1.

Механизм действия гомогенных и

гетерогенных катализаторов окисления

Механизм действия гомогенных катализаторов окисления:

Гомогенные катализаторы окисления представлены веществами, которые находятся в
одной фазе с реагентами. Они обычно представлены различными соединениями
переходных металлов, такими как рутений, платина, и родий. Механизм действия
гомогенных катализаторов окисления включает следующие шаги:

1. Образование активной формы катализатора: Гомогенный катализатор окисления

обычно находится в неактивной форме до контакта с реагентами. Реакция между
катализатором и реагентами приводит к образованию активной формы катализатора,
которая способна участвовать в окислительной реакции.
2. Атака реагентов: Активная форма гомогенного катализатора взаимодействует с
реагентами и активирует их для окисления. Это может включать образование
комплекса между катализатором и реагентами или образование промежуточных
продуктов.
3. Окисление реагентов: В процессе реакции активированные реагенты подвергаются
окислению, что приводит к образованию окисленных продуктов. Гомогенный
катализатор обеспечивает активное место, где протекают окислительные процессы.
4. Восстановление катализатора: После окисления реагентов гомогенный катализатор
может быть восстановлен в исходное состояние. Этот шаг может включать реакцию с
веществами, которые способны восстанавливать катализатор, или другие протекающие
реакции.
Пример гомогенного катализатора окисления:
Один из известных примеров гомогенного катализатора окисления - это использование
рутения в процессе окисления аммиака.
2.Получение серной кислоты (катализаторы)
Получение серной кислоты является важным процессом в химической
промышленности. Серная кислота (H2SO4) является одним из основных химических
продуктов, используемых в различных отраслях промышленности, включая
производство удобрений, пластиков, лекарств, красителей и многих других.
Существует несколько методов получения серной кислоты, но наиболее
распространенным и эффективным является контактный метод, который требует
использования катализаторов.

Контактный метод получения серной кислоты базируется на окислении диоксида серы

(SO2) кислородом в присутствии катализаторов. Для этого процесса используются
следующие стадии:

1. Образование диоксида серы:

a) Сырье, содержащее сер, такое как сера, сернистый газ или сернистая руда
(сернистый пирит), подвергается нагреванию в присутствии воздуха или кислорода.
Реакция происходит следующим образом:

S + O2 -> SO2

FeS2 + O2 -> Fe2O3 + SO2

2. Окисление диоксида серы:

Окисление диоксида серы осуществляется в присутствии катализаторов, которые

ускоряют химическую реакцию. В контактном методе используются два катализатора:
вещественный катализатор и фазовый катализатор.

a) Вещественный катализатор: Обычно это платина (Pt) или палладий (Pd),

нанесенные на подложку из инертного материала, такого как алюминий. Катализатор
представляет собой множество маленьких частиц, обладающих повышенной
активностью к окислению диоксида серы. Реакция окисления выглядит следующим
образом:
 2SO2 + O2 -> 2SO3

b) Фазовый катализатор: В данном случае в качестве катализатора используется

ванадиевый(V) оксид (V2O5), который обычно наносится на гранулы кварца. Фазовый
катализатор также ускоряет реакцию окисления диоксида серы:

2SO2 + O2 -> 2SO3

3. Поглощение серной трехокиси (димера) и образование серной кислоты:

После окисления диоксида серы вещественным или фазовым катализатором

образуется серная трехокись (SO3), которая затем поглощается в жидкую серную
кислоту (H2SO4). Этот шаг осуществляется в серной кислоте, которая служит
абсорбентом. Обычно используются специальные установки с пакетами катализатора,
где катализатор и абсорбент находятся в контакте.

SO3 + H2SO4 -> H2S2O7

H2S2O7 + H2O -> 2H2SO4

Примеры реакций:

1. Окисление диоксида серы на вещественном катализаторе:

2SO2 + O2 -> 2SO3

Эта реакция осуществляется на подложке из платины (Pt) или палладия (Pd) в

присутствии кислорода или воздуха.

