Вы находитесь на странице: 1из 381

Министерство образования и науки Российской Федерации

Сибирский федеральный университет

ПРОИЗВОДСТВО
ЮВЕЛИРНЫХ ИЗДЕЛИЙ
ИЗ ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ
И ИХ СПЛАВОВ

Рекомендовано НИТУ «МИСиС» к использованию в ка-


честве учебника в образовательных учреждениях, реа-
лизующих образовательные программы ВПО, ДПО
профессиональной подготовки по направлению 150400
«Металлургия», 22 октября 2012 г.

Красноярск
СФУ
2015
1
УДК 671.12/07
ББК 37.277.2я73
П801

Рецензент:
кафедра технологии литейных процессов НИТУ МИСиС

П801 Производство ювелирных изделий из драгоценных металлов


и их сплавов: учеб. / С. Б. Сидельников, И. Л. Константинов,
Н. Н. Довженко [и др.]. – Красноярск: Сиб. федер. ун-т, 2015. –
380 с.
ISBN 978-5-7638-3141-2

В учебнике рассмотрены материаловедение драгоценных металлов и


производство из них ювелирных изделий разными видами литья и обработ-
ки металлов давлением, а также описаны перспективные направления разви-
тия данных видов производства.
Предназначен для студентов высших учебных заведений, обучающихся
по направлению подготовки 150400 «Металлургия», и слушателей курсов
повышения квалификации и переподготовки кадров в области металлурги-
ческого производства.

Электронный вариант издания см.: УДК 671.12/07


http:// catalog.sfu-kras.ru ББК 37.277.2я73

ISBN 978-5-7638-3141-2 © Сибирский федеральный университет, 2015

2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .................................................................................................................. 5 
Глава 1. Исходные материалы для ювелирного производства
и их свойства ........................................................................................................ 12 
1.1. Описание драгоценных металлов и их классификация ..................... 12 
1.2. Свойства драгоценных металлов и их сплавов ................................... 30 
1.3. Основные характеристики ювелирных сплавов драгоценных
металлов ......................................................................................................... 50 
1.4. Основы металловедения ювелирных сплавов ..................................... 65 
1.5. Термическая обработка драгоценных металлов ............................... 106 
Глава 2. Технологические основы производства ювелирных
изделий методами литья ................................................................................. 123 
2.1. Плавка и литье драгоценных металлов .............................................. 123 
2.2. Способы литья ювелирных изделий из драгоценных металлов ..... 141 
2.3. Особенности литья ювелирных сплавов............................................ 164 
2.4. Литье слитков драгоценных металлов и сплавов
для обработки давлением ........................................................................... 174 
Глава 3. Технологические основы производства ювелирных
изделий методами обработки металлов давлением.................................. 184 
3.1. Общие сведения об обработке давлением драгоценных
металлов и их сплавов ................................................................................ 184 
3.2. Ковка драгоценных металлов ............................................................. 187 
3.3. Прокатка драгоценных металлов........................................................ 203 
3.4. Волочение драгоценных металлов ..................................................... 212 
3.5. Холодная штамповка драгоценных металлов ................................... 223 
3.6. Технологическая схема получения ювелирных цепочек ................. 252 
Глава 4. Специальные технологии изготовления ювелирных
изделий из драгоценных металлов ............................................................... 272 
4.1. Технологии моделирования ювелирных изделий............................. 273 
4.2. Аддитивные технологии ...................................................................... 284 
4.3. Технология Мокумэ Ганэ .................................................................... 287 
Глава 5. Расчеты технологических процессов производства
ювелирных изделий.......................................................................................... 295 
5.1. Расчёт шихты при литье ювелирных изделий
по выплавляемым моделям ........................................................................ 295 
5.2. Расчет литниковой системы при литье ювелирных изделий
по выплавляемым моделям ........................................................................ 310 
5.3. Расчет технологических режимов сортовой прокатки ..................... 314 
5.4. Расчет технологических режимов листовой прокатки..................... 327 
3
5.5. Расчет параметров волочения проволоки из сплавов
драгоценных металлов ................................................................................ 334 
5.6. Расчет размеров заготовки и назначение технологических
операций при изготовлении ювелирных изделий листовой
штамповкой .................................................................................................. 341 
5.7. Расчет геометрических и технологических параметров
при протяжке слитков из драгоценных металлов и их сплавов ............. 348 
5.8. Компьютерное моделирование ювелирных изделий ....................... 357 
Библиографический список ........................................................................... 369 
Предметный указатель .................................................................................... 375 

4
Введение

Изготовление ювелирных изделий – один из наиболее древ-


них видов художественного творчества [1]. Когда мастера древно-
сти соединили искусство обработки камня с художественной обра-
боткой металла, возникло ювелирное дело в его современном
понимании. Однако обработка драгоценных металлов осталась ос-
новной платформой, на которой ювелирное производство начало
быстро развиваться во всем мире. Так, изделия из золота в виде со-
судов были найдены в погребениях Китая, относящихся ко второ-
му тысячелетию до нашей эры. Земному воплощению бога – золо-
ту – поклонялись народы древней доколумбовой Америки [2].
Серебро впервые было обнаружено на территории Двуречья и
Египта, а древнейшие изделия из него датируются пятым тысяче-
летием до нашей эры [3]. Художественные изделия, найденные при
раскопках, свидетельствуют о том, что способ литья по выплав-
ляемым моделям начал использоваться ремесленниками Древнего
Египта более 4000 лет назад. Владели этим способом и скифы, на-
селявшие 2,5 тыс. лет назад Поволжье, Среднее Приднепровье, бе-
рега Азовского и Черного морей. Художественная обработка дра-
гоценных металлов являлась традиционным и развитым видом
древнерусского ремесла, при этом мастера для изготовления юве-
лирных изделий применяли ковку, литье, чеканку, зернь и другие
способы металлообработки. В Древней Руси богатые украшения из
драгоценных металлов и камней не только имели символ власти,
но и выполняли ритуальное назначение.
Процесс перехода от индивидуального изготовления к про-
мышленному производству с образованием мастерских и даже
фабрик, в которых сосредотачивалась большая часть производства
изделий из драгоценных металлов, начался в 20-е г. XIX в. Приме-
нение техники в XX в. значительно расширило возможности фор-
моизменения металла и декорирования изделий из сплавов сереб-
ра, золота и платины.
В отличие от прошлых лет, когда ювелирные украшения явля-
лись семейными реликвиями и передавались из поколения в поколе-
ние, в настоящее время они стали более доступными для населения. В
связи с этим их производство из единичных экземпляров преврати-
лось в массовое тиражирование на высокотехнологичном оборудова-
нии металлургических заводов и ювелирных фабрик, например, изго-
5
товление ювелирных цепочек на цепевязальных автоматах. В послед-
нее время для создания эксклюзивных украшений стали широко ис-
пользоваться программные средства, позволяющие создавать трех-
мерные модели в разной цветовой гамме.
Ювелирные изделия классифицируют по двум признакам: на-
значению и материалам, из которых они изготовлены.
По назначению ювелирные изделия делят на украшения и при-
надлежности быта. Наиболее обширную группу составляют такие ук-
рашения, как броши различных типов, кольца, серьги, кулоны, колье,
булавки, браслеты и т. д. К принадлежностям быта следует отнести
также предметы туалета – заколки, гребни, запонки, зажимы, пудре-
ницы, часовые браслеты и др.
По применяемым материалам ювелирные изделия делят на три
группы. Первая – украшения из ювелирных сплавов с драгоценными
и полудрагоценными камнями и без них (собственно ювелирные из-
делия). Вторая – изделия, составляющие сувенирный фонд, представ-
ляющие художественный интерес, изготовленные из недрагоценных
металлов с полудрагоценными, поделочными камнями и без них. Тре-
тья группа – изделия массового производства из недрагоценных ме-
таллов без камней и с камнями – стеклянной и пластмассовой имита-
цией (изделия дешевой ювелирной галантереи).
Кольца – наиболее распространенный вид ювелирных изделий
(рис. В.1). Существует много разновидностей колец, некоторые из
них имеют символическое значение, например кольца для помолвки и
обручальные. Кольца с камнем называют перстнем, но название это с
течением времени употребляется все реже.

а б
Рис. В.1. Кольца из серебросодержащего сплава палладия (а)
и композитного сплава золота и серебра (б)

6
Различают простые и сложные кольца. К простым относят отно-
сительно несложные в изготовлении обручальные кольца. Сложными
считают кольца с ажурными кастами, многокаменные, с наборным
рисунком, филигранные, гравированные и т. д. Размеры колец опре-
деляют по их внутреннему диаметру – от 15,5 до 24,0 мм. Если, на-
пример, внутренний диаметр кольца 18 мм, то размер кольца будет
18. Последующий размер отличается от предыдущего на 0,5 мм. Для
определения размеров существует ригель-кольцемер – металлический
конус с делениями, соответствующими размерам колец. Для опреде-
ления размеров пальца пользуются также пальцемером, представ-
ляющим собой набор пронумерованных колец соответствующих раз-
меров, закрепленных посредством подвесных ушек на свободном
кольце.
Серьги – очень распространенное женское украшение (рис. В.2).

Рис. В.2. Серьги

Подобно кольцам, серьги имеют много разновидностей. От дру-


гих украшений отличаются тем, что выпускаются в паре. Одна серьга
должна полностью соответствовать другой – парной, т. е. полное со-
ответствие должно быть в размерах, весе, цвете металла, камнях и
т. д. Так же как и кольца, серьги могут быть простыми и сложными.
Сложность их определяется конструкцией и трудоемкостью выполне-
ния.
Цепочки – традиционные шейные украшения (табл. В.1). Цепоч-
ки состоят из звеньев, замка и заводного кольца. По виду звеньев раз-
личают якорные, панцирные, кордовые, «ленточки», венецианские,
комбинированные и фантазийные. Наряду с цепочками, состоящими
из звеньев, промышленностью выпускаются плетеные цепочки типа
«веревочка».
Броши. Из всех украшений по разнообразию типов броши зани-
мают лидирующее место. Их трудно классифицировать как простые и
сложные. Даже если в брошь вставлять один камень, он не должен
быть маленьким, а это уже представляет определенные сложности.

7
Каст под большой камень или вырезается, или усаживается корнера-
ми – мелкими шариками, сканью и т. д. Для этого изготовляют слож-
ные верхушки. Броши могут иметь самую сложную форму – строгую,
неопределенную, в виде веток, листья которой усажены камнями и др.

Таблица В.1
Виды ювелирных цепей из сплавов золота 585 пробы
Вес при длине
Наименование Диаметр,
L=500 мм, Внешний вид
типа цепочки мм
г

0,35 6,74
Снейк
0,25 3,59

0,40 8,45
Корда
0,30 5,04

0,70 3,86
0,60 9,09
0,50 7,08
Love/s
0,35 3,66
0,30 2,84

Ромб тройной 0,80 25,13

Китайский
0,30 3,32
шнур

1,20 26,44
0,90 16,16
0,50 5,08
Гурмета
0,40 3,48
0,35 2,84
0,25 1,48

Кулоны. Простейшие кулоны представляют собой подвеску из


оправленного камня с ушком для подвешивания на цепочке. Бывают
многокаменные, в которых основное количество камней располагает-
ся в подвеске, соединенной с цепью фасонным ушком, которое также
может быть украшено камнями. В таких кулонах подвеску изготавли-

8
вают аналогично верхушкам колец, серег и брошей, имеющих рант.
Большие широкие кулоны наряду с ушками могут иметь булавку и
использоваться как брошь.
Бусы состоят из бусин, промежуточных звеньев, замка и нитки.
Бусы изготавливают из драгоценных и недрагоценных металлов, раз-
личных камней (жемчуга, янтаря, горного хрусталя и др.), стекла и
пластмассы, кости, фарфора и других материалов. Бусины, имеющие
сквозные отверстия, нанизывают на нитку из капрона или шелка, а
сплошные бусины, не имеющие отверстий, соединяют проволочными
крючками.
Колье – украшение, вытянутое, как правило, вдоль цепочки
(рис. В.3). Если кулон представляет из себя подвеску или имеет ее, то
колье состоит из нескольких подвесок, связанных (соединенных) или
не связанных между собой.

Рис. В.3. Колье

Колье крепится к цепочке двумя ушками с постоянным крепле-


нием. Колье обычно усаживается большим количеством мелких кам-
ней, образовывая сложные, красивые переплетения. В отличие от ку-
лонов колье делают без рантов, что позволяет ему плотнее прилегать
к телу.
Гарнитур (парурес) состоит из нескольких ювелирных изделий
(рис. В.4).
Как правило, в него входят серьги, ожерелье, иногда браслет и
кольцо, а иногда в ювелирном гарнитуре можно встретить диадемы и
длинные бусы для волос.

9
Драгоценные металлы отличаются от других металлов физиче-
скими, химическими свойствами и стоимостью, что определяет их
особое положение среди остальных металлических материалов [4].
Исключительно высокие антикоррозионные свойства в различных аг-
рессивных средах и декоративный вид делают их незаменимыми в
быту в качестве ювелирных украшений, орденов, медалей, значков и
т. д. В связи с этим теоретические знания современных ювелиров так
же необходимы, как и практические.

Рис. В.4. Ювелирный гарнитур

Ювелирная промышленность пользуется ограниченным кругом


драгоценных металлов и их сплавов. В то же время современная ме-
таллургия позволяет ввести в практику принципиально новые сплавы
с оригинальными свойствами и цветом. Такие сплавы были получены
в результате изучения химической технологии чистых веществ и ин-
терметаллических соединений платиновых металлов (например, мно-
гочисленные цветные сплавы палладия). Поэтому одним из важных
направлений развития современного ювелирного производства явля-
ется также разработка новых ювелирных сплавов на основе драгоцен-
ных металлов с высокими и стабильными технологическими свойст-
вами. Ювелирные сплавы при этом должны соответствовать совре-
менным экологическим требованиям и не содержать в своем составе
компонентов, не отвечающих санитарным нормам.

10
Постоянное развитие техники, а также повышение требований
потребителя к качеству ювелирных изделий обуславливают необхо-
димость усовершенствования нормализации и стандартизации произ-
водства драгоценных металлов, их обработки и потребления. Стан-
дарты должны постоянно перерабатываться с учетом разработки и
внедрения новых методов производства драгоценных металлов и из-
делий из них.
Непрерывное повышение спроса промышленности и населения
на изделия, полученные из драгоценных металлов или покрытые та-
кими металлами, а также рост потребности ряда отраслей в чистых
металлах для специальных целей поставили задачу широкого изыска-
ния новых источников добычи и методов максимального извлечения
драгоценных металлов из руд. К таким источникам можно также от-
нести разработку новых эффективных технологий улучшения сбора и
методов переработки и аффинажа вторичного сырья в виде лома, от-
ходов, солей и растворов, содержащих драгоценные металлы.
Современная ювелирная промышленность базируется на дости-
жениях науки и техники, совершенствовании старых и разработке
принципиально новых технологий и передаче их в промышленность.
К таким новейшим разработкам, ожидающим своего внедрения в
промышленность, относится технология выращивания материала, не
имеющего аналогов в природе – кристаллов фианита разнообразного
цвета, а по игре и блеску близких к алмазу. В связи с необходимостью
экономного расходования материалов принципиально важными яв-
ляются работы по сбору и утилизации отходов, получаемых на всех
стадиях обработки искусственных корундов. Опытные установки, в
которых выращивают монокристаллы рубинов и сапфиров ювелирно-
го качества из отходов производства, уже появились в эксперимен-
тальных цехах металлургических заводов. Последние разработки кри-
сталлографов направлены на выращивание кристаллов искусственных
драгоценных камней заданной формы и размера. Эти новые научно-
технические разработки не имеют ничего общего с ювелирным про-
изводством прошлых лет и являются будущим ювелирной промыш-
ленности.

11
Глава 1
ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
ДЛЯ ЮВЕЛИРНОГО ПРОИЗВОДСТВА
И ИХ СВОЙСТВА

1.1. Описание драгоценных металлов


и их классификация
Драгоценный металл (Precious metal) – это цветной металл, об-
ладающий высокой химической стойкостью в агрессивных средах,
тугоплавкостью, ковкостью, тягучестью. К драгоценным металлам
относятся золото, серебро, платина и металлы платиновой группы –
палладий, иридий, родий, рутений и осмий. Этот перечень может
быть изменен только федеральным законом Российской Федерации.
Драгоценный металл может находиться в самородном и аффиниро-
ванном видах, в сырье, сплавах, продуктах металлургического произ-
водства, химических соединениях, ювелирных и иных изделиях, от-
ходах производства и потребления. Для указанных металлов часто
используют термин «благородный металл», хотя этот термин не ре-
комендован для применения действующим российским государствен-
ным стандартом. Благородным металлом принято считать металл, у
которого, во-первых, электродный потенциал является высокополо-
жительным относительно водородного электрода, а во-вторых, такой
металл должен обладать выраженным противодействием химической
реакции и быть особенно стойким к окислению и в растворах неорга-
нических кислот. Основные термины, относящиеся к драгоценным
металлам, сформулированы в ГОСТ Р 52793−2007. Металлы драго-
ценные. Термины и определения. Далее приведены выдержки из этого
документа.
Металл платиновой группы – это драгоценный металл, сопутст-
вующий платине в рудах и имеющий схожие свойства с ней и с другими
металлами этой группы. К платиновой группе относят палладий и ред-
кие металлы платиновой группы (иридий, родий, рутений и осмий).
Почти до конца XVIII в. считали, что существует только семь
металлов: золото, серебро, ртуть, медь, железо, олово и свинец. Золо-
то и серебро, которые не изменяются под действием воздуха, влаги и
высокой температуры, получили название благородных металлов. Ос-

