % А1. Получаемый продукт имеет очень красивый фио-
летовый цвет и также не является сплавом, так как не имеет многих
свойств, присущих металлам. Это золото быстро окисляется, с трудом
обрабатывается и является очень хрупким.
Различные типы черного золота имеют черную пленку, состоя-
щую в основном из окислов меди и никеля, или нанесенное на по-
верхность металла гальваническое покрытие из мельчайших частиц
золота. Линейные размеры частиц меньше длины волны света не мо-
гут отражать его, и поэтому поверхность кажется черной. Пленка
очень непрочна и может использоваться только там, где она защище-
на от любого контакта. Если соблюдаются соответствующие условия,
можно получить черную бархатную поверхность, резко контрасти-
рующую с полированным золотом.
54
Не всем нравятся украшения из золота таких экзотических цве-
тов, так как в представлении потребителя такое золото не является
чистым и содержит меньше чистого золота. На самом деле украшения
из золота самых различных цветов, имеющие одинаковую пробу, со-
держат один и тот же процент золота. Золото традиционного цвета
585-й пробы отечественных производителей содержит в своем соста-
ве больше меди и поэтому имеет характерный красновато-желтый
цвет. В состав ювелирных изделий европейских производителей до-
бавляется больше серебра, в результате получается распространённое
на Западе желтое золото с характерным зеленоватым оттенком. Кроме
того, основной процент реализации коллекций в мире, в том числе
тех, которые готовятся каждый год на традиционную выставку в Ви-
ченце, изготовлены из желтого золота.
На сегодняшний день самыми популярными и респектабельными
считаются изделия из белого золота, белый цвет которых достигается за
счет введения в золото палладия. Белое золото традиционно является
прекрасным обрамлением для драгоценных камней. Цвет бриллианта не
всегда чисто белый, может быть желтым и даже иметь коричневый от-
тенком, а белое золото придает любому оттенку камня белый цвет и уси-
ливает его сияние. Поэтому в изделиях из цветного золота бриллиант за-
крепляют в накладку из белого металла, чтобы показать его красоту.
Изделия из желтого золота тоже могут быть с бриллиантами, но это, как
правило, делают при использовании технологии цельнолитых изделий.
До изобретения белого золота бриллианты вставлялись в серебро.
Сплавы белого золота делятся на благородное и неблагородное (на
основе Ag–Ni–Cu) золото (табл. 1.12). Первый вид белого золота по-
лучают легированием золота добавками Ag, Pt и Pd. Неблагородное
золото содержит Ni, а для улучшения литейных свойств в него еще
добавляется Zn.
Таблица 1.12
Литейные сплавы белого золота
Содержание, % (по массе)
Марка сплава
Аu Сu Ni Zn Прочие
ЗлМНЦ750-15-7.5 75 15 7,5 2.5 –
ЗлМНЦ750-12,5-10 75 12.5 10 Ост. 0.03 Re
ЗлМНЦ583-25-12,5 58,3 25 12.5 4.2 –
ЗлМНЦ583-16-17 58,3 16,2 17 8,5 –
ЗлМНЦ583-22-15 58,3 22 14.7 4.8 0.2 Мn
55
Неблагородное белое золото в 2 раза тверже и прочнее благо-
родного, но при отжиге на нем образуется пленка окиси никеля, а при
взаимодействии с серой оно становится красноломким. Температура
отжига неблагородного белого золота лежит в пределах 600–700 °С,
при этом заготовку покрывают борной кислотой, иначе поверхность
станет желтой, а окись никеля можно будет удалить только шлифов-
кой. После отжига для предотвращения растрескивания необходимо
медленное охлаждение.
В ювелирном производстве используют сплавы белого золота
двух типов: пластически деформируемые сплавы на основе системы
Au–Ag–Pd, применяемые для получения заготовок методом листовой
штамповки или ручной обработки, и литейные сплавы системы Аu–
Cu–Ni–Zn для получения заготовок методом точного литья.
Необходимо упомянуть об отличиях изделий из белого золота от
платиновых. Белое золото имеет желтоватый оттенок, а у платины та-
кого оттенка нет, так как чисто белый цвет платины присутствует от
природы.