2. Окисление диоксида серы на фазовом катализаторе:

2SO2 + O2 -> 2SO3

 В данном случае ванадиевый(V) оксид (V2O5) используется в качестве катализатора,
нанесенного на гранулы кварца.

3. Поглощение серной трехокиси и образование серной кислоты:

SO3 + H2SO4 -> H2S2O7

Эти реакции происходят в специальных установках с пакетами катализатора, где

катализатор и абсорбент взаимодействуют в серной кислоте.
В результате проведения всех этих реакций получается высококонцентрированная
серная кислота (H2SO4), которая может быть дальше использована в различных
промышленных процессах.
Важно отметить, что контактный метод получения серной кислоты является сложным
и требует точной регулировки температуры, давления и концентраций реагентов для
обеспечения высокой эффективности процесса. Катализаторы играют ключевую роль в
ускорении реакций и повышении выхода желаемого продукта.

3. Мультиплетная теория катализа А.А.

Баландина
Мультиплетная теория катализа, разработанная Алексеем Александровичем
Баландином, является одной из важных теоретических концепций в области
гетерогенного катализа. Она представляет собой фундаментальную теорию,
объясняющую механизмы химических реакций на поверхности катализатора.

Основные принципы мультиплетной теории катализа:

1. Рассмотрение электронной структуры поверхности катализатора:

Мультиплетная теория учитывает сложность электронной структуры поверхности

катализатора, особенно в тех случаях, когда взаимодействие активных центров с
реагентами приводит к изменению зарядов и спиновых состояний. Она предполагает
существование нескольких возможных электронных конфигураций для активных
центров катализатора.
2. Роль мультиплетности в каталитических реакциях:

Мультиплетная теория утверждает, что электронные состояния с разными спинами

(мультиплеты) могут играть ключевую роль в каталитических реакциях.
Взаимодействие активных центров с реагентами приводит к образованию различных
мультиплетов, которые могут иметь разную активность и селективность к реакциям.

3. Реакции перекрестной связи (cross-coupling):

Один из наиболее известных примеров применения мультиплетной теории - это

объяснение механизма реакций перекрестной связи (cross-coupling), таких как реакция
Соногашира или реакция Хейге-Бичеми. Эти реакции осуществляются на поверхности
металлических катализаторов, таких как палладий (Pd) или никель (Ni).
Мультиплетная теория объясняет образование и разрыв металл-углеродных связей, а
также взаимодействие различных спиновых состояний с реагентами.

Пример реакции перекрестной связи (реакция Соногашира):

Ar-X + R'-X + Pd(0) -> Ar-R' + PdX2

В этой реакции ароматический или аллильный галогенид (Ar-X или R'-X) реагирует с
органическим медным реагентом и палладиевым катализатором (Pd(0)), образуя новую
связь между ароматическим или аллильным фрагментом (Ar или R').

4. Взаимодействие субстрата и катализатора:

Мультиплетная теория также объясняет взаимодействие субстрата и катализатора в
реакциях. Она учитывает не только электронную структуру субстрата и катализатора,
но и электростатические и ван-дер-ваальсовы взаимодействия между ними.

В заключение, мультиплетная теория катализа А.А. Баландина является важной

теоретической основой в области гетерогенного катализа. Она объясняет роль
мультиплетности в химических реакциях на поверхности катализатора, а также
механизмы реакций перекрестной связи. Эта теория помогает лучше понять и
улучшить каталитические процессы и разработать новые эффективные катализаторы.

4.Катализаторы дегидрирования парафинов

Дегидрирование парафинов является важной химической реакцией в
нефтеперерабатывающей промышленности. В ходе данного процесса происходит
удаление водорода и образование двойных связей в молекулах парафиновых
углеводородов. Катализаторы играют ключевую роль в обеспечении высокой скорости
реакции и выборе желаемых продуктов дегидрирования. Существует несколько типов
катализаторов, применяемых в дегидрировании парафинов.

