Вы находитесь на странице: 1из 645

ХИМ ИЯ

ХИМИЯ
ОЛИМПИАДЫ
и вступительные экзамены
и вступительные экзамены
по химии в МГУ

БОЛЕЕ 700 КОНКУРСНЫХ ЗАДАЧ


свой шан ОТ ПРЕПОДАВАТЕЛЕЙ МГУ
ь

00
с
с

1
НОВЫЕ РЕАЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ
Повы

% ОЛИМПИАД И ЭКЗАМЕНОВ

ɟɧɢɟ ПОДРОБНЫЕ МЕТОДИКИ


ем!

ɭ ɩ ɥ
ɩɨɫɬ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
ен

ро
вер е о в ре
П

ЗАДАНИЯ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ


м

н РАБОТЫ С ОТВЕТАМИ

ЕГЭ · ОЛИМПИАДЫ · ПОСТУПЛЕНИЕ В ВУЗ


ОЛИМПИАДЫ
и вступительные экзамены
по химии в МГУ

Учебное издание

Москва
Лаборатория знаний
2024
УДК 54 (076)
ББК 24я721
Х46

А в т о р ы:
О. Н. Рыжова, В. И. Теренин, Н. Е. Кузьменко,
Р. Л. Антипин, М. И. Афанасов, Д. Г. Гулевич,
Е. Д. Демидова, О. В. Дорофеева, В. В. Еремин,
С. И. Каргов, Е. В. Карпова, Е. А. Карпюк, С. Б. Осин,
Д. А. Пичугина
Рыжова О. Н.
Х46 Химия: олимпиады и вступительные экзамены
по химии в МГУ / О. Н. Рыжова и др.
— М. : Лаборатория знаний, 2024. — 642 с. : ил.

ISBN 978-5-93208-323-9
В этом пособии крупнейший отечественный вуз — Мос-
ковский государственный университет имени М. В. Ломоно-
сова — представляет все варианты экзаменационных и олим-
пиадных заданий по химии, предлагавшиеся на университет-
ских олимпиадах и вступительных экзаменах на факультетах
МГУ в период за 2017–2022 годы. Для каждого варианта
приведены подробные решения заданий или же ответы и ука-
зания к решению. При разборе задач учтен опыт и замечания
предыдущих поколений абитуриентов и конкурсантов.
Пособие предназначено для абитуриентов, поступающих
в вузы на химические, медицинские и биологические
специальности, а также для школьников старших классов
и учителей химии.
УДК 54 (076)
ББК 24я721

ISBN 978-5-93208-323-9 © Лаборатория знаний, 2024


ОТ АВТОРОВ
Вы держите в руках пособие, подготовленное сотрудниками хи-
мического факультета Московского государственного университета
имени М. В. Ломоносова, которые в течение многих лет занимаются
организацией, проведением и проверкой работ участников письмен-
ных вступительных экзаменов и олимпиад по химии.
Традиция проведения вступительных испытаний по химии в
письменной форме существует в МГУ уже более тридцати лет —
с 1990 г. И все это время коллектив сотрудников химического фа-
культета ежегодно публикует все варианты вступительных экзаме-
нов и задания университетских олимпиад (таких, как функциони-
ровавшая в 90-е гг. олимпиада «Абитуриент МГУ» и сменившие ее
«Покори Воробьевы горы!» и «Ломоносов»). Данное издание — это
уже пятая книга серии1, где приводятся материалы вступительных
экзаменов и олимпиад по химии МГУ, она содержит все задания за
шесть лет, с 2017 по 2022 г. Мы считаем работу по подготовке по-
добных пособий чрезвычайно важной и полезной для школьников
и абитуриентов, поскольку задачи уже прошедших испытаний ори-
ентируют читателей на уровень сложности, круг возможных тем,
типы задач, знакомят с компоновкой экзаменационного билета или
олимпиадного задания. Кроме того, опубликованные задачи хими-
ческих олимпиад и вступительных экзаменов обладают большим
обучающим потенциалом. Известно, что каждая конкурсная задача
проживает две жизни. Во-первых, задача работает на экзамене или
на олимпиаде, для которых она составляется, реализуя свою основ-
ную функцию — отбор достойнейших и сильнейших. Затем, будучи
опубликованной с подробным решением в сборниках и пособиях для
подготовки к олимпиадам и экзаменам, задача служит обучению,
подготовке и мотивации к изучению химии многих поколений стар-
шеклассников.

1
См.: Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Чуранов С. С. Сборник конкурсных задач по
химии. — М.: Экзамен, 2001.
Кузьменко Н. Е., Теренин В. И., Рыжова О. Н. и др. Химия: формулы успеха на
вступительных экзаменах / Под ред. Н. Е. Кузьменко, В. И. Теренина. — М.:
Изд-во Моск. ун-та: Наука, 2006.
Кузьменко Н. Е., Теренин В. И., Рыжова О. Н. и др. Вступительные экзамены и
олимпиады по химии: опыт Московского университета / Под ред. Н. Е. Кузьмен-
ко, О. Н. Рыжовой, В. И. Теренина. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 2011–2019.
Кузьменко Н. Е., Рыжова О. Н., Теренин В. И. и др. Олимпиады и конкурсные
экзамены по химии в МГУ. — М.: Лаборатория знаний, 2019.
4 От авторов

В первой части предлагаемой вашему вниманию книги представ-


лены задания письменных вступительных испытаний, к которым от-
носятся так называемые дополнительные или внутренние экзамены
(ДВИ), а также заместительные экзамены, которые сдают в стенах
МГУ иностранные граждане, желающие стать студентами универси-
тета, но не имеющие необходимых оценок ЕГЭ. Кроме того, первая
часть содержит задания отборочных и заключительных туров универ-
ситетской олимпиады школьников «Ломоносов» по химии. Все зада-
ния приведены именно в том виде (в форме экзаменационных билетов
или олимпиадных комплектов), в каком они предлагались школьни-
кам, и сгруппированы по годам.
Вторая часть содержит развернутые решения или же ответы к за-
даниям в том случае, если задание предлагалось в нескольких вариан-
тах. Как правило, решение приведено к одному или двум вариантам,
к остальным вариантам даны ответы.
Наша книга адресована школьникам старших классов — будущим
абитуриентам. Она также будет, безусловно, полезна школьным учи-
телям и преподавателям, углубленно занимающимся со школьника-
ми, интересующимися химией, подготовкой для поступления в вузы,
к предметным олимпиадам по химии или к ЕГЭ.
Искренне желаем успеха всем школьникам и абитуриентам, при-
глашаем попробовать свои силы на вступительном экзамене или на
олимпиаде «Ломоносов» по химии в МГУ!
НЕСКОЛЬКО ПОЛЕЗНЫХ СОВЕТОВ
Общее название «Письменные испытания по химии в Московском
университете» объединяет два разных экзамена и два тура олимпи-
ады. Во-первых, это дополнительный или так называемый внутрен-
ний вступительный экзамен по химии (ДВИ), который проводится в
МГУ для абитуриентов химического и медицинского факультетов,
а также факультета фундаментальной физико-химической инже-
нерии. Результаты этого экзамена суммируются с баллами ЕГЭ по
четырем предметам, которые необходимы для поступления на вы-
бранный факультет. Во-вторых, это так называемый заместительный
экзамен, который предназначен для абитуриентов-иностранцев, по-
ступающих в МГУ в общем конкурсе, но не сдававших ЕГЭ по химии.
В отличие от российского ЕГЭ этот экзамен обычно включает десять
письменных заданий; по сложности он соответствует требованиям
ЕГЭ, а по структуре похож на ДВИ. Абитуриенты сдают этот экзамен
в стенах МГУ в ходе приемной кампании. И наконец, это задания от-
борочных и заключительных туров университетской олимпиады «Ло-
моносов» по химии. В настоящее время химическая олимпиада «Ломо-
носов» — одна из наиболее массовых: в ее дистанционном отборочном
туре участвуют порядка четырех тысяч школьников. В олимпиаде
могут принимать участие и младшие школьники (5–9 классы), для
них на отборочных и заключительных турах предлагаются специаль-
ные комплекты заданий. Старшеклассникам предлагается задание, в
целом схожее по структуре и сложности с заданием ДВИ, хотя неко-
торые из олимпиадных задач требуют для решения химической эру-
диции и навыков выполнения нестандартных заданий.
Экзаменационный билет ДВИ и задание заключительного тура
олимпиады «Ломоносов» по химии для старшеклассников до 2020 г.
включали десять задач, среди которых были как расчетные, так и ка-
чественные задания, не подразумевающие проведения вычислений. К
качественным заданиям можно отнести, например, такие, где требу-
ется записать уравнение реакции, изобразить структурную формулу
определенного соединения, нарисовать возможные изомеры. Более
сложный вариант качественного задания — традиционные цепочки
превращений, включающие до шести реакций. Каждый билет ком-
понуется так, чтобы охватить значительную часть разделов «Про-
граммы по химии для поступающих в МГУ», которая приведена в
книге. В билетах, предлагаемых на экзамене или олимпиаде, ука-
зана максимальная оценка (в баллах) за каждый из десяти вопро-
6 Несколько полезных советов

сов. Как и на ЕГЭ, максимальная оценка на вступительном экзамене


или олимпиаде «Ломоносов» по химии составляет 100 баллов. Точно
так же по аналогии с ЕГЭ определена минимальная положительная
оценка за экзамен — по химии это 36 баллов. Отличительная осо-
бенность олимпиад — отсутствие неудовлетворительных оценок,
каждый школьник получает именно ту сумму баллов, которую он
набрал (даже если этих баллов, к примеру, менее десяти). Время на
написание экзамена и заключительного тура олимпиады составляло
четыре астрономических часа.
Предлагаемые в экзаменационных билетах вопросы и задачи оце-
ниваются дифференцированно в зависимости от уровня сложности,
т. е. числа операций, необходимых для получения ответа, и от их ха-
рактера. В рамках каждого варианта задания расположены по возрас-
танию сложности и соответственно возрастает максимальная оценка
за них. Кратко охарактеризуем задания ДВИ и заключительного тура
олимпиады «Ломоносов» до 2020 г.
Первое задание требовало простого воспроизведения материала,
содержащегося в школьных учебниках. Как правило, оно оценива-
лось в четыре балла.
Следующие четыре типовые расчетные или качественные задания
билета имели максимальную оценку от шести до десяти баллов. По
уровню сложности они совпадают с теми вопросами, которые предла-
гаются учащимся в школьных учебниках после усвоения материала,
изложенного в том или ином параграфе.
Шестая, расчетная задача, состоящая из двух-трех логических
операций, оценивалась максимально в 12 баллов.
Два следующих задания (седьмое и восьмое) — это, как правило,
неорганическая и органическая цепочки превращений, каждая вклю-
чает шесть реакций. Эти задания имели такую же оценку, как и ше-
стая задача, — 12 баллов. Особенностью качественных задач (чаще
всего это относится именно к цепочкам превращений и задачам на
распознавание веществ или разделение смесей) является то, что ре-
шить их можно не одним, а несколькими различными, однако вполне
верными, способами. Экзаменационная комиссия ежегодно получает
неожиданные, но совершенно правильные варианты решений в рабо-
тах абитуриентов, и мы их с удовольствием публикуем.
Два последних задания экзаменационного билета являлись ком-
бинированными задачами по неорганической и органической химии,
как бы состоящими из нескольких типовых задач. Максимальная
оценка за эти задачи достигала 16 баллов.
К сожалению, 2020 г. привнес в нашу повседневную жизнь множе-
ство ограничений, связанных с пандемией. И эти ограничения не мог-
ли не коснуться таких массовых мероприятий, как ДВИ или очный
заключительный тур олимпиады. В течение трех лет (2020–2022 гг.)
Несколько полезных советов 7

вступительные испытания и заключительный тур олимпиады «Ломо-


носов» проводились в дистанционном формате. Время на написание
работ было сокращено с четырех до трех часов, соответственно чис-
ло заданий также сократилось: на олимпиаде «Ломоносов» учащим-
ся обеих возрастных групп предлагалось по шесть задач, на ДВИ и
заместительном экзамене — семь. Для того чтобы экзаменационные
билеты по возможности охватывали все разделы Программы для по-
ступающих, было решено отказаться от простых заданий, которые
ранее были приведены в начале билета. Теперь задачи в большей
степени имеют комплексный характер. Так, например, неорганиче-
ская и органическая задачи в конце билета часто включают в себя
цепочку превращений, заданную не привычным образом, а в форме
описания в тексте задания. Для получения максимального балла за
такую задачу надо не только провести все вычисления, но и записать
уравнения всех упомянутых реакций. Максимальная сумма баллов
за экзамены и туры олимпиады не изменилась, она по-прежнему со-
ставляет 100 баллов.
Теперь несколько практических советов, относящихся непосред-
ственно к написанию олимпиадной или экзаменационной работы.
Для успешного выполнения олимпиадных и экзаменационных за-
даний по химии необходима хорошая теоретическая база, получить
которую можно, работая с учебными пособиями, энциклопедиями и
справочниками по химии. Наши рекомендации приведены в конце
книги.
Одной из особенностей заданий университетских вступительных
экзаменов и олимпиад по химии является их ощутимая насыщен-
ность математикой. Знакомясь с материалами книги, вы можете
сами убедиться, что половина (а иногда и больше) задач в билете
являются расчетными. Это неудивительно: многие отрасли совре-
менных естественных наук неразрывно связаны с математикой, по-
скольку для описания свойств веществ и химических реакций сейчас
повсеместно используются математические модели и вычислитель-
ные методы. Поэтому наш совет школьникам: готовясь к экзаменам
и олимпиадам по химии, обязательно углубленно изучайте матема-
тику! При решении химических задач вам может потребоваться ре-
шить систему линейных уравнений или квадратное уравнение, вы-
числить площадь фигуры или объем тела, использовать натуральные
и десятичные логарифмы и показательные функции. Будьте всегда
внимательны к единицам величин и грамотно используйте правила
округления!
Вступительный экзамен и олимпиады по химии в МГУ отличаются
от испытаний по некоторым другим предметам и от ЕГЭ отсутстви-
ем тестовых заданий. И это очень важно, поскольку итог работы над
тестовыми заданиями — набор кратких ответов, а весь ход решения
8 Несколько полезных советов

и промежуточные расчеты остаются на черновиках. При решении


письменного экзамена или олимпиады ситуация совершенно иная.
В экзаменационном билете по химии абитуриентам предлагаются де-
сять задач, качественных или расчетных, и каждая из них требует
развернутого решения. В чистовике своей работы вы должны полно-
стью привести весь ход решения со всеми промежуточными вычисле-
ниями, поскольку экзаменационная комиссия или жюри олимпиады
проверяют работы не по ответам (как в случае тестов), а внимательно
разбирая весь ход решения. При этом положительно оцениваются все
правильные действия даже в том случае, если абитуриент получил
неправильный итоговый ответ. Это означает, что, к примеру, за де-
сятибалльное задание можно получить один, два, три и т. д. вплоть
до десяти баллов в зависимости от того, насколько вы продвинулись
по правильному пути решения. Отсюда совет: оформляйте чистовик
достаточно подробно, чтобы экзаменаторы могли проследить логику
вашего решения. Проверяющие будут вынуждены существенно сни-
зить баллы записавшему на чистовике одни лишь ответы (даже если
они правильные).
Еще один важный совет относится к оформлению решений. Каждый
из учебных предметов имеет особенности. Специфика химии — фор-
мулы химические и структурные, а также уравнения реакций. Дого-
воримся сразу с будущими абитуриентами и участниками олимпиад о
том, что же понимается под уравнением реакции. В уравнении долж-
ны быть указаны все реагенты и все продукты, должны присутство-
вать правильные стехиометрические коэффициенты (реакция должна
быть «уравнена»). Кроме того, должны быть указаны условия прове-
дения реакции (те специфические условия, без которых реакция не
будет идти или будет протекать очень медленно). В противном случае
мы имеем дело не с уравнением реакции, а с ее схемой. Проиллюстри-
руем это примером реакции окисления сульфита калия. Запись вида
[O]
K2SO3 o K2SO4
является схемой реакции. Здесь не указан конкретный окислитель и
не приведены все продукты реакции, не говоря уже о стехиометриче-
ских коэффициентах. Запишем уравнение реакции окисления суль-
фита калия перманганатом калия в кислой среде:

5K2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O


Именно такая запись представляет собой уравнение химической
реакции, поскольку здесь приведены все реагенты и продукты с пра-
вильными стехиометрическими коэффициентами.
В уравнениях реакций с участием органических соединений не-
обходимо записывать структурные формулы веществ, однозначно от-
Несколько полезных советов 9

ражающие порядок соединения атомов в молекуле. Наглядной иллю-


страцией служит реакция присоединения бромоводорода к пропилену.
Запись с использованием брутто-формул веществ дает следующее:
C3H6 + HBr o C3H7Br
Очевидно, что такое уравнение не несет информации о том, какой
именно изомер бромпропана был получен в ходе реакции (т. е. знаком
ли школьник, записавший уравнение, с правилом Марковникова или
нет). Запись уравнения с указанием структурных формул сразу все
расставляет на свои места:
СH3 СH СH3 + HBr СH3 СH СH3

Br
Последний совет школьникам: приступая к решению задач на
экзамене или олимпиаде «Ломоносов», разумно оцените сложность
задач и распределите имеющееся у вас время. На очное письменное
испытание по химии в университете в настоящее время отводится
четыре астрономических часа. Необходимо заранее предусмотреть не
менее двадцати минут на оформление чистовика, т. е. на перенесение
выполненных задач из черновика в чистовик. Советуем начать работу
с простых задач, оставив наиболее трудные и емкие по времени на-
последок. Если какая-то задача не получается с ходу, отложите ее
и попробуйте решить другие. К этой задаче можно вернуться, если
останется время, в противном случае вы рискуете потратить все время
на решение одной этой задачи и не успеть решить другие, более до-
ступные, потеряв на этом баллы.

Желаем всем нашим читателям успехов в изучении химии!


ПРОГРАММА ВСТУПИТЕЛЬНЫХ ЭКЗАМЕНОВ
ПО ХИМИИ ДЛЯ ПОСТУПАЮЩИХ
В МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М. В. ЛОМОНОСОВА
Программа по химии для поступающих в Московский государ-
ственный университет состоит из двух разделов. В первом разделе
представлены основные теоретические понятия химии, которыми
должен владеть абитуриент, чтобы уметь обосновывать химические
и физические свойства веществ, перечисленных во втором разделе, в
котором рассматриваются элементы и их соединения.
Экзаменационный билет содержит десять заданий с дифференци-
рованной оценкой, охватывающих все разделы программы для по-
ступающих. Продолжительность письменного экзамена — 4 часа. На
экзамене можно пользоваться своими микрокалькуляторами; спра-
вочные таблицы («Периодическая система химических элементов»,
«Растворимость оснований, кислот и солей в воде», «Ряд стандартных
электродных потенциалов») раздаются всем абитуриентам перед на-
чалом экзамена.

ЧАСТЬ I. ОСНОВЫ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ ХИМИИ


Предмет химии. Место химии в естествознании. Масса и энергия.
Основные понятия химии. Вещество. Молекула. Атом. Электрон. Ион.
Химический элемент. Химическая формула. Относительные атомная
и молекулярная массы. Моль. Молярная масса.
Химические превращения. Закон сохранения массы и энергии. За-
кон постоянства состава. Стехиометрия.
Строение атома. Атомное ядро. Изотопы. Стабильные и нестабиль-
ные ядра. Радиоактивные превращения, деление ядер и ядерный син-
тез. Уравнение радиоактивного распада. Период полураспада.
Двойственная природа электрона. Строение электронных оболочек
атомов. Квантовые числа. Атомные орбитали. Электронные конфигу-
рации атомов в основном и возбужденном состояниях, принцип Пау-
ли, правило Хунда.
Периодический закон Д. И. Менделеева и его обоснование с точ-
ки зрения электронного строения атомов. Периодическая система
элементов.
Химическая связь. Типы химических связей: ковалентная, ион-
ная, металлическая, водородная. Механизмы образования ковалент-
Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих в МГУ 11

ной связи: обменный и донорно-акцепторный. Энергия связи. По-


тенциал ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность.
Полярность связи, индуктивный эффект. Кратные связи. Модель ги-
бридизации орбиталей. Связь электронной структуры молекул с их
геометрическим строением (на примере соединений элементов второго
периода). Делокализация электронов в сопряженных системах, мезо-
мерный эффект. Понятие о молекулярных орбиталях.
Валентность и степень окисления. Структурные формулы. Изоме-
рия. Виды изомерии, структурная и пространственная изомерия.
Агрегатные состояния вещества и переходы между ними в зависи-
мости от температуры и давления. Газы. Газовые законы. Уравнение
Клапейрона–Менделеева. Закон Авогадро, молярный объем. Жидко-
сти. Ассоциация молекул в жидкостях. Твердые тела. Основные типы
кристаллических решеток: кубические и гексагональные.
Классификация и номенклатура химических веществ. Индивиду-
альные вещества, смеси, растворы. Простые вещества, аллотропия.
Металлы и неметаллы. Сложные вещества. Основные классы неорга-
нических веществ: оксиды, основания, кислоты, соли. Комплексные
соединения. Основные классы органических веществ: углеводороды,
галоген-, кислород- и азотсодержащие вещества. Карбо- и гетероцик-
лы. Полимеры и макромолекулы.
Химические реакции и их классификация. Типы разрыва хими-
ческих связей. Гомо- и гетеролитические реакции. Окислительно-вос-
становительные реакции.
Тепловые эффекты химических реакций. Термохимические урав-
нения. Теплота (энтальпия) образования химических соединений. За-
кон Гесса и его следствия.
Скорость химической реакции. Представление о механизмах хи-
мических реакций. Элементарная стадия реакции. Гомогенные и ге-
терогенные реакции. Зависимость скорости гомогенных реакций от
концентрации (закон действующих масс). Константа скорости хими-
ческой реакции, ее зависимость от температуры. Энергия активации.
Явление катализа. Катализаторы. Примеры каталитических про-
цессов. Представление о механизмах гомогенного и гетерогенного
катализа.
Обратимые реакции. Химическое равновесие. Константа равнове-
сия, степень превращения. Смещение химического равновесия под дей-
ствием температуры и давления (концентрации). Принцип Ле Шателье.
Дисперсные системы. Коллоидные системы. Растворы. Механизм
образования растворов. Растворимость веществ и ее зависимость от
температуры и природы растворителя. Способы выражения концен-
трации растворов: массовая доля, мольная доля, объемная доля,
молярная концентрация. Отличие физических свойств раствора от
свойств растворителя. Твердые растворы. Сплавы.
12 Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих в МГУ

Электролиты. Растворы электролитов. Электролитическая дис-


социация кислот, оснований и солей. Кислотно-основные взаимо-
действия в растворах. Протонные кислоты, кислоты Льюиса. Ам-
фотерность. Константа диссоциации. Степень диссоциации. Ионное
произведение воды. Водородный показатель. Гидролиз солей. Равно-
весие между ионами в растворе и твердой фазой. Произведение рас-
творимости. Образование простейших комплексов в растворах. Ко-
ординационное число. Константа устойчивости комплексов. Ионные
уравнения реакций.
Окислительно-восстановительные реакции в растворах. Определение
стехиометрических коэффициентов в уравнениях окислительно-вос-
становительных реакций. Стандартные потенциалы окислительно-вос-
становительных реакций. Ряд стандартных электродных потенциалов.
Электролиз растворов и расплавов. Законы электролиза Фарадея.

ЧАСТЬ II. ЭЛЕМЕНТЫ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ


Неорганическая химия
Абитуриенты должны на основании Периодического закона давать
сравнительную характеристику элементов в группах и периодах. Ха-
рактеристика элементов включает электронные конфигурации ато-
ма; возможные валентности и степени окисления элемента в соеди-
нениях; формы простых веществ и основные типы соединений, их
физические и химические свойства, лабораторные и промышленные
способы получения; распространенность элемента и его соединений в
природе, практическое значение и области применения соединений.
При описании химических свойств должны быть приведены реакции
с участием неорганических и органических соединений (кислотно-
основные и окислительно-восстановительные превращения), а также
качественные реакции.
Водород. Изотопы водорода. Соединения водорода с металлами и
неметаллами. Вода. Пероксид водорода.
Галогены. Галогеноводороды. Галогениды. Кислородсодержащие
соединения хлора.
Кислород. Оксиды и пероксиды. Озон.
Сера. Сероводород, сульфиды, полисульфиды. Оксиды серы(IV) и
(VI). Сернистая и серная кислоты и их соли. Эфиры серной кислоты.
Тиосульфат натрия.
Азот. Аммиак, соли аммония, амиды металлов, нитриды. Оксиды
азота. Азотистая и азотная кислоты и их соли. Эфиры азотной кислоты.
Фосфор. Фосфин, фосфиды. Оксиды фосфора(III) и (V). Галогени-
ды фосфора. Орто-, мета- и дифосфорная (пирофосфорная) кислоты.
Ортофосфаты. Эфиры фосфорной кислоты.
Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих в МГУ 13

Углерод и его аллотропные формы. Изотопы углерода. Простей-


шие углеводороды: метан, этилен, ацетилен. Карбиды кальция, алю-
миния и железа. Оксиды углерода(II) и (IV). Карбонилы переходных
металлов. Угольная кислота и ее соли.
Кремний. Силан. Силицид магния. Оксид кремния(IV). Кремние-
вые кислоты, силикаты.
Бор. Трифторид бора. Орто- и тетраборная кислоты. Тетраборат
натрия.
Благородные газы. Примеры соединений криптона и ксенона.
Щелочные металлы. Оксиды, пероксиды, гидроксиды и соли ще-
лочных металлов.
Щелочноземельные металлы, бериллий, магний: их оксиды, ги-
дроксиды и соли. Представление о магнийорганических соединениях
(реактив Гриньяра).
Алюминий. Оксид, гидроксид и соли алюминия. Комплексные со-
единения алюминия. Представление об алюмосиликатах.
Медь, серебро. Оксиды меди(I) и (II), оксид серебра(I). Гидроксид
меди(II). Соли серебра и меди. Комплексные соединения серебра и
меди.
Цинк, ртуть. Оксиды цинка и ртути. Гидроксид и соли цинка.
Хром. Оксиды хрома(II), (III) и (VI). Гидроксиды и соли хрома(II) и
(III). Хроматы и дихроматы(VI). Комплексные соединения хрома(III).
Марганец. Оксиды марганца(II) и (IV). Гидроксид и соли марган-
ца(II). Манганат и перманганат калия.
Железо, кобальт, никель. Оксиды железа(II), (II)–(III) и (III). Ги-
дроксиды и соли железа(II) и (III). Ферраты(III) и (VI). Комплексные
соединения железа. Соли и комплексные соединения кобальта(II) и
никеля(II).

Органическая химия
Характеристика каждого класса органических соединений включа-
ет особенности электронного и пространственного строения соединений
данного класса, закономерности изменения физических и химических
свойств в гомологическом ряду, номенклатуру, виды изомерии, ос-
новные типы химических реакций и их механизмы. Характеристика
конкретных соединений включает физические и химические свойства,
лабораторные и промышленные способы получения, области примене-
ния. При описании химических свойств необходимо учитывать реак-
ции с участием как радикала, так и функциональной группы.
Структурная теория как основа органической химии. Углеродный
скелет. Функциональная группа. Гомологические ряды. Изомерия:
структурная и пространственная. Представление об оптической изо-
мерии. Взаимное влияние атомов в молекуле. Классификация органи-
ческих реакций по механизму и заряду активных частиц.
14 Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих в МГУ

Алканы и циклоалканы. Конформеры.


Алкены и циклоалкены. Сопряженные диены.
Алкины. Кислотные свойства алкинов.
Ароматические углеводороды (арены). Бензол и его гомологи. Сти-
рол. Реакции ароматической системы и углеводородного радикала.
Ориентирующее действие заместителей в бензольном кольце (ориен-
танты I и II рода). Понятие о конденсированных ароматических угле-
водородах.
Галогенопроизводные углеводородов: алкил-, арил- и винилгало-
гениды. Реакции замещения и отщепления.
Спирты одно- и многоатомные. Первичные, вторичные и третич-
ные спирты. Фенолы. Простые эфиры.
Карбонильные соединения: альдегиды и кетоны. Предельные, не-
предельные и ароматические альдегиды. Понятие о кето-енольной
таутомерии.
Карбоновые кислоты. Предельные, непредельные и ароматические
кислоты. Моно- и дикарбоновые кислоты. Производные карбоновых
кислот: соли, ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры, амиды.
Жиры.
Нитросоединения: нитрометан, нитробензол.
Амины. Алифатические и ароматические амины. Первичные, вто-
ричные и третичные амины. Основность аминов. Четвертичные аммо-
ниевые соли и основания.
Галогензамещенные кислоты. Оксикислоты: молочная, винная и
салициловая кислоты. Аминокислоты: глицин, аланин, цистеин, се-
рин, фенилаланин, тирозин, лизин, глутаминовая кислота. Пептиды.
Представление о структуре белков.
Углеводы. Моносахариды: рибоза, дезоксирибоза, глюкоза, фрук-
тоза. Циклические формы моносахаридов. Понятие о пространствен-
ных изомерах углеводов. Дисахариды: целлобиоза, мальтоза, сахаро-
за. Полисахариды: крахмал, целлюлоза.
Пиррол. Пиридин. Пиримидиновые и пуриновые основания, вхо-
дящие в состав нуклеиновых кислот. Представление о структуре ну-
клеиновых кислот.
Реакции полимеризации и поликонденсации. Отдельные типы
высокомолекулярных соединений: полиэтилен, полипропилен, поли-
стирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, сополиме-
ры, фенол-формальдегидные смолы, искусственные и синтетические
волокна.
ЧАСТЬ I. ЗАДАНИЯ
2017 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Предложите способ разделения смеси железных и медных опи-
лок и выделения этих металлов в индивидуальном виде при помощи
химических реакций. Напишите уравнения протекающих процессов.
2. Хлорпроизводное пропана содержит 78,02% хлора по массе.
Определите молекулярную формулу этого вещества.
3. Установите формулу гексагидрата галогенида металла, если из-
вестно, что один из ионов в нем имеет электронную конфигурацию
1s22s22p63s23p6, а масса кристаллизационной воды больше массы ме-
талла в 1,23 раза.
4. Рассчитайте давление, при температуре 25 qС создаваемое в ли-
тровом сосуде продуктами сгорания мочевины, если количество те-
плоты, выделившейся при сгорании, равно 94,8 кДж, а теплота сго-
рания мочевины составляет 632 кДж/моль.
5. Химическое соединение массой 100 г, состоящее из атомов двух
элементов, содержит 30,437 мг электронов. Масса электрона состав-
ляет 1/1823 а. е. м. Предложите возможную формулу соединения.
6. Для ацилирования смеси фруктозы и мальтозы массой 35,1 г
потребовалось 91,8 г уксусного ангидрида. Определите объем 3%-ного
водного раствора брома с плотностью 1,02 г/мл, который максималь-
ный сможет обесцветить исходная смесь углеводов.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат азот).
H2SO4(p-p)
(NH4)2CrO4 o X1 o N2 o X2 o [Сu(NH3)4](OH)2 o
HNO3(конц.)
o CuS o X3n
8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,
что соединение А — циклоалкен, а массовая доля брома в соедине-
нии В в 1,3306 раза больше массовой доли брома в соединении Б.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 17

Напишите уравнения протекающих реакций, укажите структурные


формулы соединений.

9. Неизвестный металл X образует оксиды XО и XО2, а также


смешанные оксиды X2О3 и X3О4. Смесь оксидов XО2 и X3О4 массой
160,9 г обработали концентрированной соляной кислотой, при этом
выделилось 6,72 л газа (н. у.). После обработки такого же количества
смеси разбавленным раствором азотной кислоты в осадке был обнару-
жен только оксид XО2 массой 71,7 г. Определите неизвестный металл
и рассчитайте массы оксидов в исходной смеси.
10. В результате биологических процессов в аквариуме образу-
ются очень токсичный для рыбок аммиак и неядовитые соли аммо-
ния. Аквариумные тесты позволяют определить лишь их суммарное
содержание. Во избежание токсического шока у рыб аквариумисты
используют так называемые средства рН-минус. Рассчитайте, сколь-
ко миллилитров такого средства (раствора кислоты с рН 3) нуж-
но добавить в столитровый аквариум, чтобы снизить концентрацию
аммиака до ПДК (предельно допустимой концентрации), равной
1,5 · 10–6 моль/л. Определите, какое при этом будет значение рН ак-
вариумной воды, если изначально аквариумный тест показал, что рН
воды равен 7,5, суммарная концентрация аммиака и аммония состав-
ляет 5 · 10–4 моль/л, а константа основности аммиака равна 1,8 · 10–5.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Предложите способ разделения смеси цинковых и серебряных
опилок и выделения этих металлов в индивидуальном виде при помощи
химических реакций. Напишите уравнения протекающих процессов.
2. Фторпроизводное циклогексана содержит 41,30% фтора по мас-
се. Определите молекулярную формулу этого вещества.
3. Установите формулу дигидрата галогенида металла, если из-
вестно, что один из ионов в нем имеет электронную конфигурацию
1s22s22p63s23p6, а масса металла в 3,81 раза больше массы кристал-
лизационной воды.
4. Рассчитайте количество теплоты, выделившейся при сжигании
навески мочевины, если при температуре 100 qС продукты ее сгорания
создают в литровом сосуде давление, равное 3,5 атм, а теплота сгора-
ния мочевины составляет 632 кДж/моль.
5. Химическое соединение массой 100 г, состоящее из атомов двух
элементов, содержит 34,239 мг электронов. Масса электрона состав-
ляет 1/1823 а. е. м. Предложите возможную формулу соединения.
18 2017 год. Задания

6. Для ацилирования смеси рибозы и сахарозы массой 11,34 г по-


требовалось 36,4 г пропионового ангидрида. Определите максималь-
ный объем 3%-ного водного раствора брома с плотностью 1,02 г/мл,
который сможет обесцветить исходная смесь углеводов.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все веще-
ства X содержат хром).
tq 3 - Na CO (p p)
(NH4)2Cr2O7 o X1 o K2CrO4 o Cr2(SO4)3 o
2
X2 o
C, Cl2, tq
o Cr2O3 o X3
8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,
что соединение А — циклоалкен, а массовая доля хлора в соедине-
нии Д в 1,549 раза больше массовой доли хлора в соединении Б. На-
пишите уравнения протекающих реакций, укажите структурные фор-
мулы соединений.
CuO NaOH HCl Cl NaOH KMnO
Г m В m Б m А o
2
Д o Е o
+
4
Ж
tq H2O C2H5OH H
9. Неизвестный металл X образует оксиды XО и XО2, а также сме-
шанные оксиды X2О3 и X3О4. Смесь оксидов XО2 и X3О4 массой 232,6 г
обработали концентрированной соляной кислотой, при этом выдели-
лось 13,44 л газа (н. у.). После обработки такого же количества сме-
си разбавленным раствором азотной кислоты в осадке был обнаружен
только оксид XО2 массой 143,4 г. Определите неизвестный металл и
рассчитайте массы оксидов в исходной смеси.
10. В результате биологических процессов в аквариуме образу-
ются очень токсичный для рыбок аммиак и неядовитые соли аммо-
ния. Аквариумные тесты позволяют определить лишь их суммарное
содержание. Во избежание токсического шока у рыб аквариумисты
используют так называемые средства рН-минус. После добавления в
столитровый аквариум 118,5 мл такого средства (раствора кислоты с
рН 3) концентрация аммиака снизилась до ПДК (предельно допусти-
мой концентрации), равной 1,5 · 10–6 моль/л. Определите изначальное
значение рН аквариумной воды и концентрацию аммиака; рассчитай-
те, во сколько раз превышена ПДК, если тест показал, что суммарная
концентрация аммиака и аммония составляет 5 · 10–4 моль/л, а кон-
станта основности аммиака равна 1,8 · 10–5.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Предложите способ разделения смеси алюминиевых и железных
опилок и выделения этих металлов в индивидуальном виде при помощи
химических реакций. Напишите уравнения протекающих процессов.
2. Бромпроизводное гексана содержит 48,48% брома по массе.
Определите молекулярную формулу этого вещества.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 19

3. Установите формулу гексагидрата галогенида металла, если


известно, что один из ионов в нем имеет электронную конфигурацию
1s22s22p63s23p6, а масса кристаллизационной воды больше массы ме-
талла в 4,5 раза.
4. Рассчитайте давление, создаваемое в трехлитровом сосуде при
температуре 100 ƒС продуктами сгорания анилина, если количество
теплоты, выделившейся при сгорании, равно 169,8 кДж, а теплота
сгорания анилина составляет 3396 кДж/моль.
5. Химическое соединение массой 100 г, состоящее из атомов двух
элементов, содержит 30,815 мг электронов. Масса электрона составляет
1/1823 а. е. м. Предложите возможную формулу соединения.
6. Для ацилирования смеси дезоксирибозы и сахарозы массой
12,94 г потребовалось 30,6 г уксусного ангидрида. Найдите максималь-
ный объем 3%-ного водного раствора брома с плотностью 1,02 г/мл,
который сможет обесцветить исходная смесь углеводов.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат железо).

Br , KOH(p p), tq HCl(p p) HNO (конц.)


Fe3O4 o Fe o FeBr3 o
2 -
X1 o
-
X2 o FeS o
3
X3

8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,


что соединение А — циклоалкен, а соединения А и Д — гомологи.
Напишите уравнения протекающих реакций, укажите структурные
формулы соединений.

KMnO CaO H H SO KMnO tq


А o4
Б o В o
2
Г o
2 4
Д o4
Е o Ж
+
H 450 qС Ni, tq +
tq ! 170 qС H

9. Неизвестный металл X образует оксиды XО и XО2, а также


смешанные оксиды X2О3 и X3О4. Смесь оксидов XО2 и X3О4 массой
140,2 г обработали концентрированной соляной кислотой, при этом
выделилось 8,96 л газа (н. у.). После обработки такого же количества
смеси разбавленным раствором азотной кислоты в осадке был
обнаружен только оксид XО2 массой 95,6 г. Определите неизвестный
металл и рассчитайте массы оксидов в исходной смеси.
10. В результате биологических процессов в аквариуме образуют-
ся очень токсичный для рыбок аммиак и неядовитые соли аммония.
Аквариумные тесты позволяют определить лишь их суммарное содер-
жание. Во избежание токсического шока у рыб аквариумисты исполь-
зуют так называемые средства рН-минус. Рассчитайте, сколько мил-
лилитров такого средства (раствора кислоты с рН 3) нужно добавить
в столитровый аквариум, чтобы снизить концентрацию аммиака до
ПДК (предельно допустимой концентрации), равной 1,5 · 10–6 моль/л.
20 2017 год. Задания

Определите, чему будет равно при этом значение рН аквариумной


воды, если изначально аквариумный тест показал, что рН воды ра-
вен 8, суммарная концентрация аммиака и аммония составляет
10–3 моль/л, а константа основности аммиака равна 1,8 · 10–5.

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Предложите способ разделения смеси алюминиевых и медных
опилок и выделения этих металлов в индивидуальном виде при помощи
химических реакций. Напишите уравнения протекающих процессов.
2. Хлорпроизводное циклопентана содержит 51,08% хлора по
массе. Определите молекулярную формулу этого вещества.
3. Установите формулу гексагидрата галогенида металла, если
известно, что один из ионов в нем имеет электронную конфигурацию
1s22s22p63s23p6, а масса кристаллизационной воды в 4 раза больше
массы металла.
4. Рассчитайте количество теплоты, выделившейся при сжигании
некоторого объема анилина, если при температуре 25 qС в литровом
сосуде продукты его сгорания создают давление, равное 3,18 атм,
а теплота сгорания анилина составляет 3396 кДж/моль.
5. Химическое соединение массой 100 г, состоящее из атомов двух
элементов, содержит 29,002 мг электронов. Масса электрона состав-
ляет 1/1823 а. е. м. Предложите возможную формулу соединения.
6. Для ацилирования смеси фруктозы и целлобиозы массой 24,48 г
потребовалось 80,6 г пропионового ангидрида. Определите максималь-
ный объем 3%-ного водного раствора брома с плотностью 1,02 г/мл,
который сможет обесцветить исходная смесь углеводов.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все веще-
ства X содержат фосфор).
KBr, tq KMnO , H SO (p-p) KOH(p-p)изб.
X2 m X1 m
4 2 4
PH3 m P4 o PCl3 o H3PO3 o X3
8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,
что соединение А — циклоалкан, а соединения Д и Ж — гомологи.
Напишите уравнения протекающих реакций, укажите структурные
формулы соединений.

9. Неизвестный металл X образует оксиды XО и XО2, а также


смешанные оксиды X2О3 и X3О4. Смесь оксидов XО2 и X3О4 массой
184,8 г обработали концентрированной соляной кислотой, при этом
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 21

выделилось 8,96 л газа (н. у.). После обработки такого же количества


смеси разбавленным раствором азотной кислоты в осадке был об-
наружен только оксид XО2 массой 95,6 г. Определите неизвестный
металл и рассчитайте массы оксидов в исходной смеси.
10. В результате биологических процессов в аквариуме образу-
ются очень токсичный для рыбок аммиак и неядовитые соли аммо-
ния. Аквариумные тесты позволяют определить лишь их суммарное
содержание. Во избежание токсического шока у рыб аквариумисты
используют так называемые средства рН-минус. После добавления в
пятидесятилитровый аквариум 68,5 мл такого средства (раствора кис-
лоты с рН 3) концентрация аммиака снизилась до ПДК (предельно
допустимой концентрации), равной 1,5 · 10–6 моль/л. Определите из-
начальное значение рН аквариумной воды и концентрацию аммиака;
рассчитайте, во сколько раз превышена ПДК, если тест показал, что
суммарная концентрация аммиака и аммония составляет 10–3 моль/л,
а константа основности аммиака равна 1,8 · 10–5.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Приведите пример газообразного вещества с плотностью по во-
дороду 14, которое может проявлять свойства окислителя и восстано-
вителя. Запишите уравнения соответствующих реакций.
2. Рассчитайте массу электронов в эквимолярной смеси оксидов
азота(I) и азота(II) объемом 11,2 л (н. у.), если масса одного электрона
равна 0,00055 а. е. м.
3. При растворении навески меди в 50%-ной азотной кислоте вы-
делилось 4,89 л (25qС, 1 атм) смеси равных количеств двух газов, при
этом плотность газовой смеси составила 1,554 г/л. Определите массу
растворенной меди.
4. В 1000мл 0,5М раствора карбоната натрия с плотностью
1,05г/мл растворили 4,48л газообразного хлороводорода (н.у.). Рас-
считайте молярные концентрации солей в полученном растворе, счи-
тая, что объем раствора не меняется при растворении хлороводорода.
Как изменятся качественный состав и масса раствора после его кра-
тковременного нагревания до кипения? Напишите уравнения пере-
численных реакций.
5. Старинный портрет с изображением М. В. Ломоносова был под-
вергнут радиоуглеродному анализу, результаты которого показали, что
содержание 14C в холсте на 3,1% меньше по сравнению с живыми рас-
тениями. Определите возраст картины. Мог ли это быть прижизненный
портрет Ломоносова, если период полураспада 14C составляет 5730 лет?
6. Навеску кристаллогидрата карбоната натрия массой 50,00г рас-
творили в воде и объем раствора довели до 1,000л. В полученном рас-
творе pH 11,82. Определите формулу кристаллогидрата. Константа
диссоциации угольной кислоты по второй ступени Ka(HCO3–) 4,8 · 10–11.
22 2017 год. Задания

7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат марганец).
Cl , tq KMnO (p p) SO
Mn3O4 o Mn o
2
X1 o
4 -
X2 o K2MnO4 o KMnO4 o
2
...
8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,
что массовая доля водорода в соединении А на 4,84 % больше массо-
вой доли водорода в соединении Г, а соединения Д и Е — изомеры с
формулой CxHyBr. Напишите уравнения протекающих реакций, ука-
жите структурные формулы соединений.

9. Для полной этерификации 25,2 г смеси двух алифатических


одноосновных карбоновых кислот, различающихся по составу толь-
ко на один атом углерода, потребовалось 18,4 г этанола. Установите
строение кислот и их массовые доли в исходной смеси.
10. Экспериментатор проводил нагревание перманганата калия не
очень внимательно и допустил изменения в температуре. В результате
при разложении 20,000г перманганата калия образовался не только
манганат(VI), но и манганат(V) калия (в результате дальнейшего ча-
стичного разложения манганата(VI) до манганата(V) калия). Потеря
массы при этом составила 2,500г. Напишите уравнения всех проте-
кающих реакций, а также рассчитайте объем хлора (н.у.), который
может образоваться при взаимодействии полученного твердого остат-
ка с концентрированной соляной кислотой.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Приведите пример газообразного вещества с плотностью по во-
дороду 15, которое может проявлять свойства окислителя и восстано-
вителя. Запишите уравнения соответствующих реакций.
2. Рассчитайте массу электронов в эквимолярной смеси оксидов
азота(II) и азота(IV) объемом 33,6 л (н. у.), если масса одного электро-
на равна 0,00055а.е.м.
3. При растворении навески железа в 40%-ной азотной кислоте
выделилось 7,34л (25 qС, 1атм) смеси равных количеств двух газов,
при этом плотность газовой смеси составила 1,513г/л. Определите
массу растворенного железа.
4. В 80 г 15%-ного раствора хлорида алюминия добавили 9,6г ги-
дроксида натрия. Рассчитайте необходимую массу 10%-ного раствора
серной кислоты, которую надо добавить, чтобы растворить выпавший
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 23

осадок. Напишите уравнение реакции. Рассчитайте массовые доли ве-


ществ в конечном растворе.
5. Тирольский ледяной человек, мумия, обнаруженная в ледни-
ке на севере Италии в 1991г., идеально сохранилась. Это позволило
провести радиоуглеродный анализ, показавший, что содержание 14C в
образце составляет 69% по сравнению с живыми организмами. Опре-
делите возраст мумии, если период полураспада 14C равен 5730 лет.
6. Навеску кристаллогидрата фосфата натрия массой 100,0г раство-
рили в воде и объем раствора довели до 2,000 л. В полученном растворе
pH 12,77. Определите формулу кристаллогидрата. Константа диссо-
циации фосфорной кислоты по третьей ступени Ka(HPO42–) 2,08 · 10–13.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат хлор).
HO HCl(конц.)- KOH(p p)
KO2 o KOH o KCl o
2
X1 o X2n o ICl3 o …
электролиз
без диафрагмы

8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,


что массовая доля водорода в соединении А на 3,18 % больше массо-
вой доли водорода в соединении Г, а соединения Д, Е и Ж — изоме-
ры с формулой CxHyCl. Напишите уравнения протекающих реакций,
укажите структурные формулы соединений.

9. Для полной этерификации 25,4 г смеси двух алифатических


спиртов, различающихся по составу только на один атом углерода,
потребовалось 30 г уксусной кислоты. Установите строение спиртов
и их массовые доли в исходной смеси.
10. При нагревании гидроксида железа(III) массой 40,000 г из-за
несоблюдения температурного режима не только прошла реакция раз-
ложения, но и частично образовался оксид железа(II,III). Потеря мас-
сы при термическом разложении составила 10,600 г. Напишите урав-
нения всех протекающих реакций, а также рассчитайте объем оксида
азота(II) (н. у.), который может быть получен при взаимодействии по-
лученного твердого остатка с разбавленной азотной кислотой.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Приведите пример двух газообразных веществ с плотностью
по водороду 16, одно из которых проявляет окислительные свойства,
24 2017 год. Задания

а другое — восстановительные. Приведите уравнения соответствую-


щих реакций.
2. Рассчитайте массу электронов в эквимолярной смеси оксидов
азота(I) и азота(IV) объемом 56 л (н. у.), если масса одного электрона
равна 0,00055 а. е. м.
3. При растворении навески магния в 15%-ной азотной кислоте
выделилось 9,78 л (25 qС, 1 атм) смеси равных количеств двух газов,
при этом плотность газовой смеси составила 1,472 г/л. Определите
массу растворенного магния.
4. В 500 г 10%-ного раствора ортофосфата натрия при перемеши-
вании добавили 31 мл 60%-ного раствора азотной кислоты с плотно-
стью 1,373 г/мл. Рассчитайте массовые доли веществ в конечном рас-
творе. Напишите уравнения соответствующих реакций.
5. В 1988 г. было проведено исследование фрагментов Туринской
плащаницы методом радиоуглеродного анализа, показавшего, что со-
держание 14C в образце на 7% меньше по сравнению с живыми рас-
тениями. Определите возраст плащаницы. Подтвердил ли анализ ее
подлинность, если период полураспада 14C составляет 5730 лет?
6. Навеску кристаллогидрата цианида натрия массой 20,0 г рас-
творили в воде и объем раствора довели до 500 мл. В полученном рас-
творе pH 11,44. Определите формулу кристаллогидрата. Константа
диссоциации циановодородной кислоты Ka(HCN) 6,17 · 10–10.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат серебро).
NH3 · H2O(p-p) HNO3(конц.), tq
AgNO3 o Ag2O o X1 o Ag2S o X2 o
Na СO (тв.), tq
o AgCl o
2 3
...

8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,


что массовая доля водорода в соединении А на 4,84 % больше массо-
вой доли водорода в соединении Г, а соединения Д, Е и Ж — изоме-
ры с формулой CxHyCl. Напишите уравнения протекающих реакций,
укажите структурные формулы соединений.

9. Для полной нейтрализации 53,2 г смеси двух алифатических


двухосновных карбоновых кислот, различающихся по составу толь-
ко на один атом углерода, потребовалось 200 г 20%-ного раствора ги-
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 25

дроксида натрия. Установите строение кислот и их массовые доли в


исходной смеси.
10. При нагревании гидроксида железа(II) массой 50,000 г из-за
плохой изоляции от кислорода воздуха прошла реакция не только
разложения, но и образования оксида железа(II,III). Суммарная по-
теря массы при этом составила 9,000 г. Напишите уравнения всех
протекающих реакций, а также рассчитайте массу осадка, который
образуется при взаимодействии полученного твердого остатка с под-
кисленным серной кислотой раствором иодида калия.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Приведите пример двух газообразных веществ с плотностью по
водороду 22, одно из которых проявляет окислительные свойства, а
другое — восстановительные. Запишите уравнения соответствующих
реакций.
2. Рассчитайте массу электронов в эквимолярной смеси оксидов
углерода(II) и углерода(IV) объемом 28 л (н. у.), если масса одного
электрона равна 0,00055 а. е. м.
3. При растворении навески цинка в 20%-ной азотной кислоте вы-
делилось 6,01 л (20 qС, 1 атм) смеси равных количеств двух газов, при
этом плотность газовой смеси составила 1,539 г/л. Определите массу
растворенного цинка.
4. Для приготовления раствора использовали 15 г алюмоаммоние-
вых квасцов (NH4)Al(SO4)2 · 12H2O и 150 г воды. В полученный раствор
добавили 5,8 г гидроксида натрия и нагрели раствор. Рассчитайте
массовые доли веществ в конечном растворе.
5. В 2000 г. Германия вернула России мозаичную картину, являв-
шуюся фрагментом янтарной комнаты. Для подтверждения подлин-
ности картины было проведено исследование фрагментов деревянной
рамы и мозаики методом радиоуглеродного анализа. Оказалось, что
содержание 14C в деревянном образце составляет 97% по сравнению с
живыми деревьями, а в янтарном фрагменте чувствительность мето-
да не позволила обнаружить данный изотоп углерода. Какие можно
сделать выводы на основании полученных данных, если период по-
лураспада 14C составляет 5730 лет? Подтвердил или опроверг анализ
подлинность мозаики, подаренной Елизавете Петровне императрицей
Марией Терезией? Ответ подтвердите расчетом.
6. Навеску кристаллогидрата гипохлорита натрия массой
120,0 г растворили в воде и довели объем раствора до 300 мл. В по-
лученном растворе pH 10,96. Определите формулу кристалло-
гидрата. Константа диссоциации хлорноватистой кислоты равна
Ka(HOCl) 2,95 · 10–8.
26 2017 год. Задания

7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все вещества
X содержат серу).
Cl , кат. Cu, tq KOH(p-p)(изб.)
FeS2 o SO2 o
2
X1 o H2SO4 o X2n o SOCl2 o …
8. Расшифруйте следующую схему превращений, если известно,
что массовая доля водорода в соединении А на 4,29% больше массовой
доли водорода в соединении Г, а соединения Д и Е — изомеры с фор-
мулой CxHyBr. Напишите уравнения протекающих реакций, укажите
структурные формулы соединений.