Таблица 1.13
Пробы сплавов драгоценных металлов
Метриче- Метриче-
Золотниковая Каратная Золотниковая Каратная
ская ская
1 000 96 24 583(585) 56 14
958 92 23 500 48 12
916 88 22 375 36 9
875 84 21 333 – 8
750 72 18 – – –
60
Клеймо литеры «В» выполнено двусторонним, круглым, состоя-
щим из двух частей: знака удостоверения с шифром пробирной инспек-
ции и круглого знака с цифрами проб и предназначено для клеймения
изделий из драгоценных металлов на привешиваемых к ним пластинах.
Клеймо литеры «Г» имеет продолговатую форму с закруглен-
ными углами, состоит из знака удостоверения, шифра инспекции и
пробы и используется для клеймения тонколистового (сусального)
золота и серебра.
К дополнительным пробирным клеймам относятся клейма литер
«Д» и «Е».
Клеймо литеры «Д» имеет квадратную форму со срезанными уг-
лами и служит для клеймения разъемных, второстепенных и дополни-
тельных частей изделий из драгоценных металлов.
Клеймо литеры «Е» имеет квадратную форму со срезанными уг-
лами, букв НП и предназначено для клеймения изделий из драгоцен-
ных металлов, не соответствующих заявленной пробе. Дополнитель-
ные клейма применяют только в сочетании с одним из основных
пробирных клейм. Перечисленные клейма представлены на рис. 1.18.
а б в
г д е
Рис. 1.18. Литеры пробирных клейм России:
а – «А»; б – «Б»; в – «В»; г – «Г»; д – «Д»; е – «Е»
61
делия также по определенным стандартам: кольца – на внутреннюю
сторону обода; серьги, цепочки, броши – на деталь замка; кулоны,
подвески – на внешнюю сторону ушка.
Именник представляет собой заключенное в рамку сочетание
цифр и букв сокращенного названия изготовителя и года выпуска ук-
рашения. При этом именник должен располагаться только слева или
сверху от пробы. Отсутствие именника при наличии пробы может оз-
начать следующее.
1) проба фальшивая, и металл не является драгоценным;
2) проба фальшивая, металл соответствует заявленной пробе, но
изготовитель работает нелегально;
3) проба настоящая, а изделие изготовлено за рубежом. На нем
часто присутствует клеймо иностранного изготовителя. Следует от-
метить, что некоторые импортные позолоченные изделия имеют
клеймо, которое показывает пробу покрытия, а не самого изделия. В
России на плакированные изделия пробу не ставят.
Ювелирные украшения, изготовленные из частей драгоценных и
недрагоценных металлов, должны иметь знак «металл» – сокращенно
«мет». В противном случае такие украшения клеймению не подлежат.
Если в изделиях имеются видимые детали из недрагоценных метал-
лов, то на них ставится оттиск знака: «мет», «мельх», «нерж».
На реставрированных изделиях из драгоценных металлов рядом
со знаком-именником ставится буква Р (реставрация).
Нанесение оттисков именника предприятия-изготовителя и
клейма государственной пробы может осуществляться методом мест-
ного удара клейма по поверхности изделия или электроискровым спо-
собом на специальных станках.
Шифр именника с 2001 г. представляет собой сочетание из че-
тырех букв русского алфавита. Первым знаком именника должна
быть начальная прописная (заглавная) буква русского алфавита – А,
являющаяся шифром первого года третьего тысячелетия. Буквы рус-
ского алфавита Б, В, Г являются шифром 2002, 2003, 2004 гг. соответ-
ственно. Второй знак именника — прописная буква русского алфави-
та, являющаяся шифром госинспекции, в районе деятельности
которой находится изготовитель. Следующие два знака – прописные
буквы русского алфавита – являются шифром изготовителя. Все зна-
ки именника должны быть заключены в единый контур, форму кото-
рого самостоятельно определяют госинспекции пробирного надзора.