1. Платиновые катализаторы:
Платина (Pt) и его соединения являются эффективными катализаторами для
дегидрирования парафинов. Платиновые катализаторы обладают высокой активностью
и селективностью к образованию двойных связей. Они работают по механизму
адсорбции и десорбции водорода на активных центрах катализатора. Примером
реакции, в которой применяется платиновый катализатор, является дегидрирование
пропана:

CH3CH2CH3 -> CH2=CH2 + H2

В этой реакции платина ускоряет процесс удаления водорода из молекулы пропана и

образования пропилена.
2. Палладиевые катализаторы:
Палладий (Pd) и его соединения также широко применяются в процессе
дегидрирования парафинов. Палладиевые катализаторы обладают схожей активностью
и селективностью с платиновыми катализаторами. Они способны образовывать
двойные связи в молекулах парафинов, а также осуществлять обратную реакцию,
гидрирование. Примером реакции, в которой применяется палладиевый катализатор,
является дегидрирование бутана:

CH3CH2CH2CH3 -> CH2=CHCH2CH3 + H2

В этой реакции палладий ускоряет удаление водорода из молекулы бутана и

образование бутена.

3. Родий и иные металлы:

Кроме платины и палладия, также используются катализаторы, содержащие родий
(Rh), иные платиновые металлы или их соединения. Они обладают сходными
свойствами и активностью при дегидрировании парафинов. Примером реакции, в
которой применяется родиевый катализатор, является дегидрирование пропилена:
 CH2=CHCH3 -> CH≡CH + H2
В этой реакции родий ускоряет удаление водорода из молекулы пропилена и
образование пропина.
Важно отметить, что выбор оптимального катализатора зависит от конкретных
условий реакции, требуемого продукта и экономических факторов. Также в процессе
дегидрирования парафинов могут применяться сопутствующие методы, такие как
использование ко-катализаторов, регенерация катализатора и оптимизация условий
процесса.
В заключение, катализаторы играют важную роль в процессе дегидрирования
парафинов, обеспечивая высокую эффективность и селективность реакции.
Платиновые, палладиевые, родиевые и другие металлические катализаторы широко
используются в промышленности для производства двойных связей в парафиновых
углеводородах.

5.Методы исследования катализаторов.

Исследование структуры.

Исследование катализаторов и их структуры является важным аспектом в области

гетерогенного катализа. Понимание структуры катализатора позволяет установить
связь между его физико-химическими свойствами и активностью в реакциях.
Существует несколько методов исследования, которые позволяют получить
информацию о структуре катализаторов.

1. Рентгеноструктурный анализ:
Рентгеноструктурный анализ (XRD) является одним из основных методов для
определения кристаллической структуры катализаторов. С помощью рентгеновской
дифракции можно получить информацию о расположении атомов в кристаллической
решетке. Примером применения XRD является исследование кристаллической
структуры металлических катализаторов, таких как платина (Pt) или палладий (Pd).

2. Электронная микроскопия:
Электронная микроскопия (EM) позволяет визуализировать микро- и наноструктуру
катализаторов. С помощью сканирующего электронного микроскопа (SEM) можно
получить информацию о поверхности катализатора и его морфологии. Передовые
методы электронной микроскопии, такие как трансмиссионная электронная
микроскопия (TEM) и сканирующая зондовая микроскопия (SPM), позволяют изучать
структуру на наномасштабе и анализировать поверхностные свойства катализаторов.

3. Спектроскопические методы:
Спектроскопические методы, такие как инфракрасная (IR) и рамановская
спектроскопия, позволяют изучать химические свойства поверхности катализаторов.
Инфракрасная спектроскопия позволяет исследовать взаимодействие молекул с
поверхностью катализатора и определять функциональные группы на поверхности.
Рамановская спектроскопия предоставляет информацию о вибрационных и
ротационных состояниях молекул, позволяя изучать активные центры катализатора.
4. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия:
Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (XPS) позволяет анализировать
поверхностные химические состояния катализатора. Этот метод определяет энергию и
интенсивность фотоэлектронов, испускаемых поверхностными атомами, и может
использоваться для исследования химической природы активных центров
катализатора.