9. Для полного гидролиза 24,6 г смеси двух метиловых эфиров


алифатических одноосновных карбоновых кислот, различающихся по
составу только на один атом углерода, потребовалось 48 г 25%-ного
раствора гидроксида натрия. Установите строение эфиров и их массо-
вые доли в исходной смеси.
10. Нагревание нитрата меди(II) экспериментатор проводил не
очень внимательно и допустил изменения в температуре, из-за чего
при разложении 60,000 г соли образовалась смесь двух оксидов меди.
Потеря массы при этом составила 35,500 г. Напишите уравнения всех
протекающих реакций, а также рассчитайте массу осадка, который
выделяется при взаимодействии полученного твердого остатка с рас-
твором иодоводородной кислоты.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Какие вещества вступили в реакцию и при каких условиях,
если в результате образовались следующие вещества (указаны все про-
дукты реакции без коэффициентов):
1) PH3 + KH2PO2;
2) MgSO4 + (NH4)2SO4?
Напишите уравнения реакций.
2. Какую массу квасцов NH4Al(SO4)2 · 12H2O необходимо добавить
к 300 г 5%-ного раствора сульфата аммония, чтобы массовая доля
сульфата аммония увеличилась в 1,5 раза?
3. При понижении температуры на 20 градусов скорость некото-
рой реакции уменьшилась в 16 раз. На сколько градусов надо изме-
нить температуру, чтобы скорость реакции понизилась в 25 раз?
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 27

4. В трех пробирках находятся три твердых белых вещества: бен-


зойная кислота, фумаровая (бутендиовая) кислота и 1,2-дифенилэти-
лен. Как распознать данные соединения, используя только водный
раствор гидрокарбоната натрия и бромную воду? Напишите уравне-
ния протекающих реакций.
5. При взаимодействии смеси алкена и его ближайшего гомоло-
га общей массой 1,4 г с точно рассчитанным объемом газообразного
хлороводорода (739 мл, измерено при нормальном давлении и 27 qС)
образовались два хлоралкана. Определите количественный состав ис-
ходной смеси и строение исходных алкенов, если известно, что один
из них образует третичный хлорид. Напишите уравнения протекаю-
щих реакций.
6. Электрический ток пропустили через два последовательно со-
единенных электролизера с децимолярными (0,1 моль/л) водными
растворами сульфата меди(II) и ацетата серебра (анодные и катодные
пространства и сами электролизеры разделены диафрагмами, объем
раствора в каждом электролизере составляет 1 л), при этом на катоде
второго электролизера выделилось 2,16 г металла. Определите массы
продуктов, выделившихся на каждом электроде.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


последовательности превращений:

СH СH Br H
C7H8 o X o
6 6
C13H12 o Y o
3
C14H13NO2 o C14H12N2O4 o
2
C14H16N2
AlСl3 AlСl3 Pt

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
9. В смеси находятся эквимолярные количества белого фосфора Р4
и простого вещества А, а также некоторое количество кремния. При
обработке этой смеси избытком горячего концентрированного рас-
твора гидроксида калия выделилось 17,92 л газа (н. у.) с плотностью
по воздуху 0,4828. Масса твердого остатка после реакции составила
3,6 г. Определите вещество А и массу каждого из веществ в исходной
смеси. Найдите минимальный объем 20%-ного раствора гидроксида
натрия (плотность 1,220 г/мл), который понадобится для поглощения
газов, выделившихся при обработке такого же количества исходной
смеси избытком горячей концентрированной серной кислоты.
28 2017 год. Задания

10. В результате кислотного гидролиза 3,92 г сложного эфира


было получено 4,64 г смеси органических веществ. Эта смесь может
обесцветить 640 г 2%-ной бромной воды, при этом образуется 2,4 г
уксусной кислоты. Установите формулу эфира и напишите уравне-
ния протекающих реакций (примите, что все реакции протекают
с выходом 100%).

ВАРИАНТ 2
1. Какие вещества вступили в реакцию и при каких условиях,
если в результате образовались следующие вещества (указаны все про-
дукты реакции без коэффициентов):
1) Na2SiO3 + H2 ;
2) Al(OH)3 + CaSO4 + SO2?
Напишите уравнения реакций.
2. Какую массу квасцов KCr(SO4)2 · 12H2O необходимо добавить в
400 г 3%-ного раствора сульфата калия, чтобы массовая доля суль-
фата калия увеличилась в 2,5 раза?
3. При повышении температуры на 30 градусов скорость некото-
рой реакции возрастает в 22 раза. На сколько градусов надо изменить
температуру, чтобы скорость реакции увеличилась в 50 раз?
4. В трех пробирках находятся водные растворы трех соедине-
ний: м-крезола (м-метилфенола), пропионовой (пропановой) кислоты
и муравьиной кислоты. Как распознать данные соединения, исполь-
зуя только водный раствор гидрокарбоната натрия и бромную воду?
Напишите уравнения протекающих реакций.
5. При взаимодействии смеси первичного алифатического амина и
его ближайшего гомолога общей массой 2,22 г с избытком азотистой
кислоты выделилось 987 мл газа (при нормальном давлении и 28 qС).
Определите количественный состав исходной смеси и строение исход-
ных аминов. Напишите уравнения протекающих реакций.
6. Электрический ток пропустили через два последовательно со-
единенных электролизера с децимолярными (0,1 моль/л) водными
растворами нитрата ртути(II) и ацетата меди(II) (анодные и катодные
пространства и сами электролизеры разделены диафрагмами, объем
раствора в каждом электролизере составляет 1 л), при этом на катоде
первого электролизера выделилось 4,02 г металла. Определите массу
каждого из продуктов, выделившихся на электродах.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 29

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


последовательности превращений:
HNO KOH CH I
C7H6O o C7H9NO2 o X o
3
C7H5NO4 oY o
3
C8H7NO4 o C8H9NO2
H2SO4

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
9. В смеси находятся эквимолярные количества белого фосфора Р4
и простого вещества А, а также некоторое количество алюминия. При
обработке этой смеси избытком горячего концентрированного рас-
твора гидроксида калия выделилось 13,44 л газа (н. у.) с плотностью
по воздуху 0,6207. Масса твердого остатка после реакции составила
3,6 г. Определите вещество А и массу каждого из веществ в исходной
смеси. Найдите минимальный объем 20%-ного раствора гидроксида
натрия (плотность 1,220 г/мл), который понадобится для поглощения
газов, выделившихся при обработке такого же количества исходной
смеси избытком горячей концентрированной азотной кислоты.
10. В результате кислотного гидролиза 22,4 г сложного эфира
было получено 26 г смеси органических веществ. При добавлении к
этой смеси избытка водного раствора гидросульфита натрия выпало
29,6 г белого осадка. При окислении той же смеси подкисленным
раствором перманганата калия образовалось 24 г уксусной кислоты.
Установите формулу эфира и напишите уравнения протекающих ре-
акций (примите, что все реакции идут с выходом 100%).

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
1. Напишите по одному уравнению реакций с участием кислорода,
в результате которых:
а) общий объем газов не изменяется;
б) объем газов уменьшается в 1,5 раза;
в) объем газов уменьшается в 3 раза;
г) объем газов увеличивается.
Объемы реагентов и продуктов измерены при нормальных услови-
ях (0 qС, 1 атм).
2. Приведите шесть химических элементов, названия которых
связаны с Россией. Кратко объясните происхождение названия каж-
дого элемента. Какие из этих элементов существуют в природе?
30 2017 год. Задания

3. В атоме некоторого элемента число электронов на внешнем


уровне в 5 раз меньше общего числа внутренних электронов. Опреде-
лите атомный номер элемента.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений:
1 2 3 5
H2O o NaOH o H2 o NH3 o H2O
4

5. Соединения A и B содержат по два элемента, один из которых —


водород. A — газ, B — твердое вещество. Массовые доли водорода в
этих соединениях одинаковы. Установите формулы A и B, определите
массовую долю водорода в этих веществах. Как можно получить водо-
род из этих соединений?
6. Расположите молекулы O2, O3 и H2O2 в ряд по увеличению дли-
ны связи между атомами кислорода. Объясните свой выбор.
7. Найдите коэффициенты в уравнении окислительно-восстанови-
тельной реакции
K4[Fe(C2O4)3] + KMnO4 + H2SO4 o CO2 + …
8. Для получения водорода конверсией метана равные объемы ме-
тана и паров воды смешали в замкнутом сосуде и нагрели до 900 qС
в присутствии катализатора. Реакция конверсии прошла с выходом
50%. Найдите объемную долю водорода в полученной смеси.
9. Дана схема превращений, характеризующая генетическую
связь соединений бария:
Ba o X o Y o Ba(NO3)2 o Y o X o Ba

Кроме бария, вещества X и Y содержат еще один общий элемент.


Определите вещества Х и Y и напишите уравнения реакций (электро-
лиз не используйте).
10. При сжигании металла А в кислороде был получен черный по-
рошок Б, который при растворении в разбавленной серной кислоте
образует смесь двух солей В и Г, а при растворении в концентриро-
ванной серной кислоте — только одну соль Г. Соль Г может быть пре-
вращена в соль В под действием иодоводородной или сероводородной
кислоты. Определите неизвестные вещества и напишите уравнения
всех реакций.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Напишите уравнение реакции с участием кислорода, в резуль-
тате которой образуются два газообразных при обычных условиях
вещества.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов»для учащихся 5–9 классов 31

2. Какое вещество в 3 раза тяжелее метана (при одинаковых усло-


виях)? Во сколько раз это вещество тяжелее воздуха?
3. Ядерная реакция происходит по схеме
металл o инертный газ + инертный газ
Все ядра содержатся в земной коре. Определите исходный изотоп
и его массовое число, напишите уравнение ядерной реакции.
4. В 100 г воды растворили 12,2 г белого порошка и получили
9,27%-ный раствор хлорида бария. Установите формулу порошка.
Ответ подтвердите расчетом.
5. Молекулы двух веществ содержат по 14 электронов. Напишите
молекулярные и структурные формулы этих веществ. Предложите,
как можно различить эти вещества, и составьте уравнение соответ-
ствующей реакции. Напишите формулу иона, который также содер-
жит 14 электронов.
6. Даны водные растворы следующих веществ: FeCl3, Br2, Na2CO3,
H2S и SO2. Составьте уравнения шести реакций, которые могут про-
текать попарно между указанными растворами. В каждой паре до-
пускается не больше одного уравнения.
7. Д. И. Менделеев в учебнике «Основы химии» писал: «…реак-
ции между цинком и слабой (много воды содержащею) серной кис-
лотой развивают на 65 вес. ч. цинка около 38 тыс. кал. тепла, а для
56 вес. ч. железа … отделяется около 25 тыс. кал. тепла (образует-
ся FeSO4)». Составьте термохимические уравнения описанных реак-
ций (1 кал | 4,2 Дж) и определите, сколько теплоты выделится при
полном растворении 13 г цинка в растворе FeSO4.
8. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно ре-
ализовать следующие превращения:
NH3 m X m N2 m NaNO2 o NO o Y o HNO3
Определите неизвестные вещества (каждая стрелка — одна ре-
акция).
9. Неизвестное вещество Х представляет собой бесцветные кри-
сталлы, хорошо растворимые в воде. Оно реагирует как с серной
кислотой, так и с гидроксидом натрия, причем в обоих случаях вы-
деляются равные объемы газа. Известно, что из 9,9 г Х при действии
щелочи удается получить 2,24 л (н. у.) газа Y с резким запахом. Вод-
ный раствор Х обесцвечивает подкисленный водный раствор перман-
ганата калия и бромную воду, а также взаимодействует с аммиачной
водой. Определите неизвестные вещества и запишите уравнения всех
описанных реакций.
10. Для изготовления цветного стекла смешали в определенном
соотношении поташ (K2CO3), песок и свинцовый сурик (Pb3O4). При
32 2017 год. Задания

варке стекла из этой смеси выделилась смесь двух газов, имеющая


плотность по водороду 20,5. После пропускания этой смеси через рас-
твор щелочи объем газа уменьшился в 4 раза. В полученном стек-
ле масса оксида кремния(IV) составила 4/3 от общей массы осталь-
ных оксидов. Определите качественный и количественный составы
(в об. %) газовой смеси, образовавшейся при варке стекла. Установите
состав стекла, выразив его в виде комбинации оксидов с целочислен-
ными коэффициентами.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Изотоп элемента Х с массовым числом 70 содержит в ядре 38
нейтронов. Напишите электронную конфигурацию иона Х2+ этого эле-
мента.
2. Приведите по одному примеру реакций, в которых простое
вещество сера проявляет a) окислительные и б) восстановительные
свойства.
3. При D-распаде ядра атома кюрия 245Cm образуется радиоактив-
ный изотоп элемента Х, ядро которого, в свою очередь, претерпевает
E-распад. Напишите уравнения двух упомянутых ядерных превраще-
ний.
4. Массовые доли NiCl2 · 6H2O и NiCl2 · 2H2O в смеси равны 0,75 и
0,25 соответственно. Какую массу этой смеси необходимо взять для
приготовления 200 г насыщенного раствора, если растворимость без-
водного хлорида никеля при 20 qС составляет 61,0 г на 100 г воды?
5. Для получения меди используется реакция восстановления
оксида меди(II) углеродом. Теплота, необходимая для этой реакции,
обеспечивается горением углерода в атмосфере кислорода. Масса угле-
рода, которая потребовалась для получения 128 г меди, составила
27,14 г. Теплоты образования CO2 и CO равны 393,5 и 110,5 кДж/моль
соответственно. Рассчитайте теплоту образования оксида меди(II).
6. Для полного гидролиза 10,52 г трипептида потребовалось
1,44 мл воды. В результате гидролиза были количественно выделены
только две природные аминокислоты. Одну из кислот обработали из-
бытком азотистой кислоты и получили 8,48 г органического веще-
ства. Установите возможное строение пептида.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (вещество Х
содержит углерод, вещество Y содержит азот).
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 33

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


последовательности превращений:
2Cl , hQ [Ag(NH ) ]OH
C7H8 o C7H7NO2 o
2
X o C7H5NO3 o
3 2

1 2 3 4

[Ag(NH ) ]OH Al, KOH


o
3 2
C7H8N2O4 o Y o C7H8N2O5
4 5 6

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
9. При добавлении к некоторому количеству пентанола-1 насы-
щенного вторичного спирта масса увеличилась в 1,225 раза, а чис-
ло атомов кислорода возросло на 33%. Установите формулу спирта.
Какой объем подкисленного раствора перманганата калия с концен-
трацией 0,2 моль/л потребуется для полного окисления 21,56 г полу-
ченной смеси спиртов? Газ, образовавшийся при сжигании той же на-
вески спиртов, пропустили через 5%-ный раствор КОН с плотностью
1,04 г/мл и получили эквимолярную смесь солей. Определите объем
использованного раствора щелочи.
10. Смесь порошка алюминия и серы прокалили без доступа воз-
духа. Продукты прокаливания обработали 382 мл 10%-ной соляной
кислотой с плотностью 1,050 г/мл, при этом выделилось 11,003 л газа
(1 атм, 25 qС), пропускание которого через избыток раствора нитрата
свинца привело к образованию 35,85 г черного осадка. Определите
массу исходной смеси. Рассчитайте максимальный объем газообраз-
ного аммиака (1 атм, 25 qС), который может вступить в реакцию с со-
лянокислым раствором, образовавшимся после растворения продук-
тов прокаливания. Вычислите массу выпавшего осадка и массовые
доли веществ в растворе после пропускания аммиака.

ВАРИАНТ 2
1. Изотоп элемента Х с массовым числом 81 содержит в ядре 46
нейтронов. Напишите электронную конфигурацию иона Х этого эле-
мента.
2. Приведите по одному примеру реакций, в которых пероксид на-
трия проявляет a) окислительные и б) восстановительные свойства.
3. При E-распаде ядра атома америция 246Am образуется радио-
активный изотоп элемента А, ядро которого, в свою очередь, распа-
дается, испуская D-частицу. Напишите уравнения двух упомянутых
ядерных превращений.
34 2017 год. Задания

4. Мольные доли CaCl2 · 6H2O и CaCl2 · 2H2O в смеси равны между


собой. Какую массу этой смеси необходимо взять для приготовления
200 г насыщенного раствора, если растворимость безводного хлорида
кальция при 20 qС составляет 74,5 г на 100 г воды?
5. При окислении кислородом 54 г алюминия выделяется
1675,7 кДж теплоты, а при взаимодействии 32 г Fe2O3 с алюминием
выделяется 170,7 кДж теплоты. Рассчитайте теплоту образования ок-
сида железа(III).
6. Для полного гидролиза 6,46 г трипептида потребовалось 0,72 мл
воды. В результате гидролиза были количественно выделены только
две природные аминокислоты. Одну из кислот обработали избытком
азотистой кислоты и получили 3,6 г органического вещества. Устано-
вите возможное строение пептида.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (вещество Х
содержит серу, вещество Y содержит цинк).
H S(г.) NH Cl(p-p)
H2SO4 o SO2 o
2
X o ZnS o ZnSO4 o K2[Zn(OH)4] o
4
Y
1 2 3 4 5 6

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей по-


следовательности превращений:
KOH, C H OH Al, KOH
C8H10 o C8H8Cl2 o
2 5
X o C8H8O o C7H8N2O4 o
1 2 3 4 5

Al, KOH
o Y o C7H8N2O5
5 6

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
9. При добавлении к некоторому количеству пентанола-2 насыщен-
ного первичного спирта масса увеличилась в 1,3 раза, а число атомов
кислорода возросло на 44%. Установите формулу спирта. Какой объем
подкисленного раствора дихромата калия с концентрацией 0,2 моль/л
потребуется для полного окисления 28,6 г полученной смеси спиртов?
Газ, образовавшийся при сжигании такой же навески спиртов, про-
пустили через 5%-ный раствор NaОН с плотностью 1,06 г/мл и полу-
чили эквимолярную смесь солей. Определите объем использованного
раствора щелочи.
10. Смесь порошка алюминия и серы массой 8,85 г прокалили
без доступа воздуха. Продукты прокаливания обработали 130 мл
20%-ного раствора гидроксида калия с плотностью 1,185 г/мл, объем
выделившегося при этом газа составил 1,833 л (1 атм, 25 qС). Опре-
делите мольный состав исходной смеси. Рассчитайте максимальный
объем углекислого газа (1 атм, 25 qС), который может вступить в ре-
акцию со щелочным раствором, образовавшимся после растворения
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 35

продуктов прокаливания. Вычислите массу выпавшего осадка и мас-


совые доли веществ в растворе после пропускания углекислого газа.

ВАРИАНТ 3
1. Изотоп элемента Х с массовым числом 77 содержит в ядре 43
нейтрона. Напишите электронную конфигурацию иона Х4+ этого эле-
мента.
2. Приведите по одному примеру реакций, в которых нитрит ка-
лия проявляет a) окислительные и б) восстановительные свойства.
3. При E-распаде ядра атома калифорния 253Cf образуется радио-
активный изотоп элемента А, ядро которого, в свою очередь, распа-
дается, испуская D-частицу. Напишите уравнения двух упомянутых
ядерных превращений.
4. Массовые доли NiCl2 · 6H2O и NiCl2 · 2H2O в смеси равны между
собой. Какую массу этой смеси необходимо взять для приготовления
200 г насыщенного раствора, если растворимость безводного хлорида
никеля при 20 qС составляет 61,0 г на 100 г воды?
5. Для получения никеля используется реакция восстановления
оксида никеля(II) углеродом. Теплота, необходимая для этой реак-
ции, обеспечивается горением углерода в атмосфере кислорода. Рас-
считайте массу углерода, которая требуется для получения 177 г
никеля. Теплоты образования CO2, CO и NiO равны 393,5, 110,5 и
240,0 кДж/моль соответственно.
6. Для полного гидролиза 7,2 г трипептида потребовалось 0,9 мл
воды. В результате гидролиза были количественно выделены только
две природные аминокислоты. Одну из кислот обработали избытком
азотистой кислоты и получили 4,5 г органического вещества. Устано-
вите возможное строение пептида.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (вещество Х
содержит серу, вещество Y содержит алюминий).

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


последовательности превращений:
C H , H+ Zn, HBr KOH
C6H6 o
2 4
X o C8H9NO2 o C8H12NBr o C8H12N2O3 o
1 2 3 4 5
KOH
o Y o C8H9NBr2
6
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
36 2017 год. Задания

9. При добавлении к некоторому количеству гексанола-2 насы-


щенного первичного спирта масса увеличилась в 1,4 раза, а число
атомов кислорода возросло на 68%. Установите формулу спирта. Ка-
кой объем подкисленного раствора дихромата калия с концентрацией
0,2 моль/л потребуется для полного окисления 28,56 г полученной
смеси спиртов? Газ, образовавшийся при сжигании такой же наве-
ски спиртов, пропустили через 5%-ный раствор NaОН с плотностью
1,06 г/мл и получили эквимолярную смесь солей. Определите объем
использованного раствора щелочи.
10. Смесь порошка алюминия и фосфора прокалили без доступа
воздуха. Продукты прокаливания обработали 34,8 мл 10%-ной соля-
ной кислотой с плотностью 1,050 г/мл, при этом выделилось 0,978 л
газа (1 атм, 25 qС). Выделившийся газ может обесцветить 50 мл 0,32 М
раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой. Опре-
делите массу исходной смеси. Рассчитайте максимальный объем газо-
образного аммиака (1 атм, 25 qС), который может вступить в реакцию
с солянокислым раствором, образовавшимся после растворения про-
дуктов прокаливания. Вычислите массу выпавшего осадка и массовые
доли веществ в растворе после пропускания аммиака.

ВАРИАНТ 4
1. Изотоп элемента Х с массовым числом 94 содержит в ядре 54
нейтрона. Напишите электронную конфигурацию иона Х3+ этого эле-
мента.
2. Приведите по одному примеру реакций, в которых простое ве-
щество иод проявляет a) окислительные и б) восстановительные свой-
ства.
3. При E-распаде ядра атома америция 242Am образуется радио-
активный изотоп элемента А, ядро которого, в свою очередь, распа-
дается, испуская D-частицу. Напишите уравнения двух упомянутых
ядерных превращений.
4. Мольные доли Co(NO3)2 · 6H2O и Co(NO3)2 · 3H2O в смеси равны
между собой. Какую массу этой смеси необходимо взять для приго-
товления 200 г насыщенного раствора, если растворимость безводного
нитрата кобальта при 20 qС составляет 100,0 г на 100 г воды?
5. Для получения никеля используется реакция восстановления
оксида никеля(II) углеродом. Теплота, необходимая для этой ре-
акции, обеспечивается горением углерода в атмосфере кислорода.
Масса углерода, которая потребовалась для получения 177 г нике-
ля, составила 47,85 г. Теплоты образования CO2 и CO равны 393,5
и 110,5 кДж/моль соответственно. Рассчитайте теплоту образования
оксида никеля(II).
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 37

6. Для полного гидролиза 11,07 г трипептида потребовалось


1,08 мл воды. В результате гидролиза были количественно выделе-
ны только две природные аминокислоты. Одну из кислот обработали
избытком азотистой кислоты и получили 9,96 г органического веще-
ства. Установите возможное строение пептида.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (вещество Х
содержит бром, вещество Y содержит хром).

tq Cr(NO3)3, KOH(p-p)
KBrO3 o X o Br2 o Y o K2Cr2O7 o Cr2(SO4)3 o
1 2 3 4 5 6
o K[Cr(OH)4]
6
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
KMnO4, H+ HNO3 HNO3
C7H5NO4 m Y m C14H10 o C14H14 o X o
2 1 3 H2SO4 H2SO4
HNO3 4 5
o C14H12N2O4 o C7H5NO4
H2SO4 6
5
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
9. При добавлении к некоторому количеству бутанола-1 его гомоло-
га масса увеличилась в 1,32 раза, а число атомов кислорода возросло на
74%. Установите формулу спирта. Какой объем подкисленного раствора
дихромата калия с концентрацией 0,2 моль/л потребуется для полно-
го окисления 48,84 г полученной смеси спиртов? Газ, образовавшийся
при сжигании такой же навески спиртов, пропустили через 10%-ный
раствор NaОН с плотностью 1,11 г/мл и получили эквимолярную смесь
солей. Определите объем использованного раствора щелочи.
10. Смесь порошка цинка и фосфора прокалили без доступа воз-
духа. Продукты прокаливания обработали 34,8 мл 10%-ной соляной
кислотой с плотностью 1,050 г/мл, при этом выделилось 0,734 л газа
(1 атм, 25 qС). Выделившийся газ может обесцветить 100 мл 0,32 М
раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой. Опре-
делите массу исходной смеси. Рассчитайте максимальный объем газо-
образного аммиака (1 атм, 25 qС), который может вступить в реакцию
с солянокислым раствором, образовавшимся после растворения про-
дуктов прокаливания. Вычислите массовые доли веществ в растворе
после пропускания аммиака.

ВАРИАНТ 5 резервный
1. Изотоп элемента Х с массовым числом 75 содержит в ядре 42 ней-
трона. Напишите электронную конфигурацию иона Х3 этого элемента.
38 2017 год. Задания

2. Приведите по одному примеру реакций, в которых оксид серы(IV)


проявляет a) окислительные и б) восстановительные свойства.
3. При E-распаде ядра атома берклия 249Bk образуется радиоактив-
ный изотоп элемента А, ядро которого, в свою очередь, распадается,
испуская D-частицу. Напишите уравнения двух упомянутых ядерных
превращений.
4. Мольные доли Co(NO3)2 · 6H2O и Co(NO3)2 · 3H2O в смеси состав-
ляют 0,75 и 0,25 соответственно. Какую массу этой смеси необходимо
взять для приготовления 200 г насыщенного раствора, если раство-
римость безводного нитрата кобальта при 20 qС составляет 100,0 г на
100 г воды?
5. Для получения свинца используется реакция восстановления
оксида свинца(II) углеродом. Теплота, необходимая для этой реак-
ции, обеспечивается горением углерода в атмосфере кислорода. Рас-
считайте массу углерода, которая требуется для получения 310,5 г
свинца. Теплоты образования CO2, CO и PbO равны 393,5; 110,5 и
219,3 кДж/моль соответственно.
6. Для полного гидролиза 5,9 г трипептида потребовалось 0,72 мл
воды. В результате гидролиза были количественно выделены только
две природные аминокислоты. Одну из кислот обработали избытком
азотистой кислоты и получили 4,24 г органического вещества. Уста-
новите возможное строение пептида.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (вещество Х
содержит марганец, вещество Y содержит иод).
KI, H2SO4 MnSO4, H2O
KIO3 m Y m KMnO4 o X o MnCl2 o Mn(NO3)2 o X
6 5 1 2 3 4

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


последовательности превращений:
CH MgCl Br KOH, C2H5OH
C7H6O o
3
X o C8H10O o C8H8 oY
2
o C8H6 o C8H8O
1 2 3 4 5 6

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
9. При добавлении к некоторому количеству бутанола-2 его гомо-
лога масса увеличилась в 1,23 раза, а число атомов кислорода возрос-
ло на 37%. Установите формулу спирта. Какой объем подкисленного
раствора перманганата калия с концентрацией 0,2 моль/л потребует-
ся для полного окисления 45,51 г полученной смеси спиртов? Газ, об-
разовавшийся при сжигании такой же навески спиртов, пропустили
через 10%-ный раствор КОН с плотностью 1,09 г/мл и получили экви-
молярную смесь солей. Определите объем использованного раствора
щелочи.
2017 год. Заместительный экзамен 39

10. Смесь порошка алюминия и серы прокалили без доступа воз-


духа. Продукты прокаливания обработали 174 мл 10%-ной соляной
кислотой с плотностью 1,050 г/мл, при этом выделилось 5,502 л газа
(1 атм, 25 qС), пропускание которого через избыток раствора нитрата
свинца привело к образованию 35,85 г черного осадка. Определите
массу исходной смеси. Рассчитайте максимальный объем газообраз-
ного аммиака (1 атм, 25 qС), который может вступить в реакцию с со-
лянокислым раствором, образовавшимся после растворения продук-
тов прокаливания. Вычислите массу выпавшего осадка и массовые
доли веществ в растворе после пропускания аммиака.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле H35Cl?
2. Приведите пример растворимой в воде соли, при добавлении к
которой как раствора нитрата серебра, так и избытка раствора щелочи
образуется осадок.
3. Сколько существует аминов, изомерных триметиламину? Изо-
бразите их структурные формулы.
4. Установите простейшую формулу минерала, в состав которого
входят цинк (58,56% по массе), кремний (12,61% по массе) и кислород.
5. Смешали 2 объема неона, 3 объема хлороводорода и 2 объема
этиламина. Определите плотность полученной газовой смеси по воз-
духу.
6. При повышении температуры от 25 до 35 qС скорость реакции
увеличилась в 3,4 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции,
если повысить температуру от 25 до 50 qС?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C2H6 o X o C4H10 o C4H9Cl o C4H9ОН o C4H8O
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х и Y — ве-
щества, содержащие бром).
40 2017 год. Задания

9. На нейтрализацию 5,4 г неизвестной одноосновной карбоновой


кислоты потребовалось 14,75 мл 20%-ного раствора NaOH с плотно-
стью 1,22 г/мл. Раствор выпарили, полученную соль высушили и
прокалили с избытком твердого гидроксида натрия. Определите плот-
ность полученного газа по водороду. Запишите уравнение реакции
полученного газа с разбавленной азотной кислотой при нагревании.
Какое применение находит продукт данной реакции?
10. Смесь нитрата и нитрита щелочного металла массой 4,73 г про-
калили, потеря массы при этом составила 0,48 г. Твердый остаток по-
сле прокаливания может обесцветить 200 мл подкисленного азотной
кислотой раствора перманганата калия с концентрацией 0,1 моль/л.
Определите неизвестный металл, напишите уравнения всех упомяну-
тых реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле H19F ?
2. Приведите пример растворимой в воде соли, при добавлении к
которой как избытка раствора аммиака, так и избытка раствора ги-
дроксида натрия образуется осадок.
3. Сколько существует кетонов, изомерных гексанону-2? Изобра-
зите их структурные формулы.
4. Установите простейшую формулу минерала, в состав которого
входят железо (54,90% по массе), кремний (13,73% по массе) и кис-
лород.
5. Смешали 2 объема углекислого газа, 3 объема аммиака и 2 объ-
ема бромоводорода. Определите плотность полученной газовой смеси
по водороду.
6. При повышении температуры от 33 до 43 qС скорость реакции
увеличилась в 3,3 раза. Во сколько раз уменьшится скорость реакции,
если понизить температуру от 58 до 33 qС ?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C2H6 o X o C2H4 o C2H4Br2 o C2H2 o CH3CHO
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х и Y —
вещества, содержащие фосфор).
2017 год. Заместительный экзамен 41

9. На нейтрализацию 5,55 г неизвестной одноосновной карбоно-


вой кислоты потребовалось 56,60 мл 5%-ного раствора NaOH с плот-
ностью 1,06 г/мл. Раствор выпарили, полученную соль высушили и
прокалили с избытком твердого гидроксида натрия. Определите плот-
ность полученного газа по воздуху. Запишите уравнение реакции по-
лученного газа с разбавленной азотной кислотой при нагревании. Ка-
кое применение находит продукт данной реакции?
10. Смесь нитрата и гидроксида трехвалентного металла массой
34,9 г прокалили, потеря массы при этом составила 18,9 г. Для рас-
творения твердого остатка после прокаливания потребовалось 50 мл
раствора серной кислоты с концентрацией 6 моль/л. Определите не-
известный металл, напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле 14N2H4?
2. Приведите пример растворимой в воде соли, при добавлении к
которой как соляной кислоты, так и раствора гидроксида натрия вы-
деляется газ.
3. Сколько существует сложных эфиров, изомерных этилацетату?
Изобразите их структурные формулы.
4. Установите простейшую формулу минерала, в состав которого
входят цинк (26,97% по массе), железо (46,47% по массе) и кислород.
5. Смешали 2 объема азота, 1 объем этиламина и 3 объема хлоро-
водорода. Определите плотность полученной газовой смеси по гелию.
6. При повышении температуры от 29 до 39 qС скорость реакции
увеличилась в 2,8 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции,
если повысить температуру от 29 до 59 qС?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C2H6 o X o C2H5OH o C2H4O2 o CH2ClCOOH o C2H5NO2
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х и Y — ве-
щества, содержащие железо).
Cl2, tq Na CO , H O
Fe o X o Fe(NO3)3 o
2 3 2
Y o Fe2O3 o Fe

9. На нейтрализацию 8,8 г неизвестной одноосновной карбоновой


кислоты потребовалось 107,7 мл 5%-ного раствора KOH с плотностью
1,04 г/мл. Раствор выпарили, полученную соль высушили и прока-
лили с избытком твердого гидроксида калия. Определите плотность
42 2017 год. Задания

полученного газа по аргону. Запишите уравнение реакции полученно-


го газа с разбавленной азотной кислотой при нагревании. Какое при-
менение находит продукт данной реакции?
10. Смесь сульфата и гидроксида двухвалентного металла массой
3,56 г прокалили, потеря массы при этом составила 1,16 г. Выделив-
шийся при прокаливании газ может обесцветить 500 мл раствора
иодной воды с концентрацией 0,02 моль/л. Определите неизвестный
металл, напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле 31PH3?
2. Приведите пример растворимой в воде соли, при добавлении к
которой как раствора карбоната натрия, так и раствора фторида ка-
лия образуется осадок.
3. Сколько существует спиртов, изомерных бутанолу-1? Изобрази-
те их структурные формулы.
4. Установите простейшую формулу минерала, в состав которого
входят медь (63,49% по массе), железо (11,11% по массе) и сера.
5. Смешали 2 объема хлороводорода, 1 объем аргона и 3 объема
метиламина. Определите плотность полученной газовой смеси по не-
ону.
6. При повышении температуры от 22 до 32 qС скорость реакции
увеличилась в 2,2 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции,
если повысить температуру от 27 до 52 qС?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:

CH4 o X o C2H6 o C2H5Cl o C2H5OH o C3H6O2

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х и Y — ве-
щества, содержащие хром).
Na2CO3, H2O HCl(конц.)
Cr(NO3)3 o X o K2CrO4 o K2Cr2O7 o Y o

o K[Cr(OH)4]

9. На нейтрализацию 4,2 г неизвестной одноосновной карбоновой


кислоты потребовалось 75,4 мл 5%-ного раствора KOH с плотностью
1,04 г/мл. Раствор выпарили, полученную соль высушили и прока-
лили с избытком твердого гидроксида калия. Определите плотность
2017 год. Заместительный экзамен 43

полученного газа по водороду. Запишите уравнение реакции полу-


ченного газа с разбавленной азотной кислотой при нагревании. Какое
применение находит продукт данной реакции?
10. Смесь нитрата и гидрокарбоната щелочного металла массой
6,525 г прокалили, потеря массы при этом составила 1,64 г. Твердый
остаток после прокаливания может обесцветить 100 мл подкисленно-
го азотной кислотой раствора перманганата калия с концентрацией
0,1 моль/л. Определите неизвестный металл, напишите уравнения
всех упомянутых реакций.
2018 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Назовите два атома, у каждого из которых в основном состоянии
общее число d-электронов в 2 раза больше общего числа s-электронов,
запишите их электронные конфигурации.
2. Приведите структурные формулы двух изомерных углеводоро-
дов С7Н16, каждый из которых при хлорировании на свету может об-
разовать одно первичное, одно вторичное и одно третичное хлорпро-
изводные. Назовите эти углеводороды.
3. Известны содержащие азот соединения XNY5 и X2NY7. Массо-
вая доля азота в одном из соединений равна 45,16%, а в другом —
31,11%. Расшифруйте эти соединения и запишите уравнения их вза-
имодействия с соляной кислотой.
4. Природный магний представляет собой смесь трех изотопов.
Относительные атомные массы 24Mg и 25Mg и их содержание в при-
родной смеси составляют 23,98504 а. е. м. (мольная доля 78,99%) и
24,985584 а. е. м. (10,0%) соответственно. Определите массовое число
третьего изотопа и рассчитайте его относительную атомную массу.
5. Квас — это продукт молочнокислого и спиртового брожения са-
харистых веществ. Для приготовления 2 л домашнего кваса использо-
вали сырье, содержащее 45,28 г глюкозы. В результате брожения был
получен напиток, массовая доля спирта в котором составила 1,15%.
Определите рН кваса, считая, что его кислотность обусловлена только
молочной кислотой (Kдис. 1,38 · 10–4), плотность кваса 1 г/мл, а реак-
ции брожения прошли количественно.
6. При охлаждении водного раствора нитрата неизвестного ме-
талла было получено 0,3 моль кристаллогидрата, в котором массовая
доля безводной соли составила 59,50%, а масса кристаллизационной
воды на 22,8 г меньше массы безводной соли. Определите состав кри-
сталлогидрата.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 45

7. Запишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям. Расшифруйте неизвестные вещества, укажите
условия проведения реакций. В уравнениях реакций используйте
структурные формулы веществ.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все неизвест-
ные вещества содержат фосфор).
KMnO KOH(изб.) Cl (изб.) P O , tq
X2 m
4
X1 m PCl3 m P o
2
X3 o
2 5
X4 o K3PO4
H2SO4 H2O

9. Навеску сине-зеленых кристаллов соли Мора растворили в воде,


подкисленной серной кислотой. После пропускания через полученный
раствор тока кислорода и охлаждения до 0 qС выпал светло-сиреневый
кристаллический осадок А. Кристаллы А снова растворили в воде при
комнатной температуре и обработали раствором гидроксида калия.
Выпавший при этом бурый осадок В растворили в горячем щелочном
растворе гипохлорита калия. В полученный красно-фиолетовый рас-
твор добавили раствор хлорида бария, что привело к образованию фи-
олетового осадка С, содержащего 49,8% бария по массе. Определите
состав соединений А, В и С, напишите уравнения всех упомянутых
реакций.
10. Углеводород массой 4,48 г при бромировании дал одно моно-
бромпроизводное массой 7,64 г, которое обработали спиртовым рас-
твором щелочи, а затем подкисленным раствором перманганата ка-
лия. Образовалось соединение Х; при действии на него избытка иода
в щелочной среде выпало 31,52 г светло-желтого осадка, который
отделили. Рассчитайте максимальную массу бромэтана, способного
вступить в реакцию с органическим соединением неразветвленного
строения, содержащимся в маточном растворе. Определите все неиз-
вестные вещества и напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Назовите два атома, у каждого из которых в основном со-
стоянии общее число s-электронов в 1.5 раза меньше общего числа
p-электронов, запишите их электронные конфигурации.
46 2018 год. Задания

2. Приведите структурные формулы двух изомерных углеводоро-


дов С7Н16, каждый из которых при хлорировании на свету может обра-
зовать три первичных хлорпроизводных. Назовите эти углеводороды.
3. Известны содержащие углерод соединения XСY2 и X2СY2. Мас-
совая доля углерода в одном из соединений равна 40,0%, а в дру-
гом — 26,09%. Расшифруйте эти соединения и запишите уравнения
их взаимодействия с хлором в водном растворе.
4. Известны четыре стабильных изотопа хрома. Относительные
атомные массы 52Cr, 53Cr и 54Cr и их содержание в природной смеси со-
ставляют 51,940508 а. е. м. (мольная доля 83,79%), 52,940649 а. е. м.
(9,50%) и 53,938880 а. е. м. (2,365%) соответственно. Определите
массовое число четвертого изотопа и рассчитайте его относительную
атомную массу.
5. Квас — это продукт молочнокислого и спиртового брожения
сахаристых веществ. Для приготовления 1200 мл домашнего кваса
использовали сырье, содержащее 28,26 г глюкозы. В результате бро-
жения был получен напиток с рН 3,383. Рассчитайте массовую долю
спирта в квасе, считая, что его кислотность обусловлена только мо-
лочной кислотой (Kдис. 1,38 · 10–4), плотность кваса 1 г/мл, а реакции
брожения прошли количественно.
6. При охлаждении водного раствора сульфата неизвестного ме-
талла было получено 0,2 моль кристаллогидрата, в котором массовая
доля безводной соли составляет 61,29%, а масса кристаллизационной
воды на 25,2 г меньше массы безводной соли. Определите состав кри-
сталлогидрата.
7. Запишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям. Расшифруйте неизвестные вещества, укажите
условия проведения реакций. В уравнениях используйте структурные
формулы веществ.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все неизвест-
ные вещества содержат серу).
HI HBr NaOH(изб.)
PbS m X1 m H2SO4(конц.) o X2 o X3 o
H2O
I2, H2O
o Na2SO3 o X4
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 47

9. Навеску бледно-голубых кристаллов соли меди(II), состав кото-


рой аналогичен соли Мора, растворили в воде. После добавления рас-
твора карбоната натрия к полученному раствору выпал голубовато-зе-
леный осадок А, содержащий 55,5% меди по массе, и выделился газ.
Осадок А растворили в разбавленной соляной кислоте и пропустили в
получившийся раствор ток сернистого газа. Образовавшийся при этом
белый осадок В растворили в концентрированной соляной кислоте.
В образовавшийся бесцветный раствор пропустили ток сероводорода,
при этом выпал темно-серый осадок С. Определите состав соединений
А, В и С, напишите уравнения всех упомянутых реакций.
10. Углеводород массой 4,90 г при бромировании дал одно моно-
бромпроизводное массой 8,85 г, которое обработали спиртовым рас-
твором щелочи, а затем подкисленным раствором перманганата ка-
лия. Образовалось соединение Y, при действии на него избытка иода в
щелочной среде выпало 19,7 г светло-желтого осадка. Маточный рас-
твор, содержащий органическое соединение с неразветвленным угле-
родным скелетом, обработали избытком нитрата бария, полученный
при этом осадок отфильтровали, высушили и прокалили. Рассчитай-
те массу органического соединения, полученного при прокаливании.
Определите неизвестные вещества и напишите уравнения всех упо-
мянутых реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Назовите два атома, у каждого из которых в основном состоянии
общее число s-электронов в 2 раза меньше общего числа p-электронов,
запишите их электронные конфигурации.
2. Приведите структурные формулы двух изомерных углеводоро-
дов С7Н16, каждый из которых при хлорировании на свету может об-
разовать два первичных хлорпроизводных, но не образует третичных.
Назовите эти углеводороды.
3. Известны содержащие хлор соединения XClY3 и X2ClY5. Мас-
совая доля хлора в одном из соединений равна 70,3%, а в другом —
55,04%. Расшифруйте эти соединения и запишите уравнения их ре-
акций с избытком аммиака.
4. Природный стронций представляет собой смесь четырех изото-
пов. Относительные атомные массы 84Sr, 86Sr и 88Sr и их содержание в
природной смеси составляют 83,913425 а. е. м. (мольная доля 0,5%),
85,9092602 а. е. м. (9,8%) и 87,905612 а. е. м. (82,7%) соответственно.
Определите массовое число четвертого изотопа и рассчитайте его от-
носительную атомную массу.
5. Квас — это продукт молочнокислого и спиртового брожения са-
харистых веществ. Для приготовления 1400 мл домашнего кваса ис-
пользовали сырье, содержащее 57 г глюкозы. В результате брожения
48 2018 год. Задания

был получен напиток с рН 3,161, а массовая доля спирта в квасе ока-


залась равной 1,2%. Определите выход реакций брожения по каждо-
му из путей. Примите, что плотность кваса 1 г/мл, а его кислотность
обусловлена только молочной кислотой (Kдис. 1,38 · 10–4).
6. При охлаждении водного раствора нитрата неизвестного ме-
талла было получено 0,4 моль кристаллогидрата, в котором массовая
доля безводной соли составляет 59,90%, а масса кристаллизационной
воды на 32,0 г меньше массы безводной соли. Определите состав кри-
сталлогидрата.
7. Запишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям. Расшифруйте неизвестные вещества, укажите
условия проведения реакций. В уравнениях реакций используйте
структурные формулы веществ.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все неизвест-
ные вещества содержат хлор).
H SO (конц.) SO KOH электролиз
NaCl o
2 4
X1 o Cl2 o
2
X2 o X3 o X4 o KClO4
кат. H2O без диафрагмы

9. Образец красно-оранжевого минерала крокоита растворили в


азотной кислоте. Пропускание тока сернистого газа через полученный
оранжевый раствор привело к выпадению белого осадка А, содержа-
щего 68,3% свинца по массе. Осадок А отделили от образовавшегося
зеленого раствора. Добавление к этому раствору раствора карбоната
натрия привело к выпадению грязно-зеленого осадка В. Осадок В рас-
творили в разбавленной серной кислоте, добавили раствор сульфата
калия и охладили смесь до 0 qС, при этом образовался фиолетовый
кристаллический осадок С. Определите состав соединений А, В и С.
Напишите уравнения всех упомянутых реакций.
10. Углеводород массой 2,94 г при бромировании дал одно моно-
бромпроизводное массой 5,31 г, которое обработали спиртовым рас-
твором щелочи, а затем подкисленным раствором дихромата калия.
Образовалось соединение X; при действии на него избытка иода в
щелочной среде выпало 23,64 г светло-желтого осадка, который от-
делили. Маточный раствор, содержащий органическое соединение
неразветвленного строения, подкислили и выделили органическое
соединение, которое при нагревании до 250 qC превращается в соеди-
нение Z. Рассчитайте массу соединения Z, определите все неизвестные
вещества и напишите уравнения всех упомянутых реакций.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 49

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Назовите два атома, у каждого из которых в основном со-
стоянии общее число d-электронов в 1,5 раза меньше общего числа
p-электронов, запишите их электронные конфигурации.
2. Приведите структурные формулы двух изомерных углеводоро-
дов С7Н16, один из которых при хлорировании на свету может обра-
зовать одно третичное хлорпроизводное, но не образует вторичных, а
другой в таких же условиях образует одно вторичное хлорпроизвод-
ное, но не образует третичных. Назовите эти углеводороды.
3. Известны содержащие бром соединения X2BrY3 и XBrY3. Мас-
совая доля брома в одном из соединений равна 74,77%, а в другом —
84,21%. Расшифруйте эти соединения и запишите уравнения их ре-
акций с кислородом.
4. Природный кремний представляет собой смесь трех изотопов.
Относительные атомные массы 28Si и 29Si и их содержание в природ-
ной смеси составляют 27,976927 а. е. м. (мольная доля 92,23%) и
28,976495 а. е. м. (4,67%) соответственно. Определите массовое чис-
ло третьего изотопа и рассчитайте его относительную атомную массу.
5. Квас — это продукт молочнокислого и спиртового брожения
сахаристых веществ. Рассчитайте массу глюкозы, подвергнутой бро-
жению, в результате которого было получено 1,5 л домашнего кваса
с рН 3,383. Массовая доля спирта в квасе составила 1,3%. Примите,
что плотность напитка 1 г/мл, его кислотность обусловлена только
молочной кислотой (Kдис. 1,38 · 10–4), а реакции брожения прошли
количественно.
6. При охлаждении водного раствора хлорида неизвестного ме-
талла было получено 0,6 моль кристаллогидрата, в котором массовая
доля безводной соли составляет 55,28%, а масса кристаллизационной
воды на 15,3 г меньше массы безводной соли. Определите состав кри-
сталлогидрата.
7. Запишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям. Расшифруйте неизвестные вещества, укажите
условия проведения реакций. В уравнениях используйте структурные
формулы веществ.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным


ниже превращениям, и укажите условия их проведения (все неизвест-
ные вещества содержат азот).
50 2018 год. Задания

As O охлаждение
HNO3(50%) o
2 3
X1 + X2 o X3 o KNO2 o
Cl , C
o NO o
2 акт
X4 o HNO2
9. Навеску красно-розовых кристаллов марганцевого купороса
растворили в воде. После добавления раствора гидроксида натрия к
полученному раствору в присутствии кислорода выпал коричневый
осадок А. Осадок А растворили в концентрированной соляной кис-
лоте и обработали получившийся бледно-розовый раствор раствором
карбоната натрия, что привело к выпадению розового осадка В, со-
держащего 49,7% марганца по массе. Газообразные продукты в этой
реакции не образовывались. Осадок В растворили в разбавленной сер-
ной кислоте. В получившийся слабо-розовый раствор добавили перок-
содисульфат аммония и каплю раствора нитрата серебра. Раствор стал
фиолетово-малиновым, причем окраску ему придало соединение С.
Определите состав соединений А, В и С, напишите уравнения всех
упомянутых реакций.
10. Углеводород массой 3,36 г при бромировании дал одно моно-
бромпроизводное массой 6,52 г, которое обработали спиртовым рас-
твором щелочи, а затем подкисленным раствором перманганата ка-
лия. Образовалось соединение Y, при действии на него избытка иода
в щелочной среде выпало 15,76 г светло-желтого осадка, который
отделили. Рассчитайте максимальную массу 2-иодпропана, способ-
ного прореагировать с органическим соединением неразветвленного
строения, содержащимся в маточном растворе. Определите неизвест-
ные вещества и напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Запишите уравнение реакции, при помощи которой можно об-
наружить примесь муравьиной кислоты в уксусной кислоте. Кратко
опишите признаки протекания этой реакции.
2. Определите общую формулу гомологического ряда, к которому
принадлежит щавелевая кислота.
3. Смесь содержит кристаллические соли KAl(SO4)2 · 12H2O и
MnSO4 · 5H2O. Предложите способ выделения из этой смеси марганца
и алюминия в виде любых индивидуальных соединений.
4. Смесь 5 г карбоната кальция и 1,06 г карбоната натрия поме-
стили в 750 мл воды при 25 qС. Определите массу ионов кальция в
растворе над осадком после установления равновесия, если произве-
дение растворимости CaCO3 при данной температуре равно 3,8 · 109.
5. Вычислите относительную атомную массу изотопа 86Kr. При
расчете используйте следующие данные: массы нейтрона, протона и
электрона равны 1,00866; 1,00728 и 0,0005486 а. е. м. соответственно;
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 51

1 а. е. м. 1,66057 · 10–24 г; энергия образования ядер 86Kr из нуклонов


составляет 7,237928 · 1013 Дж/моль.
6. При н. у. шарик радиусом 15 см, наполненный смесью двух га-
зов, завис в воздухе на некоторой высоте. Оболочка шарика выпол-
нена из нерастяжимого материала, 1 м2 которого весит 1,65 · 10–2 кг.
Парциальное давление одного из газов в смеси составляет 20 265 Па,
этот газ в 6,5 раза легче другого. Плотность воздуха на высоте за-
висания шарика равна 1,2946 кг/м3. Определите неизвестные газы.
7. Простое вещество А подвергли высокотемпературному хлориро-
ванию, масса образовавшегося желтого вещества В оказалась больше
массы исходного вещества А в 2,203 раза. При обработке водного рас-
твора вещества В, имеющего зеленый цвет, раствором аммиака обра-
зовалось вещество С, придавшее раствору сине-фиолетовую окраску.
Пропускание в раствор вещества С сероводорода привело к образова-
нию черного осадка D. При добавлении к раствору вещества С иодида
калия выпал светло-фиолетовый осадок E. Какое вещество образует-
ся, если нагреть раствор B с гипофосфитом натрия? Установите со-
став зашифрованных веществ, напишите уравнения всех упомянутых
реакций.
8. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества. В уравнениях реакций используйте структур-
ные формулы веществ.
KOH(водн., разб.) KOH(водн., конц.)
C2H2 o A o C7H8 o B o C7H6O o C + D
1 2 3 4 5

После обработки С7Н6О избытком концентрированного раствора


щелочи (реакция 5) была выделена эквимолярная смесь соединений С
и D; водный раствор одного из них подвергли электролизу. Напишите
уравнение электролиза, укажите процессы, протекающие на катоде
и аноде.
9. Образец массой 136 г, содержащий черный сульфидный мине-
рал MeCuS с примесью кварцевого песка, обработали горячей концен-
трированной азотной кислотой. В раствор, образовавшийся после об-
работки кислотой, добавили избыток раствора хлорида натрия. При
этом образовалось 71,75 г белого осадка, содержащего 75,26% метал-
ла Мe по массе. Белый осадок прокалили с карбонатом натрия при
900 qС, образовавшийся твердый остаток промыли водой. Определи-
те состав и массу вещества, оставшегося после промывания твердого
остатка водой. Установите состав минерала и его содержание во взя-
том образце (в мас. %). Напишите уравнения всех реакций.
10. В 1924 г. компания Dow Chemical разработала процесс получе-
ния фенола, включающий реакцию хлорирования бензола и последу-
ющий гидролиз монохлорбензола, который в отсутствие катализато-
52 2018 год. Задания

ра протекает при 360–400 qС и давлении свыше 300 атм. Рассчитайте


выход продуктов монобромирования неизвестного монозамещенного
циклического углеводорода в присутствии железа по каждому на-
правлению, если известно, что массовая доля углерода в углеводороде
составляет 91,30%, а при моногалогенировании и дальнейшем нагре-
вании до 380 qС с 20%-ным раствором щелочи при давлении 360 атм
было выделено три изомера в молярном соотношении 1 : 5 : 4. Напи-
шите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Запишите уравнение реакции, при помощи которой можно об-
наружить в этане примесь этилена. Кратко опишите признаки про-
текания этой реакции.
2. Определите общую формулу гомологического ряда, к которому
принадлежит молочная кислота.
3. Смесь содержит кристаллические соли KCr(SO4)2 · 12H2O и
MgSO4 · 7H2O. Предложите способ выделения из этой смеси магния
и хрома в виде любых индивидуальных соединений.
4. Навеску сульфата бария массой 5 г внесли в 500 мл раствора
сульфата натрия с концентрацией 0,005 моль/л. Рассчитайте массу
ионов бария в растворе над осадком после установления равновесия,
если произведение растворимости BaSO4 при температуре опыта равно
1,1 · 1010.
5. Вычислите относительную атомную массу изотопа 58Fe. При
расчете используйте следующие данные: массы нейтрона, протона и
электрона равны 1,00866; 1,00728 и 0,0005486 а. е. м. соответственно;
1 а. е. м. 1,66057 · 10–24 г; энергия образования ядер 58Fe из нуклонов
составляет 4,926562 · 1013 Дж/моль.
6. При н. у. шарик радиусом 15 см, наполненный смесью двух га-
зов, завис в воздухе на некоторой высоте. Оболочка шарика выпол-
нена из нерастяжимого материала, 1 м2 которого весит 8,49 · 10–3 кг.
Один из газов в 1,5 раза легче другого, является простым веществом
и содержится в газовой смеси в количестве 0,303 моль. Плотность
воздуха на высоте зависания шарика равна 1,2946 кг/м3. Определите
неизвестные газы.
7. Простое вещество А подвергли высокотемпературному хлориро-
ванию, масса образовавшегося голубого вещества В оказалась больше
массы исходного вещества А в 2,203 раза. Пропускание газообразного
аммиака над полученным веществом В при нагревании привело к об-
разованию светло-красного вещества С. При обработке водного раство-
ра вещества В, имеющего светло-розовый цвет, разбавленным раство-
ром гидроксида калия выпал розовый осадок D, растворяющийся в
избытке концентрированной соляной кислоты с образованием синего
раствора вещества Е. Какое вещество образуется, если полученный
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 53