12
тальные металлы, которые под действием воды и воздуха теряют ме-
таллический блеск, покрываются налетом, а после прокаливания пре-
вращаются в рыхлые окалины, назвали неблагородными. Такое деле-
ние металлов применяют и сейчас, но с тем отличием, что к двум уже
названным металлам добавили открытые позднее платину и пять ее
спутников: палладий, родий, иридий, осмий и рутений.
Золото – это химический элемент, имеющий символ Au, поряд-
ковый номер 79, атомный вес 197,0, основную валентность ІІІ, плот-
ность 19,3 г/см3, температуру плавления 1 063 °С, температуру кипе-
ния 2 877 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии 180–
200 МПа. Латинское название металла «аурум» связано с сиянием
восходящего солнца (по латыни «аурора» – это утренняя заря).
За всю историю человечеством добыто около 140 тыс. т золота.
В Российской Федерации началом золотодобычи принято считать 21
мая (1 июня) 1745 г., когда Ерофей Марков, нашедший золото на
Урале, объявил о своем открытии в Канцелярии Главного правления
заводов в Екатеринбурге.
Золото – металл красивого желтого цвета; тонколистовое (су-
сальное) золото имеет зеленоватый оттенок. Это очень пластичный
металл: его легко расплющить или прокатать в пластинки и листы
толщиной до 0,0001 мм, а из одного грамма металла можно вытянуть
проволоку длиной 3,5 км. Через листочек фольги луч света просвечи-
вает зеленоватым цветом. Мягкость чистого золота настолько велика,
что его можно царапать ногтем. Несмотря на это, большинство золо-
тых изделий литые, хотя температура плавления золота 1 063 °С.
Мастера древности знали, что придать золоту все нужные формы
литьем не удается. Например, ручку к золотому кувшину отливали
отдельно, и только потом ее припаивали. Установлено, что пайку ме-
таллов проводили несколько тысяч лет назад; только паяли при этом
не оловом, а золотом, а точнее сплавом золота и серебра. В современ-
ной технике также используются припои на основе золота.
Золото – тяжелый металл, уступающий по плотности только ос-
мию, иридию и платине, поэтому многие изделия не выполняют цели-
ком из золота, а только покрываются им. Золотые покрытия известны
давно. Технология покрытия заключалась в том, что тончайшие листы
золота приклеивали к дереву, меди, а позднее специальными лаками и к
железу. Такое покрытие на вещах, которые постоянно использовались,
могло сохраняться несколько десятков лет. Иногда золотые покрытия
создавали путем посыпания тончайшего золотого порошка на поверх-
ность, обработанную специальным клеем.
13
В настоящее время плакирование золотом выполняют гальвани-
ческим способом. Этот процесс не только производительнее, но и по-
зволяет придать покрытию различные оттенки. Например, добавка в
золотой электролит небольшого количества цианистой меди придает
покрытию красный оттенок, а в сочетании с цианистым серебром –
розовый. Если использовать только цианистое серебро, то получится
зеленоватый оттенок. Золотые покрытия отличаются высокой стойко-
стью и хорошей отражательной способностью. В последнее время зо-
лочению подвергают детали проводников в высоковольтной радиоап-
паратуре, отдельные части рентгеновских аппаратов, изготовляют
отражатели с золотым покрытием для сушки инфракрасными лучами.
Любопытно, что позолоченной была поверхность нескольких искус-
ственных спутников Земли, что предохраняло спутники от коррозии и
избыточного тепла. Самым современным способом нанесения золо-
тых покрытий является катодное распыление, заключающееся в том,
что электрический разряд в разряженном газе сопровождается разру-
шением катода. При этом частицы катода, летящие с огромной скоро-
стью, могут осаждаться не только на металле, но и на других мате-
риалах: бумаге, дереве, керамике, пластмассе. Этот способ получения
тончайших золотых покрытий применяется при изготовлении фото-
элементов, специальных зеркал и в других случаях.
Золото с трудом образует химические соединения, так как оно
химически устойчиво на воздухе, в воде и в кислотах, за исключением
царской водки (смесь трех объемных частей соляной и одной части
азотной кислот), в которой золото растворяется с образованием золо-
тохлористоводородной кислоты. Металл взаимодействует также со
свободными ионами хлора, цианидами калия и натрия, бромом и не-
которыми другими химикатами. Некоторые соединения золота при-
меняются в промышленности. В первую очередь, это хлорное золото
AuCl3, образующееся при растворении золота в царской водке. С по-
мощью этого соединения получают высококачественное красное
стекло – красный рубин. Впервые такое стекло получили в конце
ХVIII в. К шихте добавляли раствор хлорного золота и, изменяя его
концентрацию, получали стекло с различными оттенками – от нежно-
розового до пурпурного. Лучше всего принимают окраску стекла, в
состав которых входит окись свинца.
Удельная теплоемкость золота сравнительно невелика. Темпера-
туру плавления золота принимают за постоянную точку при градуи-
ровании пирометров, так как этот параметр является высшей точкой
температурной шкалы, точно проверенной и установленной экспери-
14
ментально. Это объясняется тем, что золото может быть получено
весьма высокой чистоты, при плавлении оно не загрязняется окисла-
ми и не изменяет температуру кристаллизации.
В природе золото часто встречается в виде самородков (рис. 1.1).
Но самородки редко бывают чисто золотыми, обычно в их состав
входят медь или серебро. Кроме того, в самородном золоте иногда со-
держится теллур. Вес самого большого найденного самородка золота
составляет 112 кг. В нашей стране самый большой золотой самородок
весом 36 кг был найден в 1842 г. на Миасских приисках (Урал).

Рис. 1.1. Самородок золота

Рис. 1.2. Самородок серебра

15
При температуре выше 100 °С на поверхности золота образуется
окисная пленка, которая не исчезает и при охлаждении. При комнат-
ной температуре толщина пленки равна 30 Å.
Серебро – это химический элемент, имеющий символ Ag, по-
рядковый номер 47, атомный вес 107,88, валентность І, ІІ, плотность
10,5 г/cм 3, температуру плавления 960,5 °С, температуру кипения
2 127 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии 250 МПа.
Латинское название серебра («аргентум») происходит от санскрит-
ского «арганта» – светлый, белый.
Так же, как и золото, серебро в природе встречается и в само-
родном виде (рис. 1.2).
Серебро – типичный металл, обладающий высокой пластично-
стью, металлическим блеском, высокими тепло- и электропроводно-
стью. Высокую пластичность этого металла доказывает возможность
получения фольги толщиной 0,25 мкм. Серебро имеет высокую спо-
собность к пайке. В настоящее время серебряные припои занимают в
технике особое место, так как получаемый с их помощью шов не
только прочен и плотен, но и устойчив против коррозии. Несмотря на
высокую стоимость, такие швы целесообразно использовать для су-
довых трубопроводов, котлов высокого давления, трансформаторов и
других изделий ответственного назначения. Причем чем выше требо-
вания к прочности и коррозионной устойчивости паяного шва, тем
больше должно быть содержание серебра в припое. В отдельных слу-
чаях используют припои с 70 % серебра, а для пайки титана пригодно
только чистое серебро. Мягкий свинцово-серебряный припой нередко
применяют в качестве заменителя олова, что объясняется следующим.
Самый распространенный оловянный припой ПОС-40 включает в се-
бя 40 % олова и около 60 % свинца. Заменяющий его серебряный
припой содержит лишь 2,5 % драгоценного металла, а все остальное –
свинец.
Для изготовления изделий различного назначения, в том числе и
ювелирных, широко распространено серебрение. Тончайшую сереб-
ряную пленку наносят не только ради высокой отражательной спо-
собности покрытия, но прежде всего ради химической стойкости и
повышенной электропроводности. Кроме того, этому покрытию свой-
ственны эластичность и прекрасное сцепление с основным металлом.
Серебряные покрытия отличают также прочность и плотность (беспо-
ристость).
Серебро хорошо полируется, имеет высокую отражательную
способность. Для повышения твердости и прочности серебро легиру-
16
ют другими металлами. При изготовлении ювелирных украшений се-
ребро в чистом виде применяют сравнительно редко. На изготовление
ювелирных и художественных изделий идут сплавы серебра.
Платина – это химический элемент, имеющий символ Pt, поряд-
ковый номер 78, атомный вес 195,23, валентность ІІ, ІV, плотность
21,45 г/см3, температуру плавления 1 769 °С, температуру кипения
3827 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии около
500 МПа. Платина (от исп. «плата» – серебрецо, серебряный), назван-
ная так за внешнее сходство с серебром, была открыта в XVI в. в
Южной Америке испанцами и впервые описана в 1735 г.
Этот элемент считают не только драгоценным металлом, но и
одним из важных материалов технической революции. Платина фигу-
рирует в литературе ХVIII в. под названиями «белое золото», «гнилое
золото», «лягушачье золото»; его белые тяжелые зерна находили при
добыче золота, но не могли обработать и вместе с пустой породой
выбрасывали в отвал (исп. plata). Слово буквально означает «малень-
кое серебро», «серебришко». Объясняется такое пренебрежительное
название исключительной тугоплавкостью платины, которая не под-
давалась переплавке, долгое время не находила применения и цени-
лась вдвое ниже, чем серебро. А на Урале и в Сибири зерна самород-
ной платины использовали как дробь при стрельбе. Встречаются и
крупные самородки платины. Так, в Алмазном фонде демонстрируют-
ся самородки платины весом 5 918,4 и 7 860,5 г. (рис. 1.3).

Рис. 1.3. Самородок платины «Демидовский» массой 4 313,9 г


(хранится в Алмазном фонде)

17
Металл имеет бело-серую окраску, схожую по цвету со сталью,
и практически не растворим ни в воде, ни в кислотах, за исключением
горячей царской водки, при взаимодействии с которой образуется
платинохлористоводородная кислота H2[PtCl2]. Платина весьма пла-
стична, хорошо полируется и обладает большой отражательной спо-
собностью. Наряду с палладием и иридием она имеет очень низкую
тепло- и электропроводность, низкую удельную теплоемкость и с
трудом вступает в химические соединения.
До Второй мировой войны более 50 % платины использовалось
в ювелирном деле. Из сплавов платины с золотом, палладием, сереб-
ром, медью делали оправы для бриллиантов, жемчуга, топазов и др.
Мягкий белый цвет платины усиливает игру камня, он кажется круп-
нее и изящнее, чем в оправе из золота или серебра. В Советском Сою-
зе из платины изготавливали орден «Победа» и орден Суворова 1-й
степени (рис. 1.4). Например, общий вес ордена Победы – 78 г, а со-
держание в нем платины – 47 г.

а б
Рис. 1.4. Ордена Победы (а) и Суворова 1-й степени (б)

Количество платины в сплавах колеблется в широких пределах.


В качестве других добавок в нее служат металлы платиновой группы
(иридий, родий и палладий), а также золото, серебро, никель, медь,
кадмий и др.
В настоящее время большая часть платины используется для
технического назначения, в качестве катализатора химических реак-
ций, для химически стойкой посуды и т. д. (рис. 1.5).

18
а б в
Рис. 1.5. Изделия технического назначения из платины:
а – химическая посуда; б – проволока; в – катализаторная сетка

Палладий – это химический элемент, имеющий символ Pd, по-


рядковый номер 46, атомный вес 106,4, основную валентность ІІ,
плотность 12,0 г/cм3, температуру плавления 1 554,5 °С, температуру
кипения 2 877 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии
520 МПа. Палладий назван по имени малой планеты Паллада, обна-
руженной за год до открытия элемента.
Из шести платиновых металлов, кроме самой платины, только
палладий встречается в самородном состоянии. По внешнему виду
его трудно отличить от самородной платины, но он значительно легче
и мягче ее. Химический анализ показывает, что самородный палладий
обычно содержит примеси: прежде всего платину, а иногда также
иридий, серебро и золото. Но самородный палладий крайне редок.
Серебристо-белый палладий внешне больше похож на серебро,
чем на платину (рис. 1.6), ближе он к этому металлу и по плотности.
Нагретый палладий хорошо куется и сваривается, да и при комнатной
температуре металл достаточно технологичен для пластического де-
формирования.
Палладий отлично полируется, не тускнеет и не подвержен кор-
розии. При температурах от 400 до 850 °С палладий покрывается
светло-фиолетовым слоем, который исчезает при более высоких тем-
пературах. Благодаря хорошей обрабатываемости, низкой температу-
ре плавления и относительной дешевизне он чаще других металлов
платиновой группы используется в ювелирных изделиях. В палладие-
вой оправе эффектно выделяются драгоценные камни. За рубежом
пользуются популярностью часы в корпусах из белого золота. Термин
«белое золото» обозначает сплав золота, осветленный добавкой пал-
ладия. Палладий способен осветлить почти шестикратное количество
золота. Твердость его резко (в 2–2,5 раза) повышается после холодной
деформации. Сильно влияют на его свойства и добавки родственных
металлов. Обычно временное сопротивление разрыву металла состав-

19
ляет 185 МПа, но если к палладию добавить 4 % рутения и 1 % родия,
то эта характеристика прочности удваивается. Кстати, такой сплав
применяется в ювелирном деле. Изделия из палладия чаще всего по-
лучают штамповкой или холодной прокаткой. Из этого металла легко
изготавливают цельнотянутые трубы разного диаметра.

Рис. 1.6. Слиток палладия

Иридий – это химический элемент, имеющий символ Ir, поряд-


ковый номер 77, атомный вес 193,1, основную валентность ІІІ, плот-
ность 22,5 г/см3, температуру плавления 2 434 °С, температуру кипе-
ния 4 577 °С, твердость по Бринеллю в отожженном состоянии
1 720 МПа. Название элемента происходит от греческого «иридис» –
радуга. Металл назван так за яркую и пеструю окраску растворов сво-
их солей.
В природе иридий встречается главным образом в виде осмисто-
го иридия – частого спутника платины. Самородного иридия в приро-
де не бывает.
Металл имеет серебристо-белый цвет (рис. 1.7); необыкновенно
химически стоек – не вступает в реакцию со щелочами, кислотами и
их смесями. Относительное удлинение иридия при растяжении не
превышает 2 %. Иридий извлекают из осмистого иридия и из остатков
платиновых руд (после того, как из них получены платина, осмий,
палладий и рутений). Иридий получают в виде порошка, который за-
тем прессуют в полуфабрикаты и сплавляют, или же порошок пере-
плавляют в электрических печах в атмосфере аргона. Такие полуфаб-
рикаты при обычной температуре очень хрупкие и не поддаются
обработке, но в горячем состоянии их можно ковать. Чистый иридий
20
применяется весьма ограниченно: в виде фольги для неамальгами-
рующих катодов, для изготовления иридиевых тиглей, используемых
в исследовательских работах при высоких температурах, и мундшту-
ков для выдувания тугоплавкого стекла.

Рис. 1.7. Иридий

Используют иридий и в качестве покрытий. Однако здесь возни-


кают трудности. Обычным электролитическим путем иридий на дру-
гой металл наносится с трудом, и покрытие получается рыхлым. Раз-
работан метод получения иридиевых покрытий электролитическим
путем из расплавленных цианидов калия и натрия при 600 °С. В этом
случае образуется плотное покрытие толщиной до 0,08 мм. Более
простой способ получения покрытий – плакирование. На основной
металл укладывают тонкий слой металла-покрытия, затем следует го-
рячее прессование.
Основная часть иридия применяется в виде сплавов, так как этот
металл улучшает механические и физико-химические свойства других
металлов. Обычно его используют для повышения их прочности и
твердости. Так, добавка 10 % иридия к относительно мягкой платине
повышает ее твердость и прочность почти в три раза. При увеличении
иридия в сплаве до 30 % твердость сплава возрастет незначительно,
но зато временное сопротивление разрыву увеличивается еще в два
раза, приблизительно до 990 МПа. Платиноиридиевые сплавы при-
влекают и ювелиров, так как украшения из этих сплавов красивы и
почти не изнашиваются. Иридий добавляют не только к платине. Не-
21
большие добавки этого элемента к вольфраму и молибдену увеличи-
вают жаропрочность этих металлов. Малая добавка иридия к титану
(0,1 %) резко повышает его кислотостойкость. Так же иридий дейст-
вует и на хром.
Родий – это химический элемент, имеющий символ Rh, порядко-
вый номер 45, атомный вес 102,91, основную валентность ІІІ, плот-
ность 12,4 г/см3, температуру плавления 1 960 °С, температуру кипе-
ния 3 627 °С, твердость по Бринеллю 1 010 МПа. Название металла
«родий» произошло от греческого «родос»: розовый цвет (имеет ро-
зовую окраску растворов своих солей).
Родий относится к числу наиболее редких элементов. Находят
его вместе с самородной платиной и осмистым иридием. Извлечение
родия и очистка его от неблагородных и благородных примесей свя-
заны с исключительно сложными, длительными и трудоемкими опе-
рациями. Родий можно получать в порошковом виде и в виде слитков
(рис. 1.8, а).
По внешнему виду родий – красивый серебристый металл с го-
лубоватым оттенком. В отличие от золота и платины, родий плохо
поддается механической обработке. Поэтому прокатать или протя-
нуть его в проволоку можно лишь при температуре 800 – 900 °С
(рис. 1.8, б).

а б
Рис. 1.8. Родий в порошке и в виде слитков (а),
а также фольги и проволоки (б)

Этот металл обладает очень высокой химической стойкостью:


на компактный родий не действуют ни кислоты, ни щелочи. Лишь
мелко раздробленный родий медленно растворяется в горячей цар-
ской водке или концентрированной серной кислоте. Поверхность ро-
дия обладает высокой отражательной способностью (80 %) для види-
мой части спектра. Отражательная способность родия меньше, чем у
22
серебра (95 %), но зато его стойкость к действию коррозирующих га-
зов и высоких температур намного больше. Особый блеск и красоту
родиевые покрытия придают ювелирным изделиям. Родированные
поверхности не тускнеют даже в атмосфере вольтовой дуги. Поэтому
родием покрывают не только ювелирные изделия, но и рефлекторы
прожекторов и технические зеркала прецизионных измерительных
инструментов самого различного назначения.
Рутений – это химический элемент, имеющий символ Ru, по-
рядковый номер 44, атомный вес 101,07, химическую валентность ІІІ,
ІV, VІ, VІІІ, плотность 12,37 г/см3, температуру плавления 2 334 °С,
температуру кипения 4 077 °С, твердость по Бринеллю в литом со-
стоянии 2 000 МПа. Элемент рутений был открыт в 1844 г. и назван в
честь России, латинское название которой «Рутениа».
Рутений является единственным платиновым металлом, который
обнаруживается в составе живых организмов (по некоторым дан-
ным – ещё и платина) и концентрируется в основном в мышечной
ткани.
По механическим, электрическим и химическим характеристи-
кам рутений может соперничать со многими металлами и даже с пла-
тиной и золотом. Но, в отличие от этих металлов, очень хрупок, по-
этому изготовить из него какие-либо изделия не удается.
Предполагают, что причиной низкой технологичности металла при
механической обработке является недостаточная чистота химическо-
го состава образцов, подвергаемых испытаниям. До сих пор попытки
получить рутений высокой чистоты разными способами заканчива-
лись неудачей. По этой причине до сих пор точно не установлены та-
кие технически важные характеристики металла, как временное со-
противление разрыву и относительное удлинение. Лишь недавно с
достаточной точностью определены температуры плавления и кипе-
ния рутения. На рис. 1.9 представлен чистый рутений.
Этот элемент может использоваться как эффективный модифи-
катор при приготовлении ювелирных сплавов. Сплавы рутения с лан-
таном, церием, скандием, иттрием обладают сверхпроводимостью.
Термопары, изготовленные из сплава иридия с рутением, позволяют
измерять очень высокие температуры.
В технике используют рутениевые покрытия, наносимые в виде
тонкого слоя на различные материалы и изделия. Подобная пленка
существенно повышает химическую и механическую стойкость изде-
лий, делает их коррозионно-стойкими, резко улучшает электрические
свойства и т. д. Тонкие покрытия из драгоценных металлов, и в том
23
числе из рутения, в последние годы приобретают все большее распро-
странение в различных областях техники, а также в ювелирном деле.