Клеймение изделий из драгоценных металлов производится ис-
ходя из результатов опробования их на пробирном камне и контроль-
62
ного анализа. При этом допускаемые отклонения фактической пробы
от номинальной должны быть не более перечисленных ниже:
- сплавы золота в полуфабрикатах ±3 пробы;
- сплавы серебра, платины, палладия ±5 проб;
- изделия из золота ±5 проб;
- изделия из серебра по основному металлу ±5 проб;
- изделия из серебра с припоем ±15 проб;
- филигранные мелкие изделия из серебра вместе с припоем ±20
проб;
- изделия из платины ±10 проб;
- изделия из сплавов палладия ±15 проб.
В настоящее время в России ГОСТ Р 53197–2008. Ювелирные
изделия. Пробы сплавов на основе драгоценных металлов установле-
ны пробы сплавов на основе драгоценных металлов (кроме припоев),
рекомендованные для использования при изготовлении ювелирных
изделий. Эти пробы приведены в табл. 1.14.
Таблица 1.14
Пробы сплавов драгоценных металлов
Сплав драгоценного металла Проба
Сплав на основе золота 375; 500; 585; 750; 958; 999; 999,9
Сплав на основе платины 850; 900; 950; 990
Сплав на основе палладия 500; 850; 900; 950; 990
Сплав на основе серебра 800; 830; 875; 925; 960; 999
Сплавы золота
Основой большинства ювелирных золотых сплавов является
тройная система золото – серебро – медь, представляющая собой пря-
моугольную трехгранную призму, основанием которой служит равно-
сторонний концентрационный треугольник. Ребра призмы соответст-
вуют чистым металлам, а грани – двойным системам: Au–Ag, Au–Cu,
67
Ag–Cu. Кривые ликвидуса всех сплавов системы образуют поверх-
ность ликвидуса. Выше этой поверхности сплавы находятся в жидком
состоянии. Из кривых солидуса образуется поверхность солидуса.
Между этими поверхностями находятся расплав и твердые кристал-
лы. Рассмотрим двойные диаграммы, входящие в тройную систему.
Система Au–Ag представляет собой диаграмму состояния с
неограниченной растворимостью компонентов в жидком и твердом
состоянии (рис. 1.19), имеющую сигарообразную форму. По оси ор-
динат диаграммы откладываются температуры, а по оси абсцисс –
составы сплавов в процентах. Левая точка оси абсцисс соответству-
ет чистому золоту. При движении слева направо увеличивается
процентное содержание серебра в сплаве и заканчивается ось абс-
цисс диаграммы точкой, соответствующей чистому серебру, кото-
рое плавится и кристаллизуется при постоянной температуре, рав-
ной 960,5 °С.
Верхняя граница «сигары» называется ликвидусом, это темпера-
туры, выше которых сплавы системы Au–Ag находятся в жидком со-
стоянии (область L). Нижняя граница «сигары» называется солиду-
сом, ниже которого сплавы переходят в твердое состояние (α-твердый
раствор). Между ликвидусом и солидусом сплав находится в твердо-
жидком состоянии. Обе кривые сходятся в точках плавления чистых
металлов.
70
Если диаграммы состояния двухкомпонентных сплавов изобра-
жаются на плоскости, то процессы, происходящие в трехкомпонент-
ном сплаве, описываются пространственной диаграммой состояния в
координатах «состав – температура». На практике такие пространст-
венные диаграммы, как правило, не используются. Если такую диа-
грамму состояния рассечь горизонтальными плоскостями, параллель-
ными плоскости концентрационного треугольника, то получим
горизонтальные или изотермические разрезы. Проведение указанных
плоскостей в определенном температурном интервале через поверх-
ность ликвидуса с последующим проецированием линий пересечения
на основание диаграммы позволяет получить концентрационный тре-
угольник поверхности ликвидуса (рис. 1.21, а). Аналогично строится
концентрационный треугольник поверхности солидуса (рис. 1.21, б).
Линии пересечения плоскостей с поверхностями тройной диаграммы
называют изотермами. Содержание чистого металла в сплаве опреде-
ляется линией, параллельной стороне треугольника, лежащей против
угла, соответствующего рассматриваемому металлу. По цифрам на
сторонах треугольника определяется количественное значение ком-
понента.