осадок D обработать концентрированным раствором гидроксида ка-


лия, и какова его окраска? Установите состав зашифрованных ве-
ществ и напишите уравнения всех упомянутых реакций.
8. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества. В уравнениях реакций используйте структур-
ные формулы веществ.
CH COCl Br2, KOH
Al4C3 o A o C2H2 o B o
3
C8H8O o C + D
1 2 3 AlCl3 5
4

После обработки С8Н8О избытком брома в присутствии щелочи


(реакция 5) была выделена эквимолярная смесь соединений С и D;
водный раствор одного из них подвергли электролизу. Напишите
уравнение электролиза, укажите процессы, протекающие на катоде
и аноде.
9. Образец массой 159,5 г, содержащий черный сульфидный мине-
рал Me3CuS2 с примесью кварцевого песка, обработали горячей кон-
центрированной азотной кислотой. В раствор, образовавшийся после
обработки кислотой, добавили избыток раствора хлорида натрия.
При этом образовалось 129,15 г белого осадка, содержащего 75,26%
металла Мe по массе. Белый осадок прокалили с оксидом бария при
400 qС, образовавшийся твердый остаток промыли водой. Определите
состав и массу вещества, оставшегося после промывания водой твер-
дого остатка. Установите состав минерала и его содержание во взятом
образце (в мас. %). Напишите уравнения всех реакций.
10. В 1924 г. компания Dow Chemical разработала процесс получе-
ния фенола, включающий реакцию хлорирования бензола и последу-
ющий гидролиз монохлорбензола, который в отсутствие катализато-
ра протекает при 360–400 qС и давлении свыше 300 атм. Рассчитайте
выход продуктов монобромирования неизвестного монозамещенно-
го углеводорода в присутствии железа по каждому направлению,
если известно, что массовая доля водорода в углеводороде составля-
ет 9,43%, а при моногалогенировании и дальнейшем нагревании до
380 qС с 25%-ным раствором щелочи при давлении 360 атм было вы-
делено три изомера в молярном соотношении 0,15 : 1 : 0,85. Напишите
уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Запишите уравнение реакции, при помощи которой можно об-
наружить в бутине-2 примесь бутина-1. Кратко опишите признаки
протекания этой реакции.
2. Определите общую формулу гомологического ряда, к которому
принадлежит пировиноградная кислота.
54 2018 год. Задания

3. Смесь содержит кристаллические соли (NH4)Fe(SO4)2 · 12H2O


и ZnSO4 · 7H2O. Предложите способ выделения из этой смеси цинка
и железа в виде любых индивидуальных соединений.
4. Навеску бромида серебра массой 2 г внесли в 400 мл раствора
бромида натрия с концентрацией 0,002 моль/л. Рассчитайте равно-
весную концентрацию ионов серебра в растворе над осадком, если
произведение растворимости бромида серебра при температуре опыта
равно 5,3 · 1013.
5. Вычислите относительную атомную массу изотопа 104Pd. При
расчете используйте следующие данные: массы нейтрона, протона и
электрона равны 1,00866; 1,00728 и 0,0005486 а. е. м. соответственно;
1 а. е. м. 1,66057 · 10–24 г; энергия образования ядер 104Pd из нукло-
нов составляет 8,625415 · 1013 Дж/моль.
6. При н. у. шарик радиусом 12 см, наполненный смесью двух га-
зов, завис в воздухе на некоторой высоте. Оболочка шарика выпол-
нена из нерастяжимого материала, 1 м2 которого весит 1,25 · 10–2 кг.
Парциальное давление одного из газов составляет 25331 Па, этот газ
в 1,4 раза тяжелее другого. Оба газа — простые вещества. Плотность
воздуха на высоте зависания шарика равна 1,2946 кг/м3. Определите
неизвестные газы.
7. Простое вещество А подвергли высокотемпературному хло-
рированию, масса образовавшегося темно-коричневого вещества В
оказалась больше массы исходного вещества А в 2,11 раза. Водный
раствор вещества В, имеющий зеленовато-синий цвет, обработали рас-
твором аммиака. При этом образовалось вещество С, придавшее рас-
твору ярко-синюю окраску. При пропускании в раствор вещества С
сероводорода выпал черный осадок D, растворимый в горячей кон-
центрированной азотной кислоте с образованием голубого раствора со-
единения Е. Кристаллы какого вещества образуются, если в раствор
вещества В добавить сульфат аммония, а затем охладить смесь? Како-
го они цвета? Установите состав зашифрованных веществ и напишите
уравнения всех упомянутых реакций.
8. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества. В уравнениях реакций используйте структур-
ные формулы веществ.
Br KOH(водн., конц.)
C7H8 o A o C7H8O o B o
2
C7H5BrO o C + D
1 2 3 AlCl3 5
4

После обработки С7Н5BrО избытком концентрированного раство-


ра щелочи (реакция 5) была выделена эквимолярная смесь соедине-
ний С и D; водный раствор одного из них подвергли электролизу.
Напишите уравнение электролиза, укажите процессы, протекающие
на катоде и аноде.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 55

9. Образец массой 99,5 г, содержащий черный сульфидный ми-


нерал MeCuS с примесью кварцевого песка, обработали горячей кон-
центрированной азотной кислотой. В раствор, образовавшийся после
обработки кислотой, добавили избыток раствора хлорида натрия. При
этом образовался белый осадок, содержащий 75,26% металла Мe по
массе. Для полного растворения осадка потребовалось 400 мл раство-
ра тиосульфата натрия с концентрацией 2 моль/л. Определите состав
и массу белого осадка. Установите состав минерала и его содержание
во взятом образце (в мас. %). Напишите уравнения всех реакций.
10. В 1924 г. компания Dow Chemical разработала процесс получе-
ния фенола, включающий реакцию хлорирования бензола и последу-
ющий гидролиз монохлорбензола, который в отсутствие катализато-
ра протекает при 360–400 qС и давлении свыше 300 атм. Рассчитайте
выход продуктов монобромирования неизвестного монозамещенно-
го углеводорода в присутствии железа по каждому направлению,
если известно, что массовая доля углерода в углеводороде составля-
ет 90,00%, а при моногалогенировании и дальнейшем нагревании
до 380 qС с 20%-ным раствором щелочи при давлении 360 атм было
выделено три изомера в молярном соотношении 1 : 10 : 9. Напишите
уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Запишите уравнение реакции, при помощи которой можно об-
наружить в этане примесь пропина. Кратко опишите признаки про-
текания этой реакции.
2. Определите общую формулу гомологического ряда, к которому
принадлежит салициловая кислота.
3. Смесь содержит кристаллические соли KAl(SO4)2 · 12H2O и
NiSO4 · 7H2O. Предложите способ выделения из этой смеси никеля
и алюминия в виде любых индивидуальных соединений.
4. К 400 мл насыщенного при 25qС раствора MgCO3, находящего-
ся в равновесии со своим осадком, прилили 95 мл 2%-ного раствора
карбоната калия с плотностью 1,02 г/мл. Рассчитайте концентрацию
ионов Mg2+ в растворе над осадком, если при данной температуре про-
изведение растворимости MgCO3 равно 2,1 · 105.
5. Вычислите относительную атомную массу изотопа 112Sn. При
расчете используйте следующие данные: массы нейтрона, протона и
электрона равны 1,00866; 1,00728 и 0,0005486 а. е. м. соответственно;
1 а. е. м. 1,66057 · 10–24 г; энергия образования ядер 112Sn из нукло-
нов составляет 9,21237 · 1013 Дж/моль.
6. При н. у. шарик радиусом 18 см, наполненный смесью двух га-
зов, завис в воздухе на некоторой высоте. Оболочка шарика выпол-
нена из нерастяжимого материала, 1 м2 которого весит 9,1 · 10–3 кг.
56 2018 год. Задания

Один из газов в 7 раз тяжелее другого и содержится в газовой сме-


си в количестве 0,981 моль. Только один из газов является простым
веществом. Плотность воздуха на высоте зависания шарика равна
1,2946 кг/м3. Определите неизвестные газы.
7. Простое вещество А подвергли высокотемпературному хлори-
рованию, масса образовавшегося бесцветного вещества В оказалась
больше массы исходного вещества А в 1,63 раза. Бесцветный водный
раствор вещества В обработали раствором щелочи. При этом образо-
вался белый осадок С, хорошо растворимый в аммиаке c образовани-
ем вещества D. При пропускании в полученный аммиачный раствор
сероводорода выпал желтый осадок Е. Какое вещество образуется при
прокаливании белого осадка С? Какого оно цвета? Установите состав
зашифрованных веществ и напишите уравнения всех упомянутых
реакций.
8. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества. В уравнениях реакций используйте структур-
ные формулы веществ.
Br Br , KOH
C6H6 o A o C8H8Br o B o
2
C8H7OBr o
2
C+D
1 2 3 AlCl3 5
4

После обработки С8Н7ОBr избытком брома в присутствии щелочи


(реакция 5) была выделена эквимолярная смесь соединений С и D;
водный раствор одного из них подвергли электролизу. Напишите
уравнение электролиза, укажите процессы, протекающие на катоде
и аноде.
9. Образец массой 50 г, содержащий черный сульфидный минерал
Me3CuS2 с примесью кварцевого песка, обработали горячей концен-
трированной азотной кислотой. В раствор, образовавшийся после об-
работки кислотой, добавили избыток раствора хлорида натрия. При
этом образовался белый осадок, содержащий 75,26% металла Мe по
массе. Для полного растворения осадка потребовалось 500 мл раство-
ра цианида калия с концентрацией 1,2 моль/л. Определите состав и
массу белого осадка. Установите состав минерала и его содержание во
взятом образце (в мас. %). Напишите уравнения всех реакций.
10. В 1924 г. компания Dow Chemical разработала процесс полу-
чения фенола, включающий реакцию хлорирования бензола и по-
следующий гидролиз монохлорбензола, который в отсутствие ка-
тализатора протекает при 360–400 qС и давлении свыше 300 атм.
Рассчитайте выход продуктов монохлорирования неизвестного
монозамещенного углеводорода в присутствии железа по каждо-
му направлению, если известно, что массовая доля водорода в нем
составляет 8,69%, а при моногалогенировании и дальнейшем на-
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 57

гревании до 380 qС с 30%-ным раствором щелочи при давлении


380 атм было выделено три изомера в молярном соотношении
3 : 10 : 7. Напишите уравнения протекающих реакций.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Красный цвет крови большинства позвоночных обусловлен
гемоглобином. Рассчитайте массовую долю водорода в гемоглобине
C2954H4516N780O806S12Fe4.
2. Напишите реакции взаимодействия кристаллических хлорида
калия и бромида калия с концентрированной серной кислотой. Срав-
нив эти реакции, определите, какой из галогенид-ионов проявляет
более сильные восстановительные свойства.
3. В 5,6 л (н. у.) газообразного продукта взаимодействия фтора и
простого вещества Х содержится 10,535 · 1023 атомов и 10,535 · 1024
электронов. Определите неизвестный газ.
4. Сколько существует изомерных дихлорциклобутанов? Изобра-
зите их структурные формулы.
5. В 100 г насыщенного при 20 qС раствора хлорида двухвалент-
ного металла Х добавили 14,6 г безводной соли, после чего в осадок
выпало 37,6 г кристаллогидрата состава ХCl2 · 4Н2О. Определите неиз-
вестный металл, если растворимость его безводного хлорида при 20 qС
составляет 68,1 г на 100 г воды.
6. Дипептид, образованный природными аминокислотами, под-
вергли щелочному гидролизу. После сплавления продуктов гидролиза
со щелочью и обработки избытком азотистой кислоты была получена
смесь пентандиола-1,5 и пропанола-1. Установите возможное строе-
ние дипептида. Напишите уравнения протекающих реакций.
7. Разложение пероксида водорода в водном растворе протекает
как реакция первого порядка
tq
H2O2 o H2O + 1/2O2
Раствор, содержащий 72 г H2O2, выдерживали при определенной
температуре в течение 30 мин, и за это время образовалось 20,75 л
кислорода (измерено при н. у.). Рассчитайте период полупревращения
пероксида водорода при этой температуре.
8. Запишите уравнения реакций, соответ-
ствующих следующей схеме превращений. Опре-
делите неизвестное вещество А, укажите условия
протекания реакций.
9. При полном сгорании углеводорода обра-
зовалась газовая смесь с плотностью по водоро-
58 2018 год. Задания

ду 17,0. Известно, что этот углеводород не обесцвечивает раствор бро-


ма в тетрахлорметане, а при хлорировании на свету образуются два
монохлорпроизводных. Установите структурную формулу углеводо-
рода и предложите способ его получения из метана (напишите урав-
нения реакций и укажите условия их протекания). Вычислите объ-
ем кислорода (25 qС, 1 атм), необходимого для сжигания 10 г данного
углеводорода.
10. Оксид металла состава Х2О3 массой 35,7 г обработали хлором
в присутствии избытка угля при температуре 1000 qС и получили ве-
щество А и газ В. Газ В был пропущен через избыток аммиачного
раствора оксида серебра, что привело к выпадению 226,8 г осадка.
Вещество А обработали 574,71 мл 15%-ного раствора гидроксида на-
трия (плотность 1,16 г/мл). Определите состав и массу образовавше-
гося при этом осадка, а также массовые доли веществ в растворе над
осадком. Предложите способ получения металла Х из исходного ок-
сида. Напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Зеленый цвет фотосинтезирующих организмов обусловлен
хлорофиллом. Рассчитайте массовую долю углерода в хлорофилле
С55Н72О5N4Mg.
2. Напишите реакции взаимодействия кристаллических хлорида
калия и иодида калия с концентрированной серной кислотой. Срав-
нив эти реакции, определите, какой из галогенид-ионов проявляет
более сильные восстановительные свойства.
3. В 4,48 л (н. у.) газообразного продукта взаимодействия мышья-
ка с одним из галогенов содержится 7,224 · 1023 атомов и 9,3912 · 1024
электронов. Определите неизвестный газ.
4. Сколько существует изомерных динитроциклопентанов? Изо-
бразите их структурные формулы.
5. В 100 г насыщенного при 20 qС раствора карбоната одновалент-
ного металла Х добавили 10,1 г безводной соли, после чего в осадок
выпало 43,1 г кристаллогидрата состава Х2СO3 · 10Н2О. Определите
неизвестный металл, если растворимость его безводного карбоната
при 20 qС составляет 21,5 г на 100 г воды.
6. Дипептид, образованный природными аминокислотами, под-
вергли щелочному гидролизу. После сплавления продуктов гидролиза
со щелочью и обработки избытком азотистой кислоты была получена
смесь пентандиола-1,5 и метанола. Установите возможное строение
дипептида. Напишите уравнения протекающих реакций.
7. Разложение паров ацетона при 500 qС протекает как реакция
первого порядка
tq
С3Н6О o С2Н4 + СО + Н2
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 59

Порцию ацетона массой 88 г выдерживали


при данной температуре в течение 72 мин и по-
лучили 29,738 л этилена (измерено при н. у.).
Рассчитайте период полупревращения ацетона.
8. Запишите уравнения реакций, соответ-
ствующих следующей схеме превращений.
Определите неизвестное вещество А, укажите
условия протекания реакций.
9. При полном сгорании углеводорода образовалась газовая смесь
с плотностью по водороду 18,455. Известно, что 0,01 моль этого угле-
водорода может обесцветить 32 г 10%-ного раствора брома в тетрах-
лорметане. Установите структурную формулу углеводорода и предло-
жите способ его получения из метана (напишите уравнения реакций и
укажите условия их протекания). Вычислите объем кислорода (25 qС,
1 атм), необходимый для сжигания 10 г данного углеводорода.
10. Оксид металла состава ХО массой 11,25 г обработали хлором
в присутствии избытка угля при температуре 1000 qС и получили ве-
щество А и газ В. Газ В был пропущен через избыток водного рас-
твора хлорида палладия(II), что привело к выпадению 47,7 г осадка.
Вещество А обработали 647,93 мл 11%-ного раствора гидроксида ка-
лия (плотность 1,10 г/мл). Определите состав и массу образовавше-
гося при этом осадка, а также массовые доли веществ в растворе над
осадком. Предложите способ получения металла Х из вещества А.
Напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Кальций и бор образуют соединение необычного состава, в ко-
тором массовая доля одного из элементов составляет 38,17%. Уста-
новите формулу соединения, если известно, что формульная единица
соединения содержит менее 10 атомов.
2. При разложении неорганического вещества образуются твердое
вещество и смесь газов, имеющая плотность по водороду 21,6. На-
пишите возможное уравнение реакции. Ответ подтвердите расчетом.
3. В молекуле XY3 длина связи X–Y составляет 0,142 нм, а рассто-
яние между атомами Y равно 0,207 нм. Найдите величину угла YXY
между связями. Какую геометрическую форму имеет молекула?
60 2018 год. Задания

4. Напишите уравнения реакций согласно следующим схемам


превращений:
а) K2Cr2O7 + HCl o X + …
X + Fe o
б) K2SO3 + KMnO4 + H2SO4 o Y + ...
Y + NaOH o
Определите неизвестные вещества.
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
азота меняется следующим образом:
N0 o N–3 o N–3 o N+2 o N+4 o N+5
6. Хлорсодержащие окислители, используемые для очистки воды
или отбеливания, характеризуют содержанием «активного хлора» —
это отношение массы хлора, полученного взаимодействием окислите-
ля с избытком соляной кислоты, к массе окислителя (в %). Сколько
процентов «активного хлора» содержит 15%-ный раствор гипохло-
рита натрия? Может ли содержание «активного хлора» превышать
100%? Если да, приведите пример, если нет, объясните почему.
7. Неорганическое вещество представляет собой белый порошок,
хорошо растворимый в воде. Оно окрашивает пламя в желтый цвет,
реагирует с кислотами и щелочами (в первом случае газ выделяется,
во втором — нет). В водном растворе вещество окисляется кислоро-
дом воздуха, при этом видимых изменений не происходит. Установи-
те формулу вещества, предложите способ его получения и напишите
уравнения всех описанных реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Углерод и литий образуют соединение необычного состава, в ко-
тором массовая доля одного из элементов составляет 43,75%. Устано-
вите формулу соединения.
2. При разложении неорганического вещества образуются вода и
смесь газов, имеющая плотность по водороду 13. Напишите уравнение
реакции. Ответ подтвердите расчетом.
3. В молекуле XY3 длина связи X—Y составляет 0,131 нм, а рас-
стояние между атомами Y равно 0,227 нм. Найдите величину угла YXY
между связями. Какую геометрическую форму имеет молекула?
4. Напишите уравнения реакций согласно схемам превращений:
а) Al + NaOH + H2O o X + …
X + CuO o
б) K2SO3 + KMnO4 + H2O o Y + ...
Y + HBr o Br2 + …
Определите неизвестные вещества.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 61

5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления


кислорода меняется следующим образом:
O0 o O0 o O–1 o O–1 o O–2 o O+2
6. Хлорсодержащие окислители, используемые для очистки воды
или отбеливания, характеризуют содержанием «активного хлора» —
это отношение массы хлора, полученного взаимодействием окислите-
ля с избытком соляной кислоты, к массе окислителя (в %). Сколько
процентов «активного хлора» содержит пентагидрат гипохлорита на-
трия? Может ли содержание «активного хлора» превышать 100%?
Если да, приведите пример, если нет, объясните почему.
7. Неорганическое вещество представляет собой белый порошок,
хорошо растворимый в воде. Оно окрашивает пламя в желтый цвет,
реагирует с щелочами, но не реагирует с кислотами. При нагревании
вещество разлагается в две стадии: сначала выделяются пары воды, а
при сильном прокаливании происходит значительная потеря массы.
Установите формулу вещества, предложите способ его получения и
напишите уравнения всех описанных реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Углерод и бор образуют соединение необычного состава, в кото-
ром массовая доля одного из элементов составляет 21,74%. Установи-
те формулу соединения.
2. При разложении неорганического вещества образуется только
смесь газов, имеющая плотность по водороду 12,75. Напишите урав-
нение реакции. Ответ подтвердите расчетом.
3. В молекуле XY3 длина связи X—Y составляет 0,152 нм, а рас-
стояние между атомами Y равно 0,218 нм. Найдите величину угла YXY
между связями. Какую геометрическую форму имеет молекула?
4. Напишите уравнения реакций согласно схемам превращений:
а) Mg + HNO3(разб.) o X + …
tq
X o
б) SO2 + KMnO4 + H2O o Y + ...
Y + Zn o
Определите неизвестные вещества.
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
хлора меняется следующим образом:
Cl–1 o Cl0 o Cl+5 o Cl–1 o Cl+1 o Cl–1
6. Из-за развития промышленности растут выбросы в атмосферу
углекислого газа. Основной природный способ его утилизации — фо-
тосинтез. Однако возможны и промышленные способы. Напишите по
62 2018 год. Задания

одному уравнению реакций, позволяющих преобразовать CO2 в прак-


тически важное вещество с массовым содержанием углерода:
а) 12%;
б) 20%;
в) 37,5%;
г) 75%.
7. Неорганическое вещество представляет собой белый порошок,
хорошо растворимый в воде. Оно окрашивает пламя в фиолетовый
цвет, реагирует с щелочами, но не реагирует с кислотами. При нагре-
вании вещество разлагается в две стадии: сначала выделяются пары
воды, а при сильном прокаливании происходит значительная потеря
массы. Установите формулу вещества, предложите способ его полу-
чения и напишите уравнения всех описанных реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Сера и азот образуют соединение необычного состава, в кото-
ром массовая доля одного из элементов составляет 30,43%. Устано-
вите формулу соединения, если известно, что его молекула содержит
8 атомов.
2. При разложении неорганического вещества образуются твер-
дый остаток и смесь газов, имеющая плотность по водороду 20,67.
Напишите уравнение реакции. Ответ подтвердите расчетом.
3. В молекуле XY3 длина связи X—Y составляет 0,204 нм, а рас-
стояние между атомами Y равно 0,313 нм. Найдите угол YXY между
связями. Какую геометрическую форму имеет молекула?
4. Напишите уравнения реакций согласно схемам превращений:
tq
а) Cl2 + KOH o X + …
tq
X o
tq
б) Fe + H2SO4(конц.) o Y + ...
Y + Fe o
Определите неизвестные вещества.
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
углерода меняется следующим образом:
C0 o C–4 o C–4 o C+4 o C0 o C–1
6. Хлорсодержащие окислители, используемые для очистки воды
или отбеливания, характеризуют содержанием «активного хлора» —
это отношение массы хлора, полученного взаимодействием окислите-
ля с избытком соляной кислоты, к массе окислителя (в %). Сколько
процентов «активного хлора» содержит:
а) оксид хлора(I);
б) оксид хлора(IV)?
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 63

7. Неорганическое вещество представляет собой белый порошок,


хорошо растворимый в воде. Оно окрашивает пламя в желтый цвет,
реагирует с кислотами и щелочами (в первом случае газ выделяется, во
втором — нет), легко окисляется кислородом воздуха с образованием
простого вещества. Установите формулу вещества, предложите способ
его получения и напишите уравнения всех описанных реакций.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Цезий и кислород образуют соединение необычного состава, в
котором массовая доля одного из элементов составляет 96,14%. Уста-
новите формулу соединения.
2. Сколько граммов гидрида натрия надо растворить в 100 г воды
для получения 10%-ного раствора щелочи?
3. В молекуле некоторого соединения атомы серы имеют разные
валентности. Предложите формулу одного из таких соединений, изо-
бразите его структурную формулу и определите степени окисления
всех элементов.
4. Какие два вещества вступили в реакцию, если в результате об-
разовались следующие вещества (коэффициенты не указаны)? Напи-
шите полные уравнения реакций.
а) KHCO3
б) Mg(NO3)2 + NH4NO3 + H2O
в) KCl + P2O5
г) H3PO3 + HI
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
железа меняется следующим образом:
Fe0 o Fe+2 o Fe+3 o Fe+3 o Fe+6 o Fe+6
6. Автомобили, двигатели которых работают на водороде, назы-
вают более «зелеными», т. е. экологически более чистыми, чем те,
которые используют углеводородное топливо. Сравним эти двигатели.
1) Сколько кубометров водорода (н. у.) потребуется для работы авто-
мобильного двигателя мощностью 75 кВт в течение одного часа?
2) Сколько кубометров углекислого газа (н. у.) выделится в атмосфе-
ру при производстве такого количества водорода из метана в реак-
ции с парами воды?
3) Сколько литров сжиженного газа (примем, что это пропан, его плот-
ность равна 550 г/л) потребуется для часовой работы такого же дви-
гателя и сколько при этом образуется углекислого газа (в м3, н. у.)?
Известно, что КПД водородного двигателя 20%, КПД двигателя
на газе 40%, теплота сгорания водорода 240 кДж/моль, теплота сго-
рания пропана 2200 кДж/моль.
64 2018 год. Задания

7. Простые вещества А и Б бурно реагируют между собой с обра-


зованием продукта В. При обработке В углекислым газом выделяется
вещество Б и образуется продукт Г, содержащий 8,70% углерода и
34,78% кислорода по массе. Назовите неизвестные вещества, напи-
шите уравнения реакций. Ответ подтвердите расчетами.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Цезий и кислород образуют соединение необычного состава,
в котором массовая доля одного из элементов составляет 97,08%.
Установите формулу соединения.
2. Сколько граммов гидрида лития надо растворить в 200 г воды
для получения 15%-ного раствора щелочи?
3. В молекуле некоторого соединения атомы азота имеют разные
валентности. Предложите формулу одного из таких соединений, изо-
бразите его структурную формулу и определите степени окисления
всех элементов.
4. Какие два вещества вступили в реакцию, если в результате
образовались следующие вещества (коэффициенты не указаны)? На-
пишите полные уравнения реакций.
а) NaHSO4
б) Mg(NO3)2 + NH4NO3
в) KBr + SO2
г) H2SO4 + HCl
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
марганца меняется следующим образом:
Mn0 o Mn+2 o Mn+2 o Mn+4 o Mn+7 o Mn+6 + Mn+4
6. Автомобили, двигатели которых работают на водороде, называ-
ют более «зелеными», т. е. экологически более чистыми, чем те, ко-
торые используют углеводородное топливо. Сравним эти двигатели.
Возьмем 50 л жидкого водорода (плотность 71 кг/м3) и 50 л жидкого
пропана (плотность 550 кг/м3).
1) Сколько времени сможет работать на каждом из этих видов топлива
автомобильный двигатель мощностью 50 кВт?
2) Сколько кубометров углекислого газа (н. у.) выделится в атмосферу:
а) при производстве такого количества водорода из метана в ре-
акции с водой;
б) при сгорании такого количества пропана?
Известно, что КПД водородного двигателя 20%, КПД двигателя
на газе 40%, теплота сгорания водорода 240 кДж/моль, теплота сго-
рания пропана 2200 кДж/моль.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 65

7. Простые вещества А и Б бурно реагируют между собой с обра-


зованием продукта В. При обработке В углекислым газом выделяется
вещество Б и образуется продукт Г, содержащий 11,3% углерода и
45,3% кислорода по массе. Назовите неизвестные вещества, напиши-
те уравнения реакций. Ответ подтвердите расчетами.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Серебро и углерод образуют соединение необычного состава, в
котором массовые доли элементов различаются в 4 раза. Установите
формулу соединения.
2. Сколько граммов гидрида натрия надо растворить в 100 г
10%-ной соляной кислоты, чтобы получить раствор, в котором мас-
совые доли соли и кислоты равны?
3. В молекуле некоторого соединения атомы фосфора имеют раз-
ные валентности. Предложите формулу одного из таких соединений,
изобразите его структурную формулу и определите степени окисления
всех элементов.
4. Какие два вещества вступили в реакцию, если в результате об-
разовались следующие вещества (коэффициенты не указаны)? Напи-
шите полные уравнения реакций.
а) Fe(OH)3 + KCl + CO2
б) ZnSO4 + S + H2O
в) Na2SiO3 + CO2
г) H3PO4 + HCl
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
меди меняется следующим образом:
Cu0 o Cu+2 o Cu+1 o Cu+2 o Cu+2 o Cu0
6. Автомобили, двигатели которых работают на водороде, называ-
ют более «зелеными», т. е. экологически более чистыми, чем те, ко-
торые используют углеводородное топливо. Сравним эти двигатели.
Возьмем по одному килограмму жидкого водорода и жидкого пропана
(плотность 550 кг/м3).
1) Сколько времени сможет работать на каждом из этих видов топлива
автомобильный двигатель мощностью 60 кВт?
2) Сколько кубометров углекислого газа (н. у.) выделится в атмосферу:
а) при производстве такого количества водорода из метана в ре-
акции с водой;
б) при сгорании такого количества пропана?
Известно, что КПД водородного двигателя 20%, КПД двигателя
на газе 40%, теплота сгорания водорода 240 кДж/моль, теплота сго-
рания пропана 2200 кДж/моль.
66 2018 год. Задания

7. Твердое простое вещество А массой 6,4 г обработали хлором и


получили единственный продукт Б, жидкий при обычных условиях.
При внесении Б в избыток воды образуется 4,8 г вещества А, а из
получившегося сильнокислого раствора при нагревании выделяется
газ В, имеющий плотность по воздуху 2,2. Определите неизвестные ве-
щества, напишите уравнения реакций. Ответ подтвердите расчетами.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Марганец и углерод образуют соединение необычного состава,
в котором массовая доля одного из элементов составляет 93,22%.
Установите формулу соединения.
2. Сколько граммов хлорида алюминия надо добавить в 250 г
10%-ного раствора аммиака, чтобы получить раствор, в котором мас-
совые доли соли и аммиака равны?
3. В молекуле некоторого соединения атомы хлора имеют разные
валентности. Предложите формулу одного из таких соединений, изо-
бразите его структурную формулу и определите степени окисления
всех элементов.
4. Какие два вещества вступили в реакцию, если в результате об-
разовались следующие вещества (коэффициенты не указаны)? Напи-
шите полные уравнения реакций.
а) Al(OH)3 + KCl + CO2
б) KCl + I2 + H2O
в) CaSiO3 + CO2
г) CO2 + HCl
5. Напишите уравнения реакций, в которых степень окисления
хрома меняется следующим образом:
Cr0 o Cr+2 o Cr+3 o Cr+6 o Cr+6 o Cr+3
6. Автомобили, двигатели которых работают на водороде, назы-
вают более «зелеными», т. е. экологически более чистыми, чем те,
которые используют углеводородное топливо. Сравним эти двигатели.
1) Сколько килограммов водорода потребуется для работы в течение
двух часов автомобильного двигателя мощностью 75 кВт?
2) Сколько кубометров углекислого газа (н. у.) выделится в атмо-
сферу при производстве такого количества водорода из метана
в реакции с парами воды?
3) Сколько килограммов сжиженного газа (примем, что это про-
пан) потребуется для двухчасовой работы такого же двигателя
и сколько при этом образуется углекислого газа (в м3, н. у.)?
Известно, что КПД водородного двигателя 20%, КПД двигателя
на газе 40%, теплота сгорания водорода 240 кДж/моль, теплота сго-
рания пропана 2200 кДж/моль.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 67

7. Твердое простое вещество А массой 1,00 г реагирует с избытком


газа Б, образуя кристаллический продукт В массой 6,73 г. Вещество В
реагирует с водой в мольном соотношении 1 : 1, образуя дымящую на
воздухе жидкость Г, содержащую 10,42% кислорода по массе. Опре-
делите неизвестные вещества и напишите уравнения реакций. Ответ
подтвердите расчетами.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Сульфат двухвалентного металла образует кристаллогидрат,
в котором доля кислорода составляет 55,8% по массе и 50% по молям.
Установите формулу кристаллогидрата.
2. Приведите по одному примеру получения кислот:
а) из двух газов;
б) из двух жидкостей;
в) из жидкого и твердого веществ;
г) из соли и другой кислоты;
д) при разложении соли.
Напишите уравнения соответствующих реакций.
3. Чистую азотную кислоту (плотность 1,51 г/мл) объемом 500 мл
аккуратно прилили к одному литру воды и получили раствор объ-
емом 1380 мл. Рассчитайте массовую долю и молярную концентрацию
HNO3 в этом растворе, а также плотность раствора.
4. Какие вещества вступили в реакцию, если в результате образо-
вались следующие вещества (коэффициенты не указаны)? Напишите
полные уравнения реакций.
а) S + HBr
б) NaClO2 + NaClO3 + H2O
в) CaCO3 + Cl2
г) Pb2(OH)2CO3 + KNO3 + CO2
5. В вашем распоряжении имеется 19,6 г серной кислоты. Как с
ее помощью получить: а) 2,24 л; б) 4,48 л; в) 6,72 л; г) 8,96 л серни-
стого газа? Напишите уравнения реакций и приведите расчеты. Все
объемы измерены при н. у. Во всех случаях серная кислота израсхо-
дована полностью.
6. Неизвестное вещество состоит из трех элементов — бария, водо-
рода и кислорода. 12,52 г вещества нагрели до 150 qС и выдержали до
постоянной массы, которая составила 6,76 г. Полученное твердое ве-
щество прокалили при 900 qС и получили после охлаждения твердый
остаток массой 6,12 г. При выдерживании во влажной атмосфере этот
остаток постепенно присоединяет 1,44 г воды с образованием чистого
твердого вещества. Напишите уравнения всех описанных реакций.
Ответ подтвердите расчетами.
68 2018 год. Задания

7. Газ X с резким запахом тяжелее водорода в 33 раза. Он лег-


ко гидролизуется даже небольшими количествами воды, превраща-
ясь в смесь двух газов Y и Z, которая легче воздуха на 3,4%. Эта
смесь полностью поглощается известковой водой, при этом выпа-
дает белый осадок, частично растворимый в разбавленных кисло-
тах с выделением газа Y. Газ Y входит в состав воздуха и вызывает
парниковый эффект. Определите формулы всех газов и напишите
уравнения всех реакций. Найдите состав газовой смеси в объемных
процентах.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Изобразите структурную формулу изомера 2-метилбутена-2,
в молекуле которого нет первичных атомов углерода.
2. Напишите электронные конфигурации атома Со и иона Со3+.
Рассчитайте массу неспаренных электронов в ионе Со3+ (масса элек-
трона равна 9,1 · 10–31 кг).
3. Эквимолярную смесь метана, бутина-1 и пропена пропустили
через избыток аммиачного раствора хлорида меди(I). Как и во сколь-
ко раз изменился объем смеси? Напишите уравнения протекающих
реакций.
4. Вычислите растворимость бромида свинца в воде (в г/л), если
произведение растворимости составляет ПР(PbBr2) 9,1 · 10–6.
5. Через некоторое время после погружения марганцевой пла-
стинки в раствор AgNO3 ее масса увеличилась на 1,61 г. Чему равна
масса серебра, выделившегося на пластинке? Предложите соль, при
погружении в раствор которой масса марганцевой пластинки умень-
шается.
6. Соединение A при прокаливании разлагается с образованием
оксида металла XО и смеси газов В и С в объемном соотношении 4 : 1.
Средняя молярная масса газовой смеси 43,2 г/моль, а плотность по
воздуху газа В составляет 1,59. Для полного восстановления 2,23 г
оксида XО необходимо 0,51 л водорода (350 qС, 1 атм). Определите не-
известные вещества.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения.

CaC2 o X o C2H4O o Y o C4H10O o C4H8O o C5H9NO


2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 69

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной


ниже схеме превращений, укажите условия их проведения (Х —
вещество, содержащее железо).
H SO (конц.), tq BaCl2
Fe o
2 4
X o Fe(OH)3 o K2FeO4 o X o FeSO4 o …
9. Смесь массой 41,2 г, содержащую цинк, фосфор, углерод и не-
известный металл, обработали избытком раствора аммиака и полу-
чили 4,48 л газа (н. у.). Затем остаток смеси был обработан соляной
кислотой, при этом выделилось 5,6 л газа (н. у.). Последующее нагре-
вание твердого остатка с концентрированным раствором гидроксида
натрия привело к выделению газа, который обесцветил 400 мл 0,4 М
раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой. На-
конец, твердый остаток был переведен в раствор нагреванием с кон-
центрированной серной кислотой, при этом выделился газ, способный
полностью обесцветить иодную воду, содержащую 0,3 моль I2. Опре-
делите металл, найдите массовые доли компонентов исходной смеси.
10. Смесь двух карбоновых кислот массой 2,26 г, растворенная в
400 мл воды, может поглотить без изменения цвета раствора 785 мл
хлора (н. у.), при этом выделяется 224 мл углекислого газа. Определи-
те рН образующегося раствора (плотность 1 г/мл). Установите строе-
ние кислот. Рассчитайте массу углекислого газа, выделяющегося при
обработке исходной смеси кислот избытком подкисленного раствора
перманганата калия. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Изобразите структурную формулу изомера метилциклопропа-
на, в молекуле которого нет вторичных атомов углерода.
2. Напишите электронные конфигурации ионов Co2+ и Co3+. Рас-
считайте массу неспаренных электронов в ионе Со3+ (масса электрона
равна 9,1 · 10–31 кг).
3. Эквимолярную смесь пропина, этилена и азота пропустили че-
рез избыток бромной воды. Как и во сколько раз изменился объем
смеси? Напишите уравнения протекающих реакций.
4. Вычислите произведение растворимости (ПР) сульфида серебра
Ag2S, если растворимость его в воде составляет 6,2 · 10–15 г/л.
5. Через некоторое время после погружения цинковой пластинки
в раствор CuCl2 ее масса уменьшилась на 0,04 г. Чему равна масса
меди, выделившейся на пластинке? Предложите соль, при погруже-
нии в раствор которой масса цинковой пластинки увеличивается.
6. Соединение A при прокаливании разлагается с образованием
оксида металла XО и смеси газов В и С в объемном соотношении
4 : 1. Средняя молярная масса газовой смеси 43,2 г/моль, а плотность
по воздуху газа B составляет 1,59. Полное восстановление углеродом
70 2018 год. Задания

2,43 г оксида ХО приводит к образованию 1,41 л угарного газа (300 qС,


1 атм). Определите неизвестные вещества.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения.
C3H7Br o X o C4H9OMgBr o Y o C4H8 o C4H10O2 o C8H14O4
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения (Х —
вещество, содержащее марганец).

KMnO4 o K2MnO4 o X o Mn(OH)2 o MnO2 o X o…

9. Смесь массой 64,8 г, содержащую цинк, серебро, медь и не-


известный металл, обработали избытком раствора гидроксида на-
трия и получили 4,48 л газа (н. у.). Не растворившийся в щелочи
остаток обработали соляной кислотой, при этом также выделилось
4,48 л газа (н. у.). Последующее нагревание твердого остатка с кон-
центрированной азотной кислотой привело к его полному растворе-
нию, для поглощения выделившегося при этом бурого газа потре-
бовалось 800 мл 1 М раствора КОН. При добавлении к полученному
азотнокислому раствору избытка раствора хлорида калия выпало
28,7 г осадка. Определите металл, найдите массовые доли компонен-
тов исходной смеси.
10. Смесь двух карбоновых кислот массой 4,87 г, растворенная в
300 мл воды, может поглотить без изменения цвета раствора 1,008 л
хлора (н. у.), при этом выделяется 112 мл углекислого газа. Установи-
те возможное строение кислот, если известно, что одна из них двух-
основная. Определите рН образующегося раствора (плотность 1 г/мл).
Рассчитайте массу углекислого газа, выделяющегося при обработке
исходной смеси кислот избытком подкисленного раствора перманга-
ната калия. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Изобразите структурную формулу изомера метилциклопента-
на, в молекуле которого нет вторичных атомов углерода.
2. Напишите электронные конфигурации ионов Сr3+ и Сr2+. Рас-
считайте массу неспаренных электронов в ионе Сr2+ (масса электрона
равна 9,1 · 10–31 кг).
3. Эквимолярную смесь метана, бутина-1 и пропина пропустили
через избыток аммиачного раствора оксида серебра. Как и во сколь-
ко раз изменился объем смеси? Напишите уравнения протекающих
реакций.
4. Вычислите растворимость фторида бария в воде (в г/л), если
произведение растворимости составляет ПР(ВаF2) 1,1 · 10–6.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 71

5. Через некоторое время после погружения свинцовой пластинки


в раствор Cu(NO3)2 на ней выделилось 3,2 г меди. Увеличилась или
уменьшилась при этом масса пластинки? На какую величину?
6. Соединение A при прокаливании разлагается с образованием
оксида металла XО и смеси газов В и С в объемном соотношении 4 : 1.
Средняя молярная масса газовой смеси 43,2 г/моль, а плотность по
воздуху газа С составляет 1,103. Полное восстановление 7,47 г оксида
ХО углем приводит к выделению 4,70 л угарного газа (300 qС, 1 атм).
Определите неизвестные вещества.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения.
C6H5Br o X o C7H5MgO2Br o Y o C14H10O4Ba o C13H10O o C13H12O
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения (Х —
вещество, содержащее хром).
HCl(p-p), O2 Na2CO3(p-p), O2
Cr o X o K[Cr(OH)4] o Cr(OH)3 o K2CrO4 o X o …

9. Смесь массой 42,9 г, содержащую алюминий, медь, серебро и


неизвестный металл, обработали избытком раствора гидроксида на-
трия и получили 10,08 л газа (н. у.). Нерастворившийся остаток отде-
лили и обработали соляной кислотой, при этом выделилось 3,36 л газа
(н. у.). При последующем нагревании с концентрированной азотной
кислотой твердый остаток полностью растворился, а для поглощения
выделившегося бурого газа потребовалось 500 мл 1 М раствора КОН.
При добавлении избытка раствора хлорида калия к полученному азот-
нокислому раствору выпало 28,7 г осадка. Определите металл, рас-
считайте массовые доли компонентов исходной смеси.
10. Смесь двух карбоновых кислот массой 2,63 г, растворенная в
500 мл воды, может поглотить без изменения цвета раствора 1,12 л
хлора (н. у.), при этом выделяется 448 мл углекислого газа. Устано-
вите строение кислот, если известно, что одна из них двухосновная.
Определите рН образующегося раствора (плотность 1 г/мл). Рассчи-
тайте массу углекислого газа, выделяющегося при обработке исход-
ной смеси кислот избытком подкисленного раствора перманганата
калия. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Изобразите структурную формулу изомера 2,3-диметилбутена-2,
в молекуле которого есть только вторичные атомы углерода.
2. Напишите электронные конфигурации атома Ni и иона Ni2+.
Рассчитайте массу неспаренных электронов в атоме никеля (масса
электрона равна 9,1 · 10–31 кг).
72 2018 год. Задания

3. Эквимолярную смесь ацетилена, пропина и пропана пропусти-


ли через избыток аммиачного раствора хлорида меди(I). Как и во
сколько раз изменился объем смеси? Напишите уравнения протека-
ющих реакций.
4. Вычислите произведение растворимости (ПР) сульфида меди
Cu2S, если растворимость его в воде составляет 1,4 · 10–14 г/л.
5. Через некоторое время после погружения железной пластин-
ки в раствор CuSO4 на ней выделилось 0,8 г меди. Увеличилась или
уменьшилась при этом масса пластинки? На какую величину?
6. Соединение А при прокаливании разлагается с образованием
оксида металла X2O3 и смеси газов В и С в молярном соотношении
4 : 1. Средняя молярная масса газовой смеси 43,2 г/моль, а плотность
по гелию газа В составляет 11,5. Для полного восстановления 4,56 г
оксида X2O3 необходимо 5,34 л водорода (450 qС, 1 атм). Определите
неизвестные вещества.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения.

C7H8 o X o C7H6O o Y o C14H14О o C14H12 o C7H6O2

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной


ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения (Х —
вещество, содержащее серебро).
tq H SO (конц.)
CH3COOAg o Ag2O o X o Ag2S o AgNO3 o X o
2 4

9. Смесь массой 47,3 г, содержащую фосфор, железо, серебро и не-


известный металл, обработали водой и получили 3,36 л газа (н. у.).
Нерастворившийся остаток обработали избытком горячего концен-
трированного раствора гидроксида натрия, выделившийся при этом
газ обесцветил 800 мл 0,2 М подкисленного серной кислотой раство-
ра перманганата калия. Последующее добавление соляной кислоты к
твердому остатку привело к его частичному растворению, и при добав-
лении к полученному солянокислому раствору раствора сульфида ам-
мония выпало 17,6 г осадка. Для окончательного растворения остатка
смеси понадобилось 40 мл 10 М азотной кислоты. Определите металл,
найдите массовые доли компонентов исходной смеси.
10. Смесь двух карбоновых кислот массой 2,31 г обесцвечивает
280 г 2%-ной бромной воды, при этом выделяется 560 мл (н. у.) угле-
кислого газа. Установите возможное строение кислот, если извест-
но, что одна из них двухосновная. Определите рН образовавшегося
раствора (плотность 1,01 г/мл). Рассчитайте массу углекислого газа,
выделяющегося при обработке исходной смеси кислот избытком под-
кисленного раствора перманганата калия. Напишите уравнения про-
текающих реакций.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 73

ВАРИАНТ 5 резервный
1. Изобразите структурную формулу изомера 1,2-диметилцикло-
гексана, в молекуле которого число первичных атомов в 4 раза больше
числа четвертичных.
2. Напишите электронные конфигурации атома V и иона V2+. Рас-
считайте массу неспаренных электронов в ионе V2+ (масса электрона
равна 9,1 · 10–31 кг).
3. Эквимолярную смесь ацетилена, пропена и пропана пропустили
через избыток аммиачного раствора оксида серебра. Как и во сколь-
ко раз изменился объем смеси? Напишите уравнения протекающих
реакций.
4. Вычислите растворимость фторида кальция в воде (в г/л), если
произведение растворимости составляет ПР(CaF2) 4 · 10–11.
5. Через некоторое время после погружения марганцевой пластин-
ки в раствор CuSO4 на ней выделилось 12,8 г меди. Увеличилась или
уменьшилась при этом масса пластинки? На какую величину?
6. Соединение A при прокаливании разлагается с образованием
оксида металла X2О3 и смеси газов В и С в объемном соотношении
8 : 1. Средняя молярная масса газовой смеси 44,4 г/моль, а плотность
по воздуху газа C составляет 1,103. Для полного восстановления 3,2 г
оксида X2О3 необходимо 3,31 л водорода (400 qС, 1 атм). Определите
неизвестные вещества.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения.
C7H8 o X o Y o C9H11OMgBr o C9H12O o C9H10 o C7H6O2
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенной
ниже схеме превращений, и укажите условия их проведения (Х —
вещество, содержащее хром).
H SO (p-p)
Cr2O3 o NaCrO2 o
2 4
X o Na2CrO4 o Na2Cr2O7 o
KOH(p-p, изб.)
o X o …
9. Смесь массой 58,4 г, содержащую цинк, медь, углерод и неиз-
вестный металл, обработали избытком раствора аммиака и получили
8,96 л газа (н. у.). Не растворившийся в аммиаке остаток обработали
соляной кислотой, при этом выделилось 4,48 л газа (н. у.). Последу-
ющее нагревание твердого остатка с концентрированной серной кис-
лотой привело к его полному растворению, выделившийся при этом
газ обесцветил 560 мл 0,5 М раствора перманганата калия. При до-
бавлении к полученному сернокислому раствору избытка холодного
разбавленного раствора гидроксида калия образовалось 9,8 г осадка.
Определите металл, найдите массовые доли компонентов исходной
смеси.
74 2018 год. Задания

10. Смесь двух карбоновых кислот массой 3,27 г, растворенная в


500 мл воды, может поглотить без изменения цвета раствора 1,008 л
хлора (н. у.), при этом выделяется 336 мл углекислого газа. Уста-
новите строение кислот, если известно, что одна из них существует
в виде двух пространственных изомеров. Определите рН образующе-
гося раствора (плотность 1 г/мл). Рассчитайте массу углекислого газа,
выделяющегося при обработке исходной смеси кислот избытком под-
кисленного раствора перманганата калия. Напишите уравнения про-
текающих реакций.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Запишите электронные конфигурации атома K и иона K+.
2. Запишите уравнение реакции алюминия с раствором гидрок-
сида калия.
3. Сколько V- и S-связей содержит молекула изопрена (2-метил-
бутадиена)?
4. Как повлияет на положение равновесия реакции
N2(г.) + 3H2(г.) R 2NH3(г.) + Q
а) повышение температуры;
б) добавление катализатора;
в) добавление водорода?
5. Сколько протонов содержится в 3 г оксида кремния(IV)?
6. Какой объем 5%-ной соляной кислоты (плотность 1,04 г/мл) по-
требуется для полной нейтрализации 150 г раствора гидроксида бария
с концентрацией 10%? Рассчитайте массовую долю соли в получен-
ном растворе.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения. Используйте
структурные формулы органических веществ.
C6H6 o X o C7H7Cl o Y o C14H13Br o C14H12
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х — веще-
ство, содержащее цинк; Y — вещество, содержащее азот).
NaOH(p-p) tq NaOH(p-p)
ZnO o Zn o X o Zn(NO3)2 o Y o …
9. Смесь нитратов алюминия и кальция массой 7,54 г прокалили,
масса твердого остатка составила 2,14 г. Найдите объем образовав-
шейся газовой смеси (н. у.).
2018 год. Заместительный экзамен 75

10. Смесь двух изомерных метилфенолов, взятых в молярном со-


отношении 3 : 1, обработали избытком бромной воды. Масса органиче-
ских продуктов реакции оказалась в 2,646 раза больше массы исход-
ной смеси. Установите возможное строение метилфенолов. Запишите
уравнения реакций, укажите структурные формулы исходных соеди-
нений и продуктов бромирования.

ВАРИАНТ 2
1. Запишите электронные конфигурации атома S и иона S2–.
2. Запишите уравнение реакции иода с горячим водным раствором
гидроксида калия.
3. Сколько V- и S-связей содержит молекула бутина-1?
4. Как повлияет на положение равновесия реакции
C2H4(г.) + H2O(г.) R C2H5OH(г.)  Q
а) повышение давления;
б) понижение температуры;
в) добавление этилена?
5. Сколько протонов содержится в 2,3 г оксида азота(IV)?
6. Какой объем 25%-ного раствора гидроксида натрия (плотность
1,27 г/мл) потребуется для полной нейтрализации 100 г раствора сер-
ной кислоты с концентрацией 10%? Рассчитайте массовую долю соли
в полученном растворе.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения. Используйте
структурные формулы органических веществ.
C2H2 o X o C8H10 o Y o C8H8 o C8H10O2
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х — веще-
ство, содержащее азот; Y — вещество, содержащее серебро).
Al, KOH(p-p), tq HS HNO , tq
NO2 o KNO3 o X o [Ag(NH3)2]OH o
2
Y o
3

9. Смесь нитратов железа(III) и калия массой 14,94 г прокалили,


масса твердого остатка составила 10,1 г. Найдите объем образовав-
шейся газовой смеси (н. у.).
10. Смесь двух изомерных этилфенолов, взятых в молярном соот-
ношении 2 : 3, обработали избытком бромной воды. Масса органиче-
ских продуктов реакции оказалась в 2,684 раза больше массы исход-
ной смеси. Установите возможное строение этилфенолов. Запишите
уравнения реакций, укажите структурные формулы исходных соеди-
нений и продуктов бромирования.
76 2018 год. Задания

ВАРИАНТ 3
1. Запишите электронные конфигурации атома Al и иона Al3+.
2. Запишите уравнение реакции хлора с горячим раствором ги-
дроксида натрия.
3. Сколько V- и S-связей содержит молекула пропина?
4. Как повлияет на положение равновесия реакции
2CO(г.) + O2(г.) R 2CO2(г.) + Q
а) повышение давления;
б) добавление катализатора;
в) понижение температуры?
5. Сколько протонов содержится в 6,4 г оксида серы(IV)?
6. Какой объем 15%-ного раствора гидроксида калия (плотность
1,14 г/мл) потребуется для полной нейтрализации 150 г раствора сер-
ной кислоты с концентрацией 25%? Рассчитайте массовую долю соли
в полученном растворе.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения. Используйте
структурные формулы органических веществ.
C7H8 o X o C7H8O o Y o C6H5COONa o C6H6
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х — веще-
ство, содержащее хлор; Y — вещество, содержащее фосфор).
HCl(p p)
- Ca(OH) (изб.) C, SiO , tq
KCl o KClO3 o Xn o PCl5 o
2
Y o o
2

9. Смесь нитратов цинка и калия массой 19,55 г прокалили, масса
твердого остатка составила 12,55 г. Найдите объем образовавшейся
газовой смеси (н. у.).
10. Смесь двух изомерных метилфенолов, взятых в молярном со-
отношении 1 : 2, обработали избытком бромной воды. Масса органиче-
ских продуктов реакции оказалась в 2,463 раза больше массы исход-
ной смеси. Установите возможное строение метилфенолов. Запишите
уравнения реакций, укажите структурные формулы исходных соеди-
нений и продуктов бромирования.