Рис. 1.9. Рутений

Осмий – это химический элемент, имеющий символ Os, поряд-


ковый номер 76, атомный вес 190,2, химическую валентность ІV, VІ,
VІІІ, плотность 22,61 г/см3, температуру плавления 3 047 °С, темпера-
туру кипения 5 027 °С, твердость по Бринеллю в литом состоянии 4
000 МПа. Названием осмий обязан греческому слову «осме» (пахну-
щий) за резкий запах осмиевого ангидрида. Элемент был открыт в
1802 г. в осмистом иридии.
Осмий – белый с серо-голубым оттенком металл. Это самый тя-
желый из всех металлов и один из самых твердых. Тем не менее ос-
миевую губку можно растереть в порошок, так как он очень хрупок.
Большая твердость осмия (7,0 по шкале Мооса) – пожалуй, наиболее
часто используемое свойство этого элемента. В чистом виде осмий не
используют, а добавляют в платиновые сплавы для придания им твер-
дости и упругости. Осмий относят к рассеянным и очень дорогим
элементам. Этим объясняется ограниченное применение металла в
промышленности, он идет лишь туда, где при малых затратах металла
можно получить большой эффект. Внешне осмий мало отличается от
других платиновых металлов (рис. 1.10), но именно у него самые вы-
сокие температуры плавления и кипения среди всех металлов этой
группы, именно он наиболее тяжелый.
24
Рис. 1.10. Слиток осмия

Осмий можно считать наименее «благородным» из платиноидов,


поскольку кислородом воздуха он окисляется уже при комнатной
температуре (в мелкораздробленном состоянии). А еще осмий – са-
мый дорогой из всех платиновых металлов (приблизительно в 7,5 раз
дороже золота). Самородный осмий в природе не найден. Он всегда
связан в минералах с другим металлом платиновой группы – иридием.
Существует целая группа минералов осмистого иридия.
Классификация драгоценных металлов и сплавов, по сравнению
с классификациями других металлов и сплавов, имеет ряд принципи-
альных отличий, к которым можно отнести:
• обособленность и самостоятельность всей этой группы метал-
лов и содержащих их сплавов относительно других групп металлов и
сплавов;
• особый порядок построения марок сплавов, содержащих драго-
ценные металлы, особое обозначение марок этих сплавов и особые об-
щее и частное наименования сплавов в случаях, когда драгоценные ме-
таллы не являются в них основными компонентами или когда в сплавах
для изготовления изделий бытового назначения присутствует в качестве
компонента, наряду с другими драгоценными металлами, золото;
• особое исчисление и особое количественное выражение число-
вых значений содержания золота, серебра, платины и палладия в мар-
ках драгоценных металлов и сплавов в полуфабрикатах и изготовляе-
мых из них изделий, поступающих в обращение к населению или
имеющих музейно-выставочное и другое специальное назначение.
Эти отличия сложились исторически на основе многовековой
мировой практики производства, апробирования, учета, нормирова-
ния, продажи, купли и потребления драгоценных металлов и сплавов.
Производство и потребление этих металлов почти во всех странах со-
25
провождается специальным пробирным надзором и поэтому узаконе-
но постановлениями правительств многих стран и соответствующих
международных организаций.
Причины же возникновения и сохранения этих традиций – осо-
бая роль драгоценных металлов, которую они играют в валютно-
финансовых, банковских, таможенных и других сферах, не свойст-
венная другим металлам; исключительное положение в сфере быто-
вого и специального потребления; особая значимость в технике и
осуществлении дальнейшего технического прогресса (где они находят
все большее применение и где во многих случаях их нельзя заменить
другими металлами), а также их высокая стоимость и крайняя огра-
ниченность распространения и добычи.
Классификация драгоценных металлов и сплавов по химическо-
му составу учитывает сложившиеся в мировой практике, в том числе
и в нашей стране, традиционные положения по их производству и по-
треблению.
Драгоценные металлы и любые сплавы, содержащие их в качестве
компонентов, представляют собой, наряду с другими группами метал-
лов и сплавов (например, черных, цветных и т. д.), самостоятельную
группу. Делить эти группы на основные структурные подразделения
(подгруппы) и называть эти подразделения следует по наименованию
металлов с учетом их количественного (в процентах по массе) содержа-
ния в сплавах в качестве компонентов. Иными словами, по названию
того из металлов, который входит в сплавы в превалирующем количе-
стве относительно других металлов и является основным компонентом
этих сплавов. Исключением являются сплавы, содержащие в качестве
компонента золото и предназначенные для изготовления изделий быто-
вого назначения, подлежащего компетенции пробирного надзора, в ча-
стности сплавы, содержащие 37,5 % золота, где оно, независимо от со-
держания других драгоценных металлов, считается основным компо-
нентом и определяет наименование сплавов.
Драгоценный металл, содержание которого в данном сплаве
максимально, считается и основным компонентом сплавов в целом,
т. е. независимо от того, содержится ли он в превалирующем или в
меньшем количестве в этих сплавах относительно содержания в них
других недрагоценных металлов.
Таким образом, основным компонентом в сплавах, содержащих
драгоценные металлы, считается любой металл, содержащийся в
сплавах в превалирующем количестве относительно других металлов
и в любом количестве относительно остальных компонентов сплавов.
26
Легирующими компонентами сплавов драгоценных металлов
являются все компоненты сплавов, которые не относятся к ним, а
также все компоненты – металлы, содержащиеся в сплавах в количе-
ствах, меньших, чем основные драгоценные металлы.
В группу драгоценных металлов и сплавов в общем виде входят
следующие структурные подразделения (подгруппы): золото и его
сплавы; серебро и его сплавы; платина и ее сплавы; палладий и его
сплавы; родий и его сплавы; рутений и его сплавы; иридий и его
сплавы; осмий и его сплавы.
К этим сплавам относят любые сплавы, в которых каждый из
этих металлов присутствует в качестве компонента в любых количе-
ствах, но больших, чем другие драгоценные металлы. Если при этом
сплав содержит одновременно несколько драгоценных металлов в од-
ном и том же количестве, то основным компонентом в таких сплавах
следует считать тот металл, который определяет основное назначение
данного сплава. В зависимости от назначения входящих в сплавы
компонентов и назначения сплавов в целом сплавы драгоценных ме-
таллов могут подразделяться следующим образом:
– основные сплавы, предназначаемые для непосредственного
производства полуфабрикатов и изделий из них;
– припойные сплавы, или просто припои, предназначаемые для
непосредственного производства припойных полуфабрикатов, приме-
няемых в качестве материалов сочленения деталей изделий методом
пайки;
– промежуточные сплавы, или лигатуры, применяемые в качест-
ве шихтовых материалов для приготовления основных и припойных
сплавов с целью сокращения угара легкоплавких составляющих шихт
или введения в основной сплав тугоплавких составляющих его ком-
понентов.
В зависимости от сфер потребления и наличия пробирного над-
зора за содержанием драгоценных металлов в сплавах они подразде-
ляются на следующие металлы и сплавы:
– аффинированные, предназначаемые для производства полу-
фабрикатов и изделий, а также специальных целей;
– в полуфабрикатах, предназначаемых для производства полу-
продуктов либо изделий промышленного потребления, а также в из-
делиях такого же характера потребления;
– в полуфабрикатах, предназначаемых для производства основ
или деталей изделий, а также в самих изделиях бытового, музейно-
выставочного и другого потребления, имеющих обращение у населе-
27
ния и подлежащих в виде изделий обязательному контролю и клей-
мению органами пробирного надзора.
В свою очередь основные, припойные и промежуточные сплавы
серебра, золота, платины и т. д. подразделяются на подгруппы по на-
именованию этих сплавов, определяемых наименованием входящих в
них компонентов. Например, сплавы серебра подразделяются на
сплавы серебра с медью, серебра с кадмием, серебра с медью и нике-
лем и т. д.; припои серебряные подразделяются на припои серебра с
медью и цинком, серебра с медью и фосфором и т. д.
Классификация драгоценных металлов и их сплавов (основных,
припойных и промежуточных) завершается в зависимости от их хи-
мического состава построением и присвоением металлам и сплавам
сокращенных или вообще условных обозначений их качественного (в
буквах) и количественного (в буквах или цифрах) химического соста-
ва по содержанию основных и легированных (полностью или частич-
но) компонентов.
Для качественной характеристики химического состава по ком-
понентам драгоценных металлов и сплавов в полуфабрикатах и изде-
лиях в их марках применяют следующие обозначения (символы):
– для компонентов из драгоценных металлов: Ср – серебро,
Зл – золото, Пл – платина, Пд – палладий, Рд – родий, Ру – рутений,
И – иридий и Ос – осмий, причем все они стандартизованы соответст-
вующими государственными стандартами и согласуются с обозначе-
нием других химических элементов;
– для других компонентов: М – медь, Н – никель, Ц – цинк, Кд –
кадмий, Ол – олово, Мц – марганец, К – кобальт, Кр – кремний, Ф –
фосфор и т. д., что также узаконено соответствующими стандартами.
Для качественной характеристики химического состава по ком-
понентам драгоценных металлов, полученных аффинированием, в их
маркировках применяют частью эти же стандартизированные (для
платины и всех платиноидов), а частью иные, регламентированные
только техническими условиями (для серебра и золота) буквенные
обозначения, причем с обязательным добавлением ко всем как стан-
дартизированным, так и нестандартизированным символам дополни-
тельного символа А, обозначающего, что данный металл аффиниро-
ванный, например: СА – серебро аффинированное, ЗА – золото
аффинированное, но ПлА – платина аффинированная, ПдА – палла-
дий аффинированный и т. д. Это может вносить некоторую путаницу
в написании марок, так, например, обозначение С применяется еще и
для свинца.
28
Для количественной характеристики химического состава по
компонентам аффинированных драгоценных металлов в их марках
применяют условные буквенные и численные символы, характери-
зующие степень чистоты этих металлов. Для серебра и золота:
О – особая; 1 – высокая; 2 и 3 – повышенной чистоты и т. д. Для пла-
тины и платиноидов: Э – экстра, или особая, или высокая; 1 и 2 – по-
вышенной чистоты и т. д. При построении марок аффинированных
металлов по данной классификации и терминологии количественные
символы проставляют за качественными через дефис: СА-О, СА-1,
ЗА-1, ЗА-2, ПлА-Э, ПлА-1 и т. д.
Химический состав всех металлов и сплавов выражается в про-
центах по массе. В государственных стандартах и технических усло-
виях, устанавливающих марки металлов и сплавов и регламентирую-
щих их химический состав, он дается развернуто по всем компо-
нентам и примесям в технической характеристике металлов и сплавов
и сокращенно только по компонентам основным и легирующим или
их части в марках этих металлов и сплавов. Однако согласно тради-
циям, сложившимся как в нашей стране, так и за рубежом, а также в
соответствии с положениями о пробирном надзоре, установленном
правительствами многих стран, из этого правила делают исключения
для золота, серебра, платины, палладия и сплавов этих металлов меж-
ду собой и с другими металлами.
Исключение составляют полуфабрикаты и получаемые из них
изделия: ювелирно-бытового назначения (кольца, серьги, броши,
колье, цепи, браслеты, часы и подобные им украшения; чайная и
столовая посуда и приборы; бокалы, зажигалки, шкатулки и другие
предметы домашнего обихода), памятные и нагрудные (кубки, ба-
рельефы, значки, номограммы, медали, ордена и т. п.) и прочие
предметы, поступающие в обращение к населению либо для му-
зейно-выставочного назначения. Сущность этого отступления со-
стоит в том, что за единицу размерности содержания драгоценных
металлов в марках этих металлов и сплавов принимаются не про-
центы по массе, а пробы.
Проба представляет собой число частей характеризуемого ею
металла в единице массы этого металла или содержащего его сплава,
соответствующей данной системе весовых измерений, поэтому по
своему числовому выражению пробы или системы проб не одинаковы
для различных систем весовых измерений. Так как в разные периоды
времени в различных странах применялись и до сих пор применяются
различные системы весовых измерений, то соответственно им суще-
29
ствовали и в ряде стран продолжают еще существовать и сейчас раз-
ные системы проб драгоценных металлов и их сплавов.
Построение марок сплавов в полуфабрикатах и изделиях с количе-
ственной характеристикой компонентов в пробах аналогично построе-
нию марок сплавов, где компоненты характеризуются в процентах по
массе, например Ср999, Зл999,9 и т. д. В марках сплавов, где характери-
стика их количественного состава дается в пробах, она приводится толь-
ко для драгоценных металлов, причем начиная с основного, а не со вто-
рого. При этом первый количественный символ проставляется вплотную
без дефиса к последнему качественному символу, а затем уже через де-
фис – количество всех других компонентов, например: СрМ875,
ЗлСр750-250, ЗлСрМ583-80 и т. д. Для компонентов, содержащихся в
сплавах, но не относящихся к драгоценным металлам, в марках этих
сплавов их количественная характеристика не приводится. Указанное
можно объяснить тем, что в эти сплавы входит обычно один такой ком-
понент, в частности медь, или он вообще отсутствует.

1.2. Свойства драгоценных металлов


и их сплавов
Основными свойствами, необходимыми при разработке техно-
логий производства ювелирных изделий, можно считать физико-
механические, химические и технологические свойства металлов.
Физико-химические и механические свойства веществ, в том
числе и драгоценных металлов и сплавов, определяющие их поведе-
ние при технологических процессах и эксплуатации, зависят от их
атомного строения, характеризуемого Периодической системой эле-
ментов Д.И. Менделеева. Все драгоценные металлы относятся к пере-
ходным металлам. Серебро и золото входят, наряду с медью, в группу
ІБ; рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина – в группу
VІІІБ вместе с железом, кобальтом и никелем. Для всех перечислен-
ных металлов характерна высокая прочность межатомной связи, ко-
торая в первую очередь определяет кристаллическую структуру и фи-
зические свойства металлов и сплавов.
Эти металлы обладают кристаллической структурой с наиболее
плотной атомной упаковкой (координационное число 12), гексаго-
нальной плотноупакованной (ГПУ) и гранецентрированной кубиче-
ской (ГЦК). Первый тип решетки имеют рутений и осмий, у осталь-
ных драгоценных металлов – ГЦК-решетка.
30
Драгоценные металлы по плотности делят на две группы: легкие
и тяжелые. Плотность серебра, рутения, палладия и родия значитель-
но ниже плотности золота, платины, иридия и осмия, из которых два
последних – наиболее плотные вещества.
В настоящее время температура и теплота плавления золота, се-
ребра и платины определены для металлов, содержащих менее 0,01 %
примесей. Для родия, иридия и рутения наиболее достоверные дан-
ные относятся к металлам, содержащим 0,03, 0,05 и 0,02 % примесей
соответственно. Погрешность определения температуры плавления
золота и серебра достаточно мала (несколько десятых градуса), для
рутения, родия и иридия указана в табл. 1.1, для палладия, платины –
около 10 К, а для осмия точных данных пока нет.

Таблица 1.1
Температуры плавления, кипения, теплоты плавления
и сублимации драгоценных металлов
Металл Тпл, К Qпл, кДж/моль Ткип, К Qcубл, кДж/моль
Ag 1 235,08 11,3 2 400 284,6
Au 1 337,58 12,5 3 150 368,4
Ru 2 607±10 38,3 4 350 647,4
Os 3 320 31,8 5 300 783,3
Rh 2 237±6 27,3±0,85 3 900 560,9
Ir 2 707±7 41,0 4 850 662,1
Pd 1 827 16,9 3 150 371,9
Pt 2 045 22,5 4 100 563,4

Теплоемкость серебра, золота и платины, как правило, опреде-


ляют на образцах металлов, содержащих менее 0,01 % примесей, ос-
тальных драгоценных металлов – на образцах, содержащих до 0,1 %
примесей. В первом приближении при средних и высоких температу-
рах влияние примесей на теплоемкость подчиняется правилу адди-
тивности. Каждому металлу свойственна определенная удельная теп-
лоемкость. Зная эту величину, можно легко вычислить количество
теплоты, необходимое для нагрева металла от комнатной температу-
ры до температуры плавления. Учитывая, что удельная теплоемкость
при повышении температуры несколько изменяется, для расчетов ис-
пользуют ее среднее значение, необходимое для расплавления 1 кг
различных металлов. Расчеты показывают, что для расплавления зо-
лота, по сравнению с одинаковым количеством меди, понадобится в

31
три раза меньше тепла, несмотря на небольшую разницу в их темпе-
ратурах плавления (не больше 20 °С), а для серебра требуется даже
больше тепла, чем для золота, хотя оно имеет более низкую темпера-
туру плавления. Отсюда следует, что в плавильной установке, в кото-
рой уже расплавилось чистое золото, еще останется большое количе-
ство нерасплавленной меди. Значения теплоемкостей драгоценных
металлов приведены в табл. 1.2.