Примеры реакций и методов исследования могут варьироваться в зависимости от типа

катализатора и исследуемой системы. Однако эти методы позволяют получить
информацию о структуре катализатора, расположении его атомов и поверхностных
свойствах, что важно для понимания механизмов реакций и разработки более
эффективных катализаторов в будущем.

6. Катализаторы алкилирования парафинов.

Алкилирование парафинов - это процесс добавления алкильной группы к молекуле
парафина. Катализаторы играют важную роль в этом процессе, ускоряя реакцию и
повышая ее эффективность. Различные типы катализаторов могут использоваться для
алкилирования парафинов, и каждый из них обладает своими уникальными
свойствами и механизмами реакции.

1. Кислотные катализаторы:
Кислотные катализаторы широко применяются в алкилировании парафинов,
особенно в процессе алкилирования изобутана для производства изооктана,
используемого в бензине высокой октановой численности. Сильные кислоты, такие
как концентрированная серная кислота (H2SO4) или фтористый антимон (SbF5),
обычно используются в качестве катализаторов.
Пример реакции алкилирования изобутана с пропеном, использующей
концентрированную серную кислоту в качестве катализатора:

C4H10 + C3H6 -> C7H16

В этой реакции изобутан (C4H10) алкилируется пропеном (C3H6), образуя изооктан

(C7H16).

2. Кислотно-основные катализаторы:

Кислотно-основные катализаторы, такие как зеолиты, также широко используются в

алкилировании парафинов. Зеолиты - это кристаллические структуры, обладающие
свойствами кислот и оснований. Они могут образовывать пустоты и каналы, в которых
происходят реакции. Например, зеолит H-ZSM-5 часто используется в алкилировании
парафинов.

Пример реакции алкилирования парафина (например, бутана) с использованием

зеолита H-ZSM-5:

C4H10 + C3H8 -> C7H16

 В этой реакции бутан (C4H10) алкилируется пропаном (C3H8), образуя изооктан
(C7H16).

3. Металлические катализаторы
Металлические катализаторы, такие как кислородсодержащие соединения металлов
(например, молибден или ванадий), могут использоваться в алкилировании парафинов.
Они обладают активными центрами, которые способны принимать и передавать
алкильные группы. Например, молибденовые катализаторы могут быть использованы
для алкилирования парафинов с использованием метанола.

Пример реакции алкилирования парафина (например, метана) с использованием

молибденового катализатора:
CH4 + CH3OH -> CH3CH3 + H2O
В этой реакции метан (CH4) алкилируется метанолом (CH3OH), образуя этан
(CH3CH3).
Это лишь некоторые примеры катализаторов и реакций, используемых в
алкилировании парафинов. Каждый катализатор имеет свои преимущества и
ограничения, и выбор катализатора зависит от конкретных требований процесса.
Чтобы достичь эффективного алкилирования парафинов, необходимо провести
тщательное исследование катализаторов и их взаимодействия с реагентами.
7.Катализаторы неполного окисления
многотоннажных процессов.
Катализаторы неполного окисления играют важную роль в промышленных процессах,
особенно в многотоннажных процессах, где требуется частичное окисление реагента
для получения желаемого продукта. Такие процессы включают синтез аммиака,
производство оксида этилена и производство газообразного метанола. Различные типы
катализаторов могут быть использованы в этих процессах, каждый из которых
обладает своими уникальными свойствами и механизмами реакции.

1. Катализаторы на основе металлов:

Многие металлические катализаторы используются в процессах неполного

окисления. Например, в синтезе аммиака, катализатором является основной металл,
такой как железо или никель, поддерживаемый на подходящей носителе, таком как
алюминий оксид или калийева глиноземсодержащая катализатор.

Реакция синтеза аммиака:

N2 + 3H2 -> 2NH3

В этой реакции молекула азота (N2) неполностью окисляется в аммиак (NH3) при
наличии катализатора на основе металла.