ВАРИАНТ 4
1. Запишите электронные конфигурации атома Cl и иона Cl–.
2. Запишите уравнение реакции кремния с концентрированным
раствором гидроксида натрия.
3. Сколько V- и S-связей содержит молекула бутадиена?
4. Как повлияет на положение равновесия реакции
CO(г.) + 2H2(г.) R CH3OH(г.) + Q
2018 год. Заместительный экзамен 77

а) повышение температуры;
б) понижение давления;
в) добавление метанола?
5. Сколько протонов содержится в 1,4 г угарного газа?
6. Какой объем 25%-ного раствора азотной кислоты (плотность
1,15 г/мл) потребуется для полной нейтрализации 250 г раствора ги-
дроксида кальция с концентрацией 3%? Рассчитайте массовую долю
соли в полученном растворе.
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения. Используйте
структурные формулы органических веществ.
C2H6 o X o C4H10 o Y o CH3COOK o C2H6
8. Напишите уравнения реакций, соответствующих приведенным
ниже превращениям, и укажите условия их проведения (Х — веще-
ство, содержащее бром; Y — вещество, содержащее железо).
H3PO4(конц.) Na2CO3, H2O Cl2, KOH, tq
KBr o X o Br2 o FeBr3 o Y o …
9. Смесь нитратов калия и меди массой 47,7 г прокалили, масса
твердого остатка составила 24,5 г. Найдите объем образовавшейся га-
зовой смеси (н. у.).
10. Смесь двух изомерных метилфенолов, взятых в молярном со-
отношении 1 : 1, обработали избытком бромной воды. Масса органиче-
ских продуктов реакции оказалась в 2,829 раза больше массы исход-
ной смеси. Установите возможное строение метилфенолов. Запишите
уравнения реакций, укажите структурные формулы исходных соеди-
нений и продуктов бромирования.
2019 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Приведите электронную конфигурацию иона Х–, в котором об-
щее число протонов, нейтронов и электронов равно 55, при этом число
нейтронов на 2 больше числа электронов.
2. Нагревание смеси двух карбоновых кислот, являющихся бли-
жайшими гомологами, привело к выделению углекислого газа и об-
разованию смеси двух новых карбоновых кислот, также являющихся
ближайшими гомологами. Установите формулы исходных кислот и
напишите уравнения протекающих реакций.
3. Нерастворимое в воде вещество Х белого цвета вступает в ре-
акцию с горячей концентрированной азотной кислотой, при этом на-
блюдается выделение газа А. При взаимодействии вещества Х с го-
рячей концентрированной щелочью выделяется газ В. Относительная
плотность газа А по газу В составляет 1,353. Предложите формулу
вещества Х. Напишите уравнения реакций.
4. Смесь трех газов, взятых в объемном соотношении 1 : 2 : 2, при
32 qС и давлении 1,2 атм имеет плотность 2,110 г/л. После увеличе-
ния мольной доли первого газа в 2 раза и уменьшения мольной доли
второго газа в 1,5 раза плотность смеси не изменилась. Предложите
возможные формулы газов.
5. Углекислый газ, выделившийся при полном сжигании в токе
кислорода образца некоторого моносахарида Y массой 1,8 г, был по-
глощен избытком баритовой воды с образованием 11,82 г белого осад-
ка. При взаимодействии такого же образца Y со свежеосажденным ги-
дроксидом меди(II) при нагревании образуется 2,88 г красного осадка.
Определите брутто-формулу Y. Приведите пример D- и L-изомеров Y
в проекции Фишера. Сколько всего стереоизомеров имеет данный
моносахарид?
6. Разложение перекиси H2O2 o H2O + 1/2 O2 является реакцией
первого порядка. Температурная зависимость периода полупревра-
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 79

щения t0,5 пероксида водорода представлена на графике. Определи-


те энергию активации этой реакции и константу скорости при 30 qС.
Ответы подтвердите расчетами.

7. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-


ющей схеме превращений:

При записи уравнений используйте структурные формулы ве-


ществ, укажите условия протекания реакций.
8. Раствор формиата натрия с концентрацией 0,5 моль/л имеет
рН 8,725. Чем обусловлено отклонение значения рН от нейтрального?
Рассчитайте константу диссоциации муравьиной кислоты. Сколько
граммов 100%-ной муравьиной кислоты нужно добавить в 10 л этого
раствора, чтобы получить раствор с рН 7?

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Приведите электронную конфигурацию иона Х2–, в котором
общее число протонов, нейтронов и электронов равно 50, при этом
число нейтронов на 2 меньше числа электронов.
80 2019 год. Задания

2. При нагревании с фосфорным ангидридом смеси двух карбо-


новых кислот, являющихся ближайшими гомологами, в результате
дегидратации образовалась смесь трех соединений углерода с кисло-
родом. Установите формулы исходных кислот и напишите уравнения
протекающих реакций.
3. Малорастворимое в воде вещество Х, в составе которого есть же-
лезо, вступает в реакцию с горячей концентрированной азотной кис-
лотой, при этом наблюдается выделение газа А. При взаимодействии
вещества Х с соляной кислотой выделяется газ В. Относительная
плотность газа А по газу В составляет 1,353. Предложите формулу
вещества Х. Напишите уравнения реакций.
4. Смесь трех газов, взятых в объемном соотношении 2 : 1 : 2, при
28 qС и давлении 0,98 атм имеет плотность 1,111 г/л. После увеличе-
ния мольной доли первого газа в 1,5 раза и уменьшения мольной доли
второго газа в 2 раза плотность смеси не изменилась. Предложите воз-
можные формулы газов.
5. Углекислый газ, выделившийся при полном сжигании в токе
кислорода образца некоторого моносахарида Y массой 6 г, был погло-
щен избытком известковой воды с образованием 20 г белого осадка.
При взаимодействии такого же образца Y с аммиачным раствором
оксида серебра образуется 10,8 г серебра. Определите брутто-форму-
лу Y. Приведите пример D- и L-изомеров любого представителя из
класса Y в проекции Фишера. Сколько всего стереоизомеров имеет
данный моносахарид?
6. Реакция X o G + J является реакцией первого порядка. Тем-
пературная зависимость начальной скорости данной реакции (кон-
центрация Х во всех случаях составляла 0,1 моль/л) представлена на
графике.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 81

На основе температурной зависимости константы скорости реак-


ции определите энергию активации реакции и предэкспоненциаль-
ный множитель уравнения Аррениуса для рассматриваемого темпе-
ратурного интервала. Ответы подтвердите расчетами.
7. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-
ющей схеме превращений:

При записи уравнений используйте структурные формулы ве-


ществ, укажите условия протекания реакций.
8. Раствор ацетата натрия с концентрацией 0,3 моль/л имеет
рН 9,119. Чем обусловлено отклонение значения рН от нейтрально-
го? Рассчитайте константу диссоциации уксусной кислоты. Сколько
граммов ледяной уксусной кислоты нужно добавить в 5 л этого рас-
твора, чтобы получить раствор с рН 7?

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Приведите электронную конфигурацию иона Х+, в котором об-
щее число протонов, нейтронов и электронов равно 59, при этом число
нейтронов на 4 больше числа электронов.
2. При нагревании с фосфорным ангидридом смеси двух карбо-
новых кислот в результате дегидратации образовалась смесь двух
соединений углерода с кислородом, в которых соотношение атомов
элементов равно 4 : 3 и 3 : 2. Установите формулы исходных кислот и
напишите уравнения протекающих реакций.
3. Малорастворимое в воде вещество Х, в составе которого есть
серебро, вступает в реакцию с горячей концентрированной азотной
кислотой, при этом наблюдается выделение газа А. При сжигании
вещества Х в токе кислорода выделяется газ В. Относительная плот-
ность газа А по газу В составляет 0,719. Предложите формулу веще-
ства Х. Напишите уравнения реакций.
82 2019 год. Задания

4. Смесь трех газов, взятых в объемном соотношении 2 : 2 : 1, при


25 qС и давлении 836 мм рт. ст. имеет плотность 1,350 г/л. После уве-
личения мольной доли первого газа в 2 раза и уменьшения мольной
доли второго газа в 2,3 раза плотность смеси не изменилась. Предло-
жите возможные формулы газов.
5. Углекислый газ, выделившийся при полном сжигании в токе
кислорода образца некоторого моносахарида Y массой 3,75 г, был по-
глощен избытком известковой воды с образованием 12,5 г белого осад-
ка. При взаимодействии такого же образца Y со свежеосажденным
гидроксидом меди(II) образуется 3,6 г красного осадка. Определите
брутто-формулу Y. Приведите пример D- и L-изомеров любого пред-
ставителя из класса Y в проекции Фишера. Сколько всего стереоизо-
меров имеет данный моносахарид?
6. Разложение некоторого органического пероксида является ре-
акцией первого порядка. Для нее при разных температурах были по-
лучены следующие значения константы скорости реакции:

Т, qC 127 143 161 171 181

k, c–1 0,00746 0,02969 0,22485 0,35021 1,00218

Используя температурную зависимость константы скорости реак-


ции, определите энергию активации реакции и предэкспоненциаль-
ный множитель уравнения Аррениуса для указанного температурного
интервала. Ответы подтвердите расчетами.
7. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-
ющей схеме превращений:

При записи уравнений используйте структурные формулы ве-


ществ, укажите условия протекания реакций.
8. Раствор ацетата калия с концентрацией 0,5 моль/л имеет
рН 9,229. Чем обусловлено отклонение значения рН от нейтрально-
го? Рассчитайте константу диссоциации уксусной кислоты. Сколько
граммов ледяной уксусной кислоты нужно добавить в 10 л этого рас-
твора, чтобы получить раствор с рН 7?
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 83

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Приведите электронную конфигурацию иона Х2+, в котором
общее число протонов, нейтронов и электронов равно 62, при этом
число нейтронов на 6 больше числа электронов.
2. Нагревание двухосновной карбоновой кислоты привело к вы-
делению газа, при пропускании которого в воду образуется двух-
основная кислота. Установите строение исходной кислоты и напи-
шите уравнение протекающей реакции. Предложите два варианта
решения.
3. Малорастворимое в воде вещество Х, в составе которого есть
марганец, вступает в реакцию с горячей концентрированной азотной
кислотой, при этом наблюдается выделение газа А. При сжигании
вещества Х в токе кислорода выделяется газ В. Относительная плот-
ность газа А по газу В составляет 0,719. Предложите формулу веще-
ства Х. Напишите уравнения реакций.
4. Смесь трех газов, взятых в объемном соотношении 2 : 1 : 2, при
27 qС и давлении 684 мм рт. ст. имеет плотность 1,243 г/л. После
уменьшения мольной доли первого газа в 2 раза и увеличения моль-
ной доли второго газа в 3 раза плотность смеси не изменилась. Пред-
ложите возможные формулы газов.
5. Углекислый газ, выделившийся при полном сжигании в токе
кислорода образца некоторого моносахарида Y массой 2,7 г, был по-
глощен избытком баритовой воды с образованием 17,73 г белого осад-
ка. При взаимодействии такого же образца Y с аммиачным раствором
оксида серебра образуется 3,24 г серебра. Определите брутто-формулу
моносахарида Y. Приведите пример D- и L-изомеров любого предста-
вителя из класса Y в проекции Фишера. Сколько всего стереоизомеров
имеет данный моносахарид?
6. Разложение некоторого органического пероксида является ре-
акцией первого порядка. При изучении температурной зависимости
скорости данной реакции были получены следующие значения пери-
одов полупревращения (t0,5) пероксида:

Т, qC 400 416 434 444 454

t0,5, c 92,9152 23,3462 3,0827 1,9792 0,69164

Используя температурную зависимость константы скорости реак-


ции, определите энергию активации реакции и предэкспоненциаль-
ный множитель уравнения Аррениуса для указанного температурного
интервала. Ответы подтвердите расчетами.
84 2019 год. Задания

7. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-


ющей схеме превращений:

При записи уравнений используйте структурные формулы ве-


ществ, укажите условия протекания реакций.
8. Раствор формиата калия с концентрацией 0,7 моль/л имеет рН
8,798. Чем обусловлено отклонение значения рН от нейтрального?
Рассчитайте константу диссоциации муравьиной кислоты. Сколько
граммов 100%-ной муравьиной кислоты нужно добавить в 15 л этого
раствора, чтобы получить раствор с рН 7?

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Приведите пример соединения, в котором валентность кисло-
рода равна трем.
2. Вещество Х, которое легче углекислого газа, способно в одних
условиях вступать в реакцию радикального замещения (SR), а в дру-
гих условиях — в реакцию электрофильного присоединения (АЕ).
Предложите возможную структуру вещества Х, запишите упомяну-
тые реакции с его участием, укажите условия их проведения.
3. Для приготовления раствора использовали 32,8 г ортофосфата
натрия и 500 мл 0,5 М раствора ортофосфорной кислоты. Рассчитайте
молярные концентрации веществ в конечном растворе. Указание. Из-
менением объема раствора при растворении соли можно пренебречь.
4. Сколько времени необходимо проводить анодную обработку
(травление) поверхности медной пластины, чтобы сформировать в ней
кольцеобразную выемку глубиной 1 мм и шириной 2 мм при внутрен-
нем диаметре кольца 10 см? Электролит — сульфат меди, сила тока
5 А, выход по току 94%. Плотность меди равна 8,94 г/см3.
5. Объем углекислого газа, выделившегося в результате сжигания
в избытке кислорода 117 г смеси метана и этана, оказался в 1,25 раза
больше объема исходной смеси углеводородов. Сколько теплоты выде-
лилось при сгорании данной смеси? Тепло{ты образования CH4, C2H6, CO2
и H2O составляют 74,8; 84,7; 393,5 и 285,8 кДж/моль соответственно.
6. В каждом из трех углеводородов А, В и С массовая доля углеро-
да составляет 87,8%. При действии подкисленного раствора перман-
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 85

ганата калия углеводороды образуют соответственно вещества X, Y


и Z. Вещества Х и Y под действием некоторого реагента превращаются
в бутан, а из вещества Z в этих условиях образуется этан. Установи-
те строение шести зашифрованных соединений, запишите уравнения
протекающих реакций.
7. Для проведения химической олимпиады в школьной лабора-
тории заранее, за несколько дней до экспериментального тура, были
подготовлены пробирки, стаканы, штативы, горелки. Также заранее
для качественного анализа в открытые неподписанные пробирки для
каждого участника были разлиты водные растворы ортофосфата на-
трия, сульфида натрия, карбоната натрия и хлорида натрия. Чтобы
распознать растворы этих веществ, участникам были выданы в подпи-
санных колбах растворы гидроксида бария и нитрата свинца, а также
соляная кислота. Однако школьникам не удалось правильно опреде-
лить содержимое пробирок.
Как, по мнению организаторов, предполагалось проводить каче-
ственное определение содержимого пробирок? Приведите уравне-
ния реакций, кратко опишите наблюдаемые явления. Что помешало
школьникам успешно справиться с заданием?
8. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-
ющей схеме превращений, определите неизвестные вещества:

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Приведите пример соединения, в котором валентность углерода
равна трем.
2. Вещество Х, которое легче бромоводорода, способно в одних
условиях вступать в реакцию нуклеофильного замещения (SN), а в
других условиях — в реакцию электрофильного присоединения (АЕ).
Предложите возможную структуру вещества Х, запишите упомяну-
тые реакции с его участием, укажите условия их проведения.
3. Мышьяковая кислота является аналогом ортофосфорной кис-
лоты, немного отличаясь от нее по силе. Для приготовления раствора
было взято 30,2 г ее полугидрата (H3AsO4 · 0,5H2O) и 200 мл 0,8 М рас-
твора арсената натрия (плотность 1,1029 г/мл). Рассчитайте массовые
доли веществ в конечном растворе.
4. Сколько времени потребуется для электрохимического покры-
тия всей поверхности отрезка металлической трубы толщиной 5 мм,
длиной 10 см и внутренним диаметром 10 см слоем никеля толщиной
86 2019 год. Задания

5 мкм? Электролит — сульфат никеля, сила тока 6 А, выход по току


75%. Плотность никеля равна 8,9 г/см3.
5. Объем углекислого газа, выделившегося в результате сжигания
в избытке кислорода 120 г смеси пропена и ацетилена, оказался в 2,25
раза больше объема исходной смеси углеводородов. Сколько теплоты
выделилось при сгорании данной смеси? Тепло{ты образования C3H6,
C2H2, CO2 и H2O составляют 20,4; 226,7; 393,5 и 285,8 кДж/моль
соответственно.
6. В каждом из трех углеводородов А, В и С массовая доля углеро-
да составляет 87,8%. При действии подкисленного раствора перман-
ганата калия углеводороды образуют соответственно вещества X, Y
и Z. Вещества Х и Y под действием некоторого реагента превращаются
в метилпропан, а из вещества Z в этих условиях образуется этан. Уста-
новите возможное строение всех шести зашифрованных соединений,
запишите уравнения протекающих реакций.
7. Для проведения химической олимпиады в школьной лабора-
тории заранее, за несколько дней до экспериментального тура, были
подготовлены пробирки, стаканы, штативы, горелки. Также заранее
для качественного анализа в открытые неподписанные пробирки для
каждого участника были разлиты водные растворы нитрата свин-
ца, гидроксида натрия, гидрофосфата калия, а также подкисленный
серной кислотой раствор нитрита натрия. Чтобы распознать раство-
ры этих веществ, участникам были выданы растворы гидроксида
бария, иодида калия и хлорида аммония в подписанных колбах.
Однако школьникам не удалось правильно определить содержимое
пробирок.
Как, по мнению организаторов, предполагалось проводить каче-
ственное определение содержимого пробирок? Приведите уравне-
ния реакций, кратко опишите наблюдаемые явления. Что помешало
школьникам успешно справиться с заданием?
8. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-
ющей схеме превращений, определите неизвестные вещества:

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Приведите пример соединения, в котором валентность цинка
равна четырем.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 87

2. Жидкое при нормальных условиях вещество Х способно в од-


них условиях вступать в реакцию электрофильного присоединения
(AE), а в других условиях — в реакцию электрофильного замещения
(SE). Предложите возможную структуру вещества Х, запишите упо-
мянутые реакции с его участием, укажите условия их проведения.
3. Ортоиодная кислота H5IO6 в водном растворе при взаимодей-
ствии со щелочью образует три ряда солей — одно-, двух- и трех-
замещенные. Cмешали 2,918 г ортоиодной кислоты, 4,087 г диги-
дроортопериодата натрия и 1000 мл воды. Определите молярные
концентрации веществ в конечном растворе (плотность раствора
1,001 г/мл).
4. Чему равна толщина цинкового покрытия, которое нанесли
электрохимическим способом на всю поверхность металлической по-
лусферы внутренним радиусом 10 см и толщиной 5 мм за 90 минут
обработки при силе тока 5 А и выходе по току 80%? Электролит —
сульфат цинка, плотность цинка равна 7,14 г/см3.
5. Объем углекислого газа, выделившегося в результате сжигания
в избытке кислорода 99 г смеси пропина и ацетилена, оказался в 2,5
раза больше объема исходной смеси углеводородов. Сколько теплоты
выделилось при сгорании данной смеси? Тепло{ты образования C3H4,
C2H2, CO2 и H2O составляют 185,4; 226,7; 393,5 и 285,8 кДж/моль
соответственно.
6. В каждом из трех углеводородов А, В и С массовая доля угле-
рода составляет 87,8%. При действии подкисленного раствора пер-
манганата калия углеводороды образуют соответственно вещества X,
Y и Z. Вещество Х под действием некоторого реагента превращается
в бутан, из вещества Y в этих условиях образуется метилпропан, а
из вещества Z — этан. Установите возможное строение всех шести
зашифрованных соединений, запишите уравнения протекающих ре-
акций.
7. Для проведения химической олимпиады в школьной лабора-
тории заранее, за несколько дней до экспериментального тура, были
подготовлены пробирки, стаканы, штативы, горелки. Также заранее
для качественного анализа в открытые неподписанные пробирки для
каждого участника были разлиты водные растворы сульфида ам-
мония, хлорида натрия, глицерина и нитрата аммония. Чтобы рас-
познать растворы этих веществ, участникам были выданы растворы
гидроксида натрия, нитрата серебра и нитрата меди в подписанных
колбах. Однако школьникам не удалось правильно определить содер-
жимое пробирок.
Как, по мнению организаторов, предполагалось проводить каче-
ственное определение содержимого пробирок? Приведите уравне-
ния реакций, кратко опишите наблюдаемые явления. Что помешало
школьникам успешно справиться с заданием?
88 2019 год. Задания

8. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-


ющей схеме превращений, определите неизвестные вещества:

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Приведите пример соединения, в котором валентность железа
равна пяти.
2. Жидкое при нормальных условиях вещество Х способно в од-
них условиях вступать в реакцию радикального замещения (SR),
а в других условиях — в реакцию электрофильного замещения (SЕ).
Предложите возможную структуру вещества Х, запишите упомяну-
тые реакции с его участием, укажите условия их проведения.
3. Для приготовления раствора использовали 76 г кристаллоги-
драта ортофосфата натрия состава Na3PO4 · 12H2O и 500 мл 0,5 М рас-
твора ортофосфорной кислоты. Рассчитайте мольные концентрации
веществ в конечном растворе. Указание: изменением объема раствора
при растворении соли можно пренебречь.
4. Чему равна толщина никелевого покрытия, которое нанесли
электрохимическим способом на всю поверхность металлического
кольца с внутренним диаметром 5 см, внешним диаметром 10 см и
высотой 5 мм за 140 минут обработки при силе тока 4 А и выходе по
току 90%? Электролит — сульфат никеля, плотность никеля равна
8,9 г/см3.
5. Объем углекислого газа, выделившегося в результате сжигания
в избытке кислорода 77 г смеси пропена и этилена, оказался в 2,2
раза больше объема исходной смеси углеводородов. Сколько теплоты
выделилось при сгорании данной смеси? Тепло{ты образования C3H6,
C2H4, CO2 и H2O составляют 20,4; 52,3; 393,5 и 285,8 кДж/моль со-
ответственно.
6. В каждом из трех углеводородов А, В и С массовая доля угле-
рода составляет 88,235%. При действии подкисленного раствора пер-
манганата калия углеводороды образуют соответственно вещества X,
Y и Z. Вещества Х и Y под действием некоторого реагента превраща-
ются в пропан, а из вещества Z в этих условиях образуется метан.
Установите возможное строение всех шести зашифрованных соедине-
ний, запишите уравнения протекающих реакций.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 89

7. Для проведения экспериментального тура химической олимпи-


ады в школьной лаборатории заранее, за несколько дней до тура, были
подготовлены пробирки, стаканы, штативы, горелки. Также заранее
для качественного анализа в открытые неподписанные пробирки для
каждого участника были разлиты водные растворы пероксида водо-
рода, карбоната натрия, нитрата железа(III) и сульфата железа(II).
Чтобы распознать растворы этих веществ, участникам были выданы
реактивы в подписанных емкостях: растворы перманганата калия и
иодида натрия, соляная кислота, а также оксид марганца(IV). Однако
школьникам не удалось правильно определить содержимое пробирок.
Как, по мнению организаторов, предполагалось проводить каче-
ственное определение содержимого пробирок? Приведите уравне-
ния реакций, кратко опишите наблюдаемые явления. Что помешало
школьникам успешно справиться с заданием?
8. Приведите уравнения восьми реакций, соответствующих следу-
ющей схеме превращений, определите неизвестные вещества:

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Приведите пример реакции, среди продуктов которой сразу два
газа.
2. Плотность по гелию эквимолярной смеси трех газов при н. у.
равна 10. Какие три вещества могут входить в состав этой смеси?
3. Брожение глюкозы прошло количественно по двум направле-
ниям: с образованием этанола и масляной кислоты. При пропускании
выделившейся при брожении смеси газов через избыток раствора ги-
дроксида кальция ее объем уменьшился в 5 раз. Какая часть глюкозы
превратилась в масляную кислоту? Запишите уравнения всех реакций.
4. При растворении безводной соли А в воде образовался зеленый
раствор. Добавление раствора сульфида калия привело к выпадению
серо-зеленого осадка, легко растворившегося затем в избытке водно-
го раствора гидроксида калия. Пропускание хлора через образовав-
шийся ярко-зеленый раствор привело к изменению цвета раствора на
желтый. После прокаливания соли А при 200 qС образовался твердый
остаток, масса которого составила 31,9% от массы исходного веще-
ства. Установите соль А, напишите уравнения всех реакций.
90 2019 год. Задания

5. Оксид одного из долгоживущих изотопов кюрия 244CmO2 явля-


ется «ядерным топливом» в радиоизотопных электрогенераторах —
устройствах, преобразующих кинетическую энергию D-частиц в те-
пловую и затем в электрическую энергию. В генератор поместили
966 г 244CmO2, и за три года его тепловая мощность уменьшилась от
2386 до 2126 Вт (1 Вт 1 Дж/с).
1) Запишите уравнение D-распада кюрия-244.
2) Определите период полураспада 244Cm.
3) Рассчитайте среднюю кинетическую энергию D-частиц, образу-
ющихся при распаде радионуклида, в электронвольтах (1 Дж
6,242 · 1018 эВ). При расчете примите, что кинетическая энергия
частиц полностью преобразуется в тепловую энергию.
6. Водный 2,4%-ный раствор хлорида лития объемом 600 мл под-
вергали электролизу (с диафрагмой) с помощью постоянного тока си-
лой 1,43 А в течение 12 мин. Рассчитайте pH раствора после оконча-
ния электролиза. Примите, что в ходе электролиза объем раствора не
изменился. Запишите уравнения процессов, протекающих на катоде,
на аноде, а также суммарное уравнение.
7. При окислении алкена А подкисленным 10%-ным раствором
перманганата калия (плотность 1,1 г/мл) было получено 11,1 г кар-
боновой кислоты Б и 10,8 г кетона В (выход реакции составил 75%).
Установите структурные формулы А, Б и В, вычислите массу А. Опре-
делите минимальный объем раствора перманганата калия, необходи-
мый для данной реакции. Предложите способ получения кетона В из
кислоты Б без использования других органических реагентов. Напи-
шите уравнения соответствующих реакций.
8. Смесь кристаллических нитрита и нитрата натрия обработали
избытком концентрированного раствора гидроксида натрия в при-
сутствии алюминия при нагревании, при этом выделилось 4,941 л
газа Х (1 атм, 28 qС). Прокаливание при 500 qС такого же количества
исходной смеси солей привело к выделению 1,235 л газа Y (1 атм,
28 qС). Определите газы Х и Y, а также массы солей в исходной смеси.
Остаток после прокаливания обработали избытком раствора иодида
натрия, подкисленного серной кислотой. Какой объем раствора тио-
сульфата натрия с концентрацией 0,3 моль/л потребуется для полно-
го обесцвечивания образовавшегося раствора? Напишите уравнения
всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Приведите пример реакции, в ходе которой образуются сразу
две нерастворимые соли.
2. Плотность по водороду эквимолярной смеси трех газов при н. у.
равна 19. Какие три вещества могут входить в состав этой смеси?
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 91

3. Брожение глюкозы прошло количественно по двум направлени-


ям: с образованием этанола и масляной кислоты. При пропускании
выделившейся при брожении смеси газов через избыток раствора ги-
дроксида бария ее объем уменьшился в 6 раз. Какая часть глюкозы
превратилась в этанол? Запишите уравнения всех реакций.
4. Нерастворимый в воде оксид А черного цвета растворили при
нагревании в соляной кислоте, при этом образовался зеленовато-си-
ний раствор. Добавление к полученному раствору раствора иодида
калия приводит к выпадению белого осадка, а добавление сульфида
аммония — к выпадению черного осадка. После пропускания тока га-
зообразного аммиака над оксидом А при 550 qС образовался твердый
остаток, масса которого составила 80,0% от массы исходного веще-
ства. Установите оксид А, напишите уравнения всех реакций.
5. Радиоизотопные термоэлектрогенераторы — устройства, преоб-
разующие тепловую энергию, выделяющуюся при радиоактивном рас-
паде, в электроэнергию. Генераторы на основе долгоживущих радио-
нуклидов используются в качестве автономного источника энергии в
космических аппаратах. Период полураспада 244Cm равен 18 лет. Каж-
дое ядро 244Cm при распаде испускает одну D-частицу со средней ки-
нетической энергией 5,79 · 106 электронвольт (1 эВ 1,602 · 10–19 Дж).
1) Запишите уравнение D-распада 244Cm.
2) Определите, за какое время мощность генератора уменьшится от
1200 до 1020 Вт.
3) Рассчитайте массу 244CmO2, способную генерировать 1200 Вт тепла
(1 Вт 1 Дж/с). Примите, что кинетическая энергия частиц полно-
стью преобразуется в тепловую энергию.
6. Водный 3,6%-ный раствор хлорида натрия объемом 900 мл
подвергали электролизу (с диафрагмой) с помощью постоянного тока
в течение 15 мин. Рассчитайте силу тока, используемого для электро-
лиза, если pH конечного раствора равен 12,5. Примите, что в ходе
электролиза объем раствора не изменился. Запишите уравнения про-
цессов, протекающих на катоде, на аноде, а также суммарное урав-
нение.
7. При окислении алкена А подкисленным 10%-ным раствором
перманганата калия (плотность 1,1 г/мл) было получено 10,56 г кар-
боновой кислоты Б неразветвленного строения и 10,32 г кетона В сим-
метричного строения (выход реакции составил 80%). Молярная масса
кислоты Б превышает 70 г/моль. Установите структурные формулы
А, Б и В и вычислите массу алкена А. Определите минимальный объ-
ем раствора перманганата калия, необходимый для данной реакции.
Предложите способ получения кетона В из кислоты Б без использо-
вания других органических реагентов. Напишите уравнения соответ-
ствующих реакций.
92 2019 год. Задания

8. При обработке смеси кристаллических нитрита и нитрата калия


избытком концентрированного раствора гидроксида калия в присут-
ствии цинка при нагревании выделилось 7,212 л газа Х (1 атм, 20 qС).
Такое же количество исходной смеси солей прокалили при 500 qС, что
привело к выделению 1,202 л газа Y (1 атм, 20 qС). Определите газы Х
и Y, рассчитайте массы солей в исходной смеси. Остаток после прока-
ливания обработали избытком раствора иодида калия, подкисленного
серной кислотой. Какой объем раствора тиосульфата натрия с концен-
трацией 0,5 моль/л потребуется для полного обесцвечивания полу-
ченного раствора? Напишите уравнения всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Приведите пример реакции, в ходе которой из соли и оксида
получается другой оксид и другая соль.
2. Плотность по неону эквимолярной смеси трех газов при н. у.
равна 1,6. Какие три вещества могут входить в состав этой смеси?
3. Брожение глюкозы прошло количественно по двум направле-
ниям: с образованием этанола и масляной кислоты. При пропуска-
нии выделившейся при брожении смеси газов через избыток раство-
ра гидроксида натрия ее объем уменьшился в 2,5 раза. Какая часть
глюкозы превратилась в этанол? Запишите уравнения всех реакций.
4. При растворении соли А в воде образовался оранжевый рас-
твор. Добавление раствора гидроксида калия привело к изменению
его окраски на желтую, а последующее добавление раствора хлорида
стронция — к выпадению желтого осадка. При нагревании соли А
с серой выделения газа не произошло, а цвет реакционной смеси стал
темно-зеленым. После прокаливания соли А при 500 qС образовался
твердый остаток, масса которого составила 91,8% от массы исходного
вещества. Установите соль А, напишите уравнения всех реакций.
5. Радиоизотопные термоэлектрогенераторы — устройства, преоб-
разующее кинетическую энергию D- или E-частиц сначала в тепло-
вую, а затем в электрическую энергию. Генераторы на основе 90Sr
используются в качестве автономного источника питания оборудова-
ния, расположенного в удаленных и труднодоступных районах. Пе-
риод полураспада 90Sr составляет 28,7 лет, при ядерном превращении
радионуклид подвергается двум последовательным E-распадам. Сред-
няя кинетическая энергия первой E-частицы равна 187 кэВ, энергия
второй частицы равна 904 кэВ (1 кэВ 1,602 · 10–16 Дж).
1) Запишите уравнения двух последовательных E-распадов радиону-
клида 90Sr.
2) Рассчитайте максимальный срок эксплуатации генератора, если он
может использоваться до тех пор, пока его мощность не уменьшит-
ся на 30%.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 93

3) Рассчитайте максимальную тепловую мощность (Вт) генератора,


в котором находится 1492 г 90SrTiO3 (1 Вт 1 Дж/с). При расчете
примите, что кинетическая энергия частиц полностью преобразует-
ся в тепловую энергию.
6. Водный 2,5%-ный раствор хлорида натрия объемом 700 мл
подвергали электролизу (с диафрагмой) с помощью постоянного тока
силой 1,8 А. Рассчитайте время проведения электролиза, если pH ко-
нечного раствора равен 12,4. Примите, что в ходе электролиза объем
раствора не изменился. Запишите уравнения процессов, протекаю-
щих на катоде, на аноде, а также суммарное уравнение.
7. При окислении алкена А подкисленным 10%-ным раствором
перманганата калия (плотность 1,1 г/мл) было получено 9 г карбо-
новой кислоты Б и 12,9 г кетона В симметричного строения (выход
реакции составил 75%). Установите структурные формулы А, Б и В,
вычислите массу алкена А. Определите минимальный объем раствора
перманганата калия, необходимый для данной реакции. Предложи-
те способ получения кетона В из кислоты Б без использования дру-
гих органических реагентов. Напишите уравнения соответствующих
реакций.
8. При обработке смеси кристаллических хлората и бромата
калия избытком концентрированной соляной кислоты выделился
газ Х, для полного поглощения которого потребовалось 625 мл 0,2 М
раствора тиосульфата натрия. Для обесцвечивания оставшегося со-
лянокислого раствора необходимо 0,240 л сернистого газа (1 атм,
20 qС). Определите газ Х и найдите массы солей в исходной смеси.
При прокаливании такого же количества смеси при температуре
500 qС в присутствии оксида марганца(IV) выделился газ Y. Опреде-
лите газ Y и рассчитайте его объем (1 атм, 20 qС). Напишите уравне-
ния всех упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Приведите пример реакции между простым веществом и ок-
сидом, в ходе которой образуется другое простое вещество и другой
оксид.
2. Плотность по гелию эквимолярной смеси трех газов при н. у.
равна 7,5. Какие три вещества могут входить в состав этой смеси?
3. Брожение глюкозы прошло количественно по двум направле-
ниям: с образованием этанола и масляной кислоты. При пропускании
выделившейся при брожении смеси газов через избыток раствора ги-
дроксида калия ее объем уменьшился в 3 раза. Какая часть глюкозы
превратилась в масляную кислоту? Запишите уравнения всех реакций.
4. Нерастворимую в воде соль А черного цвета растворили в кон-
центрированной азотной кислоте, при этом выделился бурый газ и
94 2019 год. Задания

образовался бесцветный раствор, который исследовали на отношение


к нитрату бария и хлориду натрия. В обоих случаях выпали белые
осадки. После прокаливания соли А на воздухе образовался твердый
остаток, масса которого составила 87,1% от массы исходного веще-
ства. Установите соль А, напишите уравнения всех реакций.
5. Радиоизотопный термоэлектрогенератор на основе 210PоО2,
преобразующий кинетическую энергию выделяющихся D-частиц
в тепловую и затем в электрическую, предполагают использовать в
качестве автономного источника энергии в медицинских аппаратах.
Тепловая мощность генератора, в который поместили 407 мг 210PоО2,
составила 50 Вт, а через 100 дней она уменьшилась до 30,257 Вт
(1 Вт 1 Дж/с).
1) Запишите уравнение D-распада 210Pо.
2) Определите период полураспада 210Pо.
3) Рассчитайте кинетическую энергию D-частицы, образующейся при
распаде радионуклида, в электронвольтах (1 Дж 6,242 · 1018 эВ).
При расчете примите, что кинетическая энергия частиц полностью
преобразуется в тепловую энергию.
6. Водный 1,8%-ный раствор хлорида калия объемом 750 мл под-
вергали электролизу (с диафрагмой) с помощью постоянного тока си-
лой 2,4 А. Рассчитайте время проведения электролиза, если pH ко-
нечного раствора равен 12,3. Примите, что в ходе электролиза объем
раствора не изменился. Запишите уравнения процессов, протекаю-
щих на катоде, на аноде, а также суммарное уравнение.
7. При окислении алкена А подкисленным 10%-ным раствором
дихромата калия (плотность 1,1 г/мл) было получено 19,8 г карбоно-
вой кислоты Б неразветвленного строения и 13,05 г кетона В (выход
реакции составил 75%). Установите структурные формулы А, Б и В,
вычислите массу алкена А. Определите минимальный объем раствора
дихромата калия, необходимый для данной реакции. Предложите спо-
соб получения кислоты Б из кетона В без использования других орга-
нических реагентов. Напишите уравнения соответствующих реакций.
8. При обработке смеси кристаллических хлората и бромата калия
избытком концентрированной соляной кислоты выделилось 14,671 л
газа Х (1 атм, 25 qС). Для обесцвечивания оставшегося солянокислого
раствора потребовалось 0,734 л сернистого газа (1 атм, 25 qС). Опреде-
лите газ Х и найдите массы солей в исходной смеси. Газ Х полностью
поглотили охлажденным раствором гидроксида кальция с образова-
нием белой взвеси. При нагревании этой взвеси с избытком концен-
трированного водного раствора аммиака образовался газ Y. Определи-
те газ Y и рассчитайте его объем (1 атм, 25 qС). Напишите уравнения
всех упомянутых реакций.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 95

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Массовая доля водорода в кристаллогидрате гидрофосфата на-
трия находится между 5,4 и 5,8%. Определите формулу кристалло-
гидрата.
2. Какие из перечисленных веществ при добавлении к воде образу-
ют раствор с pH ! 7: Fe, Ca, NaH, NaNO3, NaHCO3, NaHSO4? Напиши-
те молекулярные или ионные уравнения реакций, подтверждающих
ваш ответ.
3. Фторид неизвестного металла, представляющий собой летучее
твердое вещество, содержит 32,4% фтора по массе. При небольшом
нагревании вещество возгоняется, а плотность полученного газа равна
12,5 г/л при давлении 1 атм и температуре 70 qС. Установите формулу
фторида.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-
вращений:
а) SO2 + Cl2 + H2O o X + …
X + Cu o
tq
б) NaNO3 o Y + ...
Y + NaI + H2SO4 o
Определите неизвестные вещества.
5. Два элемента — металл и неметалл — образуют химические со-
единения состава АхВу и АуВх. Приведите пример таких соединений.
С каким веществом реагируют оба соединения? Напишите уравнения
реакций. Предложите способ превращения одного из этих соединений
в другое.
6. Горная порода содержит 508 г тория-232 и 100 г свинца-208,
который образовался из тория в результате цепочки радиоактивных
распадов. Сколько процентов тория, изначально содержавшегося
в породе, распалось? Сколько литров гелия (н. у.) при этом образо-
валось?
7. Оксид натрия довольно редкое соединение. Его можно получить
прокаливанием смеси двух солей натрия, при этом дополнительно
образуется только азот. На 10,0 г оксида натрия выделяется 9,63 л
(н. у.) азота. Установите формулы солей и напишите уравнение реак-
ции. Можно ли получить оксид натрия непосредственно из натрия?
Если да, то приведите уравнение реакции.
96 2019 год. Задания

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Массовая доля водорода в кристаллогидрате сульфата железа(II)
находится между 3,0 и 4,0%. Определите формулу кристаллогидрата.
2. Какие из перечисленных веществ при добавлении к воде образу-
ют раствор с pH  7: LiCl, PCl3, SiO2, FeCl3, KHCO3, KHSO4? Напиши-
те молекулярные или ионные уравнения реакций, подтверждающих
ваш ответ.
3. Фторид неизвестного металла, представляющий собой желтые
кристаллы, содержит 37,5% фтора по массе. При небольшом нагрева-
нии вещество плавится, а затем испаряется. Плотность полученного
газа равна 10,2 г/л при давлении 1 атм и температуре 90 qС. Устано-
вите формулу фторида.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-
вращений:
tq
а) SO2 + CO o X + …
X + HNO3 o
tq
б) Fe(NO3)3 o Y + ... + ...
Y + NaOH o
Определите неизвестные вещества.
5. Два элемента-неметалла образуют химические соединения со-
става АхВу и АуВх. Приведите пример таких соединений. С каким ве-
ществом реагируют оба соединения? Напишите уравнения реакций.
Предложите способ превращения одного из этих соединений в другое.
6. Горная порода содержит 200 г урана-238 и 64 г свинца-206,
который образовался из урана в результате цепочки радиоактивных
распадов. Сколько процентов урана, изначально содержавшегося в по-
роде, распалось? Сколько литров гелия (н. у.) при этом образовалось?
7. Бинарное вещество X — бесцветная, дымящая жидкость. 27,5 г
X испарили и пары пропустили над раскаленным углем. После ох-
лаждения продуктов реакции получили раствор массой 29,3 г, содер-
жащий 21,2% (по массе) простого вещества Y. Определите формулы
веществ X и Y, ответ подтвердите расчетом. Напишите уравнения ре-
акции получения Y из X и реакций взаимодействия X и Y с раствором
щелочи.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Массовая доля водорода в безводном гидрофосфате металла на-
ходится между 0,8 и 0,9%. Определите формулу кристаллогидрата.
2. Некоторое вещество реагирует с гидроксидом калия в соотно-
шении 1 : 3, при этом образуется раствор, имеющий кислую среду.
Определите возможную формулу вещества, напишите уравнение ре-
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 97

акции с гидроксидом калия и объясните, почему среда полученного


раствора кислая.
3. Хлорид неизвестного металла, представляющий собой белый
гигроскопичный порошок, содержит 79,8% хлора по массе. При на-
гревании вещество возгоняется, а плотность полученного газа равна
6,88 г/л при давлении 1 атм и температуре 200 qС. Установите фор-
мулу вещества в газовой фазе.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-
вращений:
а) NH3 + H2O2 o X + … + H2O
X + HCl o
tq
б) Pb(NO3)2 o Y + ... + ...
Y + H2O o
Определите неизвестные вещества.
5. Два элемента — металл и неметалл — образуют химические
соединения состава АхВу и Аx + 1Вy + 1. Приведите пример таких со-
единений. С каким веществом реагируют оба соединения? Напишите
уравнения реакций. Предложите способ превращения одного из этих
соединений в другое.
6. Горная порода содержит 50 г урана-235, период полураспада ко-
торого составляет 700 млн лет. Сколько граммов урана-235 останется
в породе через 1,4 млрд лет? Сколько литров гелия (н. у.) при этом
образуется, если цепочка радиоактивных распадов, начинающаяся с
урана-235, заканчивается свинцом-207?
7. Расшифруйте следующую схему превращений:
X o Y + Z + O2
Y + H2SO4 o X + K2SO4 + H2O
X + KOH o Y + H2O
tq
Z + Cl2 + KOH(тв.) o Y + KCl + H2O
Вещества X, Y и Z содержат один и тот же элемент — 3d-металл.
Запишите формулы веществ X, Y, Z и напишите полные уравнения
всех реакций.

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Массовая доля кислорода в кристаллогидрате сульфата меди
находится между 60 и 62%. Определите формулу кристаллогидрата.
2. Некоторая соль реагирует с соляной кислотой в соотношении
1 : 1, при этом образуется раствор, имеющий щелочную среду. Опре-
делите возможную формулу соли, напишите уравнение реакции с
соляной кислотой и объясните, почему среда полученного раствора
щелочная.
98 2019 год. Задания

3. Хлорид неизвестного металла — вещество молекулярного стро-


ения, содержит 60,4% хлора по массе. При температуре 250 qС и нор-
мальном атмосферном давлении представляет собой газ с плотностью
8,21 г/л. Установите формулу хлорида.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-
вращений:
tq
а) Na2CO3 + C o X + …
X + H2O o
tq
б) (NH4)2CO3 o Y + ... + ...
tq
Y + PbO o
Определите неизвестные вещества.
5. Два элемента-неметалла образуют химические соединения со-
става АхВу и АхВy + 4. Приведите пример таких соединений. С каким
веществом реагируют оба соединения? Напишите уравнения реакций.
Предложите способ превращения одного из этих соединений в другое.
6. Образец минерала клевеита по данным химического анализа со-
держит 15,0 г урана-238 и 0,672 г гелия, который образовался из ура-
на в результате цепочки радиоактивных распадов, заканчивающейся
свинцом-206. Сколько процентов урана-238, изначально содержавше-
гося в породе, распалось? Сколько граммов свинца-206 содержится в
образце? Считайте, что гелий из минерала не улетучивался, а свинец
образовался только при распаде урана.
7. Расшифруйте следующую схему превращений:
50 qС
X oY + A
200 qС
Y oZ + A
X + I2 + H2O o Y + HI
Y + H2O2 o Z + H2O
A + Cl2(изб.) + H2O o Z + HCl
Вещества X, Y и Z — кислоты разной основности. Все они, а также
вещество A содержат один и тот же элемент 3-го периода. Запишите
формулы веществ X, Y, Z, А и напишите полные уравнения всех ре-
акций.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. В окислительно-восстановительной реакции частица-окисли-
тель принимает 2 электрона, а частица-восстановитель отдает 3 элек-
трона. Приведите пример такой реакции, составьте электронный или
электронно-ионный баланс и полное уравнение реакции.
2. Молекула неизвестного вещества содержит столько же элек-
тронов, сколько ион кальция Ca2+. Найдите самую легкую из таких
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 99

молекул. Напишите ее формулу и рассчитайте массу в граммах и в


атомных единицах массы.
3. При длительном прокаливании 45,0 г кристаллогидрата нитра-
та двухвалентного металла было получено 16,2 г твердого остатка,
представляющего собой оксид. Определите состав кристаллогидрата,
приведите расчеты.
4. В атмосфере бесцветного газа А сгорает простое вещество В, при
этом образуются два газообразных вещества — сложное (D) и простое
(E). Вещества D и E входят в состав воздуха, оба они способны при
нагревании реагировать с магнием. Напишите формулы веществ A,
B, D, E и уравнения всех перечисленных реакций.
5. По данным химического анализа неизвестный минерал содер-
жит 31,3% кремния, 53,6% кислорода (по массе), алюминий и бе-
риллий. Найдите простейшую формулу минерала (приведите расчеты)
и представьте ее в виде комбинации оксидов. Как называется этот
минерал?
6. Составьте уравнения реакций, соответствующих схеме превра-
щений:
F
H2SO4 o X o S o
2
Y o S o Na2S2O3 o NaHSO4

Определите неизвестные вещества.


7. Как из 0,2 моль серной кислоты получить в одной реакции:
а) 2,24 л; б) 4,48 л; в) 6,72 л; г) 8,96 л газа? Объемы газов измерены
при нормальных условиях. Напишите уравнения всех реакций. Ответ
подтвердите расчетом.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. В окислительно-восстановительной реакции частица-окисли-
тель принимает 6 электронов, а частица-восстановитель отдает 2 элек-
трона. Приведите пример такой реакции, составьте электронный или
электронно-ионный баланс и полное уравнение реакции.
2. Молекула неизвестного вещества содержит столько же электро-
нов, сколько ион алюминия Al3+. Найдите самую легкую из таких
молекул. Напишите ее формулу и рассчитайте массу в граммах и в
атомных единицах массы.
3. При длительном нагревании 20,7 г кристаллогидрата карбоната
двухвалентного металла происходит полное обезвоживание и образу-
ется 12,6 г безводной соли, которая при дальнейшем прокаливании
превращается в 6,0 г твердого остатка, представляющего собой оксид.
Определите состав исходного кристаллогидрата, приведите расчеты.
4. Серебристо-белый металл A реагирует с концентрированной
азотной кислотой с образованием бесцветного раствора вещества B,
из которого при действии раствора поваренной соли осаждается бе-
100 2019 год. Задания

лое вещество D. Вещество D при облучении светом постепенно пре-


вращается в вещество A, а при действии аммиака образует раствор
вещества E. Напишите формулы веществ A, B, D, E и уравнения всех
перечисленных реакций.
5. По данным химического анализа неизвестный минерал содер-
жит 20,85% кремния, 47,65% кислорода (по массе), алюминий и
магний (примите Ar 24,3). Найдите простейшую формулу минерала
(приведите расчеты) и представьте ее в виде комбинации оксидов. Как
называется этот минерал?
6. Составьте уравнения реакций, соответствующих схеме превра-
щений:
NaClO
NaNO2 o N2 o X o NH3 o Y o NH4Cl o N2

Определите неизвестные вещества.


7. Как из соляной кислоты, содержащей 0,6 моль HCl, получить в
одной реакции: а) 3,36 л; б) 4,48 л; в) 6,72 л; г) 13,44 л газа? Объемы
газов измерены при нормальных условиях. Напишите уравнения всех
реакций. Ответ подтвердите расчетом.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. В окислительно-восстановительной реакции частица-окисли-
тель принимает 3 электрона, а частица-восстановитель отдает 1 элек-
трон. Приведите пример такой реакции, составьте электронный или
электронно-ионный баланс и полное уравнение реакции.
2. Молекула неизвестного вещества содержит столько же электро-
нов, сколько хлорид-ион. Найдите самую тяжелую из таких молекул.
Напишите ее формулу и рассчитайте массу в граммах и в атомных
единицах массы.
3. При длительном нагревании 60,0 г кристаллогидрата нитрата
трехвалентного металла получено 11,4 г твердого остатка, представ-
ляющего собой оксид. Определите состав исходного кристаллогидра-
та, приведите расчеты.
4. Белое твердое простое вещество A реагирует с окрашенным
твердым простым веществом B c образованием твердого вещества D.
Вещество D легко реагирует с водой с образованием двух кислот, одна
из которых (Е) сильная. E также является сильным восстановителем
и под действием бромной воды превращается в вещество B. Все опи-
санные вещества имеют молекулярное строение. Напишите формулы
веществ A, B, D, E и уравнения всех перечисленных реакций.
5. По данным химического анализа неизвестный минерал содержит
15,56% кремния, 53,33% кислорода (по массе), алюминий и водород.
Найдите простейшую формулу минерала (приведите расчеты) и пред-
ставьте ее в виде комбинации оксидов. Как называется этот минерал?
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 101

6. Составьте уравнения реакций, соответствующих схеме превра-


щений:
AgNO3
P4 o X o H3PO3 o PH3 o Y o Na2HPO4 o Na4P2O7
Определите неизвестные вещества.
7. Как из 0,4 моль азотной кислоты получить в одной реакции:
а) 2,24 л; б) 4,48 л; в) 8,96 л; г) 11,2 л газа? Объемы газов измерены
при нормальных условиях. Напишите уравнения всех реакций. Ответ
подтвердите расчетом.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. В окислительно-восстановительной реакции частица-окисли-
тель принимает 8 электронов, а частица-восстановитель отдает 3 элек-
трона. Приведите пример такой реакции, составьте электронный или
электронно-ионный баланс и полное уравнение реакции.
2. Молекула неизвестного вещества содержит столько же электро-
нов, сколько нитрит-ион. Найдите самую легкую из таких молекул.
Напишите ее формулу и рассчитайте массу в граммах и в атомных
единицах массы.
3. При длительном прокаливании 98,5 г основного карбоната
двухвалентного металла образовался твердый остаток массой 50,0 г,
представляющий собой оксид. Определите формулу исходной соли,
если известно, что число атомов металла в ней на 25% больше числа
атомов углерода. Приведите расчеты.
4. Твердое хорошо растворимое в воде вещество A взаимодейству-
ет с гидроксидом калия, причем, в зависимости от соотношения ре-
агентов могут образоваться разные вещества — B или D. Раствор B
имеет слабокислую среду, а раствор D — сильнощелочную. Смешение
в водном растворе равных количеств B и D приводит к образованию
вещества E. Напишите формулы веществ A, B, D, E и уравнения всех
перечисленных реакций.
5. По данным химического анализа неизвестный минерал содер-
жит 16,8% кремния, 38,4% кислорода (по массе), хром и кальций.
Найдите простейшую формулу минерала (приведите расчеты) и пред-
ставьте ее в виде комбинации оксидов. Как называется этот минерал?
6. Составьте уравнения реакций, соответствующих схеме превра-
щений:
HCl o Cl2 o X o ClO2 o Ba(ClO2)2 o Y o HCl
Определите неизвестные вещества.
7. Как из одного моля воды получить в одной реакции: а) 5,6 л;
б) 11,2 л; в) 22,4 л; г) 33,6 л газа? Объемы газов измерены при нор-
мальных условиях. Напишите уравнения всех реакций. Ответ под-
твердите расчетом.
102 2019 год. Задания

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Два металла, принадлежащие одной группе Периодической си-
стемы, образуют ионные соединения с водородом. В одном из этих
соединений массовая доля водорода в 5 раз больше, чем в другом.
Установите формулы гидридов (подтвердите расчетом).
2. Атом неизвестного элемента в основном состоянии имеет
x d-электронов, 4x s-электронов и 6x p-электронов. Найдите x, опре-
делите элемент, запишите его электронную конфигурацию и формулу
его высшего хлорида.
3. В некотором объеме воды растворили десятикратный объем не-
известного газа (н. у.) и получили 5,4%-ный раствор кислоты. Плот-
ность воды равна 1000 г/л. Определите формулу газа, напишите два
уравнения качественных реакций, подтверждающие ответ.
4. Напишите уравнения реакций серной кислоты с металлом, не-
металлом, оксидом металла и солью, в которых выделяется одно и то
же газообразное вещество.
5. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме, определите неизвестное вещество:

Учтите, что каждая стрелка соответствует одной реакции.


