НЕФТЕХИМИЯ

Инновационные
направления
в нефтехимии
Владимир Байбурский, д. т. н., академик РИА
Борис Яковлев, к.э.н.

К
онкурентоспособность круп От нефти к полимерам ческих продуктов. Таким образом, мы
нотоннажной продукции пер можем говорить о 7 % углеводородного
вичных переделов нефтехи На рис. 1–5 приведены типовые схемы сырья, которое из нефти идет на получе
мического и газохимического компании «Байер» получения нефтепро ние полимеров.
сырья за счет низких цен на дуктов и полимерных материалов. Так, Если говорить о топливном направ
газ и электроэнергию постепенно сни согласно схеме компании «Байер» из лении, то при переработке нефти ряд
жается. Устаревшие отечественные тех тонны нефти можно получить: 700 кг ди процессов позволяют получить синтез
нологии уступают зарубежным по сырье зельного топлива и газойля, 200 кг бен газ, ароматические углеводороды, наф
вым и энергетическим затратам, и биз зина, 100 кг смазочных масел и битумов. тены, олефины, идущие на дальнейшую
нессообщество активно сотрудничает с Из полученного бензина в свою очередь переработку в нефтехимическую про
научноисследовательскими института получается 130 кг топлива и 70 кг хими дукцию.
ми с целью внедрения более совершен ческого сырья, из этого сырья получают Два сложившихся направления пере
ных, низкозатратных технологий. 40 кг пластмасс и 30 кг других хими работки синтезгаза — до аммиака и ме
танола, далее идут полиуретановые на
Рис. 1. Выделение промежуточных и конечных продуктов из нефти правления, полиамидное. Из метанола
(схема «Байер») можно также получить изобутен и ме
тилтретбутиловый эфир, парафины пе
рерабатываются в олефины. Аромати
ческие углеводороды перерабатывать в
капролактам и полиамид.
Согласно классической схеме, глав
ными направлениями переработки
сырья являются пиролиз и ароматиза
ция, а также дегидрирование. С точки
зрения инноваций наиболее важные до
стижения наблюдаются в области полу
чения мономеров, так называемых мно
гофункциональных мономеров. Поли
конденсацией многофункциональных
мономеров с побочными продуктами
можно получить поликарбонат, полиме
ризацией — полистирол, полиприсое
динением — полиэфирполиуретан.
Однако современная наука обладает
существенным потенциалом, позволяю
Презентация В. Байбурского

щим производить новые продукты на

базе уже существующих производствен
ных мощностей российских нефтехими
ческих предприятий и осуществлять ка
чественный переход от крупнотоннажной
химии к высокотехнологичной. Новые
экономичные технологии, позволяющие
получать продукт более высокого ка

34 Май 2008 ■ The Chemical Journal

 НЕФТЕХИМИЯ

щим снижением количества вырабаты Таблица 1. Выходы продуктов

ваемого топливного газа. Для сырья, со в процессе «Циклар»
стоящего из смеси пропана и бутана, вы
ходы продуктов могут быть рассчитаны с Общий материальный т/год
помощью линейной интерполяции. Из баланс
бутанового сырья получают продукт, ко
торый содержит меньше бензола и боль Сырье из сжиженных газов 430 000
ше ксилолов по сравнению с продуктом, Продукты:
полученным из пропана. Жидкий про
дукт, полученный как из пропанового, Бензол 66 700
так и из бутанового сырья, содержит Толуол 118 800
примерно 91 % бензола, толуола и кси
Смесь ксилолов 64 000
лолов, 9 % тяжелых ароматических сое
динений. Ароматические 24 600
В таблице 1 приведены данные по соединения фр.С9+
выходам продуктов установки «Циклар» Водород 29 400
мощностью 430 тыс. т/год (15 тыс. барр./ (чистотой 95 мол.%)
сутки). В состав сырья входят 50 % масс.
фр. С3 и 50 % масс. фр. С4. Топливный газ 126 500
RCC Group