2. Катализаторы на основе оксидов:

Катализаторы на основе оксидов, такие как оксид ванадия или оксид меди, также
применяются в процессах неполного окисления. Они обладают специфическими
активными центрами, которые способствуют выборочному окислению реагента.
Например, в производстве оксида этилена, катализатором является оксид серебра на
подложке из алюминиевого оксида.

Реакция производства оксида этилена:

C2H4 + 1/2O2 -> C2H4O
 В этой реакции этилен (C2H4) неполностью окисляется в оксид этилена (C2H4O)
при использовании катализатора на основе оксида серебра.

3. Молекулярные сита (зеолиты):

Зеолиты, такие как молекулярные сита, также используются в процессах неполного
окисления. Они обладают структурой, содержащей поры и каналы, которые могут
селективно разрешать прохождение молекул определенного размера или химической
активности. Например, в производстве газообразного метанола, зеолиты типа ZSM-5
могут использоваться в качестве катализаторов.

Реакция производства газообразного метанола:

CO + 2H2 -> CH3OH
В этой реакции оксид углерода (CO) неполностью окисляется в метанол (CH3OH)
при наличии зеолитового катализатора.
Это лишь некоторые примеры катализаторов и реакций, используемых в
многотоннажных процессах неполного окисления. Каждый катализатор имеет свои
преимущества и ограничения, и выбор катализатора зависит от конкретных
требований процесса. Эффективное использование катализаторов неполного
окисления является ключевым фактором для повышения эффективности процесса и
получения высококачественных продуктов.

8.Методы исследования катализаторов.

Исследование катализаторов является важным аспектом в изучении и оптимизации
катализаторных процессов. Существуют различные методы исследования
катализаторов, которые позволяют изучать их структуру, активность, стабильность и
взаимодействие с реагентами. Ниже представлены некоторые из основных методов
исследования катализаторов:
1. Рентгеноструктурный анализ:

Рентгеноструктурный анализ позволяет изучать кристаллическую структуру

катализатора. Методы, такие как рентгеновская дифрактометрия, позволяют
определить атомную и молекулярную структуру катализатора, а также его поверхность
и поры. Это помогает понять активные центры катализатора и взаимодействие с
реагентами.
2. Инфракрасная спектроскопия:
Инфракрасная спектроскопия позволяет изучать химические связи и
функциональные группы на поверхности катализатора. Используя инфракрасный
спектр, можно определить типы связей и выявить изменения в структуре катализатора
в процессе реакции. Например, с помощью инфракрасной спектроскопии можно
исследовать образование промежуточных соединений или сорбцию реагентов на
поверхности катализатора.
3. Хемосорбция:
Хемосорбция - метод, который позволяет изучать взаимодействие реагентов с
поверхностью катализатора. В этом методе реагенты подаются на поверхность
катализатора при низких температурах, и изучаются изменения в их структуре и
химических свойствах с помощью различных аналитических методов. Например, с
помощью хемосорбции можно определить активные центры катализатора и
исследовать его поверхностные свойства.

4. Термическая десорбция:

Термическая десорбция позволяет изучать процесс освобождения молекул с

поверхности катализатора при нагревании. Метод позволяет определить типы связей
между реагентами и катализатором, а также изучить процессы адсорбции и десорбции
на поверхности. Например, термическая десорбция может использоваться для
исследования процессов дезактивации катализатора и образования отложений на его
поверхности.

5. Кинетические исследования:

Кинетические исследования позволяют изучать скорость реакции на катализаторе и

его зависимость от различных параметров, таких как температура, давление и
концентрация реагентов. Изучение кинетики реакции помогает понять механизмы
реакции на катализаторе и оптимизировать условия процесса.

Приведенные выше методы исследования катализаторов являются лишь некоторыми

из множества доступных методов. Комбинирование различных методов позволяет
получить более полную информацию о структуре и свойствах катализатора, а также
его реакционной активности.