6. Один из сильнейших известных восстановителей — бинарное
вещество А необычного состава. Его получают нагреванием графита
с расплавленным щелочным металлом. При сжигании 5,40 г веще-
ства А в избытке кислорода образовалось 2,76 г твердого вещества Б
и 6,72 л (н. у.) газа В. При растворении Б в избытке кислоты выде-
лилось еще 448 мл (н. у.) газа В. Определите формулы веществ А, Б
и В, напишите уравнения реакций.
7. Расшифруйте схему превращений:
X + O2 + H2O o Y
Y + Cl2 + KOH o Z + KCl + H2O
tq
Z + H2O o Y + O2 + KOH
Z + HCl o Cl2 + …
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 103

Вещества X и Y состоят из одних и тех же элементов, включая


3d-металл. Запишите формулы веществ X, Y, Z и полные уравнения
всех реакций. Если вы не смогли установить вещества, определите,
в каком из них степень окисления металла наибольшая, а в каком —
наименьшая.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН

ВАРИАНТ 1
1. Сколько электронов содержится в молекуле бромоводорода?
Приведите пример катиона с таким же числом электронов.
2. Напишите уравнение электролиза водного раствора ацетата ка-
лия с инертными электродами. Укажите среду раствора после полного
разложения соли.
3. Порция хлороводорода объемом 168 мл (н. у.) была поглощена
750 мл воды, при этом объем жидкости не изменился. Рассчитайте
pH полученного раствора.
4. Вещество А — одно из трех изомерных комплексных соеди-
нений [X(H2O)6]Cl3, [X(H2O)5Cl]Cl2 · H2O и [X(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O. Если
в 32 мл раствора вещества А с концентрацией 2,5 моль/л добавить
избыток раствора нитрата свинца, образуется 11,12 г белого осад-
ка. При выдерживании 21,32 г А над осушителем вещество теряет
13,5% своей массы и образуется вещество B. Определите соединения
А и В.
5. Неизвестное вещество Х состава C4H6O2 не реагирует с водным
раствором щелочи, но реагирует с хлоридом фосфора(V) с образова-
нием C4H4Cl2. При взаимодействии Х с водородом на никелевом ка-
тализаторе образуется вещество, которое при нагревании до 200 qС
с концентрированной серной кислотой превращается в соединение со-
става C4H6. Установите строение Х и напишите уравнения упомяну-
тых реакций.
6. Образец лейцина C6H13NO2 массой 3,495 г поместили в ка-
лориметр, содержащий 2561 г воды, и сожгли в избытке кислоро-
да. В результате температура калориметра увеличилась от 20,21 до
27,99 qC. Рассчитайте теплоту сгорания и теплоту образования лей-
цина (в кДж/моль), если теплоемкость калориметра без воды рав-
на 1,555 кДж/К, а теплоемкость воды равна 75,31 Дж/(моль·К).
Тепло{ты образования углекислого газа и воды составляют 393,5 и
285,8 кДж/моль соответственно.
104 2019 год. Задания

7. Расшифруйте неизвестные вещества. Напишите уравнения ре-


акций, соответствующих следующей схеме, и укажите условия их
проведения.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме. В уравнениях укажите структурные формулы веществ и усло-
вия проведения реакций.
C6H6 o X1 o C8H8Cl2 o X2 o C9H11OMgBr o X3 o C11H14O2
Соединение Х3 содержит 79,41% углерода по массе.
9. При обработке 18,44 г смеси двух простых веществ избытком
соляной кислоты выделилось 21,64 л водорода (20 qС, 1 атм), при
этом масса смеси уменьшилась на 16,20 г. После полного сжигания
в кислороде такого же количества смеси ее масса увеличилась на
16,96 г. Установите простые вещества и их мольные доли в смеси.
Определите, возможно ли растворение исходной навески смеси (пол-
ное или частичное) в 20%-ном растворе гидроксида калия (плотность
1,185 г/мл), и рассчитайте, какой объем щелочи для этого потребуется.
10. В результате пептидного синтеза, в который ввели равные ко-
личества двух природных аминокислот, одна из которых — глицин,
было получено 47,6 г смеси равных количеств четырех дипептидов.
Масса одного из дипептидов оказалась больше массы другого дипеп-
тида на 5,3 г. Установите строение второй аминокислоты. Вычислите
объем газа (25 qС, 1 атм), который выделится при обработке получен-
ной смеси дипептидов избытком азотистой кислоты.

ВАРИАНТ 2
1. Сколько электронов содержится в молекуле сероводорода? При-
ведите пример катиона с таким же числом электронов.
2. Напишите уравнение электролиза водного раствора сульфида
калия с инертными электродами. Укажите среду раствора после пол-
ного разложения соли.
3. В 800 мл воды растворили 0,112 г гидроксида калия, при этом
изменения объема раствора не произошло. Определите pH получен-
ного раствора.
4. Вещество А — одно из трех изомерных комплексных соедине-
ний [X(H2O)6]Cl3, [X(H2O)5Cl]Cl2 · H2O и [X(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O. Если в
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 105

раствор 2,665 г А в 50 мл дистиллированной воды добавить избыток


раствора нитрата свинца, образуется 4,17 г белого осадка. При вы-
держивании А над осушителем его масса не изменяется. Установите
состав вещества А и концентрацию его раствора.
5. Неизвестное вещество Х состава C4H6O2 обесцвечивает холод-
ный раствор перманганата калия. При взаимодействии Х с бромной
водой образуется вещество, которое при нагревании до 200 qC превра-
щается в соединение состава C4H4O3. Установите строение Х и напи-
шите уравнения упомянутых реакций.
6. Образец тирозина C9H11NO3 массой 3,689 г поместили в ка-
лориметр, содержащий 2345 г воды, и сожгли в избытке кислоро-
да. В результате температура калориметра увеличилась от 19,87 до
27,65 qC. Рассчитайте теплоту сгорания и теплоту образования ти-
розина (в кДж/моль), если теплоемкость калориметра без воды рав-
на 1,789 кДж/К, а теплоемкость воды равна 75,31 Дж/(моль · К).
Тепло{ты образования углекислого газа и воды составляют 393,5 и
285,8 кДж/моль соответственно.
7. Расшифруйте неизвестные вещества. Напишите уравнения ре-
акций, соответствующих следующей схеме, и укажите условия их
проведения.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме. В уравнениях укажите структурные формулы веществ и усло-
вия проведения реакций.
C6H6 o X1 o C8H9O2N o X2 o C7H6NO2Na o X3 o C7H8N2O5
Соединение Х3 содержит 36,70% брома по массе.
9. При обработке 25,08 г смеси двух простых веществ избытком
соляной кислоты выделилось 10,82 л водорода (20 qC, 1 атм), при этом
масса смеси уменьшилась на 23,40 г. После полного сжигания в кис-
лороде такого же количества смеси ее масса увеличилась на 12,72 г.
Установите простые вещества и их мольные доли в смеси. Определите,
возможно ли растворение исходной навески смеси (полное или частич-
ное) в 20%-ном растворе гидроксида калия (плотность 1,185 г/мл),
и рассчитайте, какой объем щелочи для этого потребуется.
10. В результате пептидного синтеза, в который ввели равные
количества двух природных аминокислот, одна из которых яв-
ляется глицином, было получено 66,6 г смеси равных количеств
106 2019 год. Задания

четырех дипептидов. Масса одного из дипептидов оказалась больше


массы другого дипептида на 6,75 г. Установите строение второй ами-
нокислоты. Вычислите массу солей, которые образуются при обра-
ботке полученной смеси дипептидов избытком разбавленного водного
раствора гидроксида натрия.

ВАРИАНТ 3
1. Сколько электронов содержится в молекуле угарного газа? При-
ведите пример нейтрального атома с таким же числом электронов.
2. Напишите уравнение электролиза водного раствора ацетата на-
трия с инертными электродами. Укажите среду раствора после пол-
ного разложения соли.
3. Порция иодоводорода объемом 191 мл (н. у.) была поглощена
850 мл воды, при этом объем жидкости не изменился. Рассчитайте
pH полученного раствора.
4. Вещество А — одно из трех изомерных комплексных соедине-
ний [X(H2O)6]Cl3, [X(H2O)5Cl]Cl2 · H2O и [X(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O. Если в
10 мл раствора вещества А с концентрацией 2 моль/л добавить избы-
ток раствора нитрата серебра, образуется 2,87 г белого осадка. При
выдерживании 5,33 г А над осушителем вещество теряет 13,5% массы
и образуется соединение B. Определите соединения А и В.
5. Неизвестное вещество Х состава C4H8O2 обесцвечивает горячий
подкисленный раствор перманганата калия, превращаясь в C4H6O4,
при нагревании которого до 250 qC образуется соединение C4H4O3.
Х реагирует с гидроксидом меди(II) c образованием красного осадка.
Установите строение Х и напишите уравнения упомянутых реакций.
6. Образец аланина C3H7NO2 массой 2,187 г поместили в калори-
метр, содержащий 1544 г воды, и сожгли в избытке кислорода. В ре-
зультате температура калориметра увеличилась от 20,02 до 24,99 qC.
Рассчитайте теплоту сгорания и теплоту образования аланина (в кДж/
моль), если теплоемкость калориметра без воды равна 1,555 кДж/К,
а теплоемкость воды равна 75,31 Дж/(моль · К). Тепло{ты образова-
ния углекислого газа и воды составляют 393,5 и 285,8 кДж/моль
соответственно.
7. Расшифруйте неизвестные вещества. Напишите уравнения ре-
акций, соответствующих следующей схеме, и укажите условия их
проведения.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 107

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме. В уравнениях укажите структурные формулы веществ и усло-
вия проведения реакций.

C6H6 o X1 o C7H6Cl2 o X2 o C7H5O3N o X3 o C7H4O4NK

Соединение Х3 содержит 50,3% углерода по массе.


9. При обработке 44,77 г смеси двух простых веществ избытком
соляной кислоты выделилось 15,63 л водорода (20 qC, 1 атм), при этом
масса смеси уменьшилась на 42,25 г. После полного сжигания в кис-
лороде такого же количества смеси ее масса увеличилась на 13,28 г.
Установите простые вещества и их мольные доли в смеси. Определите,
возможно ли растворение исходной навески смеси (полное или частич-
ное) в 20%-ном растворе гидроксида калия (плотность 1,185 г/мл),
и рассчитайте, какой объем щелочи для этого потребуется.
10. В результате пептидного синтеза, в который ввели равные ко-
личества двух природных аминокислот, одна из которых — глицин,
было получено 58,4 г смеси равных количеств четырех дипептидов.
Масса одного из дипептидов оказалась больше массы другого дипеп-
тида на 1,4 г. Установите строение второй аминокислоты. Вычислите
массу солей, которые образуются при обработке полученной смеси ди-
пептидов избытком разбавленного раствора гидроксида натрия.

ВАРИАНТ 4
1. Сколько электронов содержится в молекуле воды? Приведите
пример катиона с таким же числом электронов.
2. Напишите уравнение электролиза водного раствора нитрата се-
ребра с инертными электродами. Укажите среду раствора после пол-
ного разложения соли.
3. Порция хлороводорода объемом 89,6 мл (н. у.) была поглощена
200 мл воды, при этом объем жидкости не изменился. Рассчитайте pH
полученного раствора.
4. Вещество А — одно из двух изомерных комплексных соедине-
ний [X(NH3)4Cl2]Cl · H2O и [X(NH3)4(H2O)Cl]Cl2. Если 40 мл раствора
вещества А с концентрацией 0,1 моль/л добавить избыток раствора
нитрата серебра, образуется 0,574 г белого осадка. При выдержива-
нии 1,006 г А над осушителем вещество теряет 7,16% массы и обра-
зуется вещество B. Определите А и В.
5. Неизвестное вещество Х состава C4H8O3 реагирует с бромо-
водородом с образованием C4H7BrO2, а с хлоридом фосфора(V) с
образованием C4H6Cl2O. При нагревании Х образуется соединение
состава C4H6O2, которое не обесцвечивает раствор брома в тетра-
хлорметане. Установите строение Х и напишите уравнения упомя-
нутых реакций.
108 2019 год. Задания

6. Образец глутаминовой кислоты C5H9NO4 массой 2,751 г поме-


стили в калориметр, содержащий 1666 г воды, и сожгли в избытке
кислорода. В результате температура калориметра увеличилась от
20,33 до 25,15 qC. Рассчитайте теплоту сгорания и теплоту образо-
вания глутаминовой кислоты (в кДж/моль), если теплоемкость ка-
лориметра без воды равна 1,765 кДж/К, а теплоемкость воды равна
75,31 Дж/(моль · К). Тепло{ты образования углекислого газа и воды
составляют 393,5 и 285,8 кДж/моль соответственно.
7. Расшифруйте неизвестные вещества. Напишите уравнения ре-
акций, соответствующих следующей схеме, и укажите условия их
проведения.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме. В уравнениях укажите структурные формулы веществ и усло-
вия проведения реакций.

C7H16 o X1 o C7H6O2 o X2 o C7H6NO2Na o X3 o C7H8N2O5

Соединение Х3 содержит 48,41% углерода по массе.


9. При обработке 11,92 г смеси двух простых веществ избытком
соляной кислоты выделилось 14,42 л водорода (20 qС, 1 атм), при
этом масса смеси уменьшилась на 10,8 г. После полного сжигания
в кислороде такого же количества смеси ее масса увеличилась на
10,88 г. Установите простые вещества и их мольные доли в сме-
си. Определите, возможно ли растворение исходной навески сме-
си (полное или частичное) в 20%-ном растворе гидроксида калия
(плотность 1,185 г/мл), и рассчитайте, какой объем щелочи для
этого потребуется.
10. В результате пептидного синтеза, в который ввели равные
количества двух природных аминокислот, одна из которых — гли-
цин, было получено 48,6 г смеси равных количеств четырех дипеп-
тидов. Масса одного из дипептидов оказалась больше массы другого
дипептида на 2,25 г. Установите строение второй аминокислоты.
Вычислите массу солей, которые образуются при обработке полу-
ченной смеси дипептидов избытком разбавленного раствора гидрок-
сида натрия.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 109

ВАРИАНТ 5 резервный
1. Сколько электронов содержится в молекуле фтороводорода?
Приведите пример катиона с таким же числом электронов.
2. Напишите уравнение электролиза водного раствора хлорида ба-
рия с инертными электродами. Укажите среду раствора после полного
разложения соли.
3. Порция бромоводорода объемом 134,4 мл (н. у.) была поглоще-
на 1200 мл воды, при этом объем жидкости не изменился. Рассчитай-
те pH полученного раствора.
4. Вещество А — одно из двух изомерных комплексных соедине-
ний [X(NH3)4Cl2]Cl · H2O и [X(NH3)4(H2O)Cl]Cl2. Если в раствор 12,58 г
А в 100 мл дистиллированной воды добавить избыток раствора ни-
трата свинца, образуется 13,9 г белого осадка. При выдерживании
А над осушителем масса не изменяется. Определите соединение А и
концентрацию его раствора.
5. Неизвестное вещество Х состава C4H6O2 обесцвечивает холод-
ный раствор перманганата калия. При нагревании Х с подкисленным
раствором перманганата калия образуется уксусная кислота. Реакция
Х с насыщенным раствором гидрокарбоната натрия сопровождается
выделением газа. Установите строение Х и напишите уравнения упо-
мянутых реакций.
6. Образец серина C3H7NO3 массой 3,343 г поместили в калориметр,
содержащий 1995 г воды, и сожгли в избытке кислорода. В результа-
те температура калориметра увеличилась от 22,14 до 26,75 qC. Рассчи-
тайте теплоту сгорания и теплоту образования серина (в кДж/моль),
если теплоемкость калориметра без воды равна 1,654 кДж/К, а тепло-
емкость воды равна 75,31 Дж/(моль · К). Тепло{ты образования углекис-
лого газа и воды составляют 393,5 и 285,8 кДж/моль соответственно.
7. Расшифруйте неизвестные вещества. Напишите уравнения ре-
акций, соответствующих следующей схеме, и укажите условия их
проведения.

8. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме. В уравнениях укажите структурные формулы веществ и усло-
вия проведения реакций.
C2H2 o X1 o C7H8 o X2 o C7H8O o X3 o C9H10O2
Соединение Х3 содержит 79,24% углерода по массе.
110 2019 год. Задания

9. При обработке 32,88 г смеси двух простых веществ избытком


соляной кислоты выделилось 14,42 л водорода (20 qС, 1 атм), при этом
масса смеси уменьшилась на 31,20 г. После полного сжигания в кис-
лороде такого же количества смеси масса ее увеличилась на 16,32 г.
Установите простые вещества и их мольные доли в смеси. Определи-
те, возможно ли растворение исходной навески смеси (полное или ча-
стичное) в 20%-ном растворе гидроксида калия (плотность 1,185 г/мл),
и рассчитайте, какой объем щелочи для этого потребуется.
10. В результате пептидного синтеза, в который ввели равные ко-
личества двух природных аминокислот, одна из которых — глицин,
было получено 71,4 г смеси равных количеств четырех дипептидов.
Масса одного из дипептидов оказалась больше массы другого дипеп-
тида на 15,9 г. Установите строение второй аминокислоты. Вычислите
объем газа (25 qС, 1 атм), который выделится при обработке получен-
ной смеси дипептидов избытком азотистой кислоты.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Сколько а) протонов, б) электронов входит в состав иона F?
2. Сколько электронов участвует в образовании химических свя-
зей в молекуле этанола?
3. Пропускание ацетилена в водный раствор неизвестного веще-
ства привело к выпадению белого осадка, а пропускание сероводорода
в такой же раствор — к выпадению черного осадка. Определите неиз-
вестное вещество, запишите уравнения реакций.
4. Рассчитайте процентную концентрацию раствора, полученного
растворением 33,6 л метиламина (н. у.) в 900 мл воды.
5. Запишите уравнение термического разложения нитрата каль-
ция. Во сколько раз уменьшится масса твердого вещества в результате
этой реакции?
6. Как изменится скорость простой газофазной реакции CO +
+ 2H2 o CH3OH, если при постоянной температуре понизить общее
давление в системе в 2 раза?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:

C2H6 o X o C2H5OH o C2H4O o Y o C2H3O2Na

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
2019 год. Заместительный экзамен 111

8. Приведите примеры реакций, в которых степень окисления ато-


ма хрома в сульфате хрома(III): а) повышается; б) понижается; в) не
изменяется.
9. Смесь изомерных предельных первичных спиртов массой 22,2 г
нагревали при 180 qС с избытком концентрированной серной кисло-
ты. Выделившаяся при этом газовая смесь может вступить во взаимо-
действие с 6,72 л (н. у.) бромоводорода. Определите строение спиртов,
запишите уравнения всех упомянутых реакций. Приведите структур-
ную формулу соединения, изомерного исходным веществам, но не яв-
ляющегося предельным спиртом.
10. Фосфид неизвестного металла был получен нагреванием 58,5 г
этого металла с избытком фосфора. Фосфид обработали разбавленной
cерной кислотой, при этом выделилось 13,93 л газа (15 qС, 1 атм).
Определите формулу фосфида, напишите уравнения упомянутых
реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Сколько а) протонов, б) электронов входит в состав иона Ca2+?
2. Сколько электронов участвует в образовании химических свя-
зей в молекуле пропана?
3. Добавление фенола к окрашенному водному раствору неизвест-
ного вещества привело к выпадению белого осадка, а пропускание
избытка сернистого газа в такой же раствор — к полному его обес-
цвечиванию. Определите неизвестное вещество, запишите уравнения
реакций.
4. Рассчитайте процентную концентрацию соляной кислоты, по-
лученной растворением 44,8 л хлороводорода (н. у.) в 1800 мл воды.
5. Запишите уравнение термического разложения гидрокарбоната
натрия. Во сколько раз уменьшится масса твердого вещества в резуль-
тате этой реакции?
6. Как изменится скорость простой газофазной реакции СO +
+ 2H2 o CH3OH, если при постоянной температуре увеличить общее
давление в реакторе в 3 раза?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C2H6 o X o C2H4 o C2H5Br o Y o C2H4O2
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Приведите примеры реакций, в которых степень окисления ато-
ма марганца в сульфате марганца(II): а) повышается; б) понижается;
в) не изменяется.
112 2019 год. Задания

9. Смесь изомерных предельных спиртов массой 18 г нагревали


при 180 qС с избытком концентрированной серной кислоты. Выде-
лившийся при этом газ может вступить во взаимодействие с 6,72 л
(н. у.) бромоводорода. Определите строение спиртов, запишите урав-
нения всех упомянутых реакций. Приведите структурную формулу
соединения, изомерного исходным веществам, но не являющегося
предельным спиртом.
10. Взяли 55,75 г нитрида неизвестного металла и обработали раз-
бавленной соляной кислотой. При нагревании полученного раствора
с избытком гидроксида натрия выделилось 12,02 л газа (20 qС, 1 атм).
Определите формулу нитрида, напишите уравнения упомянутых
реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Сколько а) протонов, б) электронов входит в состав иона S2?
2. Сколько электронов участвует в образовании химических свя-
зей в молекуле формальдегида?
3. Добавление этиламина к подкисленному соляной кислотой рас-
твору неизвестного вещества привело к выделению бесцветного газа, а
добавление иодида калия к такому же раствору — к выделению бес-
цветного газа, быстро буреющего на воздухе. Определите неизвестное
вещество, запишите уравнения реакций.
4. Рассчитайте процентную концентрацию иодоводородной кисло-
ты, полученной растворением 44,8 л иодоводорода (н. у.) в 1500 мл
воды.
5. Запишите уравнение термического разложения нитрата натрия.
Во сколько раз уменьшится масса твердого вещества в результате этой
реакции?
6. Как изменится скорость простой газофазной реакции 2NO +
+ O2 o 2NO2, если при постоянной температуре понизить общее дав-
ление в системе в 2 раза?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C4H10 o X o C4H8 o C2H4O2 o Y o CH4
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Приведите примеры реакций, в которых степень окисления
атома серы в сульфите калия: а) повышается; б) понижается; в) не
изменяется.
9. Смесь изомерных предельных первичных спиртов массой 29,6 г
нагревали при 180 qС с избытком концентрированной серной кислоты.
Выделившаяся при этом газовая смесь может вступить во взаимодей-
2019 год. Заместительный экзамен 113

ствие с 1600 г бромной воды с массовой долей брома 4%. Определите


строение спиртов, запишите уравнения всех упомянутых реакций.
Приведите структурную формулу соединения, изомерного исходным
веществам, но не являющегося предельным спиртом.
10. Фосфид неизвестного металла был получен нагреванием 12 г
этого металла с избытком фосфора. Фосфид обработали разбавленной
соляной кислотой, при этом выделилось 4,81 л газа (20 qС, 1 атм). Опре-
делите формулу фосфида, напишите уравнения упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Сколько а) протонов, б) электронов входит в состав иона Na+?
2. Сколько электронов участвует в образовании химических свя-
зей в молекуле этилена?
3. Приливание избытка раствора аммиака к осадку неизвестного
окрашенного вещества привело к образованию ярко-синего раствора,
а нагревание такого же осадка с этаналем привело к изменению цве-
та осадка на красный. Определите неизвестное вещество, запишите
уравнения реакций.
4. Рассчитайте процентную концентрацию иодоводородной кисло-
ты, полученной растворением 44,8 л иодоводорода (н. у.) в 1500 мл
воды.
5. Запишите уравнение термического разложения нитрата натрия.
Во сколько раз уменьшится масса твердого вещества в результате этой
реакции?
6. Как изменится скорость простой газофазной реакции 2CO +
+ O2 o 2CO2, если при постоянной температуре понизить общее дав-
ление в системе в 1,5 раза?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:

CH4 o X o C6H6 o C7H8 o Y o C7H5O2Na

Укажите структурные формулы веществ и условия протекания


реакций.
8. Приведите примеры реакций, в которых степень окисления
атома азота в нитрите калия: а) повышается; б) понижается; в) не
изменяется.
9. Смесь изомерных предельных спиртов массой 30 г нагревали
при 180 qС с избытком концентрированной серной кислоты. Выде-
лившийся при этом газ может вступить во взаимодействие с 11,2 л
(н. у.) хлороводорода. Определите строение спиртов, запишите урав-
нения всех упомянутых реакций. Приведите структурную формулу
соединения, изомерного исходным веществам, но не являющегося
предельным спиртом.
114 2019 год. Задания

10. Фосфид неизвестного металла был получен нагреванием 4,05 г


металла с избытком фосфора. Фосфид обработали разбавленной сер-
ной кислотой, при этом выделилось 3,61 л газа (20 qС, 1 атм). Опре-
делите формулу фосфида, напишите уравнения упомянутых реакций.

ВАРИАНТ 5
1. Сколько а) протонов, б) электронов входит в состав иона Cl?
2. Сколько электронов участвует в образовании химических свя-
зей в молекуле циклопропана?
3. Неизвестный газ, который легче азота, при пропускании в рас-
твор, содержащий аммиачный комплекс меди(I), вызывает выпадение
красного осадка, а пропускание избытка этого газа в бромную воду
полностью ее обесцвечивает. Определите неизвестный газ.
4. Рассчитайте процентную концентрацию раствора, полученного
растворением 33,6 л аммиака (н. у.) в 1500 мл воды.
5. Запишите уравнение термического разложения нитрата
хрома(III). Во сколько раз уменьшится масса твердого вещества в ре-
зультате этой реакции?
6. Как изменится скорость простой газофазной реакции 2NO +
+ O2 o 2NO2, если при постоянной температуре увеличить общее дав-
ление в реакторе в 3 раза?
7. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей
последовательности превращений:
C2H6 o X o C4H10 o C4H9Br o Y o C8H10
Укажите структурные формулы веществ и условия протекания
реакций.
8. Приведите примеры реакций, в которых степень окисления
атома меди в оксиде меди(I): а) повышается; б) понижается; в) не из-
меняется.
9. Смесь изомерных предельных спиртов массой 35,2 г нагревали
при 180 qС с избытком концентрированной серной кислоты. Выделив-
шийся при этом газ может вступить во взаимодействие с 1600 г бром-
ной воды с массовой долей брома 4%. Определите возможное строение
спиртов, запишите уравнения всех упомянутых реакций. Приведите
структурную формулу соединения, изомерного исходным веществам,
но не являющегося предельным спиртом.
10. Взяли 10,5 г нитрида неизвестного металла и обработали раз-
бавленной серной кислотой. При нагревании полученного раствора с
избытком гидроксида натрия выделилось 7,34 л газа (25 qС, 1 атм).
Определите формулу нитрида, напишите уравнения упомянутых ре-
акций.
2020 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C3H6O,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Пропускание бутина-1 в водный раствор неизвестного вещества
привело к выпадению белого осадка, а добавление иодида калия к
такому же раствору — к выпадению желтого осадка. Определите не-
известное вещество, запишите уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы PF3.
4. На углеводород С6Н10 подействовали подкисленным раствором
перманганата калия и получили 2-метилпентандиовую кислоту. За-
пишите уравнение реакции, используя структурные формулы орга-
нических веществ.
5. Эквимолярную смесь хромата и дихромата аммония прокалива-
ли до полного разложения. Газообразные продукты, образующиеся в
процессе прокаливания, пропустили через 250 мл дистиллированной
воды и получили раствор плотностью 0,995 г/мл с рН 11,415. Опре-
делите массу твердого остатка после прокаливания. Kдис.(NH3 · H2O)
1,8 · 105.
6. Вещества A и B распадаются согласно кинетике первого по-
рядка. Период полураспада вещества A равен 55 мин, а вещества B —
11 мин. Начальные концентрации A и B равны. Рассчитайте, через ка-
кое время концентрация A окажется в 5 раз больше концентрации B.
7. Минерал гюбнерит MnWO4 с примесью ферберита FeWO4 под-
вергли сплавлению с карбонатом натрия в присутствии кислорода.
Предложите путь разделения образовавшейся после сплавления смеси
и получения из нее индивидуальных соединений железа, марганца и
вольфрама. Предложите способы получения указанных металлов из
этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех пред-
ложенных вами реакций.
116 2020 год. Задания

8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-


рых не содержит первичных, а другая — вторичных атомов углерода,
добавили избыток концентрированного раствора NaOH. Раствор упа-
рили, осадок прокалили со щелочью и получили 4,89 л газа А (25 qC,
1 атм), 25,2 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к ко-
торому избытка уксусной кислоты выделилось 12,23 л газа С (25 qC,
1 атм). Плотность смеси газов А и С по метану составила 3,0. Устано-
вите строение и массы кислот. Предложите способ получения 1,4-ди-
аминобутана из вещества В с использованием только неорганических
реагентов. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C4H6,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Пропускание пропина в раствор неизвестного вещества приве-
ло к выпадению белого осадка, а пропускание оксида углерода(II) в
такой же раствор — к выпадению черного осадка. Определите неиз-
вестное вещество, запишите уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей, предска-
жите пространственное строение молекулы SiF4.
4. На углеводород С7Н12 подействовали подкисленным раствором
дихромата калия и получили 3-метилгександиовую кислоту. Запи-
шите уравнение реакции, используя структурные формулы органи-
ческих веществ.
5. Эквимолярную смесь пентагидрата сульфата меди(II) и гидрок-
сида меди(II) прокаливали до полного разложения. Газообразные
продукты, образующиеся в процессе прокаливания, пропустили че-
рез 400 мл дистиллированной воды и получили раствор плотностью
1,017 г/мл с рН 1,129. Определите объем не поглощенного водой
газа (20 qC, 1 атм). Константа диссоциации H2SO3 по первой ступени
равна 1,4 · 102.
6. Вещества C и D распадаются согласно кинетике первого поряд-
ка. Период полураспада вещества C равен 66 мин, а вещества D —
22 мин. Начальные концентрации C и D равны. Рассчитайте, через ка-
кое время концентрация C окажется в 3 раза больше концентрации D.
7. Минерал цинкит ZnO с примесями оксида магния MgO и окси-
да свинца PbO (так называемую красную цинковую руду) подвергли
сплавлению с пиросульфатом натрия. Предложите путь разделения
образовавшейся после сплавления смеси и получения из нее индиви-
дуальных соединений цинка, магния и свинца. Предложите способы
получения указанных металлов из этих индивидуальных соединений.
Напишите уравнения всех предложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных, а другая — третичных атомов углерода,
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 117

добавили избыток концентрированного раствора KOH. Раствор упа-


рили, осадок прокалили со щелочью и получили 9,79 л газа А (25 qC,
1 атм), 16,8 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к кото-
рому избытка муравьиной кислоты выделилось 14,68 л газа С (25 qC,
1 атм). При смешении А и С образовалась смесь с плотностью, рав-
ной плотности А. Установите строение и массы кислот. Предложите
способ получения циклопентанола из вещества В с использованием
только неорганических реагентов. Напишите уравнения протекаю-
щих реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C3H6O2,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Пропускание бутина-1 в раствор неизвестного вещества привело
к выпадению красного осадка, а пропускание сероводорода в такой
же раствор — к выпадению черного осадка. Определите неизвестное
вещество, запишите уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы GeF4.
4. На углеводород С6Н12 подействовали подкисленным раствором
перманганата калия и получили ацетон. Запишите уравнение реак-
ции, используя структурные формулы органических веществ.
5. Эквимолярную смесь Al2(SO4)3 · 18H2O и гидроксида алюминия
прокаливали до полного разложения. Газообразные продукты, обра-
зующиеся в процессе прокаливания, пропустили через 350 мл дис-
тиллированной воды и получили раствор плотностью 1,036 г/мл с
рН 0,935. Определите массу твердого остатка после прокаливания.
Константа диссоциации H2SO3 по первой ступени равна 1,4 · 102.
6. Вещества E и F распадаются согласно кинетике первого поряд-
ка. Период полураспада вещества E равен 77 мин, а вещества F —
11 мин. Начальные концентрации E и F равны. Рассчитайте, через ка-
кое время концентрация E окажется в 7 раз больше концентрации F.
7. Минерал диаспор AlOOH с примесями магнетита Fe3O4 и топа-
за Al2SiO4(OH)2 подвергли нагреванию с концентрированной серной
кислотой. Предложите путь разделения образовавшейся после нагре-
вания смеси и получения из нее индивидуальных соединений алюми-
ния, железа и кремния. Предложите способы получения указанных
металлов и кремния из этих индивидуальных соединений. Напишите
уравнения всех предложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных, а другая — третичных атомов углерода,
добавили избыток концентрированного раствора KOH. Раствор упа-
рили, осадок прокалили со щелочью и получили 7,34 л газа А (25 qC,
1 атм), 18,4 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к кото-
118 2020 год. Задания

рому избытка пропионовой кислоты выделилось 12,23 л газа С (25 qC,


1 атм). При смешении А и С образовалась смесь с плотностью, рав-
ной плотности А. Установите строение и массы кислот. Предложите
способ получения фенилглицина (амино(фенил)уксусной кислоты) из
вещества В с использованием только неорганических реагентов. На-
пишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C4H10O,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Пропускание ацетилена в раствор неизвестного вещества приве-
ло к выпадению красного осадка, а пропускание кислорода в такой же
раствор — к изменению окраски этого раствора на синюю. Определите
неизвестное вещество, запишите уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы HOCl.
4. На углеводород С5Н10 подействовали подкисленным раствором
дихромата калия и получили бутанон. Запишите уравнение реакции,
используя структурные формулы органических веществ.
5. Газообразные продукты, образующиеся при сильном нагрева-
нии эквимолярной смеси гидрофосфата и дигидрофосфата аммония,
пропустили через 300 мл дистиллированной воды. Значение рН рас-
твора плотностью 0,985 г/мл, полученного после полного разложения
смеси, составило 11,749. Определите массу метафосфорной кислоты,
оставшейся после разложения. Kдис.(NH3 · H2O) 1,8 · 105.
6. Вещества G и H распадаются согласно кинетике первого порядка.
Период полураспада вещества G равен 99 мин, а вещества H — 33 мин.
Начальные концентрации G и H равны. Рассчитайте, через какое время
концентрация G окажется в 3 раза больше концентрации H.
7. Калиевую слюду KAl2[AlSi3O10](OH)2 с примесью оксида хрома
Cr2O3 (так называемый фуксит) подвергли сплавлению с избытком
твердого гидроксида калия в присутствии кислорода. Предложите
путь разделения образовавшейся после нагревания смеси и получе-
ния из нее индивидуальных соединений алюминия, хрома и кремния.
Предложите способы получения указанных металлов и кремния из
этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех пред-
ложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных, а другая — вторичных атомов углеро-
да, добавили избыток концентрированного раствора NaOH. Раствор
упарили, осадок прокалили со щелочью и получили 4,89 л газа А
(25 qC, 1 атм), 27,6 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении
к которому избытка щавелевой кислоты выделилось 12,23 л газа С
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 119

(25 qC, 1 атм). При смешении А и С образовалась смесь с плотностью,


равной плотности А. Установите строение и массы кислот. Предло-
жите способ получения м-нитроминдальной (гидрокси(3-нитрофенил)
уксусной) кислоты из веществ А и В с использованием только неор-
ганических реагентов. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 5
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C3H8O,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Добавление анилина к окрашенному раствору неизвестного ве-
щества привело к выпадению белого осадка, а пропускание избытка
ацетилена в такой же раствор — к полному его обесцвечиванию. Опре-
делите неизвестное вещество, запишите уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы SCl2.
4. На углеводород С6Н10 подействовали подкисленным раствором
перманганата калия и получили пропионовую кислоту. Запишите
уравнение реакции, используя структурные формулы органических
веществ.
5. Газообразные продукты, образующиеся в процессе прокалива-
ния эквимолярной смеси Cr2(SO4)3 · 12H2O и гидроксида хрома(III),
пропустили через 550 мл дистиллированной воды. Значение рН рас-
твора, полученного после полного разложения смеси, составило 0,914,
а плотность его — 1,039 г/мл. Определите массу твердого остатка по-
сле прокаливания. Константа диссоциации H2SO3 по первой ступени
равна 1,4 · 102.
6. Вещества M и N распадаются согласно кинетике первого по-
рядка. Период полураспада вещества M равен 111 мин, а вещества
N — 33 мин. Начальные концентрации M и N равны. Рассчитайте,
через какое время концентрация M окажется в 5 раз больше концен-
трации N.
7. Минерал галенит PbS с примесями сфалерита ZnS и пирита
FeS2 подвергли обжигу в токе кислорода. Предложите путь разделе-
ния образовавшейся после обжига смеси и получения из нее индиви-
дуальных соединений свинца, цинка и железа. Предложите способы
получения указанных металлов из этих индивидуальных соединений.
Напишите уравнения всех предложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных, а другая — вторичных атомов углерода,
добавили избыток концентрированного раствора КOH. Раствор упа-
рили, осадок прокалили со щелочью и получили 8,56 л газа А (25 qC,
1 атм), 17,5 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к ко-
торому избытка уксусной кислоты выделилось 14,68 л газа С (25 qC,
120 2020 год. Задания

1 атм). При смешении А и С образовалась смесь с плотностью, равной


плотности А. Установите строение и массы кислот. Предложите спо-
соб получения глутаминовой кислоты из вещества В с использовани-
ем только неорганических реагентов. Напишите уравнения протека-
ющих реакций.

ВАРИАНТ 6
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C5H10,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Нагревание неизвестного окрашенного твердого вещества с эти-
ловым спиртом привело к изменению окраски вещества на красно-
розовую, а растворение его в серной кислоте — к образованию синего
раствора. Определите неизвестное вещество.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы SiCl4.
4. На углеводород С8Н6 подействовали подкисленным раство-
ром дихромата калия и получили бензойную кислоту. Запишите
уравнение реакции, используя структурные формулы органических
веществ.
5. Газообразные продукты полного термического разложения эк-
вимолярной смеси карбоната и гидрокарбоната аммония пропустили
через твердый гидроксид натрия. Прошедший через щелочь газ затем
полностью поглотили 320 мл дистиллированной воды. Значение рН
полученного раствора плотностью 0,988 г/мл составило 11,693. Опре-
делите массу исходной смеси солей. Kдис.(NH3 · H2O) 1,8 · 105.
6. Вещества Q и R распадаются согласно кинетике первого по-
рядка. Период полураспада вещества Q равен 220 мин, а вещества
R — 22 мин. Начальные концентрации Q и R равны. Рассчитайте,
через какое время концентрация Q окажется в 10 раз больше кон-
центрации R.
7. Минерал халькозин Cu2S с примесями борнита Cu5FeS4 и сфале-
рита ZnS подвергли обжигу в токе кислорода. Предложите путь раз-
деления образовавшейся после обжига смеси и получения из нее инди-
видуальных соединений меди, железа и цинка. Предложите способы
получения указанных металлов из этих индивидуальных соединений.
Напишите уравнения всех предложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных атомов углерода, добавили избыток кон-
центрированного раствора NaOH. Раствор упарили, осадок прокалили
со щелочью и получили 979 мл газа А (25 qC, 1 атм), 4,2 г жидкости В
и твердый остаток, при добавлении к которому избытка муравьиной
кислоты выделилось 2,445 л газа С (25 qC, 1 атм). Плотность смеси
А и С равна плотности аргона. Установите строение и массы кислот.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 121

Предложите способ получения D-оксиглутаровой (2-гидроксипентан-


диовой) кислоты из вещества В с использованием только неорганиче-
ских реагентов. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 7
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава C6H10,
относящихся к разным классам органических соединений.
2. Неизвестный газ, который легче азота, при пропускании в рас-
твор, содержащий аммиачный комплекс меди(I), вызывает выпадение
красного осадка, а пропускание избытка этого газа в бромную воду
полностью ее обесцвечивает. Определите неизвестный газ.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы F2O.
4. На углеводород С6Н12 подействовали подкисленным раствором
дихромата калия и получили пентанон-3. Запишите уравнение реак-
ции, используя структурные формулы органических веществ.
5. Газообразные продукты, образующиеся в процессе прокалива-
ния эквимолярной смеси хромата и дихромата аммония, пропустили
через 350 мл дистиллированной воды. После полного разложения сме-
си солей был получен раствор плотностью 0,991 г/мл с рН 11,598.
Определите массу магния, который сможет при нагревании прореаги-
ровать с не поглощенным водой газом. Kдис.(NH3 · H2O) 1,8 · 105.
6. Вещества S и W распадаются согласно кинетике первого по-
рядка. Период полураспада вещества S равен 330 мин, а вещества
W — 33 мин. Начальные концентрации S и W равны. Рассчитайте,
через какое время концентрация S окажется в 9 раз больше концен-
трации W.
7. Минерал ленаит AgFeS2 с примесью вюрцита ZnS подвергли об-
жигу в токе кислорода. Предложите путь разделения образовавшейся
после обжига смеси и получения из нее индивидуальных соединений
серебра, цинка и железа. Предложите способы получения указанных
металлов из этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения
всех предложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных атомов углерода, добавили избыток кон-
центрированного раствора NaOH. Раствор упарили, осадок прокалили
со щелочью и получили 489 мл газа А (25 qC, 1 атм), 2,34 г жидкости
В и твердый остаток, при добавлении к которому избытка серной кис-
лоты выделилось 1,223 л газа С (25 qC, 1 атм). Плотность смеси А и С
по неону составила 2,0. Установите строение и массы кислот. Предло-
жите способ получения пропиофенона (фенилэтилкетона) из веществ
А и В с использованием только неорганических реагентов. Напишите
уравнения протекающих реакций.
122 2020 год. Задания

ВАРИАНТ 8
1. Приведите структурные формулы двух изомеров состава
C4H10O2, относящихся к разным классам органических соединений.
2. Пропускание неизвестного газа тяжелее ацетилена в аммиач-
ный раствор оксида серебра привело к выпадению черного осадка,
а пропускание этого газа над нагретым оксидом меди(II) — к образо-
ванию металлической меди. Определите неизвестный газ, запишите
уравнения реакций.
3. На основе представлений о гибридизации орбиталей предска-
жите пространственное строение молекулы AsCl3.
4. На углеводород С9Н8 подействовали подкисленным раствором
перманганата калия и получили бензол-1,2-дикарбоновую кислоту.
Запишите уравнение реакции, используя структурные формулы ор-
ганических веществ.
5. Газообразные продукты, образующиеся в процессе прокалива-
ния эквимолярной смеси гептагидрата сульфата цинка и гидроксида
цинка, пропустили через 450 мл дистиллированной воды. После пол-
ного разложения смеси был получен раствор плотностью 1,018 г/мл
с рН 1,110. Определите массу исходной смеси. Константа диссоциа-
ции H2SO3 по первой ступени равна 1,4 · 102.
6. Вещества X и Y распадаются согласно кинетике первого по-
рядка. Период полураспада вещества X равен 440 мин, а вещества
Y — 44 мин. Начальные концентрации X и Y равны. Рассчитайте,
через какое время концентрация X окажется в 5 раз больше кон-
центрации Y.
7. Минерал шеелит СаWO4 с примесью ферберита FeWO4 под-
вергли сплавлению с гидроксидом натрия в присутствии кислорода.
Предложите путь разделения образовавшейся после сплавления смеси
и получения из нее индивидуальных соединений кальция, железа и
вольфрама. Предложите способы получения указанных металлов из
этих индивидуальных соединений. Напишите уравнения всех пред-
ложенных вами реакций.
8. В смесь двух одноосновных карбоновых кислот, одна из кото-
рых не содержит первичных, а другая — вторичных атомов углерода,
добавили избыток концентрированного раствора NaOH. Раствор упа-
рили, осадок прокалили со щелочью и получили 489 мл газа А (25 qC,
1 атм), 7,8 г жидкости В и твердый остаток, при добавлении к которо-
му избытка серной кислоты выделилось 2,936 л газа С (25 qC, 1 атм).
Плотность смеси А и С по неону составила 2,3. Установите строение
и массы кислот. Предложите способ получения 5-бромсалициловой
(5-бром-2-гидроксибензойной) кислоты из вещества В с использова-
нием только неорганических реагентов. Напишите уравнения проте-
кающих реакций.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 123

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1. Задания для учащихся 11 класса
1. Запишите уравнение реакции, соответствующее следующей
схеме:
tq
соль1 o соль2 + оксид + простое вещество

2. Изобразите структурную формулу изомера циклогексена, из ко-


торого в одну стадию можно получить бутандиовую (янтарную) кис-
лоту. Напишите уравнение реакции.
3. В 44,26%-ном водном растворе одноосновной неорганической
кислоты число атомов водорода в 2,176 раза превышает число атомов
кислорода. Определите неизвестную кислоту.
4. Перекристаллизация — известный метод очистки веществ от
растворимых примесей. Растворимость безводного сульфата меди(II)
при 80 qC составляет 55,0 г, а при 0 qC — 14,3 г на 100 г воды. В каком
объеме воды нужно растворить 50,0 г CuSO4 · 5H2O для приготовления
насыщенного при 80 qC раствора? Сколько граммов перекристалли-
зованного кристаллогидрата можно получить при охлаждении этого
раствора до 0 qC?
5. Соединения А и В одинаковой молекулярной массы могут быть
получены взаимодействием этилена с кислородом. В результате ре-
акции А и В с метилмагнийиодидом (реактивом Гриньяра) после об-
работки смеси водой образуются соединения С и D также одинаковой
молекулярной массы. Нагревание С и D до 200 qC с концентрирован-
ной серной кислотой приводит к образованию соединения Е. Устано-
вите строение всех соединений, напишите уравнения протекающих
реакций.
6. Определите рН раствора, который образуется при смешении
150 мл 0,4 М раствора синильной кислоты и 100 мл 0,1 М раствора
гидроксида натрия. Константа диссоциации HCN равна 5 · 1010. При-
мите, что при смешении объемы растворов суммируются.
7. Смесь массой 50,4 г, состоящую из нитрита щелочного металла
и цинковой пыли, нагрели с избытком концентрированного раствора
гидроксида калия. Выделившийся при этом газ с плотностью по воз-
духу 0,2414 занял объем 7,212 л (20 qC, 1 атм). Определите неизвест-
ный металл. Рассчитайте плотность по криптону и объем газа (20 qC,
1 атм), который выделится при обработке такого же количества смеси
избытком подкисленного серной кислотой раствора иодида калия.
8. При действии избытка азотистой кислоты на смесь амино-
кислот формулы C3H7NO2 выделился газ, который при нагревании
прореагировал с 28,8 г магния. При нагревании того же количества
смеси ее масса уменьшилась на 8,8 г и выделился газ, который был
124 2020 год. Задания

использован для полного восстановления 24 г оксида меди(II). Уста-


новите строение и массы аминокислот и всех органических продуктов
их превращений. Напишите уравнения описанных реакций. Сколько
различных дипептидов может быть получено из этих аминокислот?

ВАРИАНТ 2. Задания для учащихся 11 класса


1. Запишите уравнение реакции, соответствующее следующей
схеме:
tq
соль o оксид1 + оксид2 + простое вещество

2. Изобразите структурную формулу изомера бензойной кислоты,


из которого в одну стадию можно получить фенол. Напишите урав-
нение реакции.
3. В 10,0%-ном водном растворе одноосновной неорганической
кислоты число атомов водорода в 2,074 раза превышает число атомов
кислорода. Определите неизвестную кислоту.
4. Перекристаллизация — известный метод очистки веществ от
растворимых примесей. Растворимость безводного вольфрамата(VI)
натрия при 90 qC составляет 94,02 г, а при 10 qC — 72,06 г на 100 г
воды. В каком объеме воды нужно растворить 49,5 г Na2WO4 · 2H2O
для приготовления насыщенного при 90 qC раствора? Сколько грам-
мов перекристаллизованного кристаллогидрата можно получить при
охлаждении этого раствора до 10 qC?
5. Соединения А и В одинаковой молекулярной массы могут быть
получены взаимодействием этилена с кислородом. В результате ре-
акции А и В с этилмагнийбромидом (реактивом Гриньяра) после об-
работки смеси водой образуются соединения С и D также одинаковой
молекулярной массы. Эти соединения обесцвечивают подкисленный
раствор перманганата калия. Установите строение всех соединений,
напишите уравнения протекающих реакций.
6. Определите рН раствора, который образуется при смешении
250 мл 0,2 М раствора уксусной кислоты и 50 мл 0,4 М раствора ги-
дроксида калия. Константа диссоциации кислоты равна 1,74 · 105.
Примите, что при смешении объемы растворов суммируются.
7. Смесь массой 66,3 г, состоящую из нитрита щелочного металла
и алюминиевой пыли, нагрели с избытком концентрированного рас-
твора гидроксида калия. Выделившийся при этом газ с плотностью по
воздуху 0,2414 занял объем 21,637 л (20 qC, 1 атм). Определите неиз-
вестный металл. Рассчитайте плотность по гелию и объем газа (20 qC,
1 атм), который выделится при обработке такого же количества смеси
избытком подкисленного серной кислотой раствора иодида натрия.
8. При нагревании смеси аминокислот формулы C3H7NO2 ее масса
уменьшилась на 5,3 г и выделился газ, который был поглощен 250 мл
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 125

соляной кислоты с концентрацией 0,4 М. При действии избытка азо-


тистой кислоты на такое же количество исходной смеси был получен
газ, прореагировавший с 10,5 г лития. Установите строение и массы
аминокислот и всех органических продуктов их превращений. Напи-
шите уравнения описанных реакций. Сколько различных дипептидов
может быть получено из этих аминокислот?

ВАРИАНТ 3. Задания для учащихся 11 класса


1. Запишите уравнение реакции, соответствующее следующей
схеме:
tq
соль1 + простое вещество o соль2 + оксид

2. Изобразите структурную формулу изомера циклопентана, из


которого в одну стадию можно получить 2-метилпропановую кислоту.
Напишите уравнение реакции.
3. В 21,74%-ном водном растворе одноосновной неорганической
кислоты число атомов водорода в 2,250 раза превышает число атомов
кислорода. Определите неизвестную кислоту.
4. Перекристаллизация — известный метод очистки веществ от
растворимых примесей. Растворимость безводного хлорида меди(II)
при 80 qC составляет 96,1 г, а при 0 qC — 68,6 г на 100 г воды.
В каком объеме воды нужно растворить 51,3 г CuCl2 · 2H2O для приго-
товления насыщенного при 80 qC раствора? Сколько граммов перекри-
сталлизованного кристаллогидрата можно получить при охлаждении
этого раствора до 0 qC?
5. Соединения А и В одинаковой молекулярной массы могут быть
получены взаимодействием этилена с кислородом. В результате реакции
А и В с этилмагнийбромидом (реактивом Гриньяра) после обработки
смеси водой образуются соединения С и D также одинаковой молеку-
лярной массы. При нагревании смеси С и D до 200 qC с концентриро-
ванной серной кислотой образуются два изомерных алкена. Установите
строение всех соединений, напишите уравнения протекающих реакций.
6. Определите рН раствора, который образуется при смешении
150 мл 0,2 М раствора хлорноватистой кислоты и 250 мл 0,1 М раство-
ра гидроксида калия. Константа диссоциации HClO равна 2,95 · 108.
Примите, что при смешении объемы растворов суммируются.
7. Смесь массой 30,0 г, состоящую из нитрита щелочного металла
и алюминиевой пыли, нагрели с избытком концентрированного рас-
твора гидроксида калия. Выделившийся при этом газ с плотностью по
воздуху 0,2759 занял объем 12,021 л (20 qC, 1 атм). Определите неиз-
вестный металл. Рассчитайте плотность по неону и объем газа (20 qC,
1 атм), который выделится при обработке такого же количества смеси
избытком подкисленного серной кислотой раствора иодида калия.
126 2020 год. Задания

8. При действии избытка азотистой кислоты на смесь, содержа-


щую равные количества аминокислот формулы C3H7NO2, выделился
газ, который прореагировал с 8,4 г лития. При нагревании того же
количества исходной смеси ее масса уменьшилась на 5,3 г. Установи-
те строение и массы аминокислот и всех органических продуктов их
превращений. Какую массу оксида меди(II) может восстановить газ,
выделившийся при нагревании смеси? Сколько различных дипепти-
дов может быть получено из этих аминокислот?

ВАРИАНТ 4. Задания для учащихся 11 класса


1. Запишите уравнение реакции, соответствующее следующей
схеме:
tq
соль1 o соль2 + простое вещество
2. Изобразите структурную формулу изомера масляной (бутано-
вой) кислоты, из которого в одну стадию можно получить изопропи-
ловый спирт (пропанол-2). Напишите уравнение реакции.
3. В 32,26%-ном водном растворе одноосновной неорганической
кислоты число атомов водорода в 2,430 раза превышает число атомов
кислорода. Определите неизвестную кислоту.
4. Перекристаллизация — известный метод очистки веществ от
растворимых примесей. Растворимость безводного хлорида магния
при 80 qC составляет 66,0 г, а при 0 qC — 52,8 г на 100 г воды. В каком
объеме воды нужно растворить 81,2 г MgCl2 · 6H2O для приготовления
насыщенного при 80 qC раствора? Сколько граммов перекристалли-
зованного кристаллогидрата можно получить при охлаждении этого
раствора до 0 qC?
5. Соединения А и В одинаковой молекулярной массы могут быть
получены взаимодействием этилена с кислородом. В результате реак-
ции А и В с пропилмагнийбромидом (реактивом Гриньяра) после об-
работки смеси водой образуются соединения С и D также одинаковой
молекулярной массы. Соединение С обесцвечивает подкисленный рас-
твор перманганата калия, образуя вещество Е, вступающее в реакцию
серебряного зеркала. Соединение D не реагирует с подкисленным рас-
твором перманганата калия. Установите строение всех соединений,
напишите уравнения протекающих реакций.
6. Определите рН раствора, который образуется при смешении
250 мл 0,3 М раствора синильной кислоты и 150 мл 0,1 М раствора
гидроксида калия. Константа диссоциации HCN равна 5 · 1010. При-
мите, что при смешении объемы растворов суммируются.
7. Смесь массой 129,5 г, состоящую из нитрита щелочного металла
и цинковой пыли, нагрели с избытком концентрированного раствора
гидроксида калия. Выделившийся при этом газ с плотностью по воз-
духу 0,2241 занял объем 24,041 л (20 qC, 1 атм). Определите неизвест-
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 127

ный металл. Рассчитайте плотность по пропану и объем газа (20 qC,


1 атм), который выделится при обработке такого же количества смеси
избытком подкисленного серной кислотой раствора иодида калия.
8. Масса смеси, содержащей равные количества аминокислот фор-
мулы C3H7NO2, при нагревании уменьшилась на 10,6 г и выделился
газ, который был использован для полного восстановления 16 г окси-
да железа(III). Установите строение аминокислот и всех органических
продуктов их превращений. Какая масса лития может прореагировать
с газом, образовавшимся при действии на исходную смесь аминокис-
лот избытка азотистой кислоты? Сколько различных дипептидов мо-
жет быть получено из этих аминокислот?