Таблица 1.2
Теплоемкости драгоценных металлов, Дж/(моль·К)
Т, К Ag Au Ru Os Rh Ir Pd Pt
20 1,72 3,21 0,17 – 0,28 0,39 0,97 1,51
40 8,39 11,2 1,88 – 2,74 4,33 5,42 7,45
80 17,9 19,63 10,04 – 11,79 14,4 15,01 17,15
150 23,0 23,49 18,91 – 20,17 21,5 22,15 23,10
250 25,1 24,92 23,80 – 24,05 24,6 25,31 25,76
298 25,4 25,2 24,0 24,8 25,1 25,1 26,0 25,9
400 25,8 25,7 24,5 25,1 26,4 25,8 26,5 26,3
600 27,0 26,6 25,6 25,9 28,2 27,1 27,2 27,0
800 28,4 27,6 26,8 26,7 29,9 27,9 28,1 28,1
1 000 30,1 28,8 28,2 27,4 31,6 28,9 29,5 29,3
1 200 32,3 30,2 29,8 28,2 33,4 30,2 31,0 30,6
1 400 – – 32,0 28,9 35,1 31,7 32,6 31,9
1 600 – – 34,5 29,7 36,8 33,4 34,5 33,4
1 800 – – 37,5 30,5 38,5 35,4 36,5 35,6
2 000 – – 41,0 31,2 40,2 37,6 – 39,3
2 200 – – 42,2 – 41,9 40,0 – –
2 400 – – 48,5 – – 42,7 – –
2 600 – – 52,5 – – 45,5 – –

Изменение размеров при изменении температуры у всех метал-


лов различно. Для их определения необходимо знать температурный
коэффициент линейного расширения, который характеризует увели-
чение размера образца длиной 1 м при нагревании на 1 град. Так, в
пластинах, спаянных из золота и серебра, вследствие различия их
температурных коэффициентов линейного расширения возникают
напряжения в паяном шве при изменении температуры. Например,
при пайке ювелирных изделий из сплавов серебра скрепленные мяг-
кой стальной проволокой детали могут смещаться, так как темпера-
турные коэффициенты линейного расширения (табл. 1.3) этих метал-
лов сильно отличаются по величине.
32
Таблица 1.3
Температурные коэффициенты линейного расширения (α·106, К-1)
драгоценных металлов
Ru Os
Т, К Ag Au Rh Ir Pd Pt
┴c ‫׀׀‬с ┴c ‫׀׀‬с
40 4,78 5,98 7,95
100 14,7 11,5 – – – – 4,99 4,11 9,85 6,77
150 16,7 12,6 4,6 5,6 – – 6,69 5,56 10,84 8,04
200 17,8 13,3 4,8 7,0 7,57 6,09 11,62 8,55
280 18,7 13,9 5,6 8,0 3,97 5,54 8,36 6,37 11,75 8,94
300 18,9 14,0 5,8 8,7 4,16 6,17 8,50 6,45 12,48 8,99
400 19,5 14,5 5,4 9,09 4,76 7,01 8,93 6,55 13,90 9,24
600 21,0 15,5 6,45 9,92 5,68 8,18 9,84 6,95 15,30 9,70
800 23,1 16,5 7,15 10,83 – – 10,80 7,50 16,70 10,20
1 000 25,6 17,7 7,95 11,83 – – 11,85 8,20 – 10,76
1 200 28,1 19,1 8,80 12,87 – – – 8,60 – 11,4
1 400 – – 9,72 14,01 – – – 9,1 – 12,3
1 600 – – 10,73 15,24 – – – 9,6 – 13,3
1 800 – – 11,83 16,60 – – – 10,4 – 14,2
2 000 – – 13,02 18,15 – – – 11,2 – 15,1
2 200 – – 14,29 19,95 – – – 12,0 – –
2 400 – – 15,74 – – – – 13,5 – –

Известно, что температурный коэффициент линейного расшире-


ния стекла очень мал, т. е. примерно такой же, как у платины. Для то-
го чтобы эмаль держалась на металле, в нее вводят специальные до-
бавки, повышающие этот коэффициент. Для характеристики тепло-
проводности различных материалов пользуются коэффициентом
теплопроводности, который имеет размерность Вт/(м·К). Данные о
теплопроводности драгоценных металлов представлены в табл. 1.4,
1.5. Различие в теплопроводности драгоценных металлов необходимо
учитывать, например, при пайке деталей ювелирных изделий, изго-
товленных из разных материалов.
Наибольшей проводимостью из всех металлов обладает сереб-
ро, а среди драгоценных металлов самое большое удельное электро-
сопротивление имеет платина, которая характеризуется устойчивой
величиной удельного электросопротивления и его температурного ко-
эффициента и применяется для термометров сопротивления.
Удельное электросопротивление сильно зависит от содержания
и характера примесей, увеличение содержания примесей снижает
33
значения проводимости и температурного коэффициента. Показатели
удельного электросопротивления драгоценных металлов приведены в
табл. 1.6, 1.7.

Таблица 1.4
Коэффициенты теплопроводности [λ, Вт/(м·К)] серебра, золота,
палладия и платины
Т, К Ag Au Pd Pt T, К Ag Au Pd Pt
40 1050 420 – – 600 411 296 78,0 73,0
100 475 360 76,0 85,6 800 397 284 83,0 74,8
200 441 326 74,0 79,0 1 200 – – 88,2 83,2
250 438 320 75,0 76,0 1 400 – – 86,9 88,3
273 435 318 75,1 75,0 1 600 – – 86,0 89,5
300 433 315 75,2 74,1 1 800 – – – 89,0
400 426 309 75,5 73,2 2 000 – – – 86,0

Таблица 1.5
Коэффициенты теплопроводности [λ, Вт/(м·К)] рутения, родия,
иридия и осмия
Ru Os
Т, К Ru Ir
┴c ‫׀׀‬c поликристалл ┴c ‫׀׀‬c поликристалл
100 140 180 150 – – – 185 –
150 123 150 132 – – 96 160 –
200 116 138 125 – – 93 156 151
250 112 135 121 – – 91 154 149
273 110 134 119 – – 88 153 148
300 108 133 117 – – 87 152 147
400 105 129 115 – – 86 145 141
600 95 120 105 – – 85 135 136
800 87 112 96 – – – 126 130
1 000 81 106 89 75,5 110 – 121 125
1 200 77 101 83 75,0 110 – 118 121
1 400 74 97 80 74,5 109 – 115 117
1 600 73 93 77 74,5 108 – 109 110
1 800 71 89 74 75 106 – 106 106
2 000 67 83 70 76 105 – 104 103
2 200 – – – 78 104 – – –
2 400 – – – 79 99 – – –
2 600 – – – 78 96 – – –
2 800 – – – 76,5 90 – – –

34
Таблица 1.6
-8
Значения удельного электросопротивления (ρ·10 , Ом·м)
серебра, золота, палладия, платины и родия
Т, К Ag Au Pd Pt Rh
81 0,304 0,4904 2,013 2,090 –
50 0,115 – 0,25 0,736 –
100 0,418 – 2,634 2,795 0,91
150 0,728 – 4,811 4,869 –
195 1,03 1,4392 – 6,729 –
200 1,04 – 6,887 6,884 2,95
250 1,328 1,95 8,881 8,861 3,95
273 1,465 2,062 9,765 9,765 4,15
300 1,622 2,45 10,804 10,81 5,01
400 2,31 3,10 14,46 14,60 7,10
600 3,58 4,85 21,09 21,85 11,50
800 4,87 6,75 26,89 28,70 16,0
1 000 6,27 8,85 31,92 35,10 20,8
1 200 – 11,35 36,21 40,89 26,0
1 400 – – 40,4 46,69 31,1
1 600 – – 45,0 51,80 36,9
1 800 – – – 56,52 42,0
2 000 – – – – 48,0

Отражательная способность у драгоценных металлов различна,


поэтому они имеют разный цвет. Так, серебро имеет белый цвет, зо-
лото хорошо отражает дневной свет, однако в желтой области спек-
тра, т. е. при длине световых волн 5,5·10–7 м, его отражательная спо-
собность очень незначительна. Этот металл обладает золотисто-
желтым цветом и сильным металлическим блеском. В дисперсном со-
стоянии в проходящем свете – зеленоватый или голубовато-зеленый,
в расплавленном состоянии – зеленый; пары же золота имеют зелено-
вато-желтый цвет. По сравнению с твердым расплавленное золото из-
лучает в красном цвете сильнее, чем в голубом. Золото дает со мно-
гими металлами химические соединения, обладающие различной
окраской. Соединение AuAl2 (78,5 % Au + 21,5 % Al) имеет фиолето-
во-пурпурный цвет, AuZn2 – синий, Au2Na – светло-желтый, AuK –
оливково-зеленый, Au2K – фиолетовый. С рубидием золото дает ау-
рид Au2Rb – темно-зеленого цвета.
Рутений, палладий и платина имеют серебристо-белый цвет со
слабым сероватым оттенком.

35
Таблица 1.7
-8
Значения удельного электросопротивления (ρ·10 , Ом·м)
иридия, рутения и осмия
Ru Os
Т, К Ir
‫׀׀‬с ┴с поликристалл ┴с ‫׀׀‬с поликристалл
50 – 0,20 0,25 0,23 – – –
100 1,16 1,08 1,55 1,36 – – 1,95
150 – 2,30 3,20 2,80 – – –
200 3,25 3,55 4,80 4,30 – – 5,49
250 – 4,70 6,65 5,95 – – –
273 4,77 5,26 7,43 6,69 9,35 5,75 8,14
300 5,33 5,92 8,35 7,55 12,0 7,8 10,59
400 7,39 8,05 11,70 10,3 17,3 11,4 15,3
600 12,2 12,2 18,2 16,2 25,3 17,2 22,6
800 15,2 16,8 24,8 22,1 34,3 22,1 30,2
1 000 20,1 21,7 31,6 28,3 42,8 27,0 37,5
1 200 25,1 26,9 38,7 37,6 51,6 32,2 45,1
1 400 31,0 32,6 45,8 41,2 59,3 37,8 52,1
1 600 37,0 38,5 52,1 47,6 65,8 43,9 58,5
1 800 42,7 – – – – – –
2 000 48,3 – – – – – –
2 200 54,4 – – – – – –
2 400 60,2 – – – – – –

Родий имеет белый цвет с голубоватым оттенком. Отражатель-


ная способность родия меньше, чем у серебра, на 20 %, но родиевые
покрытия более долговечны в эксплуатации благодаря высокой стой-
кости против потускнения, хорошей отражательной способности, вы-
сокой термической (до 430 °С) и химической устойчивости. Покры-
тия, полученные распылением родия в аргоне или неоне, обладают
более высокой отражательной способностью в области коротких ин-
фракрасных волн, чем полученные распылением в азоте.
Иридий имеет белый цвет с сероватым оттенком, а осмий – оло-
вянно-белый с серо-голубым оттенком.
Сплавы серебра с медью имеют серебристо-белый цвет и силь-
ный блеск. С увеличением количества меди цвет сплавов постепенно
переходит от серебристо-белого к желтому (70 % Ag), от темного к
бледно-красному (50 % Ag), от бледно-красного к красному (30 %
Ag). Цвет сплавов золото – серебро – медь изменяется постепенно от
золотисто-желтого (золото) до серебристо-белого (серебро) и до крас-
36
ного (медь); от ярко-красного (золото с медью) до светло-зеленого
(золото с серебром). Добавка до 12 % палладия (или равноценного по
объему количества платины) в золото и золотые сплавы (в том числе
и с медью) уничтожает практически полностью специфический для
золота и меди цвет, придавая им оттенок, характерный для платино-
вых металлов. Влияние добавок золота на цвет платиновых металлов
незначительно. Так, добавка в палладий до 50 % золота, меди, а также
цинка, олова и хрома заметно на цвет не влияет. Введение в палладий
серебра, никеля, алюминия, родия, рутения и иридия придает сплавам
более светлый серебристый оттенок.
Наибольшее влияние на цвет сплавов драгоценных металлов
оказывают сурьма, марганец, кремний и железо. Сплав золота, со-
держащий 50 % сурьмы, имеет золотистый цвет, 50 % марганца –
темно-бурый, а 50 % кремния – фиолетовый цвет. Добавка 50 % желе-
за придает золотому сплаву темный оттенок. Отражательную способ-
ность драгоценных металлов используют при изготовлении бытовых
и технических зеркал и в измерительных приборах.
Наибольшее отражение видимой части спектра дает серебро,
применение которого ограничено недостаточной стойкостью к по-
тускнению. Высокую отражательную способность, сохраняющую-
ся с изменением длины волны, температуры и атмосферных усло-
вий, имеет родий; он применяется для покрытий технических
зеркал и рефлекторов. В ряде случаев для покрытий деталей часов,
измерительных приборов и технических зеркал используют палла-
дий, имеющий, по сравнению с серебром, бóльшую устойчивость к
потускнению и меньшую стоимость, чем золото и родий. В
табл. 1.8 представлены данные о цвете золотых сплавов, приме-
няемых в разных странах.
Драгоценные металлы в порядке возрастания химической ус-
тойчивости в различных средах могут быть расположены в сле-
дующем порядке: серебро, палладий и осмий (наименее устойчи-
вы), золото, платина, рутений и родий (весьма устойчивы) и
иридий (наиболее устойчив). Введение серебра в палладий, сереб-
ра и палладия в другие драгоценные металлы снижает их коррози-
онную устойчивость. Все драгоценные металлы не окисляются на
воздухе при обычной температуре (кроме осмия) и не тускнеют
под действием сероводорода и сернистых соединений (кроме се-
ребра). Воздействие ртутных соединений, а также паров соляной
кислоты сопровождается коррозионным растрескиванием сплавов
золота, содержащих медь.
37
Таблица 1.8
Цвет сплавов золота, применяемых для изготовления ювелирных изделий
Массовая доля компонентов, % Массовая доля компонентов, %
Про- Цвет сплавов Про- Цвет сплавов
Au Ag Cu Au Ag Cu
чие чие
98,6 1,4 Красновато-желтый 58,5 28,0 13,5 Желтый
91,7 8,3 Бледно-желтый 58,5 27,7 13,8 Светло-желто-зеленый
91,7 5,5 2,8 Светло-желтый 58,5 24,9 16,6 Светло-желтый
91,7 2,8 5,5 Темно-желтый 58,5 20,8 20,7 Желтый
91,7 8,3 Оранжево-красный 58,5 18,8 22,7 Средне-желтый
90,0 10,0 Красноватый 58,5 16,6 24,9 Темно-желтый
83,3 16,7 Светло-желто-зеленый 58,5 13,8 27,7 Оранжево-желтый
83,3 12,5 4,2 Бледно-желтый 58,5 11,0 18,4 12,1 Средне-желтый
83,3 10,0 6,7 Светло-желто-зеленый 58,5 10,4 31,1 Красновато-желтый
83,3 8,5 8,2 Насыщенно-желтый 58,5 9,0 32,5 Оранжевый
83,3 4,2 12,5 Оранжево-желтый 58,5 6,0 35,5 Оранжево-красный
83,3 16,7 Оранжево-красный 58,5 41,5 Ярко-красный
75,0 25,0 Бледно-желто-зеленый 50,0 33,3 16,7 Светло-желтый
75,0 21,4 3,6 Светло-желто-зеленый 50,0 16,7 33,3 Темно-желтый
75,0 16,7 8,3 Зеленовато-желтый 50,0 7,1 42,9 Оранжево-красный
75,0 16,7 8,3 Средне-зеленый 33,3 53,3 13,4 Бледно-зеленый
75,0 12,5 12,5 Светло-желтый 33,3 53,4 13,3 Бледно-желтый
75,0 8,3 16,7 Красновато-желтый 33,3 44,5 22,2 Желтый
75,0 3,6 21,4 Оранжево-красный 33,3 33,4 33,3 Светло-желтый
75,0 25,0 Ярко-красный 33,3 33,3 33,4 Средне-желтый

38
66,6 21,0 4,0 8,4 Зеленый 33,3 26,7 40,0 Соломенно-желтый
66,6 8,4 25,0 Красноватый 33,3 25,5 35,0 6,2 Светло-желтый
62,5 18,8 18,7 Светло-желтый 33,3 21,0 39,0 6,7 Желтый
62,5 5,2 32,3 Красноватый 33,3 20,0 46,7 Оранжевый
58,5 41,5 Бледно-зеленый 33,3 16,7 50,0 Красновато-желтый
58,5 38,2 3,3 Бледно-желтый 33,3 16,5 43,0 7,2 Красновато-желтый
58,5 36,5 5,9 Светло-зеленый 33,3 12,0 47,0 7,7 Оранжево-красный
58,5 31,0 10,5 Светло-зеленый 33,3 11,4 43,1 12,2 Желтый
58,5 31,0 3,5 7,0 Зеленый 33,3 9,5 57,2 Красный

39
Серебро легко растворяется в концентрированной азотной и го-
рячей серной кислотах. Действие азотной кислоты усиливается с по-
вышением температуры.
Серебро стойко в холодных растворах органических кислот, не
загрязняет и не изменяет окраски фенола, фруктовых соков, эфирных
масел, вина и многих фармацевтических препаратов.
Серебро в виде ионов (так называемая серебряная вода) имеет
весьма сильное бактерицидное действие. Серебро обладает высокой
стойкостью против коррозии в щелочах и мочевине. Потускнение и по-
теря его отражательной способности на воздухе связаны с присутствием
сернистых соединений (наряду с влагой и кислородом) и образованием
пленки Ag2S. Сухой сероводород не действует на серебро. Увеличение
его стойкости к потускнению достигается введением цинка, олова,
сурьмы и особенно кадмия. Однако эти добавки (обычно составляющие
не более 1,0–1,5 %) не исключают потемнения данного металла в обыч-
ных атмосферных условиях, значительно повышается его стойкость к
потускнению при добавке бериллия (0,5–1,5 %). Серебро, содержащее
40 % и более палладия, не тускнеет.
Золото растворяется в царской водке и растворе цианистого ка-
лия, быстро разрушается в горячих смесях серной и азотной кислот и
серной кислоты с окислами тяжелых металлов. Золото частично рас-
творимо при кипячении в азотной кислоте и при нагреве выше 250 °С
в присутствии кислорода в серной кислоте. Чистое золото стойко в
кислороде, сере, сернистом ангидриде и селене. Золото, химически
восстановленное из разных растворов, имеет различный вид и цвет.
Различные цвета золота могут быть получены восстановлением сер-
нистой кислотой хлорного, хлористого, бромного, бромистого или
йодистого золота. Черное золото можно получить растворением золо-
та в амальгаме натрия под водой с последующим подкислением соля-
ной кислотой; коричневое золото – растворением серебряно-золотых
сплавов. Черное золото растворяется в щелочных растворах быстрее
обычного. Коричневое золото хорошо растворяется в азотной и соля-
ной кислотах. При растворении в горячей соляной кислоте и после-
дующем охлаждении образуются кристаллы обычного золота.
Рутений устойчив в кислотах и ряде других химически активных
сред, в том числе в горячей царской водке, сильно окисляется в щело-
чах; наиболее агрессивен для этого металла раствор NaClO.
Родий устойчив в кислотах и других химически активных сре-
дах, в том числе в царской водке. Родиевая чернь, получаемая при
восстановлении родиевых солей смесью алкоголя и едкого калия или
40
смесью аммиака, муравьиной и уксусной кислот, легко растворяется в
присутствии воздуха в концентрированных серной и соляной кисло-
тах и царской водке.
Палладий имеет наибольшую химическую активность по срав-
нению с другими металлами платиновой группы, растворяется в цар-
ской водке и в концентрированной азотной кислоте. В закрытом по-
мещении при обычной температуре палладий не темнеет. В виде
сплавов с платиной этот металл служит катализатором ряда химиче-
ских реакций при получении аммиака, азотной кислоты, лекарствен-
ных препаратов и т. д.
Иридий не растворяется в разбавленных и концентрированных
кислотах и царской водке, слегка коррозирует в царской водке при
нагреве до 250–300 °С и повышенном давлении. Иридиевые тигли об-
ладают стойкостью по отношению к расплавленному свинцу и к си-
ликатным расплавам, содержащим окись свинца при 1 000–1 500 °С, в
то время как молибден окисляется окисью свинца, а платина раство-
ряется в жидком свинце. Иридий также стоек против воздействия
фосфатов кальция при 1 500–1 650 °С и давлении 10–6–10–7 атм. Пла-
тина в этих условиях взаимодействует с фосфором и разрушается.
Иридиевая чернь является катализатором ряда химических реак-
ций, например, образования озона из кислорода, гипохлористой ки-
слоты из кислорода и хлорной воды и т. д.
Осмий растворим в дымящейся азотной кислоте и в царской
водке. Осмиевая чернь так же, как и у других платиновых металлов,
имеет каталитическое действие: вызывает взрыв гремучего газа при
40–50 °С, образование аммиака из азота и водорода при 880–1 000 °С
и давлении 185 атм и т. д.
Платина весьма устойчива к действию различных химически ак-
тивных веществ. При нагревании на воздухе платина не изменяется.
Газы, содержащие углерод (метан, окись углерода), не действуют на
платину. При нагревании в аммиаке платина чернеет вследствие от-
ложения на ее поверхности платиновой черни. Платина в компактном
виде (проволока, листы, лента), в виде черни и в коллоидном состоя-
нии представляет собой весьма активный катализатор ряда химиче-
ских реакций. Содержание в платине никеля не снижает ее каталити-
ческого действия; алюминий, кобальт и висмут значительно умень-
шают, а медь, цинк, серебро, олово и железо полностью уничтожают
это действие. Платиновая чернь при нагревании до 700–800 °С пере-
ходит в губчатую платину, активно поглощающую водород, и при на-
гревании на воздухе загорается.
41
Механические свойства металла являются определяющими при
разработке технологического процесса изготовления ювелирных из-
делий и выбора оборудования. Упругие свойства металлов не зависят
от их структуры и обусловлены природой сил сцепления, характером
связей, кристаллическим строением и т. п. На практике исходное уп-
ругое напряженное и деформированное состояние определяют харак-
тер пластического деформирования металлов. Упругие свойства ме-
таллов приведены в табл. 1.9, из которой следует, что серебро,
палладий, платина и золото обладают самыми низкими упругими ха-
рактеристиками.