Производство пропилена ■ работа реакторного блока в непре

методом каталитического рывном режиме;
■ неизменность во времени всех пара
дегидрирования метров технологических потоков;
чества, — одно из ключевых направле Процесс «Олефлекс» представляет со ■ интеграция углеводородсодержащего
ний развития и достижения конкурент бой технологию дегидрирования легких реакторного блока и кислородсодер
ных преимуществ отечественных хи парафинов, лицензированную фирмой жащего блока регенерации при со
мических компаний. Опыт «Сибура», в UOP. В настоящее время восемь устано хранении их изолированности друг от
частности, показал, что на существую вок «Олефлекс» производят из пропана друга на всех стадиях, что обеспечи
щих технологиях тридцатилетней дав более 600 тыс. т/год пропилена для поли вает безопасность производства;
ности можно реализовать программу, меризации и более 1,4 млн т/год изобу ■ отсутствие необходимости установки
которая позволяет получать рентабель тилена из бутана. Продуктовый про арматуры на технологических линиях
ность выше 15 %. пилен используется для производства большого диаметра в реакторном
полипропилена и акрилонитрила, а блоке (арматура в реакторном блоке
Процесс «Циклар» изобутилен — для производства более имеет диаметры 5–15 см);
2,2 млн т/год метилтретбутилового эфи ■ большой срок службы катализатора
компаний ВР/ UOP ра (МТБЭ). «Олефлекс»;
Наиболее ярким примером является Процесс «Олефлекс» можно предста ■ отсутствие хромсодержащих, канце
процесс «Циклар» компании BP/UOP. В вить в виде трех отдельных блоков: реак рогенных катализаторов.
России научными центрами длительное тор, отбор продукта и блок регенерации Селективность установки «Олефлекс» по
время изучался аналогичный процесс. катализатора. пропилену составляет более 85 % (масс.),
На сегодняшний день уже ведется про Основными преимуществами техно 89 % (мол.). С учетом потерь при фрак
работка промышленного варианта про логии относительно других процессов ционировании для производства 1 т про
цесса на площадке «СибурНефтехим» в дегидрирования легких парафинов явля пилена в среднем требуется 1,18 т про
Кстово для строительства производства ются: пана.
ароматических соединений. На пилот
ной установке уже получены убедитель Рис. 2. Использование синтез&газа в производстве полимерных
ные результаты, которые позволяют
утверждать, что сегодня можно реализо
материалов
вать данный процесс с использованием
действующего оборудования. Процесс
«Циклар» предназначен для переработ
ки сжиженных газов непосредственно в
жидкие ароматические углеводороды за
один проход. Технология является срав
нительно новой и позволяет расширить
использование сжиженных газов для
производства ценных ароматических
соединений (бензол, толуол и ксилол),
Презентация В. Байбурского

используемых в нефтехимической про

мышленности.
При эксплуатации установки в режи
ме низкого давления суммарный выход
ароматических соединений возрастает с
61 % масс. для свежего сырья, состоящего
полностью из пропана, до 66 % масс. —
для бутанового сырья, с соответствую

The Chemical Journal ■ Май 2008 35

НЕФТЕХИМИЯ

Рис. 3. Использование парафинов и нафтенов в производстве упрощает аппаратурное оформление

секции отбора продуктов.
полимерных материалов
Сырьем для процесса UOP/Хайдро
является метанол (сырец или высоко
чистый), обычно получаемый из синтез
газа (CO+H 2), который в свою очередь
получают при переработке больших объе
мов природного газа. В процессе при
меняется катализатор MTO100 — крем
ний алюмофосфатный на основе синте
тических молекулярных сит. Катализа
тор отличает устойчивость к истиранию
и стабильность, поэтому его можно мно
гократно регенерировать и использовать
в условиях псевдоожиженного слоя в те
чение длительного периода. Катализа
тор обладает высокой селективностью к
этилену и пропилену.

Презентация В. Байбурского
Процесс однопроходной
ароматизации легкого
углеводородного сырья
Данный процесс предназначен для ката
литической однопроходной ароматиза
ции смеси легких углеводородов в стаци
онарном слое катализатора с получением
Процесс компаний для последующей полимеризации. При концентрата ароматических углеводо
использовании технологической схемы родов С6–С10. Полученный в процессе
UOP&Хайдро не требуются дорогостоящие колонны углеводородный газ С2–С4 направляется
В процессе UOP/Хайдро природный газ разделения этилена/этана и пропилена/ на существующие печи пиролиза. Проек
преобразуется в основном в этилен и пропана, в процессе образуется ограни тируемая установка размещается отдель
пропилен. Это экономичный способ ченное количество побочных продуктов ным блоком в составе комплекса ЭП300
прямой конверсии метана в олефины по сравнению с паровым крекингом, что на нефтехимическом заводе (НХЗ) ОАО