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Кристаллогидрат сульфата магния выдержали в вакууме при
небольшом нагревании, в результате масса твердого вещества умень-
шилась на 39,5%. Определите формулы исходного и конечного ве-
ществ. Ответ подтвердите расчетом.
2. Бинарное соединение представляет собой желто-зеленый газ,
плотность которого равна 3,00 г/л при 25 qC и 1 атм. При комнат-
ной температуре это соединение разлагается на два газообразных ве-
щества — простое (входит в состав воздуха) и сложное, причем полу-
ченная смесь в 1,4 раза тяжелее воздуха. Установите формулу газа и
напишите уравнение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка соединения бе-
риллия с серой. По рисунку установите формулу соединения и опре-
делите, сколько формульных единиц содержится в ячейке.
128 2020 год. Задания

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) COCl2 + NaOH o X + … + H2O
X + CaCl2 o
tq
б) H2C2O4 o Y + ... + …
tq
Y + Fe o
5. Образец графита массой 18 г полностью сожгли в атмосфере
кислорода в термостатированном сосуде. После окончания реакций
давление в сосуде стало больше в 1,25 раза. Что и в каком количестве
находится в сосуде после сжигания? Сколько молей кислорода израс-
ходовано?
6. При термическом разложении соли кальция образовалась смесь
двух газов с плотностью по водороду 18, а при разложении соли
меди — смесь двух других газов с плотностью по водороду 21,6. Если
же прокалить смесь этих солей, то образуются только два газа. Какие
это соли? В каком массовом отношении их смешали? Какие газы об-
разуются при прокаливании смеси? Напишите уравнения всех опи-
санных реакций.
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько выделится теплоты (в кДж) при сжигании 100 л аммиака
(150 qC, 1 атм) в избытке кислорода в отсутствие катализатора.

Связь C—H O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N N —O

Энергия связи,
412 463 391 348 497 253 945 632
кДж/моль

ВАРИАНТ 2
1. Кристаллогидрат сульфата железа(III) выдержали в вакууме
при небольшом нагревании, в результате масса твердого вещества
уменьшилась на 25,6%. Определите формулы исходного и конечного
веществ. Ответ подтвердите расчетом.
2. Бинарное соединение представляет собой бесцветный газ, плот-
ность которого равна 4,00 г/л при 56 qC и 1 атм. При сильном нагре-
вании это соединение разлагается на два вещества — простое (твердое
при обычных условиях, входит в состав земной коры) и сложное, ко-
торое в 5,03 раза тяжелее воздуха. Установите формулу газа и напи-
шите уравнение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка соединения меди
с кислородом. По рисунку установите формулу соединения и опреде-
лите, сколько формульных единиц содержится в ячейке.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 129

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) I2 + HNO3 o X + … + H2O
tq
X o H2O + …
б) KClO3 + KI + H2SO4 o Y + ... + ... + H2O
Y + Cl2 + H2O o
5. Сернистый газ объемом 4,48 л (н. у.) пропустили через раствор
гидроксида калия. Газ поглотился полностью, после чего общее ко-
личество ионов в растворе уменьшилось на 0,15 моль. Какие ионы и
в каком количестве находятся в конечном растворе? Сколько молей
щелочи содержалось в исходном растворе? Диссоциацией гидросуль-
фит-иона можно пренебречь.
6. При термическом разложении одной соли магния образовалась
смесь двух газов с плотностью по гелию 10,8, а при разложении дру-
гой соли магния — смесь двух других газов с плотностью по гелию 9.
Если же прокалить смесь этих солей, то образуются только два газа.
Какие это газы и чему равна плотность полученной смеси по гелию?
Напишите уравнения всех описанных реакций.
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько выделится теплоты (в кДж) при сжигании 100 л аммиака
(150 qC, 1 атм) в присутствии платинового катализатора.

Связь C—H O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N N —O

Энергия связи,
412 463 391 348 497 253 945 632
кДж/моль

ВАРИАНТ 3
1. Кристаллогидрат нитрата алюминия выдержали в вакууме при
небольшом нагревании, в результате масса твердого вещества умень-
шилась на 14,4%. Определите формулы исходного и конечного ве-
ществ. Ответ подтвердите расчетом.
130 2020 год. Задания

2. Бинарное соединение представляет собой бесцветный газ, плот-


ность которого равна 2,00 г/л при 5,0 qC и 1,0 атм. При сильном на-
гревании это соединение разлагается на два вещества, причем обра-
зующаяся смесь на 1% тяжелее воздуха. Установите формулу газа и
напишите уравнение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка соединения меди
с хлором. По рисунку установите формулу соединения и определите,
сколько формульных единиц содержится в ячейке.

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) Pb3O4 + HNO3 o X + … + H2O
X + HCl o Cl2 + …
б) Pb(NO3)2 + H2S o Y + …
Y + O2 o
5. Сернистый газ объемом 4,48 л (н. у.) пропустили через раствор
гидроксида бария. Газ поглотился полностью, после чего общее ко-
личество ионов в растворе уменьшилось на 0,45 моль. Какие ионы и
в каком количестве находятся в конечном растворе? Сколько молей
щелочи содержалось в исходном растворе? Диссоциацией гидросуль-
фит-иона можно пренебречь.
6. При термическом разложении одной соли кальция образова-
лась смесь двух газов с плотностью по воздуху 1,49, а при разложе-
нии другой соли кальция — смесь двух других газов с плотностью
по воздуху 1,24. Если же прокалить смесь этих солей, то образуются
только два газа. В каком массовом соотношении смешали соли? Какие
газы образуются при прокаливании смеси? Напишите уравнения всех
описанных реакций.
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько теплоты выделится при сжигании 150 л метана (150 qC, 1 атм)
в избытке кислорода.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 131

Связь C—H O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N C —O

Энергия связи,
412 463 391 348 497 253 945 798
кДж/моль

ВАРИАНТ 4
1. Кристаллогидрат нитрата магния выдержали в вакууме при не-
большом нагревании, в результате масса твердого вещества уменьши-
лась на 28,3%. Определите формулы исходного и конечного веществ.
Ответ подтвердите расчетом.
2. Бинарное соединение представляет собой твердое вещество, ко-
торое при небольшом нагревании возгоняется, образуя газ с плотно-
стью 4,00 г/л при 56 qC и 1,0 атм. Это соединение весьма неустойчиво
и легко разлагается на два газообразных вещества — простое (входит
в состав воздуха) и сложное, причем образующаяся смесь в 1,5 раза
тяжелее воздуха. Установите формулу соединения и напишите урав-
нение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка интерметалличе-
ского соединения меди с золотом. По рисунку установите формулу
соединения и определите, сколько формульных единиц содержится
в ячейке.

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) [Ag(NH3)2]OH + HCl o X + … + H2O
X + NH3 o
б) Au + NaCN + O2 + H2O o Y + ...
Y + … o Au + …
5. Углекислый газ объемом 3,36 л (н. у.) пропустили через раствор
гидроксида калия. Газ поглотился полностью, после чего общее ко-
личество ионов в растворе уменьшилось на 0,1 моль. Какие ионы и
в каком количестве находятся в конечном растворе? Сколько молей
132 2020 год. Задания

щелочи содержалось в исходном растворе? Диссоциацией гидрокар-


бонат-иона можно пренебречь.
6. При термическом разложении одной соли бериллия образо-
валась смесь двух газов с плотностью 1,61 г/л при н. у., а при раз-
ложении другой соли бериллия — смесь двух других газов с плот-
ностью 1,93 г/л при н. у. Если же прокалить смесь этих солей, то
образуются только два газа. Какие это газы и чему равна плотность
полученной смеси при н. у.? Напишите уравнения всех описанных
реакций.
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько теплоты выделится при сжигании 120 л этана (150 qC, 1 атм)
в избытке кислорода.

Связь C—H O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N C —O

Энергия связи,
412 463 391 348 497 253 945 798
кДж/моль

ВАРИАНТ 5
1. Кристаллогидрат фосфата калия выдержали в вакууме при не-
большом нагревании, в результате масса твердого вещества уменьши-
лась на 28,9%. Определите формулы исходного и конечного веществ.
Ответ подтвердите расчетом.
2. Бинарное соединение представляет собой бесцветный газ, плот-
ность которого равна 5,00 г/л при 34 qC и 1,0 атм. При сильном на-
гревании это соединение разлагается на два газообразных веще-
ства — простое (состоит из двухатомных молекул) и сложное, которое
в 3,03 раза тяжелее воздуха. Установите формулу газа и напишите
уравнение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка интерметалличе-
ского соединения никеля с алюминием. По рисунку установите фор-
мулу соединения и определите, сколько формульных единиц содер-
жится в ячейке.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 133

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) P + KOH + H2O o X + …
tq
X + … o HPO3 + H2O
б) PF3 + H2O o Y + ...
Y + AgNO3 o
5. Углекислый газ объемом 336 мл (н. у.) пропустили через на-
сыщенный раствор гидроксида кальция. Газ поглотился полно-
стью, после чего общее количество ионов в растворе уменьшилось на
0,027 моль. Какие ионы и в каком количестве находятся в конечном
растворе? Сколько молей щелочи содержалось в исходном растворе?
Диссоциацией гидрокарбонат-иона можно пренебречь.
6. При термическом разложении соли аммония образовалась смесь
трех газов (при температуре разложения) с плотностью по водороду
10,5. Все продукты разложения легче воздуха. Если же прокалить
смесь этой соли с другой солью аммония, то образуются только три
газа, входящие в состав воздуха. Установите формулы солей (подтвер-
дите расчетом). Напишите уравнения всех описанных реакций.
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько выделится теплоты (в кДж) при сжигании 80 л гидразина
N2H4 (150 qC, 1 атм) в избытке кислорода в отсутствие катализатора.

Связь C—H O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N C —O

Энергия связи,
412 463 391 348 497 253 945 798
кДж/моль

ВАРИАНТ 6
1. Кристаллогидрат фосфата лития выдержали в вакууме при не-
большом нагревании, в результате масса твердого вещества уменьши-
лась на 59,6%. Определите формулы исходного и конечного веществ.
Ответ подтвердите расчетом.
2. Оксид неметалла представляет собой бледно-желтое твердое
вещество, устойчивое только при низких температурах. При темпе-
ратуре выше 50 qC это соединение разлагается на два газообразных
вещества в соотношении 1 : 1 — простое (входит в состав воздуха) и
сложное, причем газовая смесь на 24% тяжелее воздуха. Установите
формулу оксида и напишите уравнение реакции разложения.
3. На рисунке изображена элементарная ячейка соединения на-
трия с азотом. По рисунку установите формулу соединения и опреде-
лите, сколько формульных единиц содержится в ячейке.
134 2020 год. Задания

4. Напишите уравнения реакций, соответствующих схемам пре-


вращений:
а) KBr + KBrO3 + H2SO4 o X + … + H2O
X + Fe o
б) KBr + H3PO4 o Y + ...
Y + PbO2 o
5. Образец фуллерена C60 массой 36 г полностью сожгли в атмосфе-
ре кислорода в термостатированном сосуде. После окончания реакций
давление в сосуде стало больше в 1,2 раза. Что и в каком количестве
находится в сосуде после сжигания? Сколько молей кислорода израс-
ходовано?
6. При термическом разложении соли аммония образовалась смесь
четырех газов (при температуре разложения) с плотностью по водоро-
ду 12,4. Если продукты разложения охладить до комнатной темпера-
туры, образуется другая соль. Установите формулы обеих солей (для
первой подтвердите расчетом). Напишите уравнения реакций. Как
можно качественно отличить одну соль от другой? Можно ли вторую
соль превратить в первую?
7. Используя необходимые данные из таблицы, рассчитайте,
сколько выделится теплоты (в кДж) при сжигании 60 л дициана C2N2
(150 qC, 1 атм) в избытке кислорода.

Связь O—H N—H C—C O —O N—N N—


—N C—
—N C —O

Энергия связи,
463 391 348 497 253 945 933 798
кДж/моль

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Бинарное вещество имеет ионное строение. Общее число элек-
тронов во всех положительных ионах в 4 раза меньше общего числа
электронов во всех отрицательных ионах. Предложите возможную
формулу вещества и докажите, что она соответствует условию. На-
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 135

пишите электронную конфигурацию отрицательного иона в основ-


ном состоянии и положительного иона в первом возбужденном со-
стоянии.
2. Навеску кристаллогидрата гидрофосфата натрия массой 10,00 г
выдержали в течение длительного времени при 300 qC. Масса полу-
ченного твердого вещества составила 7,47 г. Определите формулы ис-
ходного и конечного веществ. Ответ подтвердите расчетом.
3. Аммиак объемом 200 литров (н. у.) растворили в одном литре
воды. Полученный раствор охладили до 60 qC, в результате чего из
раствора выпал осадок — чистый лед. Рассчитайте массовую долю ам-
миака в исходном растворе и найдите массу выпавшего осадка, если
известно, что массовая доля аммиака в насыщенном при 60 qC вод-
ном растворе равна 27%.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
схемам превращений:
а) SOCl2 + Ba(OH)2 o X + … + H2O
X + … o Ba(OH)2 + … + …
б) Na2MnO4 + CO2(изб.) + H2O o Y + ... + …
сплавление
Y + NaNO3 + NaOH o Na2MnO4 + … + …
Определите неизвестные вещества.
5. Навеску металла массой 8,96 г полностью растворили в 200 г
35%-ной азотной кислоты, при этом выделилось 5,376 л (н. у.) сме-
си двух газов, по плотности равной фтору. Найдите состав смеси
(в об. %). Определите металл и напишите суммарное уравнение его
растворения в этих условиях. Рассчитайте массовую долю нитрата ме-
талла в полученном растворе.
6. Тепло{ты сгорания аммиака и газообразного гидразина N2H4
равны 317 и 534 кДж/моль соответственно. В обоих случаях продук-
ты сгорания — азот и пары воды. Определите энергию связи N—N в
гидразине, если энергия связи N —N составляет 945 кДж/моль. При-
мите, что энергия связи N—H одинакова в аммиаке и гидразине.
7. Шпиль Главного здания МГУ имеет красивую желто-золотистую
окраску, однако в нем нет ни грамма золота. Покрытие шпиля состоит
из широко распространенного хрупкого, прозрачного, бесцветного ма-
териала X, в который для придания окраски добавлены оксиды Y и Z.
В обоих оксидах элементы четырехвалентны. В оксиде Y масса элемен-
та в 4,375 раза больше массы кислорода. Оксид Z получают из хлорида
металла двумя способами: гидролизом c парами воды и прокаливанием
в атмосфере кислорода. В первой реакции степени окисления элементов
не изменяются, вторая является реакцией замещения. Для получения
100 г Z требуется, как минимум, 237,5 г хлорида. Назовите вещество X
и перечислите четыре основных элемента, которые входят в его состав.
136 2020 год. Задания

Определите формулы веществ Y и Z (подтвердите расчетом). Напишите


уравнения реакций получения Z.

ВАРИАНТ 1. Задания для учащихся 10 класса


1. Бинарное вещество имеет ионное строение. Общее число элек-
тронов во всех положительных ионах в 4 раза меньше общего числа
электронов во всех отрицательных ионах. Предложите возможную
формулу вещества и докажите, что она соответствует условию. На-
пишите электронную конфигурацию отрицательного иона в основном
состоянии и положительного иона в первом возбужденном состоянии.
2. Навеску кристаллогидрата гидрофосфата натрия массой 10,00 г
выдержали в течение длительного времени при 300 qC. Масса полу-
ченного твердого вещества составила 7,47 г. Определите формулы ис-
ходного и конечного веществ. Ответ подтвердите расчетом.
3. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
схемам превращений:
а) SOCl2 + Ba(OH)2 o X + … + H2O
X + … o Ba(OH)2 + … + …
б) Na2MnO4 + CO2(изб.) + H2O o Y + ... + …
сплавление
Y + NaNO3 + NaOH o Na2MnO4 + … + …
Определите неизвестные вещества.
4. Аммиак объемом 200 литров (н. у.) растворили в одном литре
воды. Полученный раствор охладили до 60 qC, в результате чего из
раствора выпал осадок — чистый лед. Рассчитайте массовую долю ам-
миака в исходном растворе и найдите массу выпавшего осадка, если
известно, что массовая доля аммиака в насыщенном при 60 qC вод-
ном растворе равна 27%.
5. Навеску металла массой 8,96 г полностью растворили в 200 г
35%-ной азотной кислоты, при этом выделилось 5,376 л (н. у.) сме-
си двух газов, по плотности равной фтору. Найдите состав смеси
(в об. %). Определите металл и напишите суммарное уравнение его
растворения в этих условиях. Рассчитайте массовую долю нитрата
металла в полученном растворе.
6. Тепло{ты сгорания аммиака и газообразного гидразина (N2H4)
равны 317 и 534 кДж/моль соответственно. В обоих случаях продук-
ты сгорания — азот и пары воды. Определите энергию связи N—N в
N составляет 945 кДж/моль. При-
гидразине, если энергия связи N —
мите, что энергия связи N—H одинакова в аммиаке и гидразине.
7. При нагревании происходит взаимодействие 17,7 г смеси изо-
мерных органических веществ A и B, относящихся к одному клас-
су соединений и не содержащих кратных связей углерод—углерод,
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 137

с 100 мл 15%-ного водного раствора гидроксида калия (плотность


1,12 г/мл). Образуется смесь, состоящая из соли C и двух соединений
D и E, являющихся ближайшими гомологами, которые образуются в
мольном соотношении 1 : 2. Определите строение соединений A—E,
приведите уравнения реакций.
8. Шпиль Главного здания МГУ имеет красивую желто-золоти-
стую окраску, однако в нем нет ни грамма золота. Покрытие шпиля
состоит из широко распространенного хрупкого, прозрачного, бесц-
ветного материала X, в который для придания окраски добавлены
оксиды Y и Z. В обоих оксидах элементы четырехвалентны. В оксиде
Y масса элемента в 4,375 раза больше массы кислорода. Оксид Z по-
лучают из хлорида металла двумя способами: гидролизом c парами
воды и прокаливанием в атмосфере кислорода. В первой реакции
степени окисления элементов не изменяются, вторая является реак-
цией замещения. Для получения 100 г Z требуется, как минимум,
237,5 г хлорида. Назовите вещество X и перечислите четыре основ-
ных элемента, которые входят в его состав. Определите формулы ве-
ществ Y и Z (подтвердите расчетом). Напишите уравнения реакций
получения Z.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В трех пробирках находятся циклогексан, толуол и гексен-1.
Как с помощью одного реактива различить эти вещества? Напиши-
те уравнения протекающих реакций, кратко опишите наблюдаемые
явления.
2. Кристаллы нитрата серебра содержат примеси Cr(NO3)3 · 9H2O и
Fe(NO3)3 · 6H2O. Как выделить из смеси чистый твердый нитрат сере-
бра? Кратко опишите последовательность действий. Запишите урав-
нения всех реакций.
3. Карбоновая кислота А содержит 52,5% углерода и 7,5% водо-
рода по массе. Установите простейшую формулу кислоты. При нагре-
вании до 250 qC масса кислоты А уменьшается на 11,25% и образуется
соединение В. Сплавление натриевой соли кислоты А со щелочью дает
соединение С, при хлорировании которого на свету образуется только
одно монохлорпроизводное. Предложите структурные формулы А, В
и С, отвечающие условию задачи. Запишите уравнения протекающих
реакций.
4. Запишите общее выражение для рН раствора. Как найти кон-
центрацию ионов Н+ в водном растворе при известном значении рН?
138 2020 год. Задания

Водные растворы азотной и азотистой кислот имеют одинаковый


pH 2. Молярная концентрация какой из кислот больше и во сколь-
ко раз? Константа диссоциации азотистой кислоты равна 6,2 · 104.
5. В результате взаимодействия дихлоралкана А с цинком было
получено 16,8 г углеводорода В. Для его окисления потребовалось
800 мл подкисленного раствора перманганата калия с концентраци-
ей 0,4 моль/л, при этом со 100%-ным выходом образовалась только
одна карбоновая кислота С. Установите строение соединений А, В и С.
Предложите структурную формулу углеводорода, изомерного В, кото-
рый не реагирует с хлороводородом, но реагирует с хлором. Напишите
уравнения всех протекающих реакций.
6. При взаимодействии дисульфида железа(II) FeS2 с избытком
азотной кислоты выделилась газовая смесь, состоящая из окси-
дов азота(II) и (IV), плотность которой при 1 атм и 25 qC составила
1,718 г/л, а объем — 2,445 л. Найдите количества (в моль) выделив-
шихся оксидов азота. В результате реакции образовался раствор мас-
сой 24,5 г, в котором массовая доля азотной кислоты в 1,25 раза пре-
высила массовую долю серной кислоты. Рассчитайте концентрацию
азотной кислоты (в мас. %), взятой для растворения дисульфида.
7. При сгорании 8,96 л (н. у.) смеси ацетилена и этилена образова-
лись углекислый газ и жидкая вода и выделилось 542,2 кДж теплоты.
Используя данные таблицы, определите объемные доли углеводоро-
дов в смеси и рассчитайте объем кислорода, затраченного на сжигание
(н. у.). Найдите теплоту образования H2O(ж.).

Теплота образования Qобр, Теплота сгорания Qсгор,


Вещество
кДж/моль кДж/моль

С2Н2(г.) 227,4 1300,2

С2Н4(г.) 52,4 1411,0

ВАРИАНТ 2
1. В трех пробирках находятся водные растворы этанола, уксусно-
го альдегида и этиленгликоля. Как с помощью одного реактива раз-
личить эти вещества? Напишите уравнения протекающих реакций,
кратко опишите наблюдаемые явления.
2. Кристаллы нитрата серебра содержат примеси Al(NO3)3 · 9H2O и
Zn(NO3)2 · 6H2O. Как выделить из смеси чистый твердый нитрат сере-
бра? Кратко опишите последовательность действий. Запишите урав-
нения всех реакций.
3. Карбоновая кислота А содержит 53,17% углерода и 6,33% водо-
рода по массе. Установите простейшую формулу кислоты. При нагре-
вании до 250 qC масса кислоты А уменьшается на 11,39% и образуется
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 139

соединение В. Сплавление натриевой соли кислоты А со щелочью дает


соединение С, при хлорировании которого на свету образуется только
одно монохлорпроизводное. Предложите структурные формулы А, В
и С, отвечающие условию задачи. Запишите уравнения протекающих
реакций.
4. Запишите общее выражение для рН раствора. Как найти кон-
центрацию ионов Н+ при известном значении рН? Водные растворы
соляной и плавиковой кислот имеют одинаковый рН 3. Молярная
концентрация какой из кислот больше и во сколько раз? Константа
диссоциации HF равна 6,5 · 104.
5. В результате взаимодействия дихлоралкана А с цинком было
получено 12,6 г углеводорода В. Для его окисления потребовалось
480 мл подкисленного раствора перманганата калия с концентраци-
ей 0,5 моль/л, при этом со 100%-ным выходом образовалась только
одна карбоновая кислота С. Установите строение соединений А, В и С.
Предложите структурную формулу углеводорода, изомерного В, кото-
рый не реагирует с хлороводородом, но реагирует с бромом. Напишите
уравнения всех протекающих реакций.
6. При взаимодействии дисульфида меди(II) CuS2 с избытком азот-
ной кислоты выделилась газовая смесь, состоящая из оксидов азота(II)
и (IV), плотность которой при 1 атм и 25 qC составила 1,554 г/л, а объ-
ем — 8,558 л. Найдите количества (в моль) выделившихся оксидов
азота. В результате реакции образовался раствор массой 122,5 г, в ко-
тором массовая доля азотной кислоты в 3,5 раза превысила массовую
долю серной кислоты. Рассчитайте концентрацию азотной кислоты
(в мас. %), взятой для растворения дисульфида.
7. При сгорании 13,44 л (н. у.) смеси пропена и пропана образо-
вались углекислый газ и жидкая вода и выделилось 1283,4 кДж те-
плоты. Используя данные таблицы, определите объемные доли угле-
водородов в смеси и рассчитайте объем кислорода, затраченного на
сжигание (н. у.). Рассчитайте теплоту образования Н2О(ж.).

Теплота образования Qобр, Теплота сгорания Qсгор,


Вещество
кДж/моль кДж/моль

С3Н6(г.) 20,4 2058,3

С3Н8(г.) 103,9 2219,8

ВАРИАНТ 3
1. В трех пробирках находятся водные растворы пропаналя, про-
панола-2 и глицерина. Как с помощью одного реактива различить эти
вещества? Напишите уравнения протекающих реакций, кратко опи-
шите наблюдаемые явления.
140 2020 год. Задания

2. Кристаллы нитрата серебра содержат примеси Zn(NO3)2 · 6H2O и


Cr(NO3)3 · 6H2O. Как выделить из смеси чистый твердый нитрат сере-
бра? Кратко опишите последовательность действий. Запишите урав-
нения всех реакций.
3. Карбоновая кислота А содержит 55,81% углерода и 6,98% во-
дорода по массе. Установите простейшую формулу кислоты. При на-
гревании до 250 qC масса кислоты А уменьшается на 10,47% и образу-
ется соединение В. Сплавление натриевой соли кислоты А со щелочью
дает соединение С, содержащее первичные, вторичные и третичные
атомы углерода. Предложите структурные формулы А, В и С, отвеча-
ющие условию задачи. Запишите уравнения протекающих реакций.
4. Запишите общее выражение для рН раствора. Как найти кон-
центрацию ионов Н+ при известном значении рН? Водные растворы
соляной и бензойной кислот имеют одинаковый рН 5. Молярная
концентрация какой из кислот больше и во сколько раз? Константа
диссоциации бензойной кислоты равна 1,62 · 106.
5. При нагревании дибромалкана А, содержащего атомы бро-
ма у соседних атомов углерода, со спиртовым раствором KOH было
получено 9,84 г углеводорода В. Для его окисления потребовалось
360 мл подкисленного раствора перманганата калия с концентраци-
ей 0,4 моль/л, при этом со 100%-ным выходом образовалась толь-
ко одна карбоновая кислота С. Установите строение соединений А,
В и С. Предложите структурную формулу углеводорода, изомерного
углеводороду В, который под действием подкисленного раствора пер-
манганата калия превращается в дикарбоновую кислоту. Напишите
уравнения всех протекающих реакций.
6. При взаимодействии дисульфида железа(II) FeS2 с избытком
азотной кислоты выделилась газовая смесь, состоящая из окси-
дов азота(II) и (IV), плотность которой при 1 атм и 25 qC составила
1,554 г/л, а объем — 3,668 л. Найдите количества (в моль) выделив-
шихся оксидов азота. В результате реакции образовался раствор мас-
сой 49,0 г, массовая доля азотной кислоты в котором в 2,5 раза пре-
высила массовую долю серной кислоты. Рассчитайте концентрацию
азотной кислоты (в мас. %), взятой для растворения дисульфида.
7. При сгорании 4,48 л (н. у.) смеси циклопропана и пропана об-
разовались углекислый газ и жидкая вода и выделилось 431,1 кДж
теплоты. Используя данные таблицы, определите объемные доли
углеводородов в смеси и рассчитайте объем кислорода, затраченного
на сжигание (н. у.). Рассчитайте теплоту образования Н2О(ж.).
Теплота образования Qобр, Теплота сгорания Qсгор,
Вещество
кДж/моль кДж/моль
С3Н6(г.) 53,3 2091,2
С3Н8(г.) 103,9 2219,8
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 141

ВАРИАНТ 4
1. В трех пробирках находятся водные растворы муравьиной,
пропеновой и пропановой кислот. Как с помощью одного реактива
различить эти вещества? Напишите уравнения всех реакций, кратко
опишите наблюдаемые явления.
2. Кристаллы нитрата серебра содержат примеси Zn(NO3)2 · 6H2O и
Fe(NO3)3 · 6H2O. Как выделить из смеси чистый твердый нитрат сере-
бра? Кратко опишите последовательность действий. Запишите урав-
нения всех реакций.
3. Карбоновая кислота А содержит 49,32% углерода и 6,85%
водорода по массе. Установите простейшую формулу кислоты. При
нагревании до 250 qC масса кислоты А уменьшается на 12,33% и
образуется соединение В. Сплавление натриевой соли кислоты А со
щелочью дает соединение С, имеющее разветвленный углеродный
скелет. Предложите структурные формулы А, В и С, отвечающие
условию задачи. Запишите уравнения всех реакций.
4. Запишите общее выражение для рН раствора. Как найти кон-
центрацию ионов Н+ при известном значении рН? Водные растворы
азотной и плавиковой кислот имеют одинаковый рН 2. Молярная
концентрация какой из кислот больше и во сколько раз? Константа
диссоциации HF равна 6,5 · 104.
5. При нагревании дихлоралкана А, содержащего атомы хлора у
одного атома углерода, со спиртовым раствором KOH было получено
10,2 г углеводорода В. Для его окисления потребовалось 600 мл под-
кисленного раствора перманганата калия с концентрацией 0,4 моль/л,
при этом со 100%-ным выходом образовалась только одна карбоновая
кислота С. Установите строение соединений А, В и С. Предложите
структурную формулу углеводорода, изомерного углеводороду В, ко-
торый под действием подкисленного раствора перманганата калия
превращается в дикарбоновую кислоту. Напишите уравнения всех
протекающих реакций.
6. При взаимодействии сульфида меди(II) с избытком азотной
кислоты выделилась газовая смесь, состоящая из оксидов азота(II) и
(IV), плотность которой при 1 атм и 25 qC составила 1,554 г/л, а объ-
ем — 9,78 л. Найдите количества (в моль) выделившихся оксидов
азота. В результате реакции образовался раствор массой 147 г, в ко-
тором массовая доля азотной кислоты в 2,5 раз превысила массовую
долю серной кислоты. Рассчитайте концентрацию азотной кислоты
(в мас. %), взятой для растворения сульфида.
7. При сгорании 11,2 л (н. у.) смеси этана и этилена образовались
углекислый газ и жидкая вода и выделилось 742,7 кДж теплоты. Ис-
пользуя данные таблицы, определите объемные доли углеводородов
в смеси и рассчитайте объем кислорода, затраченного на сжигание
(н. у.). Рассчитайте теплоту образования H2O(ж.).
142 2020 год. Задания

Теплота образования Qобр, Теплота сгорания Qсгор,


Вещество
кДж/моль кДж/моль

С2Н6(г.) 84,6 1559,8

С2Н4(г.) 52,4 1411,0

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Каковы валентности и степени окисления атомов азота в моле-
кулах N2 и HNO2?
2. Напишите структурные формулы всех возможных дифторпро-
пенов. Какие из изомеров обладают цис-транс-изомерией?
3. В 600 мл воды растворили 44 г гидрида калия. Рассчитайте мас-
совую долю вещества в полученном растворе. Определите молярную
концентрацию вещества, если плотность раствора равна 1,02 г/мл.
4. При сжигании угарного газа в избытке кислорода выделилось
141,6 кДж теплоты. Продукты реакции пропустили через избыток
раствора гидроксида кальция. Рассчитайте массу образовавшегося
осадка, если теплота сгорания СО составляет 283,2 кДж/моль.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответствующих
следующей схеме. В уравнениях укажите структурные формулы ве-
ществ и условия проведения реакций.

6. Смесь порошков кальция и фосфора прокалили в инертной ат-


мосфере, а затем обработали избытком соляной кислоты. Масса твер-
дого остатка после обработки составила 0,93 г, а объем выделившегося
газа — 0,448 л (н. у.). Определите массовые доли кальция и фосфора в
исходной смеси. Рассчитайте, какой объем газа (н. у.) выделится при
обработке такого же количества прокаленной смеси избытком концен-
трированной азотной кислоты при нагревании.
7. В 140 мл смесь пропина и бутена-1 добавили 400 мл водорода.
После пропускания над катализатором и приведения условий к пер-
воначальным объем реакционной смеси изменился на 37,04%. Рас-
считайте объемные доли углеводородов в исходной смеси. Определите
объем воздуха, необходимый для ее сжигания (объемы всех газов из-
мерены при одинаковых условиях). Напишите уравнения протекаю-
щих реакций.
2020 год. Заместительный экзамен 143

ВАРИАНТ 2
1. Каковы валентности и степени окисления атомов брома в моле-
кулах Br2 и HBrO3?
2. Напишите структурные формулы всех возможных фторбуте-
нов. Какие из изомеров обладают цис-транс-изомерией?
3. В 800 мл воды растворили 13,4 г гидрида цезия. Рассчитайте
массовую долю вещества в полученном растворе. Определите моляр-
ную концентрацию вещества, если плотность раствора равна 1,02 г/мл.
4. При сжигании ацетилена в избытке кислорода выделилось
195,03 кДж теплоты. Продукты реакции пропустили через избыток
раствора гидроксида бария. Найдите массу образовавшегося осадка,
если теплота сгорания ацетилена составляет 1300,2 кДж/моль.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответствующих
следующей схеме. В уравнениях укажите структурные формулы ве-
ществ и условия проведения реакций.

C7H8 o C7H7Cl o A o C7H6O2 o B o C6H6

6. Смесь порошков цинка и фосфора прокалили в инертной атмо-


сфере, а затем обработали избытком соляной кислоты. Масса твердо-
го остатка после обработки составила 6,2 г, а объем выделившегося
газа — 4,48 л (н. у.). Определите массовые доли цинка и фосфора в
исходной смеси. Рассчитайте, какой объем газа (н. у.) выделится при
обработке такого же количества прокаленной смеси избытком концен-
трированной азотной кислоты при нагревании.
7. В 150 мл смесь бутина-1 и этилена добавили 450 мл водорода.
После пропускания над катализатором и приведения условий к пер-
воначальным объем реакционной смеси изменился на 36,67%. Рас-
считайте объемные доли углеводородов в исходной смеси. Определите
объем воздуха, необходимый для ее сжигания (объемы всех газов из-
мерены при одинаковых условиях). Напишите уравнения протекаю-
щих реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Каковы валентности и степени окисления атомов хлора в моле-
кулах Cl2 и HClO2?
2. Напишите структурные формулы всех возможных дихлорпро-
пенов. Какие из изомеров обладают цис-транс-изомерией?
3. В 400 мл воды растворили 36 г гидрида натрия. Рассчитайте мас-
совую долю вещества в полученном растворе. Определите молярную
концентрацию вещества, если плотность раствора равна 1,01 г/мл.
4. При сжигании сероводорода в избытке кислорода выделилось
196,6 кДж теплоты. Продукты реакции пропустили через избыток
144 2020 год. Задания

раствора гидроксида кальция. Найдите массу образовавшегося осадка,


если теплота сгорания сероводорода составляет 561,8 кДж/моль.
5. Напишите уравнения химических реакций, соответствующих
следующей схеме. В уравнениях укажите структурные формулы ве-
ществ и условия проведения реакций.
C6H6 o A o C7H7Cl o C7H6Cl2 o B o C7H5O2Cl
6. Смесь порошков алюминия и фосфора прокалили в инертной
атмосфере, а затем обработали избытком разбавленного раствора ги-
дроксида калия при комнатной температуре. Масса твердого остат-
ка после обработки составила 7,75 г, а объем выделившегося газа —
3,36 л (н. у.). Определите массовые доли алюминия и фосфора в ис-
ходной смеси. Рассчитайте, какой объем газа (н. у.) выделится при
обработке такого же количества прокаленной смеси избытком кон-
центрированной азотной кислоты при нагревании
7. В 140 мл смесь этилена и ацетилена добавили 400 мл водоро-
да. После пропускания над катализатором и приведения условий к
первоначальным объем реакционной смеси изменился на 40,74%.
Рассчитайте объемные доли углеводородов в исходной смеси. Опре-
делите объем воздуха, необходимый для ее сжигания (объемы всех
газов измерены при одинаковых условиях). Напишите уравнения про-
текающих реакций.
2021 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. В четырех пробирках находятся водные растворы гидроксида
натрия, бромида натрия, хлоруксусной и соляной кислот. Как с помо-
щью одного реактива различить эти вещества? Напишите уравнения
протекающих реакций, кратко опишите наблюдаемые явления.
2. Напишите электронные конфигурации атома Fe и иона Fe3+ в ос-
новном состоянии. Определите магнитные свойства этого иона (являет-
ся ли он диамагнитным или парамагнитным). Приведите пример иона
переходного металла с отличными от Fe3+ магнитными свойствами.
3. Запасы газовых гидратов, нестехиометрических твердых соеди-
нений, образованных углеводородами и водой при низких температу-
рах, обнаруживаемые на океанском дне и в областях вечной мерзлоты,
рассматриваются как перспективные природные ресурсы. Установи-
те состав подобного соединения A · хH2O, если при разложении 2,86 г
гидрата при температуре 7 qС и нормальном атмосферном давлении
можно получить 543 мл газа А с плотностью по воздуху 0,552.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
превращениям (все вещества Х содержат хром, вещества Y содержат
марганец). Укажите условия проведения реакций 1 и 5.

KOH(тв.) Cr KOH(тв.), O
X2 m X1 m O2 m MnO2 o
2
Y1 o
tq tq 1 tq 5
3 2 4

C H CH , H SO
o KMnO4 o
6 5 3 2 4
Y2
5 6

5. Значение теплоты образования некоторого соединения Qобр


можно теоретически предсказать на основе закона Гесса. Один из
способов — составить термонейтральную реакцию (реакцию с тепло-
146 2021 год. Задания

вым эффектом, близким к нулю) с его участием, при этом теплоты


образования остальных участников реакции должны быть известны
достаточно надежно. Термонейтральной будет гипотетическая реак-
ция, в ходе которой в продуктах максимально сохраняются все типы
связей и структурные фрагменты, которые были в исходных молеку-
лах, например:

CH3—CHCH
— 2 + CH3—CH3 o CH2—
CH2 + CH3—CH2—CH3

Составьте не менее двух реакций с близким к нулю тепловым эф-


фектом с участием 1,3-пропандиола и соединений, представленных в
таблице. Оцените на их основе теплоту образования 1,3-пропандиола.
Аргументируйте выбор реакции, которую вы рекомендуете для оцен-
ки Qобр 1,3-пропандиола.

Qобр при 298 К, Qобр при 298 К,


Соединение (г.) Соединение (г.)
кДж/моль кДж/моль

H2 0 CH3CH3 84,0

H2O 241,8 CH3CH2OH 235,0

CH4 74,5 HOCH2CH2OH 389,4

6. Образец бинарного соединения Х массой 9,2 г растворили в


небольшом избытке разбавленной серной кислоты, при этом образо-
вался осадок вещества Y массой 28,2 г. При нагревании Y до 1000 qС
наблюдаются два процесса потери массы — сначала теряется 15,7%
от исходной массы и получается продукт Z, при дальнейшем нагре-
вании происходит потеря 6,2% от массы Z. Известно, что у Х струк-
тура NaCl, параметр кубической элементарной ячейки, определенный
в различных работах и при разных условиях, варьируется в пределах
от 4,8152 до 4,7780 c (1 c 10–10 м), а плотность варьируется от 3,33
до 3,41 г/см3. Х легко получить термическим разложением распро-
страненного природного ископаемого; с давних пор и по настоящее
время Х используется в строительном деле. Определите зашифрован-
ные вещества, напишите уравнения приведенных реакций, выводы
подтвердите расчетами.
7. При обработке смеси алюминия и двух неизвестных простых
веществ избытком раствора гидроксида калия выделилось 6,72 л во-
дорода (н. у.). При обработке такого же количества смеси избытком
соляной кислоты выделилось 10,08 л (н. у.) водорода, масса смеси
уменьшилась на 9 г, а для растворения не прореагировавшего с со-
ляной кислотой твердого остатка потребовалось 38,04 мл горячей
98%-ной серной кислоты с плотностью 1,84 г/мл. При растворении
твердого остатка в серной кислоте выделилась смесь двух газов с плот-
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 147

ностью по воздуху 1,977. Установите состав и массу исходной смеси.


Рассчитайте, как изменится масса смеси после полного сожжения в
токе кислорода.
8. Смесь метилметакрилата (метилового эфира 2-метилпропено-
вой кислоты) и его изомера обесцвечивает бромную воду. Продукты
гидролиза этой смеси обесцвечивают в 1,25 раза большее количество
бромной воды той же концентрации. Предложите возможное строение
этого изомера и рассчитайте его массовую долю в смеси. Добавление
к исходной смеси еще одного изомера метилметакрилата не изменило
количество обесцвечиваемого брома ни до, ни после гидролиза. Пред-
ложите строение этого изомера. Напишите уравнения протекающих
реакций.

ВАРИАНТ 2
1. В четырех пробирках находятся водные растворы фторида на-
трия, анилина, муравьиной и иодоводородной кислот. Как с помощью
одного реактива различить эти вещества? Напишите уравнения про-
текающих реакций, кратко опишите наблюдаемые явления.
2. Напишите электронные конфигурации атома Cu и иона Cu2+
в основном состоянии. Определите магнитные свойства этого иона
(является ли он диамагнитным или парамагнитным). Приведите при-
мер иона переходного металла с отличными от Cu2+ магнитными свой-
ствами.
3. Запасы газовых гидратов, нестехиометрических твердых со-
единений, образованных углеводородами и водой при низких тем-
пературах, обнаруживаемые на океанском дне и в областях вечной
мерзлоты, рассматриваются как перспективные природные ресурсы.
Установите состав подобного соединения Z · хH2O, если при разложе-
нии 4,05 г гидрата при температуре 12 qС и нормальном атмосферном
давлении можно получить 570 мл газа Z с плотностью по гелию 7,5.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
превращениям (все вещества Х содержат бром, вещества Y содержат
железо). Укажите условия проведения реакций 2 и 5.
СH — СHCOOH
2— KBrO , KOH HCl(p-p)
X2 m HBr m X1 m
3
Fe(OH)3 o Y1 o
3 2 t 4 5
1

KOH(p-p, хол.)
o FeCl2 o Y2
5 6

5. Значение теплоты образования некоторого соединения Qобр


можно теоретически предсказать на основе закона Гесса. Один из
способов — составить термонейтральную реакцию (реакцию с тепло-
вым эффектом, близким к нулю) с его участием, при этом теплоты
148 2021 год. Задания

образования остальных участников реакции должны быть известны


достаточно надежно. Термонейтральной будет гипотетическая реак-
ция, в ходе которой в продуктах максимально сохраняются все типы
связей, которые были в исходных молекулах, например:
— CH2 + CH3—CH3 o CH2—
CH3—CH   CH2 + CH3—CH2—CH3


Составьте не менее двух реакций с близким к нулю тепловым эф-


фектом с участием метилбутана и соединений, представленных в та-
блице. Оцените на их основе теплоту образования метилбутана. Ар-
гументируйте выбор реакции, которую вы рекомендуете для оценки
Qобр метилбутана.

Qобр при 298 К, Qобр при 298 К,


Соединение (г.) Соединение (г.)
кДж/моль кДж/моль

H2 0 CH3CH2CH3 105,0

CH4 74,5 CH3CH2CH2CH3 125,8

CH3CH3 84,0 CH3CH(CH3)2 134,6

6. Для бинарного соединения Х известно много полиморфных мо-


дификаций, все они химически инертны. Х редко встречается в при-
роде, но его синтезируют и активно используют для различных целей.
Атомы двух элементов входят в состав соединения в эквимолярных
количествах. Структура одной из модификаций соединения аналогич-
на структуре алмаза, параметр кубической элементарной ячейки ва-
рьируется по разным источникам от 4,358 до 4,360 c (1 c 10–10 м),
а плотность немного превышает 3,2 г/см3. Чтобы разрушить веще-
ство, можно 10 г образца Х обработать раствором плавиковой и азот-
ной кислот, при этом суммарная масса исходного раствора и образца
станет меньше на 31 г. Определите вещество Х, напишите уравнения
всех реакций, выводы подтвердите расчетами. Приведите пример ис-
пользования Х в промышленности.
7. При обработке смеси цинка и двух неизвестных простых ве-
ществ избытком раствора гидроксида калия выделилось 8,96 л во-
дорода (н. у.). При обработке такого же количества смеси избытком
соляной кислоты выделилось 15,68 л (н. у.) водорода, масса смеси
уменьшилась на 41,6 г, а для растворения не прореагировавшего с
соляной кислотой твердого остатка потребовалось 27,17 мл горячей
98%-ной серной кислоты с плотностью 1,84 г/мл. При растворении
твердого остатка в серной кислоте выделилась смесь двух газов с плот-
ностью по воздуху 1,977. Установите состав и массу исходной смеси.
Рассчитайте, как изменится масса смеси после полного сожжения в
токе кислорода.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 149

8. Смесь этилакрилата (этилового эфира пропеновой кислоты) и


его изомера обесцвечивает бромную воду. Продукты гидролиза этой
смеси обесцвечивают в 1,75 раза большее количество бромной воды
той же концентрации. Установите возможное строение этого изоме-
ра и рассчитайте его массовую долю в смеси. Добавление к исходной
смеси еще одного изомера этилакрилата не изменило количество обес-
цвечиваемого брома ни до, ни после гидролиза. Предложите строение
этого изомера. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 3
1. В четырех пробирках находятся водные растворы хлорида ка-
лия, бромида натрия, гидроксида калия и уксусной кислоты. Как с
помощью одного реактива различить эти вещества? Напишите урав-
нения протекающих реакций, кратко опишите наблюдаемые явления.
2. Напишите электронные конфигурации атома V и иона V3+ в ос-
новном состоянии. Определите магнитные свойства этого иона (являет-
ся ли он диамагнитным или парамагнитным). Приведите пример иона
переходного металла с отличными от V3+ магнитными свойствами.
3. Многие газы, в том числе инертные, при пониженных темпера-
турах способны образовывать с водой клатраты — твердые нестехи-
ометрические соединения включения, в которых газ удерживается в
полостях кристаллической решетки льда. Установите состав A · хH2O,
если при разложении 3,62 г этого клатрата при температуре 11 qС и
нормальном атмосферном давлении выделяется 330 мл газа А с плот-
ностью по воздуху 4,52.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
превращениям (все вещества Х содержат азот, вещества Y содержат
медь). Укажите условия проведения реакций 3 и 6.
tq K S(p-p) tq C H OH
NO m X2 m X1 m
2
Cu(NO3)2 o Y1 o
2 5
Y2 o CuSO4
3 2 t 4 t 6
1 5

5. Значение теплоты образования некоторого соединения Qобр


можно теоретически предсказать на основе закона Гесса. Один из
способов — составить термонейтральную реакцию (реакцию с тепло-
вым эффектом, близким к нулю) с его участием, при этом теплоты
образования остальных участников реакции должны быть известны
достаточно надежно. Термонейтральной будет гипотетическая реак-
ция, в ходе которой в продуктах максимально сохраняются все типы
связей, которые были в исходных молекулах, например:
— CH2 + CH3—CH3 o CH2 —
CH3—CH   CH2 + CH3—CH2—CH3


Составьте не менее двух реакций с близким к нулю тепловым эф-


фектом с участием стирола и соединений, представленных в таблице.
150 2021 год. Задания

Оцените на их основе теплоту образования стирола. Аргументируйте


выбор реакции, которую вы рекомендуете для оценки Qобр стирола.

Qобр при 298 К, Qобр при 298 К,


Соединение (г.) Соединение (г.)
кДж/моль кДж/моль

H2 0 CH2—CHCH3 –19,9

CH4 74,5 СH3CH2CH3 105,0

CH3CH3 84,0 CH3CH—CHCH3 11,2

СН — СН –228,3 C6H6 –83,1

Н2С— СН2 –52,4 C6H5CH3 –50,0

6. Природный минерал соединения Х имеет несколько тривиаль-


ных названий. Это бинарное соединение; мотив расположения атомов
в кристаллической решетке Х такой же, как и в структуре алмаза,
атомы двух элементов содержатся в эквимолярных количествах. Ис-
следования структуры Х, полученного в различных условиях, позво-
ляют определить параметр кубической элементарной ячейки в диа-
пазоне от 5,39 до 5,41 c(1 c 10–10 м), а плотность вещества близка
к 4,1 г/см3. При обработке Х разбавленной соляной кислотой выделя-
ется газ, количество которого равно количеству исходного вещества.
Дальнейшая обработка раствором гидроксида натрия приводит сначала
к помутнению раствора, затем при добавлении большего количества
щелочи раствор становится прозрачным. При добавлении к Х разбав-
ленного раствора азотной кислоты выделяется газ, количество кото-
рого в 22/3 раза превышает количество Х. Определите вещество Х,
напишите уравнения всех реакций, выводы подтвердите расчетами.
Приведите одно из тривиальных названий Х.
7. При обработке смеси алюминия и двух неизвестных простых
веществ избытком раствора гидроксида калия выделилось 3,36 л во-
дорода (н. у.). При обработке такого же количества смеси избытком
соляной кислоты выделилось 10,08 л (н. у.) водорода, масса смеси
уменьшилась на 19,5 г, а для растворения не прореагировавшего с
соляной кислотой твердого остатка потребовалось 65,22 мл горячей
98%-ной серной кислоты с плотностью 1,84 г/мл. При растворении
твердого остатка в серной кислоте выделилась смесь двух газов с плот-
ностью по воздуху 1,977. Установите состав и массу исходной смеси.
Рассчитайте, как изменится масса смеси после полного сожжения в
токе кислорода.
8. Смесь метилкротоната (метилового эфира 2-бутеновой кислоты)
и его изомера обесцвечивает бромную воду. Продукты гидролиза этой
смеси обесцвечивают в 1,6 раза большее количество бромной воды той
же концентрации. Предложите возможное строение этого изомера и
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 151

рассчитайте его массовую долю в смеси. Добавление к исходной сме-


си еще одного изомера метилкротоната не изменило количество обес-
цвечиваемого брома ни до, ни после гидролиза. Предложите строение
этого изомера. Напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 4
1. В четырех пробирках находятся водные растворы уксусной кис-
лоты, этиленгликоля, уксусного альдегида и бромида натрия. Как с
помощью одного реактива различить эти вещества? Напишите урав-
нения протекающих реакций, кратко опишите наблюдаемые явления.
2. Напишите электронные конфигурации атома Cr и иона Cr3+
в основном состоянии. Определите магнитные свойства этого иона
(является ли он диамагнитным или парамагнитным). Приведите
пример иона переходного металла с отличными от Cr3+ магнитными
свойствами.
3. Многие газы, в том числе инертные, при пониженных темпера-
турах способны образовывать с водой клатраты — твердые нестехи-
ометрические соединения включения, в которых газ удерживается в
полостях кристаллической решетки льда. Установите состав Z · xH2O,
если при разложении 1,63 г этого клатрата при температуре 8 qС и
нормальном атмосферном давлении выделяется 200 мл газа Z с плот-
ностью по воздуху 1,379.
4. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующим
превращениям (все вещества Х содержат азот, вещества Y содержат
хром). Укажите условия проведения реакций 3 и 5.
Mg tq C2H5OH, H2SO4
NH4Cl m X2 m X1 m (NH4)2Cr2O7 o Y1 o
3 t 1 4 5
2

NH4Cl(p-p)
o K[Cr(OH)4] oY2
5 6

5. Значение теплоты образования некоторого соединения Qобр


можно теоретически предсказать на основе закона Гесса. Один из
способов — составить термонейтральную реакцию (реакцию с тепло-
вым эффектом, близким к нулю) с его участием, при этом теплоты
образования остальных участников реакции должны быть известны
достаточно надежно. Термонейтральной будет гипотетическая реак-
ция, в ходе которой в продуктах максимально сохраняются все типы
связей, которые были в исходных молекулах, например:
— CH2 + CH3—CH3 o CH2—
CH3—CH   CH2 + CH3—CH2—CH3


Составьте не менее двух реакций с близким к нулю тепловым эф-


фектом с участием 4-аминобутановой кислоты и соединений, пред-
152 2021 год. Задания

ставленных в таблице. Оцените на их основе теплоту образования


4-аминобутановой кислоты. Аргументируйте выбор реакции, которую
вы рекомендуете для оценки Qобр 4-аминобутановой кислоты.