Таблица 1.9
Упругие свойства драгоценных металлов
при комнатной температуре
Металл Е*, ГПа G*, ГПа μ*
RU 485 172 0,31
Rh 386,4 153 0,36
Pd 123,6 51 0,52
Ag 80 27 0,367
Os 570 220 0,28
Ir 538,3 214 0,28
Pt 173,2 67 0,36
Au 81 28 0,42
*Е – модуль нормальной упругости; G – модуль сдвига; μ – коэффициент Пуас-
сона.

Очень важными являются характеристики механических


свойств металлов, основными из которых являются твердость
HV(HB), временное сопротивление разрыву σв, предел текучести
σ0,2, относительное удлинение δ, относительное сужение ψ. По этим
характеристикам производят выбор материалов для проектирования
технологии. Прочностные характеристики драгоценных металлов
приведены в табл. 1.10.
Данные табл. 1.10 показывают, что достаточно высокой пла-
стичностью (относительное удлинение 30 и более процентов) обла-
дают золото, серебро, платина и палладий. Если пластичность у ме-
талла понижена, то при таких видах обработки металлов давлением,
как прокатка, волочение, ковка, штамповка и др., которые обычно ис-
пользуют при получении изделий, металл способен выдержать без
разрушения лишь небольшие степени пластической деформации. При
42
высоких значениях прочности требуются и большие усилия для де-
формации. Так, например, в ювелирном производстве при изготовле-
нии колец необходим очень пластичный металл, легко подвергаю-
щийся гибке, ковке и вытягиванию отдельных частей изделия. Металл
для оправы также должен иметь высокую пластичность, чтобы можно
было легко закрепить в ней камень. Однако твердость и износостой-
кость этого металла не должны быть низкими, иначе камень может
выпасть из оправы. Материалы для цепочек должны обладать не
только высокой прочностью и твердостью, чтобы не происходил из-
нос звеньев, но и быть достаточно пластичными, чтобы звенья цепоч-
ки легко гнулись при ее изготовлении.

Таблица 1.10
Механические свойства драгоценных металлов технической чистоты
в отожженном состоянии
Металл HV(HB), МПа σв, МПа σ0,2, МПа δ, % ψ, %
Ru 2 000–3 000 500–600 350–400 3–10 2–3
Rh 1 000–1 300 400–560 70–100 8–15 20–25
Pd 380–460 180–200 50–70 25–35 80–85
Ag 245–250 140–160 20–25 40–50 80–95
Os 3 000–4 000 – – 0 0
Ir 1 700–2 200 400–500 90–120 6–10 10–15
Pt 390–420 120–160 60–80 40–50 95–100
Au 220–250 120–130 10–25 45–50 90–95

Основными факторами, влияющими на прочность драгоценных


металлов, считают:
– легирование (добавка к чистым металлам легирующих компо-
нентов повышает прочность);
– пластическую деформацию (холодная пластическая деформа-
ция повышает прочность);
– величину зерна (мелкозернистая структура придает металлу
большую прочность, чем крупнозернистая);
– температуру (с повышением температуры прочность понижает-
ся).
Пластическая деформация оказывает существенное влияние на
свойства металлов и их сплавов. Большинство полуфабрикатов и из-
делий из драгоценных металлов и сплавов различного назначения по-
лучают с применением разных видов обработки давлением (прокатки,
прессования, волочения, ковки, объемной и листовой штамповки). В
43
зависимости от температурно-скоростных условий различают сле-
дующие виды деформации: холодную, неполную холодную, непол-
ную горячую и горячую. Для обработки сплавов обычно используют
горячую и холодную пластическую деформации. При осуществлении
горячей деформации происходит достаточно полная рекристаллиза-
ция. Этот вид обработки драгоценных металлов и сплавов (с нагревом
заготовки до температур, обеспечивающих прохождение рекристал-
лизации во время деформации) чаще всего не имеет самостоятельного
значения, предшествует холодной, а в ряде случаев отсутствует. Ис-
ключение составляет небольшое количество (по номенклатуре и объ-
ему производства) металлов и сплавов.
Применительно к драгоценным металлам и сплавам наиболее
распространена холодная деформация. Это связано с тем, что объем
производства таких сплавов незначителен, и поэтому вопросы повы-
шения производительности (а с ним связаны необходимость увеличе-
ния веса слитка, установка специального оборудования и т. д.) за счет
применения горячей деформации не имеют такого значения, как при
крупнотоннажном производстве. При нагреве и горячей деформации
происходят изменения поверхностного слоя: окисление, выгорание и
возгонка летучих составляющих (цинк, марганец, кадмий и др.). При
горячей прокатке такого металла могут появляться плены, трещины и
другие дефекты на поверхности. Если нагрев перед деформацией
сравнительно просто осуществить при оптимальных для данного
сплава условиях (слабоокислительная, нейтральная, восстановитель-
ная атмосфера, вакуум), то создание аналогичных условий в процессе
самой деформации представляет значительные технические трудно-
сти и целесообразно только для сплавов специального назначения.
Холодная пластическая деформация является обычно одним из
основных этапов производства изделий и полуфабрикатов из драго-
ценных металлов и сплавов. При холодной деформации (прокатке,
прессовании, волочении, объемной и листовой штамповке) обеспечи-
ваются высокое качество поверхности, значительная точность гео-
метрических размеров с возможностью получения различных по ве-
личине и форме сечений изделий.
Обработка в холодном состоянии требует высоких удельных и
общих нагрузок, на которые должны быть рассчитаны инструменты и
соответствующие узлы оборудования. Величина этих усилий может
быть с достаточной для практики точностью определена, если известны
показатели сопротивления деформации (предел текучести, временное
сопротивление разрыву) и их зависимость от степени деформации.
44
а

б в

г
Рис. 1.11. Механические свойства серебра (а), золота (б),
палладия (в) и платины (г)

45
Холодную деформацию ведут обычно с промежуточными отжи-
гами. Величину суммарной деформации между отжигами выбирают с
учетом допустимого упрочнения (повышения сопротивления дефор-
мации и снижения пластичности).
Кривые зависимости сопротивления упругой и пластической
деформации и характеристик пластичности от степени холодной де-
формации для чистых драгоценных металлов приведены на рис. 1.11.
Используя приведенные данные, можно выбрать такую степень де-
формации, которая способна обеспечить получение необходимого
комплекса механических свойств изделия или полуфабриката.
Восстановление физико-механических свойств происходит при
отжиге, приводящем к возврату или рекристаллизации. Механические
свойства драгоценных металлов, в зависимости от температуры отжи-
га, приведены на рис. 1.12.
Плотность при холодной деформации в результате накопления
межкристаллитных и внутрикристаллитных нарушений уменьшается
(не более чем на 0,10–0,15 %), а при последующей рекристаллизации
восстанавливается. Плотность в металле в литом состоянии, а также в
заготовке или изделии, полученном композиционным путем, зависит
от газонасыщенности. Плотность такого металла при горячей дефор-
мации, осуществленной по определенной схеме (например, при все-
сторонней ковке путем комбинации осадки и протяжки, проведенных
последовательно несколько раз), может быть повышена в зависимо-
сти от степени исходной газонасыщенности (до 0,6–0,8 %).
Металлы имеют кристаллическое строение. Кристаллы анизо-
тропны, т. е. обладают неодинаковыми свойствами в различных направ-
лениях. Обычные технические металлы имеют поликристаллическое
строение. При холодной пластической деформации поликристалличе-
ского тела происходит ориентировка определенных плоскостей и на-
правлений кристаллов и появляется текстура деформации.
Например, при волочении поликристаллических проволок из ме-
таллов с гранецентрированной кубической решеткой (серебро, золото,
сплавы меди с серебром, палладий, платина) образуется двойная тек-
стура с направлениями [111] и [100], параллельными оси проволоки.
Распределение кристаллов между этими направлениями различно.
Текстура проволоки из эвтектических и других многофазных
сплавов при незначительном различии сопротивления деформации
фаз образуется в каждой фазе независимо друг от друга в соответст-
вии с ее природой. При значительном различии в сопротивлении де-
формации, а следовательно, и в интенсивности течения каждой фазы,
46
благодаря взаимному влиянию, текстура искажается и даже практиче-
ски может отсутствовать. Текстура плоской прокатки характеризуется
кристаллографическими направлениями и плоскостями, параллель-
ными, соответственно, направлению и плоскости прокатки.

б
Рис. 1.12. Механические свойства металлов в зависимости
от температуры отжига:
а – серебро; б – палладий; 1 – предварительная степень деформации 95 %;
2 – то же, 60,5 %; 3 – то же, 40,5 %; 4 – то же, 16,5 %; 5 – то же, 6 %

У металлов с кубической гранецентрированной решеткой (се-


ребро, золото, платина, сплавы золота с серебром) преимуществен-
ную ориентировку имеют плоскости типа {100} и направления типа
47
‹112›, параллельные, соответственно, плоскости и направлению про-
катки. При перекрестной прокатке (прокатке с выверсткой) степень
упрочнения и, соответственно, упорядоченности уменьшается.
При рекристаллизации обычно происходит ослабление ориенти-
ровки, степень которой зависит главным образом от температуры
отжига, степени предварительной деформации, а также наличия
примесей. При низкой температуре отжига текстура деформации со-
храняется или перестраивается в новую. При высокой температуре
отжига (у серебра при 800 °С) текстура практически полностью унич-
тожается. При высокой степени деформации (выше 80 %) у золота и
других металлов с гранецентрированной решеткой после высокотем-
пературного отжига, сопровождаемого сильным ростом величины
зерна, появляется так называемая кубическая текстура рекристалли-
зации (100) [001]. Образование этой текстуры сопровождается резким
ростом анизотропии свойств, понижением прочности и пластичности
и повышением сопротивления коррозии.
В качестве примера можно привести анизотропию свойств се-
ребра, образующуюся при плоской прокатке (рис. 1.13, 1.14).

Рис. 1.13. Анизотропия механических свойств прокатанного серебра:


––––– прокатка в одном направлении; – – – прокатка с выверсткой

Образование текстуры и волокнистости, приводящее к анизо-


тропии, необходимо учитывать при построении технологии дальней-
шей обработки и эксплуатации. Так, при последующей листовой
штамповке симметричных изделий (типа круглых колпачков) анизо-
тропия ведет к неравномерности вытяжки и образованию так назы-
ваемых фестонов, что повышает количество отходов и может привес-
ти к браку. При вытяжке несимметричных изделий анизотропию
48
учитывают при выборе направления осей заготовки относительно на-
правления прокатки. Резко выраженная текстура повышает электро-
проводность. Сопротивление сжимающим и растягивающим напря-
жениям становится больше в направлении волокна, чем в поперечном
направлении, а сопротивление срезу больше в поперечном направле-
нии и меньше в долевом.

Рис. 1.14. Анизотропия временного сопротивления разрыву серебра


в зависимости от температуры отжига:
а – прокатка с выверсткой; б – прокатка в одном направлении;
1 – отжиг при 450 оС; 2 – то же, при 625 оС; 3 – то же, при 900 оС;

При обработке давлением целесообразнее использовать в основ-


ном холодную деформацию, так как изделия имеют небольшие раз-
меры, а ресурс пластичности металлов вполне достаточен для этого
вида деформации. В отдельных случаях для частичного или полного
восстановления пластичности можно использовать промежуточную
смягчающую термообработку, например, отжиг.
Анализ приведенных выше свойств позволяет охарактеризовать
драгоценные металлы как высокотехнологичные материалы, обладаю-
щие высокой пластичностью и пригодные для получения изделий
сложной формы. Однако применение их в чистом виде в ювелирном
производстве ограничено недостаточной твердостью и износостойко-
стью. Поэтому для изготовления ювелирных изделий, как правило, ис-
пользуют их сплавы с другими металлами. Изменяя состав сплавов,
можно изменять их свойства: твердость, прочность, пластичность, цвет,
коррозионную стойкость, плотность, температуру плавления и др.

49
К сожалению, в научно-технической литературе данные по свойствам
сплавов драгоценных металлов крайне скудны, особенно это касается
механических свойств, которые необходимы для правильного построе-
ния технологического процесса и выбора оборудования.

1.3. Основные характеристики


ювелирных сплавов
драгоценных металлов
Технические требования к ювелирным сплавам
Сплавы драгоценных металлов, применяемые для изготовления
ювелирных изделий, должны удовлетворять комплексу технических
требований, включающих эстетические, эксплуатационные, техноло-
гические, а также санитарные требования. Далее рассматриваются ос-
новные требования к ювелирным сплавам драгоценных металлов.
Цвет сплавов. Ювелирные сплавы должны обладать определен-
ным ярким, устойчивым цветом. Они делятся на цветные и белые (ах-
роматичные). Для каждого ювелирного сплава должно быть разрабо-
тано несколько припоев, удовлетворительно совпадающих по цвету с
основным металлом.
Пробность сплавов. Для изготовления ювелирных изделий при-
меняют сплавы с определенным содержанием драгоценного металла –
пробой. В России проба сплава ювелирного изделия удостоверяется
клеймом Инспекции пробирного надзора.
Коррозионная стойкость ювелирных сплавов должна обеспечи-
вать устойчивость поверхности ювелирных изделий к воздействию
внешней среды в нормальных (бытовых) условиях эксплуатации. Наи-
более устойчивы ювелирные сплавы золота и платины высоких проб.
Износостойкость ювелирных сплавов должна быть достаточной
для сохранения качества поверхности изделий при механических воз-
действиях в условиях эксплуатации.
Прочностные характеристики. Механическая прочность юве-
лирных сплавов должна обеспечивать цельность и неизменность
формы ювелирных изделий, отсутствие деформации отдельных час-
тей в процессе носки. Наиболее высокие требования по механической
прочности предъявляются к элементам ювелирных изделий, обеспе-
чивающим крепление ювелирных камней. Помимо временного сопро-
тивления разрыву, большое значение имеет величина предела про-

50
порциональности сплава. При высоких значениях предела пропор-
циональности требуются большие усилия при закреплении, что при-
водит к повышенному браку вставок по сколам.
Технологичность сплавов. Конструктивные особенности кон-
кретных ювелирных изделий определяют требования к технологично-
сти сплавов на различных операциях. В общем виде эти требования
формулируются как способность к получению при литье в изложницу
плотного однородного слитка с равномерным распределением компо-
нентов по высоте и к формированию мелкозернистой структуры при
точном литье; пригодность к пластической деформации со значитель-
ными степенями обжатия; стойкость против красноломкости при пай-
ке; возможность переработки оборотного металла без заметного
ухудшения прочности и пластичности сплава и т. д.