а б
Рис. 1.21. Изотермические разрезы диаграммы состояния
тройной системы Au–Ag–Cu: а – изотермы ликвидуса;
б – изотермы солидуса: 1 – область эвтектических сплавов
71
ников нельзя сделать вывод о поведении компонентов в твердом со-
стоянии. Для этого служат вертикальные, или политермические раз-
резы диаграммы.
На рис. 1.22, а представлен политермический разрез диаграммы,
по которому можно определить структуру всех сплавов тройной сис-
темы при одинаковом содержании золота (37,5 %, или 375-я проба).
На рис. 1.22, б дано изменение механических свойств всех сплавов
375-й пробы золота.
а б
Рис. 1.22. Политермический разрез (а) и механические свойства (б)
сплавов 375 пробы, относящихся к тройной системе Au–Ag–Cu:
1 – относительное удлинение δ, %; 2 – временное сопротивление разрыву σв,
МПа; 3 – твердость HB, МПа; 4 – твердость после старения HB, МПа
а б
в г
Рис. 1.23. Концентрационный треугольник значений твердости НВ, МПа (а),
временного сопротивления разрыву σв, МПа (б),
относительного удлинения δ, % (в) и областей химической стойкости сплавов
тройной системы Au–Ag–Cu (г): 1 – стойкие; 2 – слаборастворимые;
3 – растворимые; 4 –тускнеющие на воздухе
73
твердости по Бринеллю, лежат в одной плоскости (рис. 1.23, а). Как
видно из диаграммы, максимальную твердость имеет сплав, содержа-
щий 50 % Au. Сплавы, расположенные в области, обогащенной сереб-
ром, обладают наименьшей твердостью. Сплав золота 750-й пробы бу-
дет тем тверже, чем больше в его составе эвтектики Ag–Cu.
Концентрационный треугольник, построенный по величинам
временного сопротивления разрыву (рис. 1.23, б), напоминает рас-
смотренную выше диаграмму твердости: сплавам с высокой твердо-
стью соответствуют более прочные сплавы.
На диаграмме относительного удлинения (рис. 1.23, в), характе-
ризующего пластичность, наоборот: сплавам с высокой твердостью и
прочностью соответствует низкая пластичность. В области сплавов зо-
лота 400-й пробы относительное удлинение минимально.
Химическая стойкость рассматриваемой системы меняется не-
равномерно. Различают следующие группы сплавов системы Au–Ag–
Cu в зависимости от их химической стойкости (рис. 1.23, г): стойкие,
слаборастворимые, растворимые, тускнеющие.
Стойкие сплавы устойчивы против сильных минеральных ки-
слот и растворяются только в царской водке.
Слаборастворимые сплавы. Сильные кислоты растворяют ком-
поненты сплава до тех пор, пока содержание атомов золота в нем не
достигнет 50 % и сплав не станет стойким.
Растворимые сплавы. Присадочные металлы под действием
сильных кислот полностью разрушаются, и золото остается в виде не-
растворимого осадка.
Тускнеющие сплавы. Сплавы этой области разлагаются не только
под действием кислот; даже присутствие в воздухе сероводорода, ам-
миака и влаги вызывает потускнение их поверхности.
На концентрационном треугольнике можно наглядно предста-
вить всю цветовую гамму цветов сплавов системы Au–Ag–Cu
(рис. 1.24). Хотя основой для большинства ювелирных сплавов золота
является система Au–Ag–Cu, в этих сплавах могут также содержаться
как металлические, так и неметаллические добавки и примеси.
Для правильной оценки влияния различных компонентов на
сплавы золота необходимо знать характер взаимодействия золота и
его основных элементов – серебра и меди с другими присадочными
металлами, а также причины появления в сплавах примесей. Кроме
того, необходимо знать, с какими недостатками можно встретиться,
если содержание присадочного металла и примесей в сплавах перей-
дет допустимые пределы.
74
Рис. 1.24. Распределение цветов сплавов системы Au–Ag–Cu