Рис. 4. Использование ароматических углеводородов в производстве полимерных материалов

Презентация В. Байбурского

36 Май 2008 ■ The Chemical Journal

 НЕФТЕХИМИЯ

«СибурНефтехим», г. Кстово. Таблица 2. Материальный баланс комплекса С3 «Олефлекс»

Структурно блок ароматизации со производительностью 350 тыс. т/год
стоит из следующих основных узлов:
■ двухсекционная печь пиролиза F01
Показатели Сырье, т/час Продукты, т/час
комплекса ЭП300, реконструиро
ванная для ведения технологическо Сырьевой С3 СНГ 53,3 –
го процесса ароматизации легкого уг
леводородного сырья; Продуктовый пропилен – 44,2
■ реакторный узел, состоящий из двух Балансовый водородсодержащий – 3,1
пар реакторов и теплообменного обо газ на топливо
рудования; Верхний продукт колонны – 5,7
■ узел окислительной регенерации ка
деэтанизации на топливо
тализатора, включающий циркуляци
онный компрессор газов регенерации Кубовый продукт колонны – 0,3
катализатора, сепаратор газов реге деэтанизации на топливо
нерации, теплообменную аппаратуру, Всего: 53,3 53,3
аппараты воздушного и водяного
охлаждения. Примечание: С3 СНГ = 98 % (масс.) пропана, 1,5 % (масс.) С2, и 0,5 % (масс.) С4
Средний выход концентрата аромати Пропилен = 99,5 % (масс.), чистый для полимеризации
ческих углеводородов от поступающего
сырья составляет не менее 28 % масс.
ФРГ, Франции, Великобритании и пользоваться также для получения бен
предназначен для получения бензола, зола и пара и ортоксилолов. Технология
Процесс деалформинг толуола, ксилолов из катализатов ри базируется на предварительном выделе
Процесс запатентован в США, Японии, форминга широких фракций, может ис нии из катализата риформинга бензол