Цветовые характеристики золотых сплавов


В настоящее время ювелирная промышленность располагает
большим выбором различных сплавов золота, позволяющих получать
готовые изделия как с различными физическими свойствами, так и с
различными цветами и оттенками. Цвет и оттенок поверхности – один
из важнейших факторов внешнего вида ювелирных изделий. По
большому счету только два металла из всех имеют цвет: золото и
медь, поэтому и цвета золотых ювелирных сплавов являются резуль-
татом комбинации цветов этих двух металлов, возникающих при их
смешивании в различных пропорциях.
Для разработки новых ювелирных сплавов золота, золотых при-
поев, мало отличающихся по цвету от основных сплавов, а также для
контроля цвета гальванопокрытий цветного золочения ювелиры ис-
пользуют колориметрические методы цветовых измерений золотых
сплавов, выполняемые по системе МКО (международной комиссии
по освещению) (табл. 1.11).
В табл. 1.11 приведены цветовые характеристики ряда золотых
сплавов, полученные по результатам измерения спектральных коэффи-
циентов отражения образцов, в которых представлены координаты цве-
та в системе XYZ, рассчитанные для источника цвета С. Цвет характери-
зуется величиной Y – коэффициентом яркости или светлоты цвета, или
цветностью, задаваемой координатами цветности X и Y. Помимо этих
независимых характеристик, для наглядного представления цвета при-
меняются производные понятия: цветовой фон, соответствующий длине
волны чистого спектрального цвета; насыщенность, отражающая соот-
ношение спектрального и ахроматического цветов.
51
Таблица 1.11
Колориметрические характеристики сплавов золота
(для источника света С)
Координаты
Номер Содержание, % (по массе) Цветовой Насыщенность
Светлота цветности
сплава фон цвета, %
Au Ag Cu Pd x y
1 100 – – – 69,7 0,394 0,389 579 43,5
2 – 100 – – 86,1 0,316 0,323 – –
3 – – 100 – 58,3 0,356 0,335 589 18,3
4 85,8 4,2 – – 72,2 0,382 0,392 576,5 41,1
5 95,8 – 4,2 – 67,6 0,379 0,367 581 33,5
6 75,0 25,0 – – 82,4 0,347 0,375 571 26,7
7 75,0 21,3 3,7 – 76,8 0,354 0,374 574 29,1
8 75,0 15,0 10,0 – 75,6 0,358 0,364 577 27,3
9 75,0 5,0 20,0 – 68,5 0,358 0,347 583 22,1
10 75,0 – 25,0 – 66,2 0,354 0,338 586 18,2
11 58,3 41,7 – – 85,1 0,326 0,345 570 12,6
12 58,3 35,0 6,7 – 86,2 0,341 0,359 572 20,9
13 58,3 20,0 21,7 – 78,0 0,348 0,348 579 19,8
14 58,3 8,0 33,7 – 73,6 0,356 0,345 584 20,5
15 58,3 – 41,7 – 64,4 0,352 0,335 588 18,2
16 37,5 62,5 – – 86,5 0,321 0,330 574 7,0
17 37,5 10,0 48,7 3,8 63,5 0,348 0,339 584,5 17,0

52
Из представленных в табл. 1.11 данных следует, что наиболее
насыщенным цветом обладает золото. Насыщенность цвета золота
при его легировании быстро падает, особенно при введении меди. Го-
раздо меньше падение насыщенности цвета при легировании сереб-
ром, что явно проявляется при сравнении сплавов 958-й пробы. Мож-
но отметить падение насыщенности цвета со снижением пробы
сплавов золота, хотя бинарные сплавы Au–Cu 750, 853, 375 и 333-й
проб очень близки по цветности. Разница в цвете становится заметной
при легировании их серебром.
В последние годы для сравнения цвета поверхностей различных
золотых изделий ювелиры пользуются общеевропейским стандартом
золотых сплавов EN 28654, который является дополнением к стандар-
ту ISO 8654: 1987 Цвета сплавов золота. Определение. Оттенки цве-
тов и обозначение. Целью введения данного документа явилось обес-
печение возможности определения различных цветов золотых
сплавов, основываясь на образцах-эталонах с кодовыми названиями
без необходимости экспериментального использования самих образ-
цов. Согласно этим документам выделяют 6 цветов золотых сплавов:
желто-зеленый, бледно-желтый, светло-желтый, желтый, розовый и
красный. Каждый из цветов имеет свой интервал трихроматических
координат. Таким образом, цвет сплава назначается путем определе-
ния его трихроматических координат с помощью специально приго-
товленных образцов и выбирается из шести перечисленных цветов по
таблице значений, приведенных в стандарте ISO 8654: 1987 для каж-
дого цвета. Европейский стандарт EN 28654 удобно применять для
определения цветов не только поверхности ювелирных изделий, кор-
пусов часов и других подобных изделий, но и покрытий из сплавов
золота. Особенностью данной методики является то, что определение
цвета исследуемого образца производится через систему координат, а
не посредством обозначения химического состава образцов.
При рассмотрении золотых сплавов разных проб было установ-
лено следующее. На сплавах 750-й пробы удается получить наиболее
необычные тона зеленоватого оттенка. С уменьшением пробы резко
снижается насыщенность в области бинарных сплавов Au–Ag, что
приводит к получению обесцвеченных сплавов при содержании Ag
свыше 60 %.
В настоящее время коллекции известных ювелирных домов
представлены изделиями из золота широкой цветовой гаммы, вклю-
чающей кроме традиционных цветов красный, розовый, зеленый,
пурпурный, синий, голубой, фиолетовый и черный цвета золота. Го-
53
лубое, черное и фиолетовое золото создается или на основе интерме-
таллических соединений, или специальными покрытиями, придаю-
щими ювелирным изделиям такой специфический цвет. Золото на ос-
нове интерметаллических соединений не является сплавом и создает
значительные сложности при обработке. Интерметаллические соеди-
нения золота с рубидием имеют темно-зеленый цвет, золота с инди-
ем – голубой, а золота с алюминием – пурпурно-фиолетовый. Все эти
соединения внешне выглядят как металлические, имеют определен-
ный состав и высокую хрупкость.
В старинных книгах голубое золото определяется как сплав желе-
за и золота с пробой 18 карат. Однако последние исследования пока-
зали, что этот сплав имеет выраженный белый цвет, а голубой отте-
нок этих сплавов может быть вызван образованием на поверхности
сплава пленки окисла железа, который подобен голубому оттенку за-
каленной стали. Причем сплав может иметь те же характеристики, что
и сталь, и даже покрываться ржавчиной.
Корпус часов из голубого золота изготавливается по различным
технологиям, например, можно покрыть золото голубым прозрачным
лаком. Другой процесс, более технологичный, состоит в никелирова-
нии золотого корпуса и химической окраске никеля или во введении
атомов кобальта в поверхностный слой золотого сплава, что также
должно придавать голубой оттенок поверхности.
Многие ювелиры не признают голубое золото, а, например, Бри-
танский пробирный комитет (British Assay Offices) не разрешает ис-
пользование термина «голубое золото», так как считает, что невозмож-
но произвести золотой сплав, который действительно был бы голубым.
Фиолетовое, или аметистовое, золото получают при сплавлении
75 % Аu и 25 % А1. Получаемый продукт имеет очень красивый фио-
летовый цвет и также не является сплавом, так как не имеет многих
свойств, присущих металлам. Это золото быстро окисляется, с трудом
обрабатывается и является очень хрупким.
Различные типы черного золота имеют черную пленку, состоя-
щую в основном из окислов меди и никеля, или нанесенное на по-
верхность металла гальваническое покрытие из мельчайших частиц
золота. Линейные размеры частиц меньше длины волны света не мо-
гут отражать его, и поэтому поверхность кажется черной. Пленка
очень непрочна и может использоваться только там, где она защище-
на от любого контакта. Если соблюдаются соответствующие условия,
можно получить черную бархатную поверхность, резко контрасти-
рующую с полированным золотом.
54
Не всем нравятся украшения из золота таких экзотических цве-
тов, так как в представлении потребителя такое золото не является
чистым и содержит меньше чистого золота. На самом деле украшения
из золота самых различных цветов, имеющие одинаковую пробу, со-
держат один и тот же процент золота. Золото традиционного цвета
585-й пробы отечественных производителей содержит в своем соста-
ве больше меди и поэтому имеет характерный красновато-желтый
цвет. В состав ювелирных изделий европейских производителей до-
бавляется больше серебра, в результате получается распространённое
на Западе желтое золото с характерным зеленоватым оттенком. Кроме
того, основной процент реализации коллекций в мире, в том числе
тех, которые готовятся каждый год на традиционную выставку в Ви-
ченце, изготовлены из желтого золота.
На сегодняшний день самыми популярными и респектабельными
считаются изделия из белого золота, белый цвет которых достигается за
счет введения в золото палладия. Белое золото традиционно является
прекрасным обрамлением для драгоценных камней. Цвет бриллианта не
всегда чисто белый, может быть желтым и даже иметь коричневый от-
тенком, а белое золото придает любому оттенку камня белый цвет и уси-
ливает его сияние. Поэтому в изделиях из цветного золота бриллиант за-
крепляют в накладку из белого металла, чтобы показать его красоту.
Изделия из желтого золота тоже могут быть с бриллиантами, но это, как
правило, делают при использовании технологии цельнолитых изделий.
До изобретения белого золота бриллианты вставлялись в серебро.
Сплавы белого золота делятся на благородное и неблагородное (на
основе Ag–Ni–Cu) золото (табл. 1.12). Первый вид белого золота по-
лучают легированием золота добавками Ag, Pt и Pd. Неблагородное
золото содержит Ni, а для улучшения литейных свойств в него еще
добавляется Zn.

Таблица 1.12
Литейные сплавы белого золота
Содержание, % (по массе)
Марка сплава
Аu Сu Ni Zn Прочие
ЗлМНЦ750-15-7.5 75 15 7,5 2.5 –
ЗлМНЦ750-12,5-10 75 12.5 10 Ост. 0.03 Re
ЗлМНЦ583-25-12,5 58,3 25 12.5 4.2 –
ЗлМНЦ583-16-17 58,3 16,2 17 8,5 –
ЗлМНЦ583-22-15 58,3 22 14.7 4.8 0.2 Мn

55
Неблагородное белое золото в 2 раза тверже и прочнее благо-
родного, но при отжиге на нем образуется пленка окиси никеля, а при
взаимодействии с серой оно становится красноломким. Температура
отжига неблагородного белого золота лежит в пределах 600–700 °С,
при этом заготовку покрывают борной кислотой, иначе поверхность
станет желтой, а окись никеля можно будет удалить только шлифов-
кой. После отжига для предотвращения растрескивания необходимо
медленное охлаждение.
В ювелирном производстве используют сплавы белого золота
двух типов: пластически деформируемые сплавы на основе системы
Au–Ag–Pd, применяемые для получения заготовок методом листовой
штамповки или ручной обработки, и литейные сплавы системы Аu–
Cu–Ni–Zn для получения заготовок методом точного литья.
Необходимо упомянуть об отличиях изделий из белого золота от
платиновых. Белое золото имеет желтоватый оттенок, а у платины та-
кого оттенка нет, так как чисто белый цвет платины присутствует от
природы.

Клеймение ювелирных изделий


Важнейшей характеристикой ювелирных изделий является про-
ба (нем. Probe, от лат. probo – испытываю, оцениваю) драгоценных
металлов, которая указывает на количественное содержание золота,
серебра, платины или палладия в лигатурном сплаве, из которого из-
готовляются ювелирные изделия, зубопротезные диски, монеты, ме-
дали и т. д. Контролирует оборот драгоценных металлов в России Фе-
деральное казенное учреждение «Российская государственная про-
бирная палата при Министерстве финансов Российской Федерации»
(ФКУ «Пробирная палата России»). Целью осуществления пробирно-
го надзора является защита потребителей ювелирных и других быто-
вых изделий из драгоценных металлов и драгоценных камней, прав
изготовителей указанных изделий от недобросовестной конкуренции,
а также защита государственных интересов в сфере обращения драго-
ценных металлов и драгоценных камней. Пробирная палата России
осуществляет федеральный пробирный надзор, государственный кон-
троль при вывозе из Российской Федерации в страны, не входящие в
Таможенный союз, и ввозе в Российскую Федерацию из этих стран
драгоценных металлов и драгоценных камней, а также контроль за
исполнением организациями, осуществляющими скупку, куплю-
продажу драгоценных металлов и драгоценных камней, ювелирных
изделий из них и лома таких изделий, требований законодательства
56
Российской Федерации о противодействии легализации (отмыванию)
доходов, полученных преступным путем, и финансированию терро-
ризма. В функции этого органа входит проведение экспертизы оттис-
ков пробирных клейм, экспертизы драгоценных металлов и драгоцен-
ных камней и изделий из них, арбитражных и контрольных анализов,
экспертизы музейных и архивных ценностей.
Непосредственно пробирный надзор в Российской Федерации
осуществляется территориальными государственными инспекциями
пробирного надзора. В этих инспекциях имеются производственные
участки по опробованию, механическому, электроискровому и лазер-
ному клеймению изделий, химические лаборатории, подразделения
музейных экспертов и контрольного аппарата. В Центральной ин-
спекции пробирного контроля функционирует лаборатория электро-
эрозионной обработки металлов, которая предоставляет территори-
альным госинспекциям клейма-электроды.
Палата обеспечивает единство деятельности государственных
инспекций пробирного надзора, снабжает их современными аналити-
ческими и другими приборами, специальным оборудованием, госу-
дарственными пробирными клеймами и эталонными сплавами драго-
ценных металлов.
До 1927 г. в нашей стране применялась русская золотниковая
проба, выражавшая содержание драгоценного металла в золотниках
(1 золотник составляет 4,3 г), приходящегося на 1 фунт сплава, со-
стоящий из 96 золотников. По содержанию золота 56-я проба в золот-
никовой системе эквивалентна 583-й пробе метрической системы. С
1927 г. была установлена метрическая система проб, в которой со-
держание основного металла выражается в тысячных долях или коли-
чеством граммов драгоценного металла в одном килограмме сплава.
Чистые металлы – Au, Ag, Pt, Pd – имеют условную (расчетную) пробу
1 000. Реальные металлы из-за наличия примесей имеют пробу не
выше 999,9–999,99°. Для определения пробы сплава известного со-
става содержание драгоценного металла, выраженное в процентах,
нужно умножить на 10.
В Англии и США применяют систему проб в каратах, при кото-
рой чистому металлу соответствует проба в 24 карата. Для обозначе-
ния пробы в каратной системе используются клейма, содержащие бу-
кву К после значения пробы. Клейма вида 14К, 18К означают, что
изделие изготовлено из сплавов, имеющих пробы 14 и 18 карат (в
России – это 585-я и 750-я пробы соответственно). Клейма вида
22KGP, 23KGP означают, что изделие позолочено с использованием
57
золота 916-й или 958-й проб соответственно. Сокращение KGP здесь
происходит от англ. karat gold plated – покрыто столько-то каратным
золотом..
В табл. 1.13 приведены пробы сплавов в разных системах.

Таблица 1.13
Пробы сплавов драгоценных металлов
Метриче- Метриче-
Золотниковая Каратная Золотниковая Каратная
ская ская
1 000 96 24 583(585) 56 14
958 92 23 500 48 12
916 88 22 375 36 9
875 84 21 333 – 8
750 72 18 – – –

Проба гарантируется государством, поэтому все ювелирные


изделия обязательно проходят пробирный контроль и на них накла-
дывают оттиски пробирных клейм. С этой целью изделия предъяв-
ляют для пробирования и клеймения в соответствующую террито-
риальную инспекцию пробирного надзора. Государственное про-
бирное клеймо (проба) – это специальный знак, который чеканится
на ювелирных изделиях (или накладывается немеханическим спо-
собом: электроискровым или с помощью лазера) государственными
инспекциями пробирного надзора. Этот знак удостоверяет, что из-
делие проверено в государственной инспекции и имеет пробу не
ниже той, что изображена на клейме. Инспекции проверяют соот-
ветствие изделий заявляемой пробе и ставят клеймо, удостоверяю-
щее эту пробу, или количество содержащихся в сплаве изделия дра-
гоценных металлов. Слитки драгоценных металлов клеймятся
пробой, определенной в сплаве. Не подлежат клеймению ордена,
наградные медали и монеты, хотя проба их сплавов строго регла-
ментирована и контролируется.
В странах, где установлен государственный пробирный надзор,
торговля изделиями из драгоценных металлов без оттисков пробир-
ных клейм запрещена, а подделка пробирного клейма преследуется
законом. Для клеймения изделий применяются пробирные клейма раз-
нообразных форм и рисунков.
Государственное пробирное клеймо в нашей стране состоит из
знака удостоверения и знака пробы, которые могут быть представле-
ны вместе (в одном изображении) или отдельно. С 1958 г. в СССР
58
знак удостоверения представляет собой изображение серпа и молота
на фоне пятиконечной звезды (рис. 1.15).

Рис. 1.15. Пробирное клеймо на золотом изделии

Этот знак используется и в настоящее время. С 1994 г. установлен


знак удостоверения, представляющий собой женскую голову в ко-
кошнике в профиль, повернутую направо. Структура пробирного
клейма для 750-й пробы золота, представленная на рис. 1.16, содер-
жит следующую информацию: 1 – шифр территориальной инспекции
пробирного надзора (Государственная инспекция пробирного надзо-
ра); 2 – знак удостоверения; 3 – знак пробы.

Рис. 1.16. Структура пробирного клейма:


1 – шифр Государственной инспекции пробирного надзора;
2 – знак пробирного удостоверения;
3 – цифровое обозначение пробы драгоценного металла

Действующие в настоящее время государственные пробирные


клейма России представлены на рис. 1.17. Клейма делятся на две
группы: основные и дополнительные. Основные пробирные клейма
59
имеют самостоятельное значение и удостоверяют соответствие изде-
лия указанной на клейме пробе. Разнообразие форм ювелирных ук-
рашений определяет и различие форм основных пробирных клейм:
круглые, двусторонние круглые, в виде лопатки, прямоугольника,
усеченно-овальные, продолговатые с закругленными углами. К ос-
новным пробирным клеймам относятся клейма литер «А», «Б», «В» и
«Г». Клеймо литеры «А» имеет круглую форму и состоит из знака
удостоверения и шифра инспекции пробирного надзора. Клеймо ли-
теры «Б» в зависимости от драгоценного металла может быть не-
скольких видов:
– клеймо в виде лопатки, состоящее из знака удостоверения,
шифра инспекции пробирного надзора и пробы, предназначено для
клеймения золотых и платиновых изделий;
– клеймо в виде прямоугольника с выпуклыми противополож-
ными сторонами, состоящее из знака удостоверения, шифра инспек-
ции и пробы, служит для клеймения серебряных изделий;
– клеймо усеченно-овальной формы, состоящее из знака удосто-
верения, шифра инспекции и пробы, предназначено для клеймения
изделий из сплавов на основе палладия.

Для золотых изделий Для серебряных изделий

Для платиновых изделий Для палладиевых изделий

Рис. 1.17. Основные пробирные клейма России

60
Клеймо литеры «В» выполнено двусторонним, круглым, состоя-
щим из двух частей: знака удостоверения с шифром пробирной инспек-
ции и круглого знака с цифрами проб и предназначено для клеймения
изделий из драгоценных металлов на привешиваемых к ним пластинах.
Клеймо литеры «Г» имеет продолговатую форму с закруглен-
ными углами, состоит из знака удостоверения, шифра инспекции и
пробы и используется для клеймения тонколистового (сусального)
золота и серебра.
К дополнительным пробирным клеймам относятся клейма литер
«Д» и «Е».
Клеймо литеры «Д» имеет квадратную форму со срезанными уг-
лами и служит для клеймения разъемных, второстепенных и дополни-
тельных частей изделий из драгоценных металлов.
Клеймо литеры «Е» имеет квадратную форму со срезанными уг-
лами, букв НП и предназначено для клеймения изделий из драгоцен-
ных металлов, не соответствующих заявленной пробе. Дополнитель-
ные клейма применяют только в сочетании с одним из основных
пробирных клейм. Перечисленные клейма представлены на рис. 1.18.