Qобр при 298 К, Qобр при 298 К,


Соединение (г.) Соединение (г.)
кДж/моль кДж/моль

H2 0 CH3COOH 433,0

CH4 74,5 H2NCH2CH3 49,7

CH3CH3 84,0 H2NCH2CH2CH3 70,2

CH3CH2CH3 105,0 H2NCH2COOH 393,7

CH3CH2CH2CH3 125,8 H2NCH2CH2COOH 421,2

6. Образование вещества Х в виде осадка часто используют при


проведении качественного анализа. Бинарное соединение Х имеет та-
кую же структуру, как и NaCl. Параметры кубической элементарной
ячейки по результатам исследования различных образцов варьируют-
ся в диапазоне от 5,75 до 5,78 c(1 c 10–10 м), а рассчитанная плот-
ность близка к 6,5 г/см3. Это вещество плохорастворимо в воде, но
растворяется в концентрированном растворе аммиака и водном рас-
творе тиосульфата натрия. На свету вещество Х медленно приобре-
тает серый цвет. Определите вещество Х, напишите уравнения всех
реакций, выводы подтвердите расчетами. Какого цвета соединение Х?
7. При обработке смеси цинка и двух неизвестных простых ве-
ществ избытком раствора гидроксида калия выделилось 4,48 л во-
дорода (н. у.). При обработке такого же количества смеси избытком
соляной кислоты выделилось 13,44 л (н. у.) водорода, масса смеси
уменьшилась на 22,6 г, а для растворения не прореагировавшего с
соляной кислотой твердого остатка потребовалось 86,96 мл горячей
98%-ной серной кислоты с плотностью 1,84 г/мл. При растворении
твердого остатка в серной кислоте выделилась смесь двух газов с плот-
ностью по воздуху 1,977. Установите состав и массу исходной смеси.
Рассчитайте, как изменится масса смеси после полного сожжения в
токе кислорода.
8. Смесь метилакрилата (метилового эфира пропеновой кислоты)
и его изомера обесцвечивает бромную воду. Продукты гидролиза этой
смеси обесцвечивают в 1,4 раза большее количество бромной воды той
же концентрации. Предложите возможное строение этого изомера и
рассчитайте его массовую долю в смеси. Добавление к исходной сме-
си еще одного изомера метилакрилата не изменило количество обес-
цвечиваемого брома ни до, ни после гидролиза. Предложите строение
этого изомера. Напишите уравнения протекающих реакций.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 153

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. В городе Дубна Московской области находится Объединенный
институт ядерных исследований (ОИЯИ), в котором на ускорителе тя-
желых ионов были синтезированы изотопы многих новых элементов
Периодической системы. Так, бомбардировка ядер 243Am (мишени) ио-
нами 22Ne привела к образованию ядер изотопа элемента с номером 105
(дубний, 262Db). Запишите уравнение этой ядерной реакции. Кратко по-
ясните, почему мишень облучают ионами, а не нейтральными атомами.
2. Раствор нитрата серебра объемом 200 мл с концентрацией
0,01 моль/л смешали с раствором сульфата калия такой же концен-
трации и объемом на 50 мл больше. Будет ли наблюдаться выпадение
осадка, если произведение растворимости сульфата серебра при тем-
пературе опыта равно 7,7 · 10–5? Ответ подтвердите расчетом.
3. К какому классу относится органическое соединение, которое
содержит в молекуле 30 электронов и является третьим членом го-
мологического ряда? Ответ поясните. Приведите общую формулу го-
мологического ряда. Запишите структурные формулы всех изомеров
данного соединения.
4. В закрытом реакторе при 60 qС и атмосферном давлении смеша-
ли 0,1 моль газообразного брома и 0,9 моль фтора. Реактор нагрели до
202,5 qС, при этом с выходом 75% образовалось газообразное соедине-
ние состава BrFх, а давление в реакторе по окончании реакции ока-
залось равно давлению исходной смеси реагентов. Определите состав
и количество (в моль) продукта реакции. Какой объем 2 М раствора
гидроксида калия потребуется для полного поглощения полученного
межгалогенного соединения?
5. В реакции спирта А с подкисленным раствором перманганата
калия образовалось соединение В, сплавление которого с твердым
NaOH дало углеводород С. При бромировании 5,85 г С с выходом 80%
образовалось единственное монобромпроизводное D. Выделившийся
при этом газ был поглощен 600 мл воды, и образовался раствор Е с
рН 1 (растворение газа не вызвало изменения объема жидкости).
Установите строение неизвестных веществ, напишите уравнения про-
текающих реакций, укажите условия реакции бромирования. Пред-
ложите способ получения А исходя из ацетилена и бромметана.
Какой объем 0,2 М раствора КОН необходимо добавить в раствор Е,
чтобы значение рН было равно 13?
6. Минерал А, относящийся к семейству шпинелей (общая фор-
мула X+2Y2+3O4) и, кроме кислорода, содержащий только элемент Z
(72,41% по массе), подвергли сплавлению с твердым гидроксидом
калия в присутствии хлората калия. Охладив полученный расплав,
154 2021 год. Задания

в него добавили воды. Получили малиново-красный из-за присутствия


вещества В раствор, после приливания к которому раствора нитрата
бария выпал осадок С. Осадок отфильтровали и нагрели с разбавленной
серной кислотой, при этом образовался светло-желтый раствор веще-
ства D, остался белый осадок и выделился газ. В раствор D добавили
избыток раствора оксалата калия. При охлаждении из раствора выде-
лилось вещество Е в виде светло-зеленых кристаллов комплексной соли
(кристаллизуется с тремя молекулами воды). Установите состав E, если
известно, что элемент Z в этом соединении имеет степень окисления
+3, а его массовая доля составляет 11,40%. Расшифруйте неизвестные
вещества, напишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 2
1. В городе Дубна Московской области находится Объединенный
институт ядерных исследований (ОИЯИ), в котором на ускорителе
тяжелых ионов были синтезированы изотопы многих новых элемен-
тов Периодической системы. Так, бомбардировка ядер 244Pu (мишени)
ионами 48Ca привела к образованию ядер изотопа элемента с номе-
ром 114 (флеровий, 288Fl). Запишите уравнение этой ядерной реакции.
Кратко поясните, почему мишень облучают ионами, а не нейтраль-
ными атомами.
2. Раствор хлорида стронция объемом 200 мл с концентрацией
0,005 моль/л смешали с раствором карбоната натрия такой же кон-
центрации и объемом на 50 мл больше. Будет ли наблюдаться выпа-
дение осадка, если произведение растворимости карбоната стронция
при температуре опыта равно 1,1 · 10–10? Ответ подтвердите расчетом.
3. К какому классу относится кислородсодержащее органическое
соединение, которое содержит в молекуле 42 электрона и является тре-
тьим членом гомологического ряда? Ответ поясните. Приведите общую
формулу гомологического ряда. Запишите структурные формулы всех
изомеров данного соединения (без учета оптической изомерии).
4. В закрытом реакторе при 20 qС и высоком давлении смешали
0,125 моль хлора и 0,675 моль фтора. Реактор нагрели до 313 qС, при
этом с выходом 80% образовалось единственное газообразное соедине-
ние состава ClFх, а давление в реакторе по окончании реакции оказа-
лось равным исходному давлению смеси реагентов. Определите состав
и количество (в моль) продукта реакции. Какой объем 2 М раствора
гидроксида калия потребуется для полного поглощения полученного
межгалогенного соединения?
5. Нагревание нитрила А с водным раствором гидроксида калия
привело к образованию соединения В, электролиз водного раствора ко-
торого дал углеводород С. При бромировании 3,75 г С с выходом 64%
образовалось единственное монобромпроизводное D, выделившийся
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 155

при этом газ был поглощен 800 мл воды, и образовался раствор Е с


рН 1 (растворение газа не вызвало изменения объема жидкости).
Установите строение неизвестных веществ, напишите уравнения про-
текающих реакций, укажите условия реакции бромирования. Пред-
ложите способ получения 2-хлорбутана из соединения В.
Какой объем 0,5 М раствора КОН необходимо добавить в раствор Е,
чтобы значение рН было равно 13?
6. Минерал А, относящийся к семейству шпинелей (общая форму-
ла X+2Y2+3O4) и, кроме кислорода, содержащий элемент Z (54,17% по
массе) и магний, подвергли сплавлению с твердым гидроксидом калия
в присутствии хлората калия. Охладив полученный расплав, в него
добавили воды. Получили желтый из-за присутствия вещества В рас-
твор, добавление к которому раствора нитрата бария привело к выпа-
дению осадка С. Осадок отфильтровали, обработали раствором серной
кислоты, образовался оранжевый раствор вещества D и остался белый
осадок. В раствор D добавили щавелевую кислоту и оксалат калия.
При охлаждении из раствора выделилось вещество Е в виде темно-зе-
леных, почти черных кристаллов комплексной соли (кристаллизуется
с тремя молекулами воды). Установите состав E, если известно, что
элемент Z в этом соединении имеет степень окисления +3, а массовая
доля его составляет 10,68%. Расшифруйте неизвестные вещества, на-
пишите уравнения всех реакций.

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Напишите уравнение реакции между двумя электролитами,
в результате которой количество ионов в растворе уменьшается в 2,5
раза. Ответ подтвердите расчетом c помощью полного ионного урав-
нения.
2. Газообразное при обычных условиях вещество X образуется
при взаимодействии двух веществ — простого (газ тяжелее воздуха)
и сложного (газ легче воздуха). Газ X легко гидролизуется, превра-
щаясь в два газа, каждый из которых дает осадок при пропускании
через известковую воду. Определите вещество X и напишите уравне-
ния всех реакций. Какую геометрическую форму имеет молекула X?
3. Один из галогенидов лития имеет кристаллическую структуру
типа NaCl. Элементарная ячейка представляет собой куб со стороной
156 2021 год. Задания

0,550 нм, на одну ячейку приходится 4 формульные единицы. Плот-


ность кристаллов равна 3,464 г/см3. Установите формулу галогенида
и подтвердите расчетом.
4. Определите неизвестные вещества и напишите уравнения реак-
ций, соответствующих схемам превращений:
а) FeCl3 + Cu o X + …
X + H2S o
tq
б) H3PO3 o Y + ...
Y + Mg o
5. Предложите уравнения реакций, в которых степень окисления
железа изменяется следующим образом:

Fe0 o Fe+2 o Fe+3 o Fe+6 o Fe+3 o Fe+2 o Fe0

6. Фосфатный буфер представляет собой раствор, содержащий


смесь двух кислых солей фосфорной кислоты. Кислотность буфера
зависит от соотношения солей. Чтобы получить фосфатный буфер с
pH 6,8, число молей дигидрофосфата в растворе должно быть в 2,5
раза больше, чем гидрофосфата. Сколько миллилитров 3 М раствора
KOH надо добавить в раствор, содержащий 0,7 моль H3PO4, чтобы по-
лучить необходимый буферный раствор? Ответ подтвердите уравнени-
ями реакций и расчетом.
7. Фосфор образует несколько соединений с водородом, из кото-
рых устойчивы два — фосфин PH3 и дифосфин P2H4. Теплоты обра-
зования этих веществ в газовой фазе равны –5,5 и –20,9 кДж/моль
соответственно. Рассчитайте энергию связи P—P, если энергии связи
P—H и H—H равны 322 и 436 кДж/моль соответственно. Считайте,
что энергия связи P—H в фосфине и дифосфине одна и та же.

ВАРИАНТ 2
1. Напишите уравнение реакции между двумя электролитами,
в результате которой количество ионов в растворе уменьшается в
1,5 раза. Ответ подтвердите расчетом c помощью полного ионного
уравнения.
2. Газообразное при обычных условиях вещество X в 3,52 раза тя-
желее воздуха. Оно образуется при взаимодействии двух веществ —
простого и сложного. Газ X медленно гидролизуется, превращаясь в
кислоты, одна из которых сильная, а другая слабая. Определите веще-
ство X и напишите уравнения всех реакций. Какую геометрическую
форму имеет молекула X?
3. Один из галогенидов калия имеет кристаллическую структуру
типа NaCl. Элементарная ячейка представляет собой куб со стороной
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 157

0,536 нм, на одну ячейку приходится 4 формульные единицы. Плот-


ность кристаллов равна 2,49 г/см3. Установите формулу галогенида и
подтвердите расчетом.
4. Определите неизвестные вещества и напишите уравнения реак-
ций, соответствующих схемам превращений:
а) CuCl2 + SO2 + H2O o X + … + …
X + HCl(конц.) o
б) KNO2 + Zn + KOH + H2O o Y + ...
Y + AlCl3 + H2O o Al(OH)3 + …
5. Предложите уравнения реакций, в которых степень окисления
хрома изменяется следующим образом:
Cr0 o Cr+2 o Cr+3 o Cr+6 o Cr+3 o Cr+2 o Cr0
6. Фосфатный буфер представляет собой раствор, содержащий
смесь двух кислых солей фосфорной кислоты. Кислотность буфера
зависит от соотношения солей. Чтобы получить фосфатный буфер с
pH 7,6, число молей гидрофосфата калия в растворе должно быть
в 2,5 раза больше, чем дигидрофосфата. Сколько литров 2 М раство-
ра KOH надо добавить в раствор, содержащий 1,4 моль H3PO4, чтобы
получить необходимый буферный раствор? Ответ подтвердите уравне-
ниями реакций и расчетом.
7. Фосфор образует несколько соединений с водородом, из кото-
рых устойчивы два — фосфин PH3 и дифосфин P2H4. Теплоты обра-
зования этих веществ в газовой фазе равны –5,5 и –20,9 кДж/моль
соответственно. Рассчитайте энергию связи P—H, если энергии связи
P—P и H—H равны 201 и 436 кДж/моль соответственно. Считайте,
что энергия связи P—H в фосфине и дифосфине одна и та же.

ВАРИАНТ 3
1. Напишите уравнение реакции между двумя электролитами,
в результате которой в растворе не остается ионов. Ответ подтвердите
полным ионным уравнением.
2. Газ X состоит из трех элементов, он примерно в 3 раза тяжелее
воздуха. X легко гидролизуется, превращаясь в два газа, каждый из
которых дает осадок при пропускании через известковую воду. Опре-
делите вещество X и напишите уравнения всех реакций. Какую гео-
метрическую форму имеет молекула X?
3. Один из галогенидов рубидия имеет кристаллическую структу-
ру типа NaCl. Элементарная ячейка представляет собой куб со сто-
роной 0,690 нм, на одну ячейку приходится 4 формульные единицы.
Плотность кристаллов равна 3,35 г/см3. Установите формулу галоге-
нида и подтвердите расчетом.
158 2021 год. Задания

4. Определите неизвестные вещества и напишите уравнения реак-


ций, соответствующих схемам превращений:
tq
а) CaSO4 + H2 o X + …
X + PI3 o
б) Cu(OH)2 + N2H4 o Y + N2 + …
Y + NH3 + H2O o
5. Предложите уравнения реакций, в которых степень окисления
марганца изменяется следующим образом:

Mn0 o Mn+2 o Mn+4 o Mn+6 o Mn+4 o Mn+2 o Mn0

6. Карбонатный буфер представляет собой раствор, содержащий


смесь кислой и средней солей угольной кислоты. Кислотность буфера
зависит от соотношения солей. Чтобы получить карбонатный буфер
с pH 10,8, число молей карбоната в растворе должно быть в 3 раза
больше, чем гидрокарбоната. Сколько литров углекислого газа (н. у.)
надо пропустить через раствор, содержащий 0,7 моль KOH, чтобы по-
лучить необходимый буферный раствор? Ответ подтвердите уравнени-
ями реакций и расчетом.
7. Фосфор образует несколько соединений с хлором, в которых он
трехвалентен. Теплоты образования газообразных PCl3 и P2Cl4 равны
279,5 и 344 кДж/моль соответственно. Рассчитайте энергию связи
P—P, если энергии связей P—Cl и Cl—Cl равны 326 и 242 кДж/моль
соответственно. Считайте, что энергия связи P—Cl в обоих соедине-
ниях одна и та же.

ВАРИАНТ 4
1. Напишите уравнение реакции между сильным и слабым элек-
тролитами, в результате которой количество ионов в растворе увели-
чивается на треть. Ответ подтвердите расчетом c помощью полного
ионного уравнения.
2. Газообразное при обычных условиях вещество X в 3,59 раза
тяжелее воздуха. X легко гидролизуется, превращаясь в две слабые
кислоты, каждая из которых дает осадок с известковой водой. Опре-
делите вещество X и напишите уравнения всех реакций. Какую гео-
метрическую форму имеет молекула X?
3. Один из галогенидов цезия имеет кристаллическую структуру
типа NaCl. Элементарная ячейка представляет собой куб со стороной
0,602 нм, на одну ячейку приходится 4 формульные единицы. Плот-
ность кристаллов равна 4,64 г/см3. Установите формулу галогенида и
подтвердите расчетом.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 159

4. Определите неизвестные вещества и напишите уравнения реак-


ций, соответствующих схемам превращений:
tq, H SO
а) HCOOH o 2 4
X + ...
X + I2O5 o I2 + …
б) FeCl3 + (NH4)2S o Y + … + …
Y + HCl o
5. Предложите уравнения реакций, в которых степень окисления
азота изменяется следующим образом:

N–3 o N+2 o N+4 o N+5 o N+4 o N+3 o N–3

6. Карбонатный буфер представляет собой раствор, содержащий


смесь кислой и средней солей угольной кислоты. Кислотность буфера
зависит от соотношения солей. Чтобы получить карбонатный буфер
с pH 9,8, число молей гидрокарбоната в растворе должно быть в
3,4 раза больше, чем карбоната. Сколько литров углекислого газа
(н. у.) надо пропустить через раствор, содержащий 1,08 моль KOH,
чтобы получить необходимый буферный раствор? Ответ подтвердите
уравнениями реакций и расчетом.
7. Фосфор образует несколько соединений с хлором, в которых
он трехвалентен. Теплоты образования газообразных PCl3 и P2Cl4
равны 279,5 и 344 кДж/моль соответственно. Рассчитайте энер-
гию связи P—Cl, если энергии связей P—P и Cl—Cl равны 198 и
242 кДж/моль, соответственно. Считайте, что энергия связи P—Cl в
обоих соединениях одна и та же.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Вещество ионного строения X состоит из трех элементов. В по-
ложительном и отрицательном ионах число электронов одинаково.
Вещество X образуется при взаимодействии газа A и жидкости (н. у.)
B, молекулы которых также содержат одинаковое число электронов.
Определите формулы X, A, B и найдите число электронов в каждом
ионе и каждой молекуле. Напишите уравнения взаимодействия X со
щелочью и превращения X в кислую соль, состоящую из трех элемен-
тов.
2. Фосфор образует с фтором два газообразных соединения, в ко-
торых атомы фосфора имеют валентность III. Установите молекуляр-
ные формулы и запишите структурные формулы этих соединений.
При какой температуре плотность более тяжелого газа будет равна
5,00 г/л, если давление равно 1 атм?
160 2021 год. Задания

3. Электрические средства передвижения не загрязняют атмосфе-


ру города. Однако электроэнергия не является совершенно «чистой»,
так как при ее производстве путем сжигания топлива в атмосферу
выделяется углекислый газ. Энергоемкость аккумулятора в электро-
самокате равна 0,51 кВт · ч, этого хватает на 45 км пробега. Электро-
энергию получают при сгорании метана, КПД преобразования тепло-
ты в электроэнергию — 30%. Теплоты образования метана, воды
и углекислого газа равны 75; 286 и 394 кДж/моль соответственно.
Сколько граммов CO2 должно выделиться в атмосферу при производ-
стве электроэнергии, необходимой для того, чтобы самокат проехал
1 км? (1 кВт · ч 3600 кДж).
4. Напишите уравнения окислительно-восстановительных реак-
ций, в которых степени окисления элементов меняются следующим
образом:
а) Fe+2 o Fe+3, N+5 o N+4, O–2 o O0;
б) Br+3 o Br–1, Br+3 o Br+5;
в) P+3 o P+5, Br–1 o Br0, Cl0 o Cl–1.
Для каждого из пунктов «а»–«в» напишите одно уравнение реак-
ции и составьте схему электронного баланса.
5. Низший оксид некоторого переходного металла имеет кристал-
лическую структуру типа NaCl, в которой некоторые атомы отсутству-
ют (см. рис.). Длина ребра кубической элементарной ячейки равна
0,421 нм, плотность оксида составляет 7,29 г/см3. Установите форму-
лу оксида и предложите способ его получения из высшего оксида.

6. Бинарное вещество X выдержали в атмосфере сернистого газа


в течение длительного времени, в результате масса твердого вещества
увеличилась на 22,5%, а давление в закрытом сосуде не изменилось.
Установите формулу вещества X (подтвердите расчетом) и напишите
уравнения его реакций с H2, HCl, NH3, S (образуется единственный
продукт). Как изменилось бы давление в сосуде, если бы вместо сер-
нистого газа в этом опыте использовали углекислый газ? Ответ под-
твердите уравнением реакции.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 161

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В какой цвет окрасит лакмус водный раствор гидрокарбоната
калия? Поясните свой ответ.
2. Эквимолярная смесь двух газов содержит 8,729 · 1024 протонов
и состоит только из атомов азота и кислорода в соотношении 3 : 1. Ка-
кие газы входят в состав смеси? Какой объем занимает данная смесь
при н. у.?
3. Изомеризация органического вещества А протекает как реак-
ция первого порядка. Период полупревращения (полураспада) А при
температуре 30 qС равен 30 мин. При какой температуре период полу-
распада в этой реакции будет равен 10 мин, если энергия активации
реакции составляет 30 кДж/моль?
4. Водный раствор 28,0 г соли, образованной щелочным металлом
и предельной одноосновной карбоновой кислотой, полностью подверг-
ли электролизу с инертными электродами при комнатной температу-
ре. Выделившуюся на аноде смесь газов пропустили через избыток
раствора гидроксида бария, при этом выпал осадок. Непоглотившийся
газ сожгли в избытке кислорода. Продукты сгорания пропустили че-
рез избыток известковой воды, при этом выпал осадок массой 70,0 г.
Определите формулу исходной соли. Ответ подтвердите расчетом. За-
пишите уравнения всех реакций.
5. Бесцветные водные растворы солей K2HPO4, K2SO4 и KI нахо-
дятся в пробирках, зашифрованных номерами I–III. На основе дан-
ных о взаимодействии солей с реактивами определите номер, соот-
ветствующий раствору каждой из солей. Напишите уравнения всех
реакций.
Реактив I II III
AgNO3 (p-p) желтый осадок белый осадок желтый осадок

СaCl2 (p-p) нет видимых изменений белый осадок белый осадок

Напишите уравнения реакций взаимодействия растворов солей I и


II с концентрированной серной кислотой и опишите признаки этих
реакций.
6. В водный раствор, содержащий 4,02 г соли природной амино-
кислоты, добавили эквимолярное количество щелочи. После добав-
ления к продуктам реакции избытка азотистой кислоты выделилось
1,443 л газа (20 qС, 1 атм), а в реакционной смеси был обнаружен про-
панол-1. Установите строение исходной соли. Напишите уравнения
протекающих реакций.
162 2021 год. Задания

7. В смесь гидрида натрия и фосфида цинка добавили 100 г воды.


В результате образовался прозрачный раствор (без осадка) и выделил-
ся газ. Масса раствора оказалась меньше суммы масс исходных ве-
ществ и воды на 1,76 г. Выделившийся газ может обесцветить 320 мл
0,2 М раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой.
Определите массу исходной смеси и массовые доли веществ в конеч-
ном растворе. Рассчитайте массу осадка, который выпадет при добав-
лении к этому раствору 100 мл 15,0%-ной азотной кислоты с плотно-
стью 1,092 г/мл. Запишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 2
1. В какой цвет окрасит лакмус водный раствор ацетата натрия?
Поясните свой ответ.
2. Эквимолярная смесь двух газов содержит 2,167 · 1025 электронов и
состоит только из атомов азота и кислорода в соотношении 4 : 1. Какие
газы входят в состав смеси? Какой объем занимает данная смесь при
н. у.?
3. Изомеризация органического вещества Х протекает как реак-
ция первого порядка. Период полупревращения (полураспада) Х при
температуре 20 qС равен 50 мин. При какой температуре период полу-
распада в этой реакции будет равен 5 мин, если энергия активации
реакции составляет 60 кДж/моль?
4. Водный раствор 22,4 г соли, образованной щелочным металлом
и предельной одноосновной карбоновой кислотой, полностью подверг-
ли электролизу с инертными электродами при комнатной температу-
ре. Выделившуюся на аноде смесь газов пропустили через избыток
водного раствора гидроксида бария, при этом выпал осадок. Непо-
глотившийся газ сожгли в избытке кислорода. Продукты сгорания
пропустили через избыток известковой воды, при этом выпал осадок
массой 40,0 г. Определите формулу исходной соли. Ответ подтвердите
расчетом. Запишите уравнения всех реакций.
5. Бесцветные водные растворы солей KBr, K2SO3 и KI находятся в
пробирках, зашифрованных номерами I–III. На основе данных о вза-
имодействии солей с реактивами определите номер, соответствующий
раствору каждой из солей. Напишите уравнения всех реакций.
Реактив I II III
выделение появление бурого потемнение
H2SO4(конц.) бесцветного окрашивания, выделение раствора, выделение
газа бесцветного газа бесцветного газа
золотисто-желтый
Pb(NO3)2 (p-p) белый осадок белый осадок
осадок

Напишите уравнения реакций взаимодействия раствора соли I с иодной


водой и раствора соли III с хлором, опишите признаки этих реакций.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 163

6. В водный раствор, содержащий 3,84 г соли природной амино-


кислоты, добавили эквимолярное количество щелочи. После добав-
ления к продуктам реакции избытка азотистой кислоты выделилось
962 мл газа (20 qС, 1 атм), а в реакционной смеси был обнаружен
пентанол-3. Установите строение исходной соли. Напишите уравне-
ния протекающих реакций.
7. В смесь гидрида лития и фосфида цинка добавили 150 г воды.
В результате образовался прозрачный раствор (без осадка) и выделил-
ся газ. Масса раствора оказалась меньше суммы масс исходных ве-
ществ и воды на 2,84 г. Выделившийся газ может обесцветить 240 мл
0,4 М раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой.
Определите массу исходной смеси и массовые доли веществ в конеч-
ном растворе. Рассчитайте массу осадка, который выпадет при добав-
лении к этому раствору 170 мл 16,2%-ной азотной кислоты с плот-
ность 1,097 г/мл. Запишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 3
1. В какой цвет окрашивает лакмус водный раствор ацетата ка-
лия? Поясните свой ответ.
2. Эквимолярная смесь двух газов содержит 1,144 · 1025 протонов и
состоит только из атомов азота и кислорода в соотношении 2 : 3. Оба
газа — сложные вещества. Какие газы входят в состав смеси? Рас-
считайте массу этой смеси.
3. Изомеризация органического вещества Z протекает как реак-
ция первого порядка. Период полупревращения (полураспада) Z при
температуре 70 qС равен 5 мин. При какой температуре период полу-
распада в этой реакции будет равен 70 мин, если энергия активации
реакции составляет 70 кДж/моль?
4. Водный раствор 30,9 г соли, образованной щелочным металлом
и предельной одноосновной карбоновой кислотой, полностью подверг-
ли электролизу с инертными электродами при комнатной температу-
ре. Выделившуюся на аноде смесь газов пропустили через избыток
раствора гидроксида бария, при этом выпал осадок. Непоглотившийся
газ сожгли в избытке кислорода. Продукты сгорания пропустили че-
рез избыток известковой воды, при этом выпал осадок массой 30,0 г.
Определите формулу исходной соли. Ответ подтвердите расчетом. За-
пишите уравнения всех реакций.
5. Бесцветные водные растворы солей NaNO3, NaF и гидрокси-
да натрия NaOH находятся в пробирках, зашифрованных номерами
I–III. На основе данных о взаимодействии веществ с реактивами опре-
делите номер, соответствующий раствору каждого из веществ. Напи-
шите уравнения всех реакций.
164 2021 год. Задания

Реактив I II III
нет видимых
MgCl2 (p-p) белый осадок белый осадок
изменений
нет видимых нет видимых
AgNO3 (p-p) темный осадок
изменений изменений

Напишите уравнения реакций взаимодействия веществ I и III друг


с другом в растворе в присутствии цинка при нагревании, а также
реакции раствора вещества I с раствором дихромата калия, опишите
признаки этих реакций.
6. В водный раствор, содержащий 4,86 г соли природной амино-
кислоты, добавили эквимолярное количество щелочи. После добав-
ления к продуктам реакции избытка азотистой кислоты выделилось
1,443 л газа (20 qС, 1 атм), а в реакционной смеси был обнаружен пен-
танол-2. Установите строение исходной соли. Напишите уравнения
протекающих реакций.
7. В смесь фосфида калия и гидрида алюминия добавили 300 г
воды. В результате образовался прозрачный раствор (без осадка) и
выделился газ. Масса раствора оказалась меньше суммы масс исход-
ных веществ и воды на 2,3 г. Выделившийся газ может обесцветить
400 мл 0,2 М раствора перманганата калия, подкисленного серной
кислотой. Определите массу исходной смеси и массовые доли веществ
в конечном растворе. Рассчитайте массу осадка, который выпадет при
добавлении к этому раствору 104 мл 15,0%-ной азотной кислоты с
плотностью 1,092 г/мл. Запишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 4
1. В какой цвет окрашивает лакмус водный раствор гидросульфи-
да калия? Поясните свой ответ.
2. Эквимолярная смесь двух газов содержит 5,659 · 1025 протонов и
состоит только из атомов азота и кислорода в соотношении 1 : 5. Какие
газы входят в состав смеси? Найдите массу этой смеси.
3. Разложение вещества Z протекает как реакция первого поряд-
ка. Период полупревращения (полураспада) Z при температуре 10 qС
равен 125 мин. При какой температуре период полураспада в этой ре-
акции будет равен 5 мин, если энергия активации реакции составляет
100 кДж/моль?
4. Водный раствор 29,4 г соли, образованной щелочным металлом
и предельной одноосновной карбоновой кислотой, полностью подверг-
ли электролизу с инертными электродами при комнатной темпера-
туре. Выделившуюся на аноде смесь газов пропустили через избы-
ток известковой воды, при этом выпал осадок. Непоглотившийся газ
сожгли в избытке кислорода. Продукты сгорания пропустили через
2021 год. Заместительный экзамен 165

избыток раствора гидроксида бария, при этом выпал осадок массой


59,1 г. Определите формулу исходной соли. Ответ подтвердите рас-
четом. Запишите уравнения всех реакций.
5. Бесцветные водные растворы солей FeSO4, Al2(SO4)3 и CaCl2
находятся в пробирках, зашифрованных номерами I–III. На основе
данных о взаимодействии веществ с реактивами определите номер,
соответствующий раствору каждой из солей. Напишите уравнения
всех реакций.
Реактив I II III
нет видимых обесцвечивание нет видимых
KMnO4, H2SO4 (p-p)
изменений раствора изменений

K2CO3 (p-p) белый осадок,


белый осадок белый осадок
в инертной атмосфере выделение газа

Напишите уравнения реакций взаимодействия раствора соли II с рас-


твором гидроксида калия (на воздухе) и реакции раствора соли III c
водным раствором аммиака, опишите признаки этих реакций.
6. В водный раствор, содержащий 5,04 г соли природной амино-
кислоты, добавили эквимолярное количество щелочи. После добав-
ления к продуктам реакции избытка азотистой кислоты выделилось
962 мл газа (20 qС, 1 атм), а в реакционной смеси был обнаружен пен-
танол-1. Установите строение исходной соли. Напишите уравнения
протекающих реакций.
7. В смесь фосфида натрия и гидрида цинка добавили 250 г воды. В
результате образовался прозрачный раствор (без осадка) и выделился
газ. Масса раствора оказалась меньше суммы масс исходных веществ
и воды на 7,00 г. Выделившийся газ может обесцветить 400 мл 0,8 М
раствора перманганата калия, подкисленного серной кислотой. Опре-
делите массу исходной смеси и массовые доли веществ в конечном
растворе. Рассчитайте массу осадка, который выпадет при добавлении
к этому раствору 300 мл 12,3%-ной азотной кислоты с плотностью
1,092 г/мл. Запишите уравнения всех реакций.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле сероводорода H232S?
2. Запишите уравнение реакции бромида меди(I) с подкисленным
серной кислотой раствором перманганата калия. Укажите окислитель
и восстановитель.
166 2021 год. Задания

3. Как при помощи одного и того же реактива распознать растворы


следующих соединений: муравьиной кислоты, пентина-1 и этиленгли-
коля? Запишите уравнения реакций и опишите наблюдаемые явления.
4. К 5%-ному раствору гидроксида калия объемом 200 мл и плот-
ностью 1,02 г/мл прилили 100 мл 15%-ного раствора азотной кислоты
с плотностью 1,01 г/мл. Рассчитайте массу и молярную концентра-
цию соли в полученном растворе, определите его рН. При расчетах
примите, что объемы растворов при сливании складываются.
5. В 10 л газовой смеси с плотностью по воздуху 1,617, состоящей
из метиламина и криптона, добавили 5 л бромоводорода (все объемы
газов измерены при одинаковых условиях). Определите объемные
доли газов в конечной смеси и ее плотность по гелию.
6. Смесь массой 26,8 г, состоящую из оксида железа(III) и алю-
миния, подожгли. После окончания бурной реакции образовавший-
ся твердый остаток разделили на две равные части. Одну часть об-
работали избытком раствора гидроксида калия, другую — избытком
соляной кислоты. Объем газа, выделившегося при обработке первой
части твердого остатка щелочью, составляет 60% от объема газа, вы-
делившегося при обработке второй части кислотой. Определите массы
веществ в исходной смеси.
7. Смесь двух изомерных спиртов, имеющих неразветвленный
углеродный скелет, обработали избытком подкисленного раствора
дихромата калия. Реакции прошли с 100%-ным выходом, масса обра-
зовавшихся органических продуктов оказалась равна массе исходных
спиртов, а одним из продуктов был бутанон (метилэтилкетон). Устано-
вите качественный и количественный (в % по массе) составы исходной
и конечной смесей органических веществ. Запишите уравнения всех
реакций, используя структурные формулы органических соединений.

ВАРИАНТ 2
1. Сколько электронов, протонов и нейтронов содержится в моле-
куле аммиака 14NH3?
2. Запишите уравнение реакции сульфида меди(I) с подкисленным
серной кислотой раствором перманганата калия. Укажите окислитель
и восстановитель.
3. Как при помощи одного и того же реактива распознать водные
растворы следующих соединений: пропионовой кислоты, глицерина и
пропанола-2? Запишите уравнения реакций и опишите наблюдаемые
явления.
4. Соляную кислоту объемом 150 мл с концентрацией 3% и плот-
ностью 1,01 г/мл нейтрализовали необходимым количеством 10%-
ного раствора гидроксида натрия с плотностью 1,02 г/мл. Найдите
массу и молярную концентрацию соли в полученном растворе. Опре-
2021 год. Заместительный экзамен 167

делите рН исходного раствора кислоты. При расчетах примите, что


объемы растворов при сливании складываются.
5. В 15 л смеси хлороводорода и азота добавили 5 л метиламина
и получили газовую смесь объемом 12 л (все объемы измерены при
одинаковых условиях). Определите объемные доли газов в исходной
смеси и плотности обеих смесей по водороду.
6. Смесь массой 39,0 г, состоящую из оксида хрома(III) и алю-
миния, подожгли. После окончания бурной реакции образовавший-
ся твердый остаток разделили на две равные части. Одну часть об-
работали избытком раствора гидроксида калия, другую — избытком
соляной кислоты. Объем газа, выделившегося при обработке первой
части твердого остатка щелочью, составляет 60% от объема газа, вы-
делившегося при обработке второй части кислотой. Определите массы
веществ в исходной смеси.
7. Смесь двух изомерных спиртов обработали избытком подкис-
ленного раствора перманганата калия. Реакции прошли с 100%-ным
выходом, масса образовавшихся органических продуктов оказалась
равна массе исходных спиртов, а одним из продуктов была пропио-
новая кислота. Установите качественный и количественный (в % по
массе) составы исходной и конечной смесей органических веществ.
Запишите уравнения всех реакций, используя структурные формулы
органических соединений.
2022 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Приведите структурные формулы двух соединений различных
классов, отвечающих брутто-формуле С3Н6О2 и реагирующих с амми-
ачным раствором оксида серебра. Напишите уравнения протекающих
реакций.
2. Препарат радиоактивного 125I, предназначенный для лечения он-
козаболеваний, содержит примесный радионуклид 124I. В момент выде-
ления радионуклидов из мишени их мольное соотношение составляло
125
I : 124I 25. Какое время нужно хранить препарат, чтобы количество
вещества примесного радионуклида стало в 100 раз меньше количества
125
I? Периоды полураспада 125I и 124I равны 59,4 и 4,18 суток соответ-
ственно.
3. Смесь двух изомерных спиртов с неразветвленным углеродным
скелетом обработали избытком подкисленного раствора пермангана-
та калия. Масса органических продуктов окисления (выход реакции
100%) оказалась равна массе исходных спиртов, а одним из продуктов
был бутанон.
1) Установите качественный и количественный (в % по массе) составы
исходной и конечной смесей.
2) Какие органические вещества образуются, если исходную смесь
спиртов сначала нагреть с концентрированной серной кислотой до
200 qС, а затем образовавшиеся органические продукты обработать
избытком подкисленного раствора дихромата калия?
Напишите уравнения всех протекающих реакций.
4. Смесь хлороводорода и азота объемом 35,69 л (1 атм, 17 qС)
с плотностью по водороду 15,275 пропустили последовательно че-
рез сосуд с 265,0 г 10%-ного водного раствора карбоната натрия,
а затем через сосуд с 178,6 мл водного раствора гидроксида натрия
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 169

с концентрацией 2,80 моль/л (плотность 1,120 г/мл). Определите


массовые доли веществ в каждом из сосудов после пропускания га-
зовой смеси.
5. Норборнадиен — перспективный объект для превращения сол-
нечной энергии в тепловую. Под действием ультрафиолетового излу-
чения норборнадиен изомеризуется в квадрициклан, содержащий вы-
соконапряженные циклопропановые и циклобутановый фрагменты.
Аккумулированная солнечная энергия высвобождается в обратной
каталитической реакции

1) Рассчитайте количество теплоты, выделяющееся в обратной ре-


акции на 1 кг вещества (удельную теплоотдачу), если теплоты об-
разования норборнадиена и квадрициклана составляют –241,5
и –334,0 кДж/моль соответственно.
2) Существенный недостаток норборнадиена — это слишком корот-
коволновое (до 300 нм) поглощение, тогда как максимум световой
энергии приходится на область 400–600 нм. Поэтому для аккуму-
лирования солнечной энергии предлагается использовать произ-
водные норборнадиена, у которых длинноволновая граница погло-
щения смещена в область максимума солнечной энергии. Однако
эти вещества обладают заметно меньшими удельными величинами
теплоотдачи. Оцените, какие из трех приведенных ниже произво-
дных норборнадиена (соединения 1–3) пригодны для аккумулиро-
вания солнечной энергии, если обратная реакция должна харак-
теризоваться теплоотдачей не менее 300 кДж/кг. Примите, что
при расчете вклады различных групп и заместителей в величины
теплот образования суммируются (они аддитивны).

1: R1 R2 C(O)OCH3, R3 R4 C6H5
2: R1 R2 H, R3 R4 C 6H5
3: R1 R2 H, R3 C6H5, R4 CN

6. При разбавлении в 10 раз 0,01 М раствора одноосновной кислоты


значение рН изменилось на 0,598. Рассчитайте константу диссоциации
кислоты.
7. Запишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-
щей схеме. Определите вещества А и В, содержащие иод.
170 2022 год. Задания

8. Напишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-


щей схеме. Укажите условия их протекания.

ВАРИАНТ 2
1. Приведите структурные формулы двух соединений различных
классов, отвечающих брутто-формуле С4Н4О2 и реагирующих с амми-
ачным раствором оксида серебра. Напишите уравнения протекающих
реакций.
2. Препарат радиоактивного 123I, предназначенный для диагно-
стики заболеваний щитовидной железы, содержит примесный радио-
нуклид 121I. Через 6,6 часа после выделения радионуклидов из мише-
ни их мольное соотношение составляло 123I : 121I 24,5. Рассчитайте
мольное соотношение радионуклидов через 13,2 часа после выделения
из мишени. Периоды полураспада 123I и 121I равны 13,2 и 2,12 ч со-
ответственно.
3. Смесь двух изомерных спиртов с разветвленным углеродным
скелетом обработали избытком подкисленного раствора дихромата
калия. Масса органических продуктов окисления (выход реакции
100%) оказалась равна массе исходных спиртов, а одним из продук-
тов была 3-метилбутановая кислота.
1) Установите качественный и количественный (в % по массе) составы
исходной и конечной смесей.
2) Какие органические вещества образуются, если исходную смесь
спиртов сначала нагреть с концентрированной серной кислотой до
200 qС, а затем образовавшиеся органические продукты обработать
избытком подкисленного раствора перманганата калия?
Напишите уравнения всех протекающих реакций.
4. Смесь бромоводорода и аргона объемом 29,05 л (1 атм, 22 qС) с
плотностью по гелию 12,99 пропустили последовательно через сосуд
с 156,0 г 11,5%-ного водного раствора карбоната калия, а затем через
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 171

сосуд с 238,1 мл водного раствора гидроксида калия с концентрацией


0,84 моль/л (плотность 1,050 г/мл). Определите массовые доли веществ
в каждом из сосудов после пропускания газовой смеси.
5. Норборнадиен — перспективный объект для превращения сол-
нечной энергии в тепловую. Под действием ультрафиолетового излу-
чения норборнадиен изомеризуется в квадрициклан, содержащий вы-
соконапряженные циклопропановые и циклобутановый фрагменты.
Аккумулированная солнечная энергия высвобождается в обратной
каталитической реакции

1) Рассчитайте количество теплоты, выделяющееся в обратной ре-


акции на 1 кг вещества (удельную теплоотдачу), если теплоты об-
разования норборнадиена и квадрициклана составляют –241,5 и
–334,0 кДж/моль соответственно.
2) Существенный недостаток норборнадиена — это слишком корот-
коволновое (до 300 нм) поглощение, тогда как максимум световой
энергии приходится на область 400–600 нм. Поэтому для аккуму-
лирования солнечной энергии предлагается использовать произ-
водные норборнадиена, у которых длинноволновая граница погло-
щения смещена в область максимума солнечной энергии. Однако
эти вещества обладают заметно меньшими удельными величинами
теплоотдачи. Оцените, какие из трех приведенных ниже произво-
дных норборнадиена (соединения 1–3) пригодны для аккумулиро-
вания солнечной энергии, если обратная реакция должна харак-
теризоваться теплоотдачей не менее 300 кДж/кг. Примите, что
при расчете вклады различных групп и заместителей в величины
теплот образования суммируются (они аддитивны).

1: R1 R2 H, R3 R4 CN
2: R1 R2 CN, R3 R4 C6H5
3: R1 R2 R3 R4 C(O)OCH3

6. При разбавлении в 15 раз 0,02 М раствора одноосновной кис-


лоты значение рН изменилось на 0,700. Рассчитайте константу дис-
социации кислоты.
7. Запишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-
щей схеме. Определите вещества А и В, содержащие серу.
172 2022 год. Задания

8. Напишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-


щей схеме. Укажите условия их протекания.

ВАРИАНТ 3
1. Приведите структурные формулы двух соединений различных
классов, отвечающих брутто-формуле С4Н6О2 и реагирующих с рас-
твором брома в воде. Напишите уравнения протекающих реакций.
2. В препарате радиоактивной серы, предназначенном для хими-
ко-биологических исследований, через 10 суток после приготовления
количество вещества основного компонента 35S в 180 раз превышало
количество примесного радионуклида 32Р. Рассчитайте, каково было
мольное соотношение 35S : 32P в момент приготовления препарата. Пе-
риоды полураспада 35S и 32P составляют 87 и 14,4 суток соответственно.
3. Смесь двух изомерных спиртов обработали избытком подкис-
ленного раствора перманганата калия. Масса органических продуктов
окисления (выход реакции 100%) оказалась равна массе исходных
спиртов, а одним из продуктов была метилпропановая кислота.
1) Установите качественный и количественный (в % по массе) составы
исходной и конечной смесей.
2) Какие органические вещества образуются, если исходную смесь
спиртов сначала нагреть с концентрированной серной кислотой до
200 qС, а затем образовавшиеся органические продукты обработать
избытком подкисленного раствора дихромата калия?
Напишите уравнения всех протекающих реакций.
4. Cмесь хлороводорода и аргона объемом 15,63 л (1 атм, 20 qС)
с плотностью по водороду 19,325 пропустили последовательно через
сосуд с 157,5 г 12%-ного водного раствора сульфита натрия, а затем
через сосуд с 113,6 мл водного раствора гидроксида натрия с концен-
трацией 2,2 моль/л (плотность 1,09 г/мл). Определите массовые доли
веществ в каждом из сосудов после пропускания газовой смеси.
5. Норборнадиен — перспективный объект для превращения сол-
нечной энергии в тепловую. Под действием ультрафиолетового излу-
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 173

чения норборнадиен изомеризуется в квадрициклан, содержащий вы-


соконапряженные циклопропановые и циклобутановый фрагменты.
Аккумулированная солнечная энергия высвобождается в обратной
каталитической реакции

1) Рассчитайте количество теплоты, выделяющееся в обратной ре-


акции на 1 кг вещества (удельную теплоотдачу), если теплоты об-
разования норборнадиена и квадрициклана составляют –241,5 и
–334,0 кДж/моль соответственно.
2) Существенный недостаток норборнадиена — это слишком корот-
коволновое (до 300 нм) поглощение, тогда как максимум световой
энергии приходится на область 400–600 нм. Поэтому для аккуму-
лирования солнечной энергии предлагается использовать произ-
водные норборнадиена, у которых длинноволновая граница погло-
щения смещена в область максимума солнечной энергии. Однако
эти вещества обладают заметно меньшими удельными величинами
теплоотдачи. Оцените, какие из трех приведенных ниже произво-
дных норборнадиена (соединения 1–3) пригодны для аккумулиро-
вания солнечной энергии, если обратная реакция должна харак-
теризоваться теплоотдачей не менее 300 кДж/кг. Примите, что
при расчете вклады различных групп и заместителей в величины
теплот образования суммируются (они аддитивны).

1: R1 R2 H, R3 R4 C(O)OCH3
2: R1 R2 Н, R3 CN, R4 C(O)OCH3
3: R1 H, R2 R3 R4 C6H5

6. При разбавлении в 20 раз 0,05 М раствора одноосновной кис-


лоты значение рН изменилось на 0,664. Рассчитайте константу дис-
социации кислоты.
7. Запишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-
щей схеме. Определите вещества А и В, содержащие азот.
174 2022 год. Задания

8. Напишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-


щей схеме. Укажите условия их протекания.

ВАРИАНТ 4
1. Приведите структурные формулы двух соединений различных
классов, отвечающих брутто-формуле С3Н6О и реагирующих с раство-
ром брома в воде. Напишите уравнения протекающих реакций.
2. Радиоактивный препарат, предназначенный для изучения ме-
ханизмов химических реакций, на момент приготовления содержал
2,2 · 10–4 мкмоль 32Р и 1,76 · 10–4 мкмоль 35S. Какое время следует хра-
нить препарат, чтобы количества вещества этих радионуклидов стали
одинаковы? Периоды полураспада 35S и 32P составляют 87 и 14,4 суток
соответственно.
3. Смесь двух изомерных спиртов с неразветвленным углеродным
скелетом обработали избытком подкисленного раствора дихромата
калия. Масса органических продуктов окисления (выход реакции
100%) оказалась равна массе исходных спиртов, а одним из продук-
тов был пентанон-2.
1) Установите качественный и количественный (в % по массе) составы
исходной и конечной смесей.
2) Какие органические вещества образуются, если исходную смесь
спиртов сначала нагреть с концентрированной серной кислотой до
200 qС, а затем образовавшиеся органические продукты обработать
избытком подкисленного раствора перманганата калия?
Напишите уравнения всех протекающих реакций.
4. Cмесь бромоводорода и криптона объемом 30,15 л (1 атм, 21 qС)
с плотностью по гелию 20,76 пропустили последовательно через со-
суд с 218,4 г 12,3%-ного водного раствора сульфита калия, а затем
через сосуд с 315,8 мл водного раствора гидроксида калия с концен-
трацией 0,95 моль/л (плотность 1,040 г/мл). Определите массовые
доли веществ в каждом из сосудов после пропускания газовой смеси.
5. Норборнадиен — перспективный объект для превращения сол-
нечной энергии в тепловую. Под действием ультрафиолетового излу-
чения норборнадиен изомеризуется в квадрициклан, содержащий вы-
соконапряженные циклопропановые и циклобутановый фрагменты.
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 175

Аккумулированная солнечная энергия высвобождается в обратной


каталитической реакции

1) Рассчитайте количество теплоты, выделяющееся в обратной ре-


акции на 1 кг вещества (удельную теплоотдачу), если теплоты об-
разования норборнадиена и квадрициклана составляют –241,5 и
–334,0 кДж/моль соответственно.
2) Существенный недостаток норборнадиена — это слишком ко-
ротковолновое (до 300 нм) поглощение, тогда как максимум
световой энергии приходится на область 400–600 нм. Поэтому
для аккумулирования солнечной энергии предлагается исполь-
зовать производные норборнадиена, у которых длинноволно-
вая граница поглощения смещена в область максимума солнеч-
ной энергии. Однако эти вещества обладают заметно меньшими
удельными величинами теплоотдачи. Оцените, какие из трех при-
веденных ниже производных норборнадиена (соединения 1–3)
пригодны для аккумулирования солнечной энергии, если обрат-
ная реакция должна характеризоваться теплоотдачей не менее
300 кДж/кг. Примите, что при расчете вклады различных групп
и заместителей в величины теплот образования суммируются
(они аддитивны).

1: R1 CN, R2 C(O)OCH3, R3 R4 C 6H5


2: R1 R2 Н, R3 CN, R4 C(O)OCH3
3: R1 CN, R2 R3 R4 C6H5

6. При разбавлении в 25 раз 0,06 М раствора одноосновной кис-


лоты значение рН изменилось на 0,778. Рассчитайте константу дис-
социации кислоты.
7. Запишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-
щей схеме. Определите вещества А и В, содержащие фосфор.
176 2022 год. Задания

8. Напишите уравнения пяти реакций, соответствующих следую-


щей схеме. Укажите условия их протекания.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. В двух одинаковых пробирках находятся изомерные кисло-
родсодержащие органические соединения, принадлежащие к разным
классам. Приведите структурные формулы изомеров, если их молеку-
лы содержат по 42 электрона и 32 нейтрона (во все вещества входят
исключительно 12С, 16О и 1Н). Запишите уравнение реакции, при по-
мощи которой можно распознать вещества.
2. Определите молярную концентрацию фенолята калия в водном
растворе с pH 11. Константа диссоциации фенола Kдис. 10–10.
3. В газофазной реакции димеризации
2А R В,
протекающей в замкнутом реакторе объемом 1,00 л при 30 qС, равно-
весие установилось при мольном соотношении участников реакции
В : А 1,86 : 1. Давление, создаваемое в сосуде равновесной смесью,
равно 1,00 атм. Определите вещества А и В, если средняя молярная
масса равновесной смеси равна 75,9 г/моль. Рассчитайте константу
скорости разложения B, если константа скорости прямой реакции
равна 5,00 · 10–3 л/(моль · мин).
4. При нагревании до 180 qС смеси двух насыщенных первичных
одноатомных спиртов массой 15,9 г в присутствии концентрирован-
ной серной кислоты происходит внутримолекулярная дегидратация с
образованием 11,15 л (при 180 qС и нормальном давлении) смеси газо-
образных органических продуктов реакции. Предложите возможный
состав исходной смеси и рассчитайте массовые доли спиртов в ней.
Рассчитайте объем 0,4 М водного раствора перманганата калия, спо-
собного при охлаждении прореагировать с газовой смесью продуктов
реакции. Запишите уравнения всех протекающих реакций. Примите,
что все упомянутые реакции идут с выходом 100%.
5. Два стакана одинаковой массы, в каждом из которых находится
по 9,6 г сульфида меди(II), поместили на две чаши весов. В один из
стаканов добавили 120 г 63%-ного горячего раствора азотной кисло-
ты, в другой — 142,7 г 98%-ного горячего раствора серной кислоты.
Определите разницу в массе стаканов после окончания реакций. В ка-
кой из стаканов и какую массу кристаллогидрата карбоната натрия
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 177

Na2CO3 · 10H2O нужно поместить, чтобы весы уравновесились? Напи-


шите уравнения всех реакций.
6. В двух сосудах находятся жидкие при комнатной температу-
ре соединения А и Б. При обработке концентрированной серной кис-
лотой при нагревании в первом сосуде выделяется газ В, а во вто-
ром — газ Г. Газы смешали, плотность смеси по кислороду составила
0,875. В газовую смесь добавили избыток водорода и пропустили под
давлением над катализатором, при этом образовалось жидкое при
нормальных условиях соединение Д. Взаимодействие Д с избытком
того из веществ А и Б, которое не является кислотой, приводит к об-
разованию продукта Е. Рассчитайте массу Д, если известно, что его
реакция с избытком свежеполученного гидроксида меди дает 21,6 г
осадка. Определите неизвестные соединения А–Е, напишите уравне-
ния упомянутых реакций, укажите условия их протекания.

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Молекула бинарного соединения содержит 22 электрона, из ко-
торых 10 участвуют в образовании химических связей. Установите
формулу соединения (подтвердите расчетом) и изобразите структур-
ную формулу молекулы.
2. Парниковые газы X1 и X2 состоят из одних и тех же элементов.
Смесь этих газов в объемном соотношении 1 : 4 в 4 раза тяжелее кисло-
рода, а смесь этих же газов в соотношении 4 : 1 в 3,5 раза тяжелее азота.
Определите формулы газов (обязательно приведите расчеты) и напишите
уравнение получения более легкого газа из более тяжелого.
3. Посмотрите видео демонстрационного опыта по изучению ком-
плексных соединений железа, кобальта и никеля: https://youtu.be/
IM5HLJ5ADz8
Запишите уравнения всех проведенных реакций в молекулярной
или ионной форме.
4. В таблице приведены значения теплот образования из простых
веществ и теплот растворения в воде некоторых соединений (Q ! 0
соответствует экзотермической реакции).
Вещество NaOH(тв.) NaCl(тв.) HCl(г.) H2O(ж.)
Qобр, кДж/моль 425,6 411,1 92,3 285,8
Qраств, кДж/моль 44,5 –3,9 74,8 —
178 2022 год. Задания

Используя эти данные, рассчитайте теплоту реакции нейтрали-


зации
H+(р-р) + OH–(р-р) o H2O(ж.)