Рис. 5. Использование олефинов в производстве полимерных материалов

Презентация В. Байбурского

The Chemical Journal ■ Май 2008 37

НЕФТЕХИМИЯ

Таблица 3. Материальный баланс процесса ароматизации легких стоящее время составляет около 4,5 млн
углеводородов т/год.
Для нбутанола, включая изобутанол,
Показатель % масс. кг/ч тыс. т/год известен следующий сводный мировой
на сырье баланс по областям применения:
■ производство акриловых (метакри
Подано: сырье — смесь легких углеводородов 100 30 000 240 ловых эфиров) 36 %,
Получено : ■ производство эфиров оксида этилена
25 %,
Сухой водородсодержащий газ 35,14 10 542 84,336 ■ производство бутилацетата 20 %,
Фракция С3 32,28 9684 77,472 ■ в качестве индивидуального раство
рителя 12 %,
Фракция С4 3,04 912 7,296
■ производство пластификаторов 4 %,
Алифатические углеводороды С5+ 0,45 135 1,08 ■ производство аминокислот, аминов и
Бензол 6,08 1824 14,592 др. 3 %.
Таким образом, около 3,5 млн т/год вы
Толуол 12,85 3855 30,84 пускаемых в мире бутанолов использует
Ксилолы 6,34 1902 15,216 ся всего в трех процессах. В настоящее
время в России нбутиловый и изобути
Этилбензол 0,76 228 1,824
ловый спирты выпускают три предприя
Ароматические С9 1,34 402 3,216 тия: ОАО «Салаватнефтеоргсинтез»,
Ароматические С10+ 1,72 516 4,128 ОАО «СибурХимпром» (г. Пермь) и
ОАО «Ангарская нефтехимическая ком
Итого: 100 30 000 240 пания», годовой выпуск спиртов в РФ
составляет примерно 225 тыс. т/год, из
которых значительная часть поставля
содержащей фракции и каталитической особенно олигомеры, что достигается ется на экспорт.
переработки высококипящей фракции. модификацией сульфокатионита — вве Для акриловой кислоты известен
Технология в настоящее время акту дением в него определенного количества следующий сводный мировой баланс по
альна, так как хорошо согласуется с про полярного вещества: воды или спиртов областям применения:
цессом получения высокооктановых С–С2. Вода, как модификатор, оказа ■ производство эфиров акриловой кис
бензинов. лась более приемлема для Северной лоты и спиртов С1–С 8 48 % или 1,5
В условиях процесса достигается Америки. Технология (вариант с водой), млнт/год;
практически полная степень расщепле разработанная в НТЦ «Химтехнологии» ■ производство полимеров кислоты
ния парафиновых углеводородов С8–С10, легла в основу мощной (450–500 тыс. т/ (суперабсорбентов) 36 %;
образующих азеотропные смеси с толуо год) установки производства ДИБ и ■ производство полимеров для водо
лом и ксилолами. Продукт представляет далее изооктана в г. Эдмонтон (Канада). очистки 8 %;
собой концентрат ароматических угле Она была спроектирована и запущена ■ производство моющих полимеров
водородов, разделяемых ректификаци финскими специалистами компании 4 %;
ей. Гидрокрекинг парафиновых углево «Несте». Продукт получается в виде см ■ другое 4 %.
дородов приводит к образованию, в ос еси: 90–92 % ДИБ и 8–10 % тримеров Из представленных данных следует, что
новном, этана, пропана и бутана. изобутилена (ТРИБ). бутиловые спирты и акриловая кислота
В состав установки входят следующие Для России более рационален вари являются основными сокомпонентами
блоки: ант с применением в качестве модифи их дальнейшей переработки. Ключевым
■ подготовка сырья ректификацией катора спирта — метанола или этанола, продуктом для всей предлагаемой схемы
(выделение фр.100–1800 °C рифор можно, при необходимости, одновре является акриловая кислота, которую
мата); менно и в нужной пропорции произво получают окислением пропилена возду
■ деалформинг фр.100–180 °С рифор дить ДИБ и метил(этил)третбутиловый хом. Полученная акриловая кислота, яв
мата при температуре 460–500 °C и эфир (МТБЭ/ЭТБЭ). ляясь исходным мономером для синтеза
давлении 3,5 МПа на цеолитсодер широкого ассортимента полимеров, мо
жащем катализаторе в присутствии жет стать сырьем для получения товар
циркулирующего ВСГ.
Другие направления ных эфиров на основе собственных бу
■ экстракция бензола из смеси фр. НК Мировое производство нбутанола в на тиловых спиртов и 2этилгексанола. В
100 °С риформата и бензольной фрак
ции деалформинга растворителем,
включая узел очистки глинами; Процесс НТЦ «Химтехнологии»
■ выделение товарной ароматики рек
тификацией.

Процесс НТЦ
«Химтехнологии»
Технология разработана в НТЦ «Хим
технологии» и может использоваться для
получения димеров изобутена, димеров
нбутенов и содимеров. При этом необ
ходимо подавлять дальнейшее превра
щение димеров изобутена в тримеры и