а б в

г д е
Рис. 1.18. Литеры пробирных клейм России:
а – «А»; б – «Б»; в – «В»; г – «Г»; д – «Д»; е – «Е»

Все ювелирные изделия из драгоценных металлов, предъявляе-


мые в инспекцию пробирного надзора для клеймения, кроме пробы
должны иметь оттиск клейма изготовителя (именник), который со-
держит индивидуальные знаки изготовителя и знаки, указывающие на
год клеймения. Именник регистрируется и утверждается Министерст-
вом финансов Российской Федерации ежегодно. Оттиски именников
и государственного пробирного клейма наносятся на ювелирные из-

61
делия также по определенным стандартам: кольца – на внутреннюю
сторону обода; серьги, цепочки, броши – на деталь замка; кулоны,
подвески – на внешнюю сторону ушка.
Именник представляет собой заключенное в рамку сочетание
цифр и букв сокращенного названия изготовителя и года выпуска ук-
рашения. При этом именник должен располагаться только слева или
сверху от пробы. Отсутствие именника при наличии пробы может оз-
начать следующее.
1) проба фальшивая, и металл не является драгоценным;
2) проба фальшивая, металл соответствует заявленной пробе, но
изготовитель работает нелегально;
3) проба настоящая, а изделие изготовлено за рубежом. На нем
часто присутствует клеймо иностранного изготовителя. Следует от-
метить, что некоторые импортные позолоченные изделия имеют
клеймо, которое показывает пробу покрытия, а не самого изделия. В
России на плакированные изделия пробу не ставят.
Ювелирные украшения, изготовленные из частей драгоценных и
недрагоценных металлов, должны иметь знак «металл» – сокращенно
«мет». В противном случае такие украшения клеймению не подлежат.
Если в изделиях имеются видимые детали из недрагоценных метал-
лов, то на них ставится оттиск знака: «мет», «мельх», «нерж».
На реставрированных изделиях из драгоценных металлов рядом
со знаком-именником ставится буква Р (реставрация).
Нанесение оттисков именника предприятия-изготовителя и
клейма государственной пробы может осуществляться методом мест-
ного удара клейма по поверхности изделия или электроискровым спо-
собом на специальных станках.
Шифр именника с 2001 г. представляет собой сочетание из че-
тырех букв русского алфавита. Первым знаком именника должна
быть начальная прописная (заглавная) буква русского алфавита – А,
являющаяся шифром первого года третьего тысячелетия. Буквы рус-
ского алфавита Б, В, Г являются шифром 2002, 2003, 2004 гг. соответ-
ственно. Второй знак именника — прописная буква русского алфави-
та, являющаяся шифром госинспекции, в районе деятельности
которой находится изготовитель. Следующие два знака – прописные
буквы русского алфавита – являются шифром изготовителя. Все зна-
ки именника должны быть заключены в единый контур, форму кото-
рого самостоятельно определяют госинспекции пробирного надзора.
Клеймение изделий из драгоценных металлов производится ис-
ходя из результатов опробования их на пробирном камне и контроль-
62
ного анализа. При этом допускаемые отклонения фактической пробы
от номинальной должны быть не более перечисленных ниже:
- сплавы золота в полуфабрикатах ±3 пробы;
- сплавы серебра, платины, палладия ±5 проб;
- изделия из золота ±5 проб;
- изделия из серебра по основному металлу ±5 проб;
- изделия из серебра с припоем ±15 проб;
- филигранные мелкие изделия из серебра вместе с припоем ±20
проб;
- изделия из платины ±10 проб;
- изделия из сплавов палладия ±15 проб.
В настоящее время в России ГОСТ Р 53197–2008. Ювелирные
изделия. Пробы сплавов на основе драгоценных металлов установле-
ны пробы сплавов на основе драгоценных металлов (кроме припоев),
рекомендованные для использования при изготовлении ювелирных
изделий. Эти пробы приведены в табл. 1.14.

Таблица 1.14
Пробы сплавов драгоценных металлов
Сплав драгоценного металла Проба
Сплав на основе золота 375; 500; 585; 750; 958; 999; 999,9
Сплав на основе платины 850; 900; 950; 990
Сплав на основе палладия 500; 850; 900; 950; 990
Сплав на основе серебра 800; 830; 875; 925; 960; 999

При опробовании применяют методы как разрушающего, так и


неразрушающего контроля. Самым распространенным и простым явля-
ется метод неразрушающего контроля с использованием пробирного
камня. Опробование на пробирном камне, который представляет собой
кремнистый сланец черного цвета, производится при помощи пробир-
ных эталонов (игл) и реактивов. Для опробования используют платино-
вые эталонные иглы проб 940; 950; 960, золотые иглы проб 333; 375;
500; 578; 583; 585; 750; 900; 916 и 958 и серебряные иглы проб 500; 550;
600; 650; 700; 750; 800; 875; 916; 925 и 960. В соответствии с методикой
на испытываемом изделии делается штрих длиной примерно 10–15 мм
и шириной 2–3 мм, а рядом с ним наносят штрих пробирной иглой,
подходящей по пробе и цвету к сплаву изделия. Затем поперек нанесен-
ных штрихов проводят стеклянной палочкой, смоченной реактивом.
Через 10 – 20 с раствор осторожно снимают фильтровальной бумагой,
63
дают осадку немного высохнуть, а затем сравнивают его оттенки на
штрихах от изделия и от иглы. Если цвет осадка одинаков, то проба их
одинакова; если цвет осадка на штрихе от испытуемого изделия темнее
цвета осадка на штрихе от иглы (эталона), то проба изделия ниже пробы
иглы; если цвет осадка на штрихе от изделия светлее цвета осадка на
штрихе от иглы, то проба изделия выше пробы иглы.
Этот метод дает хорошие результаты и квалифицированный
эксперт (пробирер) определяет пробу сплава с точностью до двух
единиц, что ниже, чем установленный ремедиум (отклонение). По-
этому для практических целей наряду с простотой и скоростью опро-
бования, этот метод удобен. Однако для работы с пробирным камнем
требуются высококвалифицированные специалисты.
Когда требуется более точное определение пробы, ювелирные из-
делия подвергают химическому анализу, который основан на определе-
нии в навеске сплава содержания чистого металла методом количест-
венного химического анализа. По массе чистого металла определяют
количество драгоценного металла в сплаве, т. е. его пробу. При исполь-
зовании этого метода целостность изделия нарушается. Кроме того, он
требует значительного времени и специального оборудования.
В последнее время при оперативном анализе все чаще исполь-
зуются специальные детекторы.
Промышленность выпускает различные типы детекторов дра-
гоценных металлов, например, Gold Detector GS 2532, Gold
Detector WgD 00. Все они портативны, удобны и просты в работе,
надежны и дают хорошие результаты. Многие из детекторов по-
зволяют определять не только содержание золота в сплаве, но и
отличать металлы (золото, серебро, платину, палладий), а также
позволяют обнаруживать на металле наличие покрытия из золота.
Принцип их работы основан на том, что в электрическую цепь
включается изделие из металла (проводник), на который из щупа-
баллончика, также включенного в электрическую цепь, на испы-
туемое изделие наносится капелька специального электролита.
Электролит, взаимодействуя с металлом, изменяет состояние элек-
трической цепи. Степень этого изменения зависит от содержания
драгоценного металла в сплаве. Некоторые типы детекторов снаб-
жены цифровым дисплеем, на котором сразу высвечиваются ре-
зультаты испытаний. Другие типы приборов снабжены индикато-
рами, дающими информацию о пробе золота в изделии и в
метрической, и в каратной системах, а также о содержании в нем
платины. Все испытание занимает несколько секунд.
64
За рубежом производители ювелирных изделий также могут на-
носить на них знаки пробы, как правило, в виде двузначных чисел,
например, 18 kt или 14 kt, что характеризует пробу драгоценного
сплава в каратах в сочетании с именником или без него. Многие зару-
бежные страны имеют государственное клеймо. Например, в Швей-
царии – это изображение головы сенбернара, во Франции – орел, в
Украине – трезубец и т. д.
С целью облегчения международной торговли изделиями из дра-
гоценных металлов ряд европейских стран заключил международную
конвенцию (Венская конвенция), официальный знак которой «Весы»
носит название «Общее клеймо». Это клеймо ставится по просьбе
клиента и в основном на корпуса дорогих часов. В 1991 г. была соз-
дана ассоциация Emagold, в которую входят 120 крупнейших юве-
лирных производств ведущих стран Европы. Она имеет клеймо в виде
восходящего солнца.
Единицей массы при взвешивании драгоценных металлов слу-
жит грамм. Взвешивание проводится на электронных весах с точно-
стью до 0,01 г. В международной торговле при определении массы
драгоценных металлов используют тройскую (аптекарскую) унцию,
равную 31,103477 г.

1.4. Основы металловедения


ювелирных сплавов
Обзор влияния различных элементов
на драгоценные металлы
Из восьми драгоценных металлов в качестве ювелирных исполь-
зуют сплавы на основе золота, серебра, платины и палладия. Марки
российских ювелирных сплавов, применяемых для изготовления юве-
лирных, ритуально-обрядовых и других изделий бытового назначе-
ния, регламентирует ГОСТ 30649–99. Сплавы на основе благородных
металлов. Ювелирные марки. Кроме того, этот документ содержит
сведения о некоторых свойствах ювелирных сплавов, их назначении и
рекомендуемой технологической пригодности.
Применение драгоценных металлов в чистом виде в ювелирном
производстве не всегда оправдано из-за высокой стоимости, недоста-
точной твердости и износостойкости, поэтому для ювелирных изде-
лий используют в основном сплавы этих металлов, которые образу-
ются путем их соединения с металлами и металлоидами в
65
расплавленном состоянии. Варьируя компонентами сплава, можно
изменять такие его свойства, как твердость, прочность, пластичность,
цвет, коррозионная стойкость и другие, а добавление недрагоценных
металлов снижает стоимость сплавов драгоценных металлов. В золото
обычно добавляют серебро, медь, платину, палладий, цинк, кадмий.
Сплавы серебра обычно имеют один легирующий элемент – медь, но
иногда в серебро могут добавлять цинк, кадмий, алюминий и никель.
В сплавах платины легирующими компонентами являются медь или
иридий и в малых количествах рутений и осмий.
При изготовлении ювелирных изделий чаще используются спла-
вы тройной системы золото – серебро – медь, реже двойные сплавы:
золото – серебро, золото – медь. В ювелирном деле применяются также
сплавы: золото – платина; золото – палладий; золото – кадмий; сереб-
ро – медь – кадмий; серебро – медь; серебро – цинк; серебро – кад-
мий; серебро – алюминий; серебро – никель – медь – цинк; платина –
иридий; платина – рутений; платина – осмий.
Разработка оптимального состава сплава требует знаний о влия-
нии основных легирующих элементов, а также примесей на свойства
ювелирного сплава. Ниже описано влияние различных металлов на
свойства золотого сплава. Серебро, добавленное в сплав золота, по-
вышает его пластичность, ковкость, понижает температуру плавле-
ния, а также изменяет цвет сплава от желтого до почти белого. Медь
увеличивает твердость сплава и придает ему красный цвет. Палладий
повышает температуру плавления золотого сплава и при этом освет-
ляет его. Никель сообщает сплаву твердость, повышает литейные
свойства и придает ему бледно-желтый цвет. Кадмий снижает твер-
дость, температуру плавления и окрашивает сплав в зеленоватый
цвет. Цинк повышает твердость, снижает пластичность, в большей
степени, чем кадмий, снижает температуру плавления и изменяет цвет
сплава в сторону белого. Платина повышает упругость сплава и тем-
пературу плавления, придавая ему белый цвет. Рутений повышает
твердость, износостойкость и температуру плавления сплава, но его
цвет не изменяет. Иридий и осмий в большей степени, чем рутений,
повышают твердость, износостойкость и температуру плавления
сплава, не меняя при этом его цвета.
В химический состав ювелирных сплавов разными путями могут
попадать и другие элементы.
Ртуть ювелиры используют при получении золотой и серебря-
ной амальгам при горячем золочении и серебрении, а для повышения
температуры плавления в нее добавляют золото, серебро и другие ме-
66
таллы. Полученные таким образом амальгамы становятся твердыми
при комнатной температуре и применяются для покрытия ювелирных
изделий.
Чистая медь используется при изготовлении шаблонов и опыт-
ных образцов изделий, а также в качестве присадочного материала.
Технические сплавы меди с цинком называются латунями. Эти
сплавы содержат свыше 50 % Cu и имеют желтый цвет. Сложные ле-
гированные латуни содержат кроме цинка и другие элементы – сви-
нец, олово, алюминий, марганец, никель. В ювелирном деле латуни,
обладающие высокой пластичностью, используют при изготовлении
посуды и украшений. Латунь, содержащая 10 % цинка, известна под
названием «томпак». Она имеет желтоватый цвет и по свойствам
близка к меди. Томпак используют при изготовлении ювелирных из-
делий с последующим нанесением на них защитных покрытий.
В ювелирном деле используют оловянные бронзы (сплавы сис-
темы медь – олово), обладающие высокими литейными свойствами
(жидкотекучесть, малая усадка), а также высокой прочностью, стой-
костью против коррозии и красивым желтоватым цветом. Наиболь-
шее распространение имеют сплавы меди с 5–10 % олова. Сплав меди
с 5 % олова называют монетной, или медальной, бронзой, а сплав с
10 % олова – пушечной бронзой (из него раньше отливали пушки).
Сплав на основе меди, содержащий 13,5–16,5 % никеля и
18–20 % цинка, имеет высокую твердость, упругость и хорошую кор-
розионную стойкость и в ювелирном деле используется для изготовле-
ния игл, булавок, пружин и посеребренных столовых приборов.
Цинк используется в качестве присадки в сплавах драгоценных
металлов.
Кадмий снижает температуру плавления твердых припоев, при
введении его в сплавы серебро – медь их пластичность повышается.
Олово также является важнейшим составным компонентом мяг-
ких легкоплавких припоев.
Ювелиры используют свинец для купелирования и как присадку
для получения мягких припоев.

Сплавы золота
Основой большинства ювелирных золотых сплавов является
тройная система золото – серебро – медь, представляющая собой пря-
моугольную трехгранную призму, основанием которой служит равно-
сторонний концентрационный треугольник. Ребра призмы соответст-
вуют чистым металлам, а грани – двойным системам: Au–Ag, Au–Cu,
67
Ag–Cu. Кривые ликвидуса всех сплавов системы образуют поверх-
ность ликвидуса. Выше этой поверхности сплавы находятся в жидком
состоянии. Из кривых солидуса образуется поверхность солидуса.
Между этими поверхностями находятся расплав и твердые кристал-
лы. Рассмотрим двойные диаграммы, входящие в тройную систему.
Система Au–Ag представляет собой диаграмму состояния с
неограниченной растворимостью компонентов в жидком и твердом
состоянии (рис. 1.19), имеющую сигарообразную форму. По оси ор-
динат диаграммы откладываются температуры, а по оси абсцисс –
составы сплавов в процентах. Левая точка оси абсцисс соответству-
ет чистому золоту. При движении слева направо увеличивается
процентное содержание серебра в сплаве и заканчивается ось абс-
цисс диаграммы точкой, соответствующей чистому серебру, кото-
рое плавится и кристаллизуется при постоянной температуре, рав-
ной 960,5 °С.
Верхняя граница «сигары» называется ликвидусом, это темпера-
туры, выше которых сплавы системы Au–Ag находятся в жидком со-
стоянии (область L). Нижняя граница «сигары» называется солиду-
сом, ниже которого сплавы переходят в твердое состояние (α-твердый
раствор). Между ликвидусом и солидусом сплав находится в твердо-
жидком состоянии. Обе кривые сходятся в точках плавления чистых
металлов.

Рис. 1.19. Диаграмма состояния сплавов системы Au–Ag


68
Анализ диаграммы позволяет сделать вывод о составе и струк-
туре различных сплавов этой системы, а также об их поведении при
переходе из твердого состояния в жидкое и наоборот. По диаграмме
можно установить, в каком интервале температур любой сплав двой-
ной системы кристаллизуется или плавится.
Для ювелирного производства большой интерес представляет
изменение цвета сплавов этой системы: от желтого, соответствующе-
го чистому золоту, до белого цвета чистого серебра. Сплавы с содер-
жанием золота от 60 до 70 % имеют красивый зеленый оттенок. Од-
нако из-за низких механических свойств эти сплавы на практике
применяются очень редко, поэтому обычно к ним добавляют другие
легирующие элементы.
Сплавы системы золото – серебро с содержанием золота до
52,3 % разрушаются под действием азотной кислоты, сплавы с более
высоким содержанием золота в азотной кислоте почти не растворяют-
ся. Сплавы с содержанием золота выше 75 % растворяются только в
царской водке. Нижняя граница коррозионной стойкости этих спла-
вов лежит в пределах 37,7 % Au. Сплавы с меньшим содержанием зо-
лота образуют сернистые соединения и темнеют.
В системе Au–Cu оба металла из-за близкого строения атомов
образуют непрерывный ряд твердых растворов, как и в описанной
выше системе. Линия ликвидуса (рис. 1.20) начинается от точки, со-
ответствующей температуре плавления золота (1 063 °С), и заканчи-
вается в точке плавления меди (1 083 °С). Однако эти кривые не под-
чиняются такой строгой закономерности, как у сплавов Au–Ag. Точки
ликвидуса и солидуса большей частью находятся ниже температур
плавления чистых металлов. При составе 82 % Au и 18 % Cu темпера-
тура плавления сплава опускается до минимума, а ликвидус и солидус
в этой точке совпадают. С уменьшением содержания золота в сплаве
до 82 % температура плавления сплавов понижается, а затем повыша-
ется до температуры плавления меди.
Из диаграммы также следует, что из твердого раствора при тем-
пературе около 400 °С выделяются соединения AuCu и AuCu3 с упо-
рядоченной структурой, что сопровождается перестройкой кристал-
лической решетки. Медленное охлаждение или длительная выдержка
при определенных температурах могут значительно повысить твер-
дость и прочность сплавов этой области.
Система Au–Cu включает сплавы красного золота, которые при-
обретают такой цвет благодаря присутствию меди. Сплавы Au–Cu так
же, как и сплавы Au–Ag, в ювелирном деле применяются очень редко.
69
Рис. 1.20. Диаграмма состояния сплавов системы Au–Cu

При обработке сплавов системы Au–Cu с содержанием золота от


50 до 75 % следует помнить, что они расположены в области диспер-
сионного твердения. Если после литья или отжига необходимо пла-
стичное состояние сплава, то его старение необходимо предотвратить
закалкой в воде. Если же готовое изделие должно быть твердым и
прочным, то после закалки его нужно подвергнуть искусственному
старению, заключающемуся в выдержке при температурах образова-
ния упорядоченного твердого раствора 300–400 °С.
Под действием сильных кислот (особенно азотной) сплавы с со-
держанием золота менее 65 % разрушаются; при более высоком со-
держании золота их разрушение незначительно.
Все сплавы Au–Cu растворяются в царской водке. Важнейшим
недостатком этих сплавов является малая устойчивость против корро-
зии на воздухе. Сплав с содержанием золота ниже 50,8 % заметно ту-
скнеет на воздухе из-за образования сернистых соединений.
Система Ag–Cu представляет собой диаграмму эвтектического
типа с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоя-
нии и будет подробно рассмотрена в разделе, посвященном ювелир-
ным сплавам серебра.