5. Предложите уравнения реакций согласно схеме превращений


P o PCl3 o H3PO3 o H3PO4 o PH3 o HPO3 o H3PO4
6. Даны два раствора: соляная кислота и раствор гидроксида на-
трия. Эти растворы смешивали в разных объемных соотношениях и
измеряли pH полученных растворов. Результаты опытов представле-
ны в таблице.
Номер опыта V(HCl) : V(NaOH) pH полученного раствора
1 1:1 7
2 2:1 1
3 1:2 ?

Определите молярные концентрации веществ в исходных раство-


рах и рассчитайте pH конечного раствора в третьем опыте. Примите,
что при смешивании разбавленных водных растворов объемы скла-
дываются.
7. Твердое вещество X представляет собой желтые кристаллы, не
растворимые в воде. При небольшом нагревании в инертной атмосфе-
ре оно полностью разлагается на два вещества — простое (металл) и
сложное, при этом масса твердого вещества уменьшается в 3,55 раза
(реакция 1). При нагревании X в атмосфере кислорода (реакция 2)
масса твердого вещества уменьшается всего в 2,24 раза. При раство-
рении X в концентрированной серной кислоте (реакция 3) выделяется
смесь двух газов, которая в 2 раза тяжелее аммиака, а при пропуска-
нии через раствор щелочи (реакция 4) теряет 1/6 объема. Установите
формулу вещества X, приведите необходимые расчеты и запишите
уравнения всех пронумерованных реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Молекула бинарного соединения содержит 18 электронов, из
которых 10 участвуют в образовании химических связей. Установите
формулу соединения (подтвердите расчетом) и изобразите структур-
ную формулу молекулы.
2. Парниковые газы X1 и X2 состоят из одних и тех же элементов.
Смесь этих газов в объемном соотношении 1 : 4 в 6 раз тяжелее азота,
а смесь этих же газов в соотношении 4 : 1 в 6 раз тяжелее паров воды.
Определите формулы газов (обязательно приведите расчеты) и на-
пишите уравнение реакции более легкого газа с углекислым газом.
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 179

3. Посмотрите видео демонстрационного опыта по изучению хими-


ческих свойств гидроксида кобальта: https://youtu.be/O351kUvHyk
Запишите уравнения всех проведенных реакций в молекулярной
или ионной форме.
4. В таблице приведены значения теплот образования из простых
веществ и теплот растворения в воде некоторых соединений (Q ! 0
соответствует экзотермической реакции).
Вещество NaOH(тв.) NaNO3(тв.) HNO3(ж.) H2O(ж.)
Qобр, кДж/моль 425,6 466,7 174,1 285,8
Qраств, кДж/моль 44,5 –19,0 33,3 —

Используя эти данные, рассчитайте теплоту реакции нейтрали-


зации
H+(р–р) + OH–(р–р) o H2O(ж.)
5. Предложите уравнения реакций согласно схеме превращений
S o SCl2 o SO2 o K2S2O5 o SO2 o BaSO4 o BaS
6. Даны два раствора: азотная кислота и раствор гидроксида на-
трия. Эти растворы смешивали в разных объемных соотношениях и
измеряли pH полученных растворов. Результаты опытов представле-
ны в таблице.
Номер опыта V(HNO3) : V(NaOH) pH полученного раствора
1 1:1 7
2 3:1 2
3 1:3 ?

Определите молярные концентрации веществ в исходных раство-


рах и рассчитайте pH конечного раствора в третьем опыте. Примите,
что при смешивании разбавленных водных растворов объемы скла-
дываются.
7. Твердое вещество X представляет собой красно-оранжевые кри-
сталлы, не растворимые в воде. При небольшом нагревании в инерт-
ной атмосфере оно полностью разлагается на два вещества — простое
(металл) и сложное, при этом масса твердого вещества уменьшается
в 2,90 раза (реакция 1). При нагревании X в атмосфере кислорода
(реакция 2) масса твердого вещества уменьшается всего в 2,13 раза.
При растворении X в концентрированной серной кислоте (реакция 3)
выделяется смесь двух газов, которая в 1,1 раза тяжелее кислорода,
а при пропускании через раствор щелочи (реакция 4) теряет 1/5 объ-
ема. Установите формулу вещества X, приведите необходимые расче-
ты и запишите уравнения всех пронумерованных реакций.
180 2022 год. Задания

ВАРИАНТ 3
1. Молекула бинарного соединения содержит 16 электронов, из
которых 12 участвуют в образовании химических связей. Установите
формулу соединения (подтвердите расчетом) и изобразите структур-
ную формулу молекулы.
2. Газы X1 и X2 являются очень сильными окислителями и со-
стоят из одних и тех же элементов. Смесь этих газов в объемном со-
отношении 1 : 3 в 3,3 раза тяжелее воздуха, а смесь этих же газов в
соотношении 3 : 1 в 1,8 раза тяжелее углекислого газа. Определите
формулы газов (обязательно приведите расчеты) и напишите уравне-
ние реакции получения более тяжелого газа из более легкого.
3. Посмотрите видео демонстрационного опыта по изучению ком-
плексных соединений меди(II): https://youtu.be/sXjTNMkP00I
Запишите уравнения всех проведенных реакций в молекулярной
или ионной форме.
4. В таблице приведены значения теплот образования из простых
веществ и теплот растворения в воде некоторых соединений (Q ! 0 со-
ответствует экзотермической реакции).

Вещество KOH(тв.) KCl(тв.) HCl(г.) H2O(ж.)


Qобр, кДж/моль 425,9 435,9 92,3 285,8
Qраств, кДж/моль 55,3 ? 74,8 —

Теплота реакции нейтрализации H+(р-р) + OH–(р-р) o H2O(ж.) рав-


на 56,2 кДж/моль. Используя эти данные, определите теплоту раство-
рения KCl(тв.).
5. Предложите уравнения реакций согласно схеме превращений

Br2 o BrF o KBrO3 o KBrO4 o Br2 o NaBr o HBr

6. Даны два раствора: соляная кислота и раствор гидроксида ка-


лия. Эти растворы смешивали в разных объемных соотношениях и
измеряли pH полученных растворов. Результаты опытов представле-
ны в таблице.

Номер опыта V(HCl) : V(KOH) pH полученного раствора


1 1:1 7
2 1:5 13
3 5:1 ?

Определите молярные концентрации веществ в исходных раство-


рах и рассчитайте pH конечного раствора в третьем опыте. Примите,
что при смешивании разбавленных водных растворов объемы скла-
дываются.
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 181

7. Твердое вещество X представляет собой оранжевые кристал-


лы, не растворимые в воде. При нагревании в инертной атмосфере
оно полностью разлагается на два вещества — простое (металл) и
сложное, при этом масса твердого вещества уменьшается в 3,25 раза
(реакция 1). При нагревании X в атмосфере кислорода (реакция 2)
масса твердого вещества уменьшается всего в 2,275 раза. При раство-
рении X в концентрированной серной кислоте (реакция 3) выделя-
ется смесь двух газов, которая в 1,276 раза тяжелее воздуха, а при
пропускании через раствор щелочи (реакция 4) теряет 1/4 объема.
Установите формулу вещества X, приведите необходимые расчеты и
запишите уравнения всех пронумерованных реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Молекула бинарного соединения содержит 26 электронов, из
которых 14 участвуют в образовании химических связей. Установите
формулу соединения (подтвердите расчетом) и изобразите структур-
ную формулу молекулы.
2. Газы X1 и X2 являются очень сильными восстановителями и
состоят из одних и тех же элементов. Смесь этих газов в объемном
соотношении 1 : 4 в 2 раза тяжелее азота, а смесь этих же газов в со-
отношении 4 : 1 имеет такую же плотность, как и фтор. Определите
формулы газов (обязательно приведите расчеты) и напишите уравне-
ние реакции более тяжелого газа с водой.
3. Посмотрите видео демонстрационного опыта по изучению ком-
плексных соединений ртути: https://youtu.be/HBYqOG8mins
Запишите уравнения всех проведенных реакций в молекулярной
или ионной форме.
4. В таблице приведены значения теплот образования из простых
веществ и теплот растворения в воде некоторых соединений (Q ! 0 со-
ответствует экзотермической реакции)

Вещество KOH(тв.) KNO3(тв.) HNO3(ж.) H2O(ж.)


Qобр, кДж/моль 425,9 492,7 174,1 285,8
Qраств, кДж/моль 55,3 ? 33,3 —

Теплота реакции нейтрализации H+(р-р) + OH–(р-р) o H2O(ж.) рав-


на 55,6 кДж/моль. Используя эти данные, определите теплоту раство-
рения KNO3(тв.).
5. Предложите уравнения реакций согласно схеме превращений

S o S2F2 o SO2 o H2SO4 o (NH4)2SO4 o (NH4)2S2O8 o KMnO4

6. Даны два раствора: азотная кислота и раствор гидроксида ка-


лия. Эти растворы смешивали в разных объемных соотношениях и
182 2022 год. Задания

измеряли pH полученных растворов. Результаты опытов представле-


ны в таблице.

Номер опыта V(HNO3) : V(KOH) pH полученного раствора


1 1:1 7
2 1:2 12
3 2:1 ?

Определите молярные концентрации веществ в исходных раство-


рах и рассчитайте pH конечного раствора в третьем опыте. Примите,
что при смешивании разбавленных водных растворов объемы скла-
дываются.
7. Твердое вещество X представляет собой бесцветные кристаллы,
не растворимые в воде. При нагревании в инертной атмосфере оно
полностью разлагается на два вещества — простое (металл) и сложное,
при этом масса твердого вещества уменьшается в 4,23 раза (реакция 1).
При нагревании X в атмосфере кислорода (реакция 2) масса твердого
вещества уменьшается всего в 2,895 раза. При растворении X в кон-
центрированной серной кислоте (реакция 3) выделяется смесь двух
газов, которая в 2,2 раза тяжелее метана, а при пропускании через
раствор щелочи (реакция 4) теряет 1/5 объема. Установите формулу
вещества X, приведите необходимые расчеты и запишите уравнения
всех пронумерованных реакций.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Приведите структурную формулу молекулы, содержащей не
меньше четырех атомов, которая имеет линейное строение (все ато-
мы расположены на одной линии). Сколько всего электронов в этой
молекуле и сколько из них участвует в образовании химических
связей?
2. При сильном нагревании метан CH4 может параллельно разла-
гаться по двум путям с образованием 1) сажи и водорода, 2) ацети-
лена C2H2 и водорода. В одном из опытов при разложении метана в
реакторе постоянного объема образовались сажа и смесь трех газов.
Давление в реакторе после разложения повысилось в 1,6 раза по срав-
нению с первоначальным (при неизменной температуре), а плотность
полученной смеси по водороду составила 3,5. Сколько процентов ме-
тана превратилось в сажу, а сколько — в ацетилен?
3. Ниже описан старинный лабораторный способ получения газа
X, имеющего очень неприятный запах. Твердое простое вещество,
входящее в состав X, смешали с твердым веществом Y, состоящим
из двух элементов, в массовом соотношении 12 : 5 и полученную смесь
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 183

нагрели. В результате реакции выделился газ X, а твердый остаток


представлял собой чистое простое вещество Z, причем его масса ока-
залась в 4 раза меньше массы исходной твердой смеси. Установите
формулы всех веществ и напишите уравнение реакции. Обязательно
подтвердите ответ расчетом.
4. Образование озона происходит под действием ультрафиолето-
вых лучей в верхних слоях атмосферы. Механизм реакции включает
две стадии:

O2 o O + O Q1 –498 кДж

… + … o O3 Q2 106 кДж

Запишите уравнение второй реакции. Рассчитайте теплоту образо-


вания 1 моль озона из молекулярного кислорода и среднюю энергию
связи O—O в молекуле O3.
5. В лаборатории имеются соляная кислота с концентрацией HCl
с1 моль/л и раствор NaOH с концентрацией с2 моль/л. Если их сме-
шать в объемном соотношении 3 : 2, то образуется раствор с pH 1,
а при смешивании в объемном соотношении 4 : 3 — раствор с pH 7.
Найдите значения с1 и с2. В каком объемном соотношении надо сме-
шать исходные растворы, чтобы получить раствор с pH 0? Считайте,
что при смешивании растворов их объемы суммируются.
Справочная информация: pH 7 — нейтральная среда; при pH 0,
[H+] 1 моль/л; при pH 1, [H+] 0,1 моль/л.
6. Для получения пленок металлов используют метод химического
осаждения из газовой фазы. Метод основан на том, что некоторые ле-
тучие соединения металлов легко разлагаются при нагревании. Одно
из таких соединений X представляет собой желтые кристаллы, не рас-
творимые в воде. Вещество X легко возгоняется, а при нагревании
его паров оно полностью разлагается, образуя металл Y и бинарное
газообразное вещество Z (реакция 1). Масса металла Y меньше массы
X в 8,86 раза. При нагревании X в атмосфере кислорода (реакция 2)
масса твердого вещества уменьшается в 6,20 раза.
Вещество X синтезируют взаимодействием иодида металла с веще-
ством Z в присутствии цинка (реакция 3). А газ Z получают из род-
ственного ему соединения по реакции галогенного обмена (реакция 4).
Из-за своей способности образовывать связи с металлом Y вещество
Z очень ядовито. В воде оно медленно гидролизуется с образованием
двух кислот (реакция 5).
Известно, что металл Y в комплексе X имеет степень окисления 0
и координационное число 5. Установите формулы веществ X–Z, при-
ведите необходимые расчеты и запишите уравнения всех пронумеро-
ванных реакций.
184 2022 год. Задания

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Комплексная частица, имеющая заряд +2, содержит 30,14%
хрома, 40,58% азота, 20,58% хлора по массе и водород. Установите
формулу комплекса, определите степень окисления и координацион-
ное число его центрального атома.
2. Вычислите степень диссоциации уксусной кислоты в ее водном
растворе с концентрацией 0,05 моль/л, рассчитайте значение рН этого
раствора. Константа диссоциации кислоты составляет 1,7 · 10–5.
3. Раствор, полученный добавлением 130 г воды к смеси 4,84 г
кристаллогидрата Cu(NO3)2 · 3Н2О и 0,80 г безводного сульфата
меди(II), подвергли электролизу постоянным током 6,1 А в течение
четырех часов. Рассчитайте массы веществ, выделившихся на като-
де, и массовые доли веществ в растворе после окончания электро-
лиза.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме, укажите условия их протекания. При записи уравнений ис-
пользуйте структурные формулы органических веществ.

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества, если Х содержит марганец, а Y и Z содержат
бром.
MnCl , H O H SO (конц.) tq
KMnO4 o
2 2
X o Mn o MnBr2 o
2 4
Y o KBrO3 o Z

6. Определите строение предельной карбоновой кислоты А, если


массовая доля углерода в ней на 14,01% меньше, чем в продукте ее
взаимодействия с избытком метилового спирта в присутствии сер-
ной кислоты. Известно, что А взаимодействует с гашеной известью
в мольном соотношении 1 : 1. Что произойдет при нагревании А до
130 qС? Напишите уравнения протекающих реакций.
7. При полном термическом разложении навески дихромата ам-
мония образовались твердый остаток, вода и выделилось 14,47 л газа
(21 qС, 1 атм). Газ полностью прореагировал при нагревании с 34,2 г
2022 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 185

смеси магния и лития. Определите состав и массы образовавшихся


при этом соединений.
Твердый остаток после разложения полностью прореагировал при
сплавлении с твердым гидроксидом калия. В полученный продукт до-
бавили воды и получили темно-зеленый раствор. Пропускание в этот
раствор избытка углекислого газа привело к выпадению 92,7 г серо-
зеленого осадка. Определите состав осадка и его выход в этой реак-
ции. Напишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Незаряженная комплексная частица содержит 50,24% палла-
дия, 13,27% азота, 33,65% хлора по массе и водород. Установите фор-
мулу комплекса, определите степень окисления и координационное
число его центрального атома.
2. Вычислите степень диссоциации пропионовой кислоты в ее вод-
ном растворе с концентрацией 0,06 моль/л, рассчитайте значение рН
этого раствора. Константа диссоциации кислоты составляет 1,4 · 10–5.
3. Раствор, полученный добавлением 135 г воды к смеси 3,63 г кри-
сталлогидрата Cu(NO3)2 · 3Н2О и 2,50 г кристаллогидрата CuSO4 · 5Н2О,
подвергли электролизу постоянным током 5,0 А в течение 4,5 часов.
Рассчитайте массы веществ, выделившихся на катоде, и массовые
доли веществ в растворе после окончания электролиза.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме, укажите условия их протекания. При записи уравнений ис-
пользуйте структурные формулы органических веществ.

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества, если Х и Y содержат медь, Z содержит серу.
NH (p-p),O HS HNO (конц.)
Cu(OH)2 o Cu2O o
3 2
X o
2
Y o SO2 o S o
3
Z
6. Определите строение предельной карбоновой кислоты А, если
массовая доля углерода в ней на 17,89% меньше, чем в продукте ее
взаимодействия с избытком этилового спирта в присутствии серной
кислоты. Известно, что А взаимодействует с негашеной известью
в мольном соотношении 1 : 1. Что произойдет при нагревании А до
130 оС? Напишите уравнения протекающих реакций.
186 2022 год. Задания

7. При полном термическом разложении навески безводного суль-


фата меди выделилась газовая смесь, которую пропустили через из-
быток раствора гидроксида калия. Объем непоглощенного газа соста-
вил 11,00 л (25 qС, 1 атм), он полностью прореагировал с 20,4 г смеси
лития и кальция. Определите состав и массы образовавшихся соеди-
нений.
В щелочной раствор, оставшийся после пропускания смеси газов,
добавили избыток водного раствора перманганата калия, при этом
выпал бурый осадок. Определите состав осадка и его выход в этой
реакции, если известно, что при его обработке концентрированной
соляной кислотой возможно образование 10,27 л газа (25 qС, 1 атм).
Напишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Комплексная частица, имеющая заряд +1, содержит 26,67%
хрома, 36,41% хлора, 32,82% кислорода по массе и водород. Устано-
вите формулу комплекса, определите степень окисления и координа-
ционное число его центрального атома.
2. Вычислите степень диссоциации о-метилбензойной кислоты в
ее водном растворе с концентрацией 0,06 моль/л, рассчитайте значе-
ние рН этого раствора. Константа диссоциации кислоты составляет
5,15 · 10–5.
3. Раствор, полученный добавлением 123 г воды к смеси 3,40 г ни-
трата серебра и 3,75 г кристаллогидрата CuSO4 · 5Н2О, подвергли элек-
тролизу постоянным током 6,0 А в течение трех часов. Рассчитайте
массы веществ, выделившихся на катоде, и массовые доли веществ,
оставшихся в растворе после окончания электролиза.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме, укажите условия их протекания. Используйте структурные
формулы органических веществ.

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруйте
неизвестные вещества, если Х и Y содержат медь, а Z содержит иод.
NH , tq KI(p-p) HNO (конц.)
CuO o
3
X o Cu(NO3)2 o Y o
3
Z o KIO3 o KI
2022 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 187

6. Определите строение предельной карбоновой кислоты А нераз-


ветвленного строения, если массовая доля углерода в ней на 14,49%
меньше, чем в продукте ее взаимодействия с избытком этилового
спирта в присутствии серной кислоты. Известно, что А вступает во
взаимодействие с негашеной известью в мольном соотношении 1 : 1.
Что произойдет при нагревании А до 120 qС? Напишите уравнения
протекающих реакций.
7. При полном термическом разложении навески безводного нитра-
та меди выделилась газовая смесь, которую пропустили через избыток
раствора гидроксида калия. Объем газа, не поглощенного щелочью, со-
ставил 7,31 л (24 qС, 1 атм). Этот газ полностью прореагировал с 9,92 г
белого фосфора. Определите состав и массы образовавшихся соединений.
В щелочной раствор, оставшийся после пропускания смеси газов,
добавили избыток водного раствора перманганата калия, при этом
выпал бурый осадок. Определите состав осадка и его выход в этой
реакции (в % от теоретического), если известно, что при его обработке
концентрированной соляной кислотой возможно образование 7,80 л
газа (24 qС, 1 атм). Напишите уравнения всех реакций.

ВАРИАНТ 4
1. Незаряженная комплексная частица содержит 65,00% плати-
ны, 9,33% азота, 23,67% хлора по массе и водород. Установите фор-
мулу комплекса, определите степень окисления центрального атома
и его координационное число.
2. Вычислите степень диссоциации бензойной кислоты в ее во-
дном растворе с концентрацией 0,07 моль/л, рассчитайте значение рН
этого раствора. Константа диссоциации кислоты составляет 6,6 · 10–5.
3. Раствор, полученный добавлением 100 г воды к смеси 1,70 г ни-
трата серебра и 6,68 г кристаллогидрата Hg(NO3)2 · 0,5Н2О, подвергли
электролизу постоянным током 5,4 А в течение трех часов. Рассчитай-
те массы веществ, выделившихся на катоде, и массовые доли веществ
в растворе после окончания электролиза.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме, укажите условия их протекания. При записи уравнений ис-
пользуйте структурные формулы органических веществ.

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Расшифруй-
188 2022 год. Задания

те неизвестные вещества, если Х содержит хром, а Y и Z содержат


хлор.
K S(p p)
- HCl(конц.), tq KOH(p-p), изб.
Cr(NO3)3 o
2
X o K2CrO4 o Y o PCl3 o
KOH(p-p), изб.
o Z o HCl
6. Определите строение предельной карбоновой кислоты А, если
массовая доля углерода в ней на 22,64% меньше, чем в продукте
ее взаимодействия с избытком этилового спирта в присутствии сер-
ной кислоты. Известно, что А взаимодействует с гидроксидом бария
в мольном соотношении 1 : 1. Что произойдет при нагревании А до
130 оС? Напишите уравнения протекающих реакций.
7. При полном термическом разложении навески перманганата
калия образовался твердый остаток и выделилось 19,30 л газа (21 qС,
1 атм). Газ полностью прореагировал с 24,8 г белого фосфора. Опре-
делите состав и массы образовавшихся соединений.
Твердый остаток после разложения обработали избытком кон-
центрированной соляной кислоты, а образовавшийся при этом газ
был полностью поглощен горячим концентрированным раствором
гидроксида калия. При охлаждении полученного раствора выпало
68,6 г бесцветных блестящих кристаллов наименее растворимого ве-
щества Х. Определите Х и его выход в этой реакции. Напишите урав-
нения всех реакций.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Запишите электронную конфигурацию атома Fe и иона Fe3+.
2. Из следующего списка выберите вещества, водные растворы
которых окрашивают лакмус в синий цвет: диметиламин, нитрат на-
трия, нитрат алюминия, ацетат калия, сероводородная кислота, аце-
тон. Кратко поясните свой выбор.
3. В эквимолярной смеси алкана и алкена, молекулы которых со-
держат одинаковое число атомов углерода, массовая доля углерода
составляет 82,76%. Определите строение углеводородов, рассчитайте
число электронов в молекулах каждого из них. Во сколько раз изме-
нится объем данной газовой смеси после пропускания через избыток
бромной воды? Напишите уравнение реакции.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания.
(NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 o KCrO2 o K[Cr(OH)4] o Cr(OH)3 o Cr2O3 o Cr
2022 год. Заместительный экзамен 189

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. В уравнениях
используйте структурные формулы органических веществ.

6. Для растворения 17,2 г смеси опилок серебра и меди потре-


бовалось 41,8 мл 65%-ного раствора азотной кислоты (плотность
1,4 г/мл). Определите объем выделившегося бурого газа (н. у.) и мас-
совые доли металлов в исходной смеси. Рассчитайте массовые доли
соединений в растворе, полученном в результате поглощения газа
20%-ным раствором гидроксида натрия массой 200 г.
7. Эквимолярную смесь двух насыщенных одноатомных спиртов
неразветвленного строения А и В массой 10,6 г обработали избытком
металлического натрия, при этом выделилось 2,24 л газа (н. у.). По-
сле мягкого окисления исходных спиртов оксидом меди(II) при на-
гревании получена смесь соединений С и D, которая при нагревании с
избытком аммиачного раствора оксида серебра образует 64,8 г осадка.
Определите строение соединений A–D и напишите уравнения проте-
кающих реакций.

ВАРИАНТ 2
1. Запишите электронную конфигурацию атома Mn и иона Mn2+.
2. Из следующего списка выберите вещества, водные растворы ко-
торых окрашивают лакмус в красный цвет: бромоводородная кислота,
нитрат бария, этиламин, хлорид хрома(III), нитрит натрия, глицерин.
Кратко поясните свой выбор.
3. В эквимолярной смеси алкена и алкина, молекулы которых со-
держат одинаковое число атомов углерода, массовая доля углерода
составляет 87,80%. Определите строение исходных углеводородов,
укажите число электронов в молекулах каждого из них. Во сколько
раз изменится объем данной газовой смеси после пропускания через
избыток аммиачного раствора хлорида меди(I)? Напишите уравнение
реакции.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания.

K2CrO4 o K2Cr2O7 o CrCl3 o K[Cr(OH)4] o Cr(OH)3 o Cr2O3 o NaCrO2

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Используйте
структурные формулы органических веществ.
190 2022 год. Задания

6. Для растворения 18,4 г смеси опилок меди и железа потребова-


лось 100 мл 63%-ного горячего раствора азотной кислоты (плотность
1,4 г/мл). Определите объем выделившегося бурого газа (н. у.) и мас-
совые доли металлов в смеси. Рассчитайте массовые доли соединений
в растворе, полученном в результате поглощения газа 22%-ным рас-
твором гидроксида калия массой 400 г.
7. Эквимолярную смесь двух насыщенных одноатомных спиртов
неразветвленного строения А и В массой 15,9 г обработали избытком
металлического натрия, при этом выделилось 3,36 л газа (н. у.). После
мягкого окисления исходных спиртов оксидом меди(II) при нагрева-
нии получена смесь соединений С и D, которая может прореагировать
с бромной водой, содержащей 72 г брома. Определите строение соеди-
нений A — D и напишите уравнения протекающих реакций.

ВАРИАНТ 3
1. Запишите электронную конфигурацию атома Zn и иона Zn2+.
2. Из следующего списка выберите вещества, водные растворы ко-
торых окрашивают лакмус в синий цвет: этиламин, сульфат калия,
нитрат железа(III), нитрит калия, иодоводородная кислота, этанол.
Кратко поясните свой выбор.
3. В эквимолярной смеси алкена и алкина, молекулы которых со-
держат одинаковое число атомов углерода, массовая доля углерода
составляет 88,89%. Определите строение исходных углеводородов,
укажите число V- и S-связей в молекулах каждого из них. Во сколько
раз изменится объем данной газовой смеси после пропускания через
избыток аммиачного раствора хлорида меди(I)? Напишите уравнение
реакции.
4. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей
схеме превращений, укажите условия их протекания.

KMnO4 o MnSO4 o Mn(NO3)2 o MnO2 o MnCl2 o MnS o MnO2

5. Запишите уравнения реакций, соответствующих следующей


схеме превращений, укажите условия их протекания. Используйте
структурные формулы органических веществ.
2022 год. Заместительный экзамен 191

6. Для растворения 12,0 г смеси опилок меди и железа потребо-


валось 80,8 мл 60%-ного горячего раствора азотной кислоты (плот-
ность 1,3 г/мл). Определите объем выделившегося бурого газа (н. у.)
и массовые доли металлов в исходной смеси. Рассчитайте массовые
доли соединений в растворе, полученном в результате поглощения
газа 25%-ным раствором гидроксида калия массой 300 г.
7. Эквимолярную смесь двух насыщенных одноатомных спиртов
А и В массой 9,2 г обработали избытком металлического натрия, при
этом выделилось 2,24 л газа (н. у.). После мягкого окисления исход-
ных спиртов оксидом меди(II) при нагревании получена смесь соеди-
нений С и D, которая может прореагировать с бромной водой, содер-
жащей 48 г брома. Определите строение соединений A–D и напишите
уравнения протекающих реакций.
ЧАСТЬ II. РЕШЕНИЯ И ОТВЕТЫ
2017 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. При обработке смеси соляной кислотой растворяется только
железо:
Fe + 2HCl o FeCl2 + H2n,
а медь остается в виде простого вещества. Выделить железо из раство-
ра хлорида железа(II) можно, например, так:

FeCl2 + 2KOH o Fe(OH)2p + 2KCl


tq
Fe(OH)2 o FeO + H2On
tq
FeO + CO o Fe + CO2

2. Брутто-формула неизвестного хлорпроизводного пропана


C3H8  xClx. Его молярная масса
М 36 + 8 – х + 35,5х 44 + 34,5х.
Выразим массовую долю хлора в соединении:
m(Cl) 35,5x
Z(Cl) 0,7802.
M 44 + 34,5x
Отсюда находим х 4. Формула соединения С3Н4Cl4, это тетра-
хлорпропан.
Ответ: С3Н4Cl4.
3. Формула кристаллогидрата MeHaln · 6H2O. Молярная масса ме-
талла равна:
М(Ме) m(H2O)/1,23 6 · 18/1,23 87,8 г/моль.
Металл — стронций. Электронная конфигурация 1s22s22p63s23p6 со-
ответствует иону Cl–. Отсюда формула кристаллогидрата SrCl2 · 6H2O.
Ответ: SrCl2 · 6H2O.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 195

4. Найдем количество вещества мочевины:


Q 94,8
Q(CO(NH2)2) 0,15 моль.
Qсгор 632
Реакция сгорания мочевины
CO(NH2)2 + 1,5O2 o CO2 + 2H2O + N2
0,15 0,15 0,15

При 25 qС вода — это жидкость, тогда число молей газообразных


продуктов сгорания составит
Q(газов) Q(CO2) + Q(N2) 0,15 + 0,15 0,3 моль.
Давление в сосуде будет равно:
QRT 0,3 · 8,314 · 298
p 1
743,2 кПа.
V
Ответ: 743,2 кПа.
5. Атомная единица массы (а. е. м.) — это двенадцатая часть мас-
сы одного атома изотопа углерода-12:
1 1 1
1 а. е. м. m(126C) 1,66 · 1024 г.
12 NA 6,02 · 1023
1,66 · 1024
Масса электрона составляет m(e) 1823
9,1 · 1028 г.
Рассчитаем число электронов в образце:
0,030437
N(e) 3,345 · 1025.
9,7 · 1028
Число протонов равно числу электронов: N(р) N(e). Рассчитаем
число нейтронов N(n) в образце: m(e) + m(p) + m(n) 100,
0,030437 + 3,345 · 1025 · 1,66 · 10–24 + N(n) · 1,66 · 10–24 100,
25
отсюда число нейтронов составляет N(n) 2,6776 · 10 .
В искомом соединении нейтронов меньше, чем протонов. Это воз-
можно только в том случае, если в составе соединения есть водород.
Число атомов водорода в образце — это разница между числами про-
тонов и нейтронов:
N(H) (3,345 – 2,678) · 1025 6,67 · 1024,
и их масса равна: m(H) 6,67 · 1024 · 1,66 · 10–24 + 6,67 · 1024 · 9,1 · 10–28
11,079 г.
Пусть соединение имеет формулу ЭхНу. На элемент Э приходится
m(Э) 100 – 11,079 88,921 г.
Определим простейшую формулу соединения ЭхНу:
88,921 11,079
х:у : .
A(Э) 1
196 2017 год. Решения и ответы

Если истинная формула соединения ЭН, то А(Э) 8 г/моль — тако-


го элемента нет. Если ЭН2, то А(Э) 16 г/моль, это кислород, значит,
искомое соединение Н2О.
Ответ: Н2О.
6. Ацилирование углеводов — это реакция производного карбоно-
вой кислоты (ангидрида) с гидроксильными группами углевода:
ROH + (CH3CO)2O o CH3COOR + CH3COOH
Q(ангидрида) 91,8/102 0,9 моль.
Молекула фруктозы содержит пять гидроксильных групп, а моле-
кула мальтозы — восемь.
Пусть в смеси находятся x моль фруктозы и y моль мальтозы.
Можно составить и решить систему уравнений.
Решение: x 0,1, y 0,05 моль.
С бромной водой может реагировать только мальтоза (происходит
окисление свободной альдегидной группы):
RCHO + Br2 + H2O o RCOOH + 2HBr
Q(Br2) Q(мальтозы) 0,05 моль,
m(Br2) M·Q 160 · 0,05 8 г,
m 8
V(р-ра Br2) 261,4 мл.
U·Z 1,02 · 0,03
Ответ: 261,4 мл.
7. Вариант решения:
1) (NH4)2CrO4 + H2SO4(p-p) o (NH4)2Cr2O7 + (NH4)2SO4 + H2O
tq
2) (NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + N2 + 4H2O
tq
3) N2 + 3H2 o 2NH3
4) Cu(OH)2 + 4NH3 · H2O o [Сu(NH3)4](OH)2 + 4H2O
5) [Сu(NH3)4](OH)2 + H2S o CuSp + 4NH3 + 2H2O
6) CuS + 10HNO3(конц.) o Cu(NO3)2 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O
Ответ: X1 — (NH4)2Cr2O7, X2 — NH3, X3 — NO2.
8. Формула циклоалкена А CnH2n  2. Можно предположить, что
соединение Б — это продукт замещения водорода в А на бром, а со-
единение В — продукт присоединения брома к А по кратной связи.
Тогда отношение массовых долей брома в этих соединениях
160 80
: 1,3306.
12n + 2n  2 + 160 12n + 2n  3 + 80
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 197

Отсюда получаем n 6. Циклоалкен А — это С6Н10.

1)

2)

3)

4)

5)

6)

9. Состав оксидов указывает на то, что для металла X харак-


терны степени окисления +2 и +4: X+2O, X+4O2, X+2O · X+4O2 (X2О3),
2X+2O · X+4O2 (X3О4).
Так как при взаимодействии смеси X+4O2 и 2X+2O · X+4O2 (X3О4)
с концентрированной соляной кислотой выделяется газ (хлор), можно
предположить, что оксиды, содержащие металл X в степени окисле-
ния +4, проявляют окислительные свойства:
X+4O2 + 4HCl o X+2Cl2 + Cl2n + 2H2O
x x
2X O · X O2 + 8HCl o 3X Cl2 + Cl2n + 4H2O
+2 +4 +2

y y
198 2017 год. Решения и ответы

Хлор выделился в количестве Q(Cl2) x + y 6,72/22,4 0,3 моль.


Разбавленная азотная кислота не взаимодействует с оксидом XO2
(он остается после обработки ею в неизменном виде), в реакцию с азот-
ной кислотой вступает только оксид X3О4, содержащий металл X в
степени окисления +2:

2X+2O · X+4O2 + 4HNO3 o X+4O2 + 2X(NO3)2 + 2H2O


y y

Тогда, учитывая, что x + y 0,3 моль, можно выразить массу XО2


(M — молярная масса металла):

(M + 32)(x + y) 71,7.

Отсюда М 207 г/моль, металл — свинец. Значит, в исходной сме-


си находились оксиды PbO2 и Pb3O4. Рассчитаем их количества:

^ 239x + 685y
x + y 0,3.
160,9,

Решение системы: x 0,1, y 0,2 моль. Тогда массы оксидов со-


ставляют
m(PbO2) 0,1 · 239 23,9 г,
m(Pb3O4) 0,2 · 685 137 г.

Ответ: 23,9 г PbO2, 137 г Pb3O4.


10. Пусть a моль — количество кислоты, которое надо добавить
на каждый литр воды. Оно складывается из х — количества кислоты,
необходимого, чтобы нейтрализовать исходную аквариумную воду,
и у — количества, необходимого, чтобы подкислить ее до pH, при
котором концентрация аммиака достигнет ПДК:
a x + y.
Рассчитаем, при каком значении рН концентрация аммиака до-
стигает ПДК:
NH3 · H2O R NH4+ + OH
cNH4+ · cOH
Kb cNH3 · H2O
.

Суммарная концентрация по показаниям теста


cоб. cNH4+ + cNH3 · H2O.

Тогда концентрация аммония


cNH4+ cоб.  cNH3 · H2O.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 199

Подставим в выражение для константы основности:


(cоб.  cNH3 · H2O) · cOH
Kb ,
cNH3 · H2O

Kb · cNH3 · H2O 1,8 · 105 · 1,5 · 106


cOH 0,54 · 107 моль/л.
cоб.  cNH3 · H2O 5 · 104  1,5 · 106

При этом значение y (концентрация Н+) составит


K 1014
cH y 
w
  моль/л,
cOH 0,54 · 107
и при значении pH lg (1,85 · 107) 6,73 концентрация аммиака до-
стигнет ПДК.
Рассчитаем х — количество кислоты, необходимое для нейтрали-
зации щелочи в аквариумной воде:
х cOHизб. 1014 + pH 106,5 3,16 · 107 моль/л,
a x+y (3,16 + 1,85) · 107 5 · 107 моль/л,
это количество кислоты, которое надо добавить на каждый литр ак-
вариумной воды. Тогда количество кислоты, необходимое на 100 л,
равно 5 · 10–5 моль. Объем раствора кислоты равен:
5 · 105 · 1000
V 50 мл.
103
Ответ: 50 мл; pH 6,73.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Серебро можно отделить, обработав исходную смесь щелочью
(серебро не реагирует, цинк растворяется):
Zn + 2KOH + 2H2O o K2[Zn(OH)4] + H2n
Выделение цинка из раствора тетрагидроксоцинката:
K2[Zn(OH)4] + 2CO2 o ZnCO3p + K2CO3 + 2H2O
tq
ZnCO3 o ZnO + CO2n
tq
ZnO + CO o Zn + CO2
2. Трифторциклогексан С6Н9F3.
3. BaCl2 · 2H2O.
4. 18,17 кДж.
5. СН4.
6. 156,9 мл.
7. X1  Cr2O3, X2  Cr(OH)3, X3  CrCl3.
200 2017 год. Решения и ответы

tq
1) (NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + N2 + 4H2O
сплавление
2) Cr2O3 + 4KOH + KClO3 o 2K2CrO4 + KCl + 2H2O
3) 2K2CrO4 + 3SO2 + 2H2SO4 o Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 2H2O
4) Cr2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Cr(OH)3p + 3CO2n + 3Na2SO4
tq
5) 2Cr(OH)3 o Cr2O3 + 3H2O
tq
6) Cr2O3 + 3C + 3Cl2 o 2CrCl3 + 3CO
8.

1)

2)

3)

4)

5)

6)

9. 95,6 г PbO2, 137 г Pb3O4.


10. рН 8; 2,6 · 10–5 моль/л; ПДК превышена в 17 раз.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Железо можно отделить, обработав исходную смесь раствором
щелочи (алюминий растворяется):
2Al + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 201

Выделение алюминия из раствора тетрагидроксоалюмината


K[Al(OH)4] + CO2 o Al(OH)3 + KHCO3
tq
2Al(OH)3 o Al2O3 + 3H2O
Al2O3 + CO o 2Al + 3CO2
2. Бромгексан С6Н13Br.
3. MgCl2 · 6H2O.
4. 5,1 атм.
5. N2H4 или SiН4.
6. 104,6 мл.
7. X1  K2FeO4, X2  FeCl3, X3  Fe(NO3)3.
tq
1) 3Fe3O4 + 8Al o 9Fe + 4Al2O3
tq
2) 2Fe + 3Br2 o 2FeBr3
tq
3) 2FeBr3 + 3Br2 + 16KOH(p-p) o 2K2FeO4 + 12KBr + 8H2O
4) 2K2FeO4 + 16HCl(p-p) o 2FeCl3 + 4KCl + 3Cl2n + 8H2O
5) 2FeCl3 + 3(NH4)2S(p-p) o 2FeSp + Sp + 6NH4Cl
6) FeS + 12HNO3(конц.) o Fe(NO3)3 + 9NO2n + H2SO4 + 5H2O
8.

1)

2)

3)

4)

5)
202 2017 год. Решения и ответы

6)

9. 71,7 г PbO2, 68,5 г Pb3O4.


10. 137 мл; pH 6,73.

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Медь можно отделить, обработав исходную смесь раствором ще-
лочи (медь не реагирует, алюминий растворяется):
2Al + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n
Выделение алюминия из раствора тетрагидроксоалюмината:
K[Al(OH)4] + CO2 o Al(OH)3p + KHCO3
tq
2Al(OH)3 o Al2O3 + 3H2O

Al2O3 + CO o 2Al + 3CO2

2. Дихлорциклобутан С5Н8Cl2.
3. AlCl3 · 6H2O.
4. 67,9 кДж.
5. Н2О2 или Н2S.
6. 209,2 мл.
7. X1 — H3PO4, X2 — KH2PO4, X3 — K2HPO3.
tq
1) P4 + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
2) 5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O
tq
3) H3PO4(конц.) + KBr o HBrn + KH2PO4
4) P4 + 6Cl2 (недост.) o 4PСl3
5) PCl3 + 3H2O o H3PO3 + 3HCl
6) H3PO3 + 2KOH(p-p, изб.) o K2HPO3 + 2H2O
8.
1)

2)
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 203

3)

4)

5)

6)

9. 47,8 г PbO2, 137 г Pb3O4.


10. рН 8; 5,3 · 10–5 моль/л; ПДК превышена в 35 раз.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. М(газа) 14 · 2 28 г/моль. Газы: C2H4, CO и N2. Например, для
азота 
N2 + O2 o 2NO
N2 + 6Li o 2Li3N
2. Поскольку количество газовой смеси Q 11,2/22,4 0,5 моль,
смесь состоит из 0,25 моль N2O и 0,25 моль N2. Одна молекула N2O
содержит 22 электрона, 0,25 моль N2O содержит 0,25 · 22 5,5 моль
электронов. Одна молекула N2 содержит 14 электронов, 0,25 моль N2
содержит 0,25 · 14 3,5 моль электронов. Всего газовая смесь содер-
жит 9 моль электронов.
Масса одного электрона равна 0,00055 а. е. м., значит, молярная
масса электронов равна 0,00055 г/моль. Тогда
m(e) 9 · 0,0005 0,00495 г 4,95 мг.
Ответ: 4,95 мг.
3. Количество выделившегося газа
pV 101,3 · 4,98
Q(газа) 0,2 моль.
RT 8,314 · 298
204 2017 год. Решения и ответы

Средняя молярная масса образовавшейся в реакции газовой смеси


URT
Мср p 1,554 · 8,314 · 298/101,3 38 г/моль.

При растворении меди в 50%-ной азотной кислоте могут выделять-


ся газообразные NO (М 30 г/моль) и NO2 (М 46 г/моль). Средняя
масса 38 г/моль отвечает эквимолярной смеси этих газов. Следова-
тельно, в реакции образовалось по 0,1 моль NO и NO2:
3Cu + 8HNO3 o 3Cu(NO3)2 + 2NOn + 4H2O
0,15 0,1

Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O


0,05 0,1

Найдем количество и массу меди:


Q(Cu) 0,15 + 0,05 0,2 моль,
m(Cu) 0,2 · 64 12,8 г.
Ответ: 12,8 г.
4. Количества веществ до реакции
Q(Na2CO3) c · V 0,5 · 1 0,5 моль,
Q(HCl) V/Vm 4,48/22,4 0,2 моль.
Сода — в более чем двукратном избытке, поэтому протекает
реакция
Na2CO3 + HCl o NaHCO3 + NaCl
После реакции в растворе содержатся следующие вещества:
Q(Na2CO3) 0,5 – 0,2 0,3 моль,
Q(NaHCO3) 0,2 моль,
Q(NaCl) 0,2 моль.
Объем раствора не меняется, он равен 1 л. Молярные концентра-
ции солей равны:
с(Na2CO3) Q/V 0,3/1 0,3 моль/л,
с(NaHCO3) 0,2/1 0,2 моль/л,
с(NaCl) 0,2/1 0,2 моль/л.
При нагревании раствора протекает реакция
tq
2NaHCO3 o Na2CO3 + H2O + CO2n
В конечном растворе Q(Na2CO3) 0,3 + 0,2/2 0,4 моль,
c(Na2CO3) 0,4/1 0,4 моль/л,
c(NaCl) 0,2/1 0,2 моль/л.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 205

При нагревании масса раствора уменьшилась на 4,4 г за счет вы-


деления 0,1 моль CO2.
Ответ: до нагревания с(Na2CO3) 0,3 моль/л, с(NaHCO3)
0,2 моль/л, с(NaCl) 0,2 моль/л. После нагревания c(Na2CO3)
0,4 моль/л, c(NaCl) 0,2 моль/л. Масса уменьшилась на 4,4 г.
5. Закон радиоактивного распада
t
1 W
m m0 ·
2 ()
,
здесь m0 — исходная масса изотопа в образце; m — масса изотопа в
образце к моменту времени t; W — период полураспада данного изо-
топа. В соответствии с условиями
m m0(1  0,031) 0,969m0.
Подставим это выражение в закон радиоактивного распада:
t

0,969m0 m0 ·()
1
2
5730
,
прологарифмируем:
t
lg 0,969 lg 0,5
5730
и найдем:
0,0137
t 5730 · 260,8 лет.
0,301
Год написания портрета 2016  261 1755 г. Значит, это мог быть
прижизненный портрет М. В. Ломоносова (1711–1765).
Ответ: 261 год, изображение могло быть прижизненным портре-
том М В. Ломоносова.
6. В растворе происходит гидролиз карбоната (учитываем только
первую ступень):
CO32 – + H2O R HCO3– + OH–
Константа равновесия гидролиза равна:
[HCO3 ] · [OH] [OH]2
K 2– –
,
[CO3 ] c  [OH ]
где с — исходная концентрация карбонат-иона. Константу гидролиза
найдем через константу диссоциации и ионное произведение воды,
а [OH–] — из pH:
Kw 1014
K ,
4,8 · 1011

Ka(HCO3 )

[OH–] 10pH – 14 10–2,18 6,607 · 10–3 М.


206 2017 год. Решения и ответы

С помощью этих величин рассчитаем молярную концентрацию


карбоната в растворе:
[OH]2
с + [OH] 0,216 М.
K
С учетом того, что объем раствора равен 1,000 л:

Q(Na2CO3 · xH2O) 0,216 моль,


M(Na2CO3 · xH2O) 50,00/0,216 232 г/моль,

получаем x 7.
Ответ: Na2CO3 · 7H2O.
7. Один из вариантов решения:
tq
1) 3Mn3O4 + 8Al o 9Mn + 4Al2O3
tq
2) Mn + Cl2 o MnCl2
3) MnCl2 + 2KMnO4 + 2H2O o 5MnO2p + 2KCl + 4HCl
tq
4) 2MnO2 + 4KOH(тв.) + O2 o 2K2MnO4 + 2H2O
5) 2K2MnO4 + Cl2 o 2KMnO4 + 2KCl
6) 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O o 2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4
Ответ: X1 — MnCl2, X2 — MnO2.
8.
1)

2)

3)

4)

5)
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 207

9. Начнем рассмотрение с предельных кислот. Пусть формула


первой кислоты CnH2nO2, тогда формула второй кислоты Cn + 1H2nO2.
Реакция этерификации неизвестной кислоты этиловым спиртом
RCOOH + C2H5OH o RCOOC2H5 + H2O
Найдем количество этанола, вступившего в реакцию:
Q(C2H5OH) 18,4/46 0,4 моль.
Пусть первой кислоты было x моль, второй — y моль. Составим
систему уравнений:

^x + y 0,4,
(14n + 32)x + (14n + 44)y 25,2.
Упростив, получим

^
x + y 0,4,
5,6n  12x 7,2.
Из первого уравнения можно получить условие 0  x  0,4. Это дает
для n
1,36  n  2,2.
Поскольку n — натуральное число, n 2. Тогда первая кислота
имеет формулу C2H4O2 — это уксусная кислота СН3СООН. Формула
второй кислоты C3H4O2 — это акриловая кислота СН2— СН—СООН.
Снова запишем уравнения с известными молярными массами кислот:

^
x + y 0,4,
60x + 72y 25,2.
Решение системы: x 0,3, y 0,1 моль.
m(СН3СООН) 0,3 · 60 18 г,
Z(СН3СООН) 18/25,2 0,7143 (или 71,43%),
Z(CН2— СН—СООН) 28,57%.

Ответ: 71,43% СН3СООН, 28,57% CН2— СН—СООН.


10. При термическом разложении перманганата калия протекают
реакции
tq
2KMnO4 o K2MnO4 + MnO2 + O2n
tq
3K2MnO4 o 2K3MnO4 + MnO2 + O2n
Потеря массы происходит за счет образовавшегося кислорода:
Q(O2) m/M 2,5/32 0,078 моль,
Q(KMnO4) 20/158 0,127 моль.
208 2017 год. Решения и ответы

Если бы прошла только первая реакция, то количество кислорода


было бы
0,127/2 0,064 моль.
В нашем случае образовалось дополнительно 0,078  0,064
0,014 моль кислорода. Таким образом, количество оставшегося
манганата(VI)
Q(K2MnO4) 0,064  0,014 · 3 0,022 моль.
Количество манганата(V) равно:
Q(K3MnO4) 2 · 0,014 0,028 моль.
Количество оксида марганца(IV) равно:
Q(MnO2) 0,064 + 0,014 0,078 моль.
Реакции компонентов твердого остатка с соляной кислотой
K2MnO4 + 8HCl o 2KCl + MnCl2 + 2Cl2n + 4H2O
2K3MnO4 + 16HCl o 6KCl + 2MnCl2 + 3Cl2n + 8H2O
MnO2 + 4HCl o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
Q(Cl2) 2Q(K2MnO4) + 1,5Q(K3MnO4) + Q(MnO2)
2 · 0,022 + 1,5 · 0,028 + 0,078 0,164 моль,
V(Cl2) Q(Cl2) · Vm 0,164 · 22,4 3,674 л.
Ответ: 3,674 л.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. М(газа) 30 г/моль. Газы: C2H6, CH2O, NO.
2NO + O2 o 2NO2
2NO + 2H2S o N2 + 2Sp + 2H2O
2. 15,675 мг.
3. 30,8 г.
4. 83,79 г p-pa H2SO4, 2,54% AlCl3, 5,74% NaCl, 5,62% Al2(SO4)3.
5. На момент проведения анализа 3066 лет.
6. Na3PO4 · 12H2O.
7. X1 — KClO3, X2 — Cl2.
1) 2KO2 + 2H2O o 2KOH + H2O2 + O2
2) KOH + HCl o KCl + H2O
электролиз без диафрагмы
3) KCl + 3H2O o KClO3 + 3H2n
4) KClO3 + 6HCl(конц.) o KCl + 3Cl2n + 3H2O
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 209

5) 3Cl2 + I2 o 2ICl3
6) 3ICl3 + 12KOH o 2KIO3 + KI + 9KCl + 6H2O
8.
1)

2)

3)

4)

5)

9. 54,33% С2Н5ОН, 45,67% СН2СНСН


— 2ОН.
10. 0,470 л.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. М(газа) 32 г/моль. SiH4, O2.
C + O2 o CO2
SiH4 + 2O2 o SiO2 + 2H2O
2. 30,9375 мг.
3. 43,2 г.
4. 5,4% Na2HPO4, 6,3% NaNO3, 2,2% NaH2PO4.
5. 600 лет, не подтвердил.
6. NaCN · 2H2O.
7. X1 — [Ag(NH3)2]OH, X2 — AgNO3.
1) 2AgNO3 + 2KOH o Ag2Op + 2KNO3 + H2O
2) Ag2O + 4NH3 · H2O o 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2O
3) 2[Ag(NH3)2]OH + 3H2S o Ag2Sp + 2(NH4)2S + 2H2O
210 2017 год. Решения и ответы

4) Ag2S + 10HNO3(конц.) o 2AgNO3 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O


5) AgNO3 + NaCl o AgClp + NaNO3
tq
6) 4AgCl + 2Na2CO3(тв.) o 4Ag + 4NaCl + 2CO2 + O2
8.
1)

2)

3)

4)

5)

9. 78,2% НООС—СООН, 21,8% НООС—СНСН—СООН.



10. 16,256 г.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. М(газа) 44 г/моль. C3H8, CO2, N2O.
C3H8 + 5O2 o 3CO2 + 4H2O
CO2 + 2Mg o 2MgO + C
2. 11 мг.
3. 44,6875 г.
4. 5,7% Na2SO4, 0,9% Na[Al(OH)4].
5. 250 лет, год создания 1750, не опроверг.
6. NaOCl · 5H2O.
7. X1 — SO2Cl2, X2 — SO2.
tq
1) 4FeS2 + 11O2 o 8SO2 + 2Fe2O3
кат.
2) SO2 + Cl2 o SO2Cl2
tq
3) SO2Cl2 + 2H2O o H2SO4 + 2HCl
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 211

tq
4) 2H2SO4(конц.) + Cu o CuSO4 + SO2n + 2H2O
5) SO2 + PCl5 o POCl3 + SOCl2
6) SOCl2 + 4KOH (p-p, изб.) o K2SO3 + 2KCl + 2H2O
8.
1)

2)

3)

4)

5)

СНСООСН3.
9. 31,3% СН3СООСН3, 68,7% СН2—
10. 99,537 г.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1.
tq
1) 4P + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
2) Mg3N2 + 4H2SO4 o 3MgSO4 