38 Май 2008 ■ The Chemical Journal

 НЕФТЕХИМИЯ

том числе: бутилового эфира акриловой этих кислот. Метод основан на реакции Таблица 4. Материальный
кислоты — мономера для производства карбонилирования галогенидов в мягких
баланс деалформинга
акриловых сополимеров; 2этилгекси условиях в присутствии модифициро
лового эфира акриловой кислоты — мо ванных катализаторов на основе карбо (в расчете на стабильный
номера для производства акриловых со нила кобальта. риформат фракции 70&180 °С
полимеров, аналогичных бутилакрилат Технология обладает массой досто ИОЧ 96п)
ным, бутилацетата — растворителя для инств:
лакокрасочных материалов (ЛКМ); мо ■ использование доступного и относи Показатели % масс.
ногликолевого эфира («Тексанол») три тельно недорогого сырья;
меризацией изомасляного альдегида — ■ исключение экологически опасных Сырье:
компонента (коалесцент) акриловых и технологий (например, с использова Стабильный риформат 100,0
винилацетатных вододисперсионных нием цианидов щелочных металлов);
ВСГ риформинга 7,0
составов (ЛКМ) — в России не произво ■ простота аппаратурного оформления
В т. ч. 100 % Н2 (1,7)
дится; неопентилгликоля из изомасля и низкая энергоемкость;
ного альдегида и формалина — компо ■ универсальность, возможность полу Продукты:
нента ЛКМ, синтетических масел и др. (в чения целого ряда полезных про Бензол 10,3
России не производится); 2этилгекса дуктов с использованием одного и то Толуол 22,2
новой кислоты высшего качества — ком го же основного узла установки кар
Ксилолы суммарные 18,5
понента ЛКМ (сиккативы), пластифи бонилирования с заменой субстрата
каторов для собственных потребностей в (галогенида) или сокатализаторов. Ароматические углеводороды С9+ 5,0
оксосинтезе (в России не производятся). Рафинат (ИОЧ 73п) 27
Перспективы ВСГ отдув. 9,0
Получение технологии ПДЦПД в т. ч. 100 % Н2 (1,0)
изодецилового спирта Очевидными преимуществами полиди Углеводородный газ 7,5
Мировые тенденции развития химии циклопентадиена (ПДЦПД) является Нестабильная головка 6,5
ПВХсмол свидетельствуют о тенденции уникальная комбинация механических
Потери 1,0
активной замены пластификатора ДОФ свойств — высокая твердость и, одно
(диоктилфталат на основе 2этилгексано временно, высокая ударная вязкость, Итого 107,0
ла) на менее летучие фталатные пласти что делает этот материал ударопрочным.
фикаторы на основе высших спиртов — Привлекает возможность изготавливать
изононилового и изодецилового, миро из него изделия больших и даже очень
вые мощности по производству которых больших размеров заданной сложной
составляют более 1 млн т/год. В России формы. Кроме того, эти материалы на Получение
такие спирты и пластификаторы к сожа много легче стеклопластика и алюми
лению не производятся, потребности ния, имеют широкий диапазон рабочих
нефтеполимерных смол
удовлетворяются за счет импортных по температур, химически стойки в агрес В ОАО «ВНИКТИнефтехимоборудо
ставок. сивных средах. вание» разработаны процессы синтеза
Однако в ОАО «ВНИИНефтехим» раз Свойства ПДЦПД : на базе жидких продуктов пиролиза неф
работан процесс получения изодецило ■ низкая плотность (очень легкий ); теполимерных смол (НПС) как замени
вого спирта из изобутилена методом гид ■ высокая ударопрочность; телей продуктов природного происхож
роформилирования на кобальтовом ка ■ широкий диапазон рабочих темпера дения, так и дефицитных дорогостоящих
тализаторе, который является аналогом тур ( от 40 °С до 120 °С и выше); нефтехимических продуктов. На основе
процесса получения 2этилгексанола из ■ высокая устойчивость к воздействию фракции С5 продуктов пиролиза путем
пропилена через масляный альдегид. кислот, щелочей и др. агрессивных инициированной олигомеризации со
Другой вариант процесса — получение сред; держащихся в ней циклопентадиена,
индивидуального изомера изодецилово ■ легкость обработки; изопрена, пипериленов предложено по
го спирта из изобутилена, но без стадии ■ способность к склеиванию и окраши лучать светлые реакционноспособные
оксосинтеза, в котором в качестве сырья ванию; НПС.
предполагается использовать промежу ■ возможность высокоточного форми Разработанная технология — безот
точные продукты синтеза изопрена — рования изделий различных размеров ходна и экологически чиста.
изоамиленовые спирты. и сложной формы. По технологии, предусматривающей
Новый материал «ПДЦПДСибур» по термоинициированную олигомериза
Производство ряду потребительских показателей отли цию тяжелой смолы пиролиза, можно
чается и превосходит материалы на ос получить темную нефтеполимерную
ароматических нове полиДЦПД: «Telene» и «Metton». смолу и высококачественное сырье для
и жирноароматических Отсутствие запаха и прозрачность в со производства технического углерода.
четании с высокой твердостью, ударной Темная НПС представляет собой про
кислот вязкостью, химической и термической дукт соолигомеризации преимущест
Ароматические и жирноароматические стабильностью значительно расширяют венно конденсированных алкениларо
кислоты — ценные продукты тонкой хи области его применения. Упрощается матических углеводородов и олигомеров
мии, широко применяемые в производ аппаратурное оформление и технология арилалкенов. Такая НПС, как установ
стве волокон, полимеров, фармацевти производства готовых изделий по RIM лено результатами испытаний, может
ческих препаратов, душистых веществ, процессу (литьевое формование) при ис быть использована в качестве смоляного
жидких кристаллов и пр. пользовании собственного «термоуправ агента — заменителя стирольноинде
В ОАО «ВНИИНефтехим» разрабо ляемого» катализатора. Расход ката новой смолы в шинной и резиновой про
тана оригинальная гибкая технология лизатора составляет от 20 до 70 г на тонну мышленности, в том числе при регене
производства широкого ассортимента продукта. рации резины. ■

The Chemical Journal ■ Май 2008 39