70
Если диаграммы состояния двухкомпонентных сплавов изобра-
жаются на плоскости, то процессы, происходящие в трехкомпонент-
ном сплаве, описываются пространственной диаграммой состояния в
координатах «состав – температура». На практике такие пространст-
венные диаграммы, как правило, не используются. Если такую диа-
грамму состояния рассечь горизонтальными плоскостями, параллель-
ными плоскости концентрационного треугольника, то получим
горизонтальные или изотермические разрезы. Проведение указанных
плоскостей в определенном температурном интервале через поверх-
ность ликвидуса с последующим проецированием линий пересечения
на основание диаграммы позволяет получить концентрационный тре-
угольник поверхности ликвидуса (рис. 1.21, а). Аналогично строится
концентрационный треугольник поверхности солидуса (рис. 1.21, б).
Линии пересечения плоскостей с поверхностями тройной диаграммы
называют изотермами. Содержание чистого металла в сплаве опреде-
ляется линией, параллельной стороне треугольника, лежащей против
угла, соответствующего рассматриваемому металлу. По цифрам на
сторонах треугольника определяется количественное значение ком-
понента.

а б
Рис. 1.21. Изотермические разрезы диаграммы состояния
тройной системы Au–Ag–Cu: а – изотермы ликвидуса;
б – изотермы солидуса: 1 – область эвтектических сплавов

Изотермы ликвидуса и солидуса позволяют изучать интервалы


кристаллизации сплавов, а также установить соотношение жидкой и
твердой фаз в области плавления. Но из концентрационных треуголь-

71
ников нельзя сделать вывод о поведении компонентов в твердом со-
стоянии. Для этого служат вертикальные, или политермические раз-
резы диаграммы.
На рис. 1.22, а представлен политермический разрез диаграммы,
по которому можно определить структуру всех сплавов тройной сис-
темы при одинаковом содержании золота (37,5 %, или 375-я проба).
На рис. 1.22, б дано изменение механических свойств всех сплавов
375-й пробы золота.

а б
Рис. 1.22. Политермический разрез (а) и механические свойства (б)
сплавов 375 пробы, относящихся к тройной системе Au–Ag–Cu:
1 – относительное удлинение δ, %; 2 – временное сопротивление разрыву σв,
МПа; 3 – твердость HB, МПа; 4 – твердость после старения HB, МПа

В тройной системе Au–Ag–Cu различают сплавы с эвтектикой и


твердые растворы. В области, которая простирается от точки Е эвтек-
тики системы Ag–Cu до точки К (рис. 1.21), образуются эвтектиче-
ские сплавы с одновременным выделением α- и β-твердых растворов:
α-твердый раствор – сплав золота, серебра и небольшого коли-
чества меди (до 9 %);
β-твердый раствор – сплав золота, меди и небольшого количест-
ва серебра (до 8 %).
Сплавы, которые не входят в эвтектическую область, называют-
ся доэвтектическими. Микроструктура этих сплавов будет представ-
лять собой большие первичные кристаллы и расположенную между
ними мелкодисперсную эвтектику. Сплавы тройной системы, лежа-
72
щие за пределами эвтектической области, будут затвердевать как
твердые растворы. При этом образуется однородная структура, соот-
ветствующая чистому металлу. Если состав твердого раствора близок
к сплавам с эвтектикой, то при медленном охлаждении происходит
частичный распад твердого раствора с выделением второй фазы.

а б

в г
Рис. 1.23. Концентрационный треугольник значений твердости НВ, МПа (а),
временного сопротивления разрыву σв, МПа (б),
относительного удлинения δ, % (в) и областей химической стойкости сплавов
тройной системы Au–Ag–Cu (г): 1 – стойкие; 2 – слаборастворимые;
3 – растворимые; 4 –тускнеющие на воздухе

Тройную диаграмму можно использовать для описания механиче-


ских свойств сплавов. В концентрационном треугольнике такой диа-
граммы все усредненные значения рассматриваемых величин, например

73
твердости по Бринеллю, лежат в одной плоскости (рис. 1.23, а). Как
видно из диаграммы, максимальную твердость имеет сплав, содержа-
щий 50 % Au. Сплавы, расположенные в области, обогащенной сереб-
ром, обладают наименьшей твердостью. Сплав золота 750-й пробы бу-
дет тем тверже, чем больше в его составе эвтектики Ag–Cu.
Концентрационный треугольник, построенный по величинам
временного сопротивления разрыву (рис. 1.23, б), напоминает рас-
смотренную выше диаграмму твердости: сплавам с высокой твердо-
стью соответствуют более прочные сплавы.
На диаграмме относительного удлинения (рис. 1.23, в), характе-
ризующего пластичность, наоборот: сплавам с высокой твердостью и
прочностью соответствует низкая пластичность. В области сплавов зо-
лота 400-й пробы относительное удлинение минимально.
Химическая стойкость рассматриваемой системы меняется не-
равномерно. Различают следующие группы сплавов системы Au–Ag–
Cu в зависимости от их химической стойкости (рис. 1.23, г): стойкие,
слаборастворимые, растворимые, тускнеющие.
Стойкие сплавы устойчивы против сильных минеральных ки-
слот и растворяются только в царской водке.
Слаборастворимые сплавы. Сильные кислоты растворяют ком-
поненты сплава до тех пор, пока содержание атомов золота в нем не
достигнет 50 % и сплав не станет стойким.
Растворимые сплавы. Присадочные металлы под действием
сильных кислот полностью разрушаются, и золото остается в виде не-
растворимого осадка.
Тускнеющие сплавы. Сплавы этой области разлагаются не только
под действием кислот; даже присутствие в воздухе сероводорода, ам-
миака и влаги вызывает потускнение их поверхности.
На концентрационном треугольнике можно наглядно предста-
вить всю цветовую гамму цветов сплавов системы Au–Ag–Cu
(рис. 1.24). Хотя основой для большинства ювелирных сплавов золота
является система Au–Ag–Cu, в этих сплавах могут также содержаться
как металлические, так и неметаллические добавки и примеси.
Для правильной оценки влияния различных компонентов на
сплавы золота необходимо знать характер взаимодействия золота и
его основных элементов – серебра и меди с другими присадочными
металлами, а также причины появления в сплавах примесей. Кроме
того, необходимо знать, с какими недостатками можно встретиться,
если содержание присадочного металла и примесей в сплавах перей-
дет допустимые пределы.
74
Рис. 1.24. Распределение цветов сплавов системы Au–Ag–Cu

Растворимость цинка в металлах тройной системы составляет: в


золоте – до 4 %; в серебре – до 20 %; в меди – до 40 %. Добавка не-
скольких десятых долей процента цинка в расплав системы Au–Ag–Cu
перед разливкой оказывает раскисляющее действие и повышает жид-
котекучесть сплава. Увеличение содержания золота в сплавах золота
красноватого цвета придает им желтоватый цвет. У низколегирован-
ных сплавов золота 375-й пробы определенная добавка цинка значи-
тельно повышает их устойчивость против серы и сернистых соедине-
ний, однако это не имеет практического применения, так как заметно
возрастает чувствительность таких сплавов к аммиаку и сплавы быст-
ро тускнеют. При эксплуатации изделий из этих сплавов от выделе-
ния кожей аммиака и пота они быстро коррозируют. Цинк имеет
большое значение при изготовлении припоев, и небольшие его добав-
ки значительно снижают область плавления тройного сплава.
Золото в твердом состоянии растворяет до 20 % кадмия сереб-
ро – свыше 30 %, так что растворимость кадмия в меди не имеет зна-
чения. Благодаря добавкам кадмия сплавы Au–Ag зеленого цвета
приобретают более интенсивную окраску. Кадмий еще более, чем
цинк, понижает область плавления тройной системы. Если в сплав
ввести цинк и кадмий вместе, то его температура плавления понижа-
ется существеннее, чем при вводе этих металлов порознь. Цинк и
кадмий являются важнейшими присадочными металлами для приго-
товления припоев драгоценных металлов.
75
Сплавы Au–Ag–Cu могут растворить в себе без заметного вреда
до 4 % олова. Хрупкость сплавов золота из-за загрязнения их оловян-
ными припоями возникает вследствие присутствия в припое свинца, а
не олова. Если количество олова в сплаве превысит 4 %, то образуется
окись олова, которая при затвердевании располагается по границам
зерен и делает сплав хрупким.
Несколько десятых долей процента свинца достаточно для обра-
зования хрупкого соединения Au2Pb, которое располагается по грани-
цам зерен, и, так как это соединение плавится при температуре
418 °С, то сплав не поддается обработке давлением. Свинец может
попасть в сплав из свинцовистых припоев или из подкладок при вы-
колотке рельефа.
Присутствие алюминия в количестве, которое превышает его
растворимость в серебре и меди, приводит к образованию фиолетово-
го хрупкого соединения Au3Al – «аметистового золота». Кроме того,
при переплавке может образоваться окись алюминия Al2O3, которая
также делает сплав непригодным к обработке.
Из-за высокой температуры плавления и легкой окисляемости
железные и стальные частицы, попавшие в сплав, не растворяются в
нем и являются вредными инородными включениями.
Никель добавляют в золотые сплавы для осветления, и так как
13,5 % никеля уже достаточно, чтобы сплав приобрел белый цвет, то его
добавляют в сплавы золота 585-й пробы для получения более дешевого
неблагородного белого золота. Металл хорошо растворяется в меди, но
в серебре он почти нерастворим. По диаграмме Au–Cu (рис. 1.25)
можно определить, что при затвердевании системы Au–Ni сначала об-
разуется однородный твердый раствор, который при температуре около
800 °С распадается.
Однако неблагородное белое золото имеет следующие основные
недостатки:
– твердость и прочность сплавов настолько велики, что обработ-
ка их вызывает трудности;
– при отжиге сплав легко окисляется, и поэтому его нужно по-
крывать флюсом, например борной кислотой;
– нельзя производить переплав отходов самостоятельно, и сплав
необходимо сдавать в специализированный цех;
– никель – основная причина аллергии (контактного дерматита)
на металлы, в том числе и украшения, поэтому в Евросоюзе ограни-
чено содержание никеля в продукции, контактирующей с кожей чело-
века.
76
Рис. 1.25. Диаграмма состояния сплавов системы Au–Ni

Частичного устранения перечисленных недостатков достигают


добавками других металлов, например цинка.
Относительно влияния неметаллов можно сказать следующее.
Кремний может попасть в расплав из материала тигля, содержащего
кварц. С золотом кремний образует эвтектику, которая плавится при
температуре 370 °С, и обрабатываемость сплава резко снижается.
Сера не вступает во взаимодействие с золотом, однако она ак-
тивно реагирует с легирующими металлами – серебром и медью, а
также с никелем и металлами платиновой группы. Хрупкие соеди-
нения Ni3S2 образуют с никелем эвтектику, которая плавится при
температуре 645 °С и для образования которой достаточно всего
0,05 % серы.
Если городская атмосфера загрязнена соединениями фосфора
или расплав раскисляется фосфорсодержащими соединениями, то
этот элемент может попасть в сплав. С золотом фосфор не взаимодей-
ствует, но образует с присадочными металлами – серебром, медью и
никелем – хрупкие легкоплавкие соединения.
С кислородом золото не реагирует, однако он вступает во взаи-
модействие с присадочными металлами. Если в расплав попадает во-
77
дород, то происходит его взаимодействие с обычно присутствующим
в расплаве кислородом. Результатом реакции этих элементов является
образование в слитке пор и раковин. Такие газы, как углеводород и
окись углерода, углекислый газ, сернистый газ и т. д., попадая в рас-
плав, прочно удерживаются в нем, образуя при затвердевании сплава
раковины. При этом наблюдаются дефекты, аналогичные дутому се-
ребру.
Химический состав отечественных сплавов ювелирных сплавов
золота приведен в табл. 1.15, а их свойства – в табл. 1.16.
Сплавы 375-й пробы принято считать низкопробными. Цвета
сплавов красноватые, приглушенные. Эти сплавы относятся к туск-
неющим на воздухе, что ограничивает их применение в ювелирном
производстве. При потере полировки изделие из данного сплава при-
обретает сероватую тональность.
Свойства (табл. 1.17) и цвет сплавов золота 375-й пробы можно
изменять легированием. Так, например, сплавы марки ЗлCpM375-100
имеют красный цвет, ЗлСрМ375-20 – желтый цвет, а сплав
ЗлСрИнН375-580, содержащий 37,5 % Au; 5 % Ag; 3 % In; 1,5 % Ni, –
белый цвет.
Добавками Ni или Zn сплавы можно сделать пригодными даже
для глубокой вытяжки, однако эти добавки сильно ухудшают жидко-
текучесть и способность к пайке. Легирование Pd несколько повыша-
ет коррозионную стойкость сплавов 375-й пробы, но ухудшает литей-
ные свойства из-за большого температурного интервала плавления.
Сплавы 375-й пробы используются для всех видов холодной об-
работки и литья, но выдерживают лишь малые степени деформации и
при обработке давлением должны подвергаться отжигу. Графики из-
менения механических свойств сплавов 375-й пробы, в зависимости
от увеличения содержания меди, приведены на рис. 1.22.
Почти все сплавы золота 375-й пробы малопригодны для пайки.
Это объясняется низкой температурой плавления эвтектики и узким
диапазоном температур плавления сплавов, который у ряда сплавов
настолько мал, что небольшого повышения температуры достаточно
для того, чтобы основной металл изделия, подвергающегося пайке,
полностью расплавился.
После нагрева и медленного охлаждения у некоторых сплавов
благодаря старению может значительно повыситься твердость. У
сплавов, лежащих на границе областей твердых растворов и доэвтек-
тических сплавов, при содержании меди около 10 % благодаря старе-
нию твердость увеличивается в два раза.
78
Таблица 1.15
Химический состав золота и сплавов на основе золота
Массовая доля компонента1, %
Марка Проба
Au Ag Pt Pd Ni Cu Zn Cd
ЗлСрМ375-20 37,5–38,0 1,7– 2,3 – – – Ост. – –
ЗлСрМ375-100 37,5–38,0 9,5–10,5 – – – Ост. – –
ЗлСрМ375-160 375 37,5–38,0 15,5–16,5 – – – Ост. – –
ЗлСрМ375-250 37,5–38,0 24,5–25,5 – – – Ост. – –
ЗлСрПдМ375-100-38 37,5–38,0 9,5–10,5 – 3,5– 4,1 – Ост. – –
ЗлСрМ500-100 500 50,0–50,5 9,5–10,5 – – – Ост. – –
ЗлСр585-415 58,5–59,0 Ост. – – – – – –
ЗлСр585-80 58,5–59,0 7,5– 8,5 – – – Ост. – –
ЗлСрМ585-200 58,5–59,0 19,5–20,5 – – – Ост. – –
ЗлСрМ585-300 58,5–59,0 29,5–30,5 – – – Ост. – –
ЗлСрПд585-255-160 585 58,5–59,0 25,0–26.0 – Ост. – – – –
ЗлСрПдЦ585-287-100 58,5–59,0 28,2–29,2 – 9,5–10,5 – – Ост. –
ЗлСрПдКд585-280-100 58,5–59,5 27,5–28,5 – 9,5–10,5 – – – Ост.
ЗлСрНЦМ585-80-8,2-2,5 58,5–59,0 7,5– 8,5 – – 7,7–8,7 Ост. 2,2–2,8 –
ЗлНМЦ585-12,5-4 58,5–59,0 – – – 12,0–13,0 Ост. 3,6–4,4 –
ЗлСр750-250 75,0–75,5 24,5–25,5 – – – – – –
ЗлСрМ750-125 75,0–75,5 12,0–13,0 – – – Ост. – –
ЗлСрМ750-150 75,0–75,5 14,5–15,5 – – – Ост. – –
ЗлСрНЦ750-150-7,5 75,0–75,5 14,5–15,5 – – 7,0–8,0 – Ост. –
ЗлСрПд750-100-150 75,0–75,5 9,5–10,5 – Ост. – – – –
ЗлСрПдМ750-80-90 750 75,0–75,5 7,5–8,5 – – – Ост. – –
ЗлСрПдН750-90-140 75,0–75,5 8,5–9,5 8,5–9,5 13,5–14,5 Ост. – – –
ЗлСрПдН750-70-140 75,0–75,5 6,5–7,5 – 13,5–14,5 Ост. – – –
ЗлСрПдНКд750-90-85-42 75,0–75.5 8,5–9,5 – 8,0–9,0 3,5–4,5 – – Ост.
ЗлНЦМ750-7,5-2,5 75,0–75,5 – – Ост. 7,0–8,0 Ост. 2,1–2,9 –
ЗлСрМ958-203 958 95,8–96,3 1,7–2,3 – – – Ост. – –
Зл999,94 999,9 99,99 – – – – – – –
1
Примеси в каждой марке не должны превышать, %: свинец – 0,005; железо – 0,15; сурьма – 0,005; висмут – 0,005; кислород –
0,007; всего – 0,17.
2
Сплав содержит от 0,008 до 0,40 % бора.
3
Примеси в сплаве не должны превышать, %: свинец – 0,003; железо – 0,08; сурьма – 0,003; висмут – 0,003; кислород – 0,007; всего – 0,10.
4
Примеси не должны превышать, %: свинец – 0,003; железо – 0,004; сурьма – 0,001; висмут – 0,002; медь – 0,007; серебро –
0,008; всего – 0,01.
79
Таблица 1.16
Свойства сплавов на основе золота
Расчетная плот- Интервал Твердость,HV,кгс/мм2
Марка Цвет
ность, г/см3 плавления, °С Твердый Мягкий
ЗлСрМ375-20 11,24 965–985 235 130 Ярко-желтый
ЗлСрМ375-100 11,41 925–940 265 155 Красный
ЗлСрМ375-160 11,54 880–900 240 150 Красный
ЗлСрМ375-250 11,74 770–850 250 150 Розово-желтый
ЗлСрПдМ375-100-38 11,56 850–975 230 155 Желтовато-оранжевый
ЗлСрМ500-100 12,47 835–925 240 160 Красный
ЗлСрМ585-415 14,30 1 025–1 030 115 40 Зеленый
ЗлСр585-80 13,24 880–905 270 170 Красный
ЗлСрМ585-200 13,60 830–845 270 170 Красновато-желтый
ЗлСрМ585-300 13,92 835–880 250 150 Желто-зеленый
ЗлСрПд585-255-160 14,76 1 175–1 220 185 75 Белый
ЗлСрПдЦ585-287-100 14,31 1 150–1 180 160 70 Белый
ЗлСрПдКд585-280-100 14,60 1 160–1 190 140 110 Белый
ЗлСрНЦМ585-80-8,2-2,5 13,11 825–1 015 330 230 Светло-желтый
ЗлНЦМ585-12,5-4 12,85 870–950 300 170 Белый
ЗлСр750-250 15,96 1 040–1 045 115 40 Зеленый
ЗлСрМ750-125 15,45 885–900 270 140 Ярко-желтый
ЗлСрМ750-150 15,53 890–920 250 130 Желтый
ЗлСрНЦ750-150-7,5 15,38 900–950 240 140 Белый
ЗлСрПд750-100-150 16,44 1 250–1 300 150 85 Белый
ЗлСрПлМ750-80-90 16,78 955–1 055 180 125 Желтоватый
ЗлСрПдН750-90-140 16,32 1 155–1 247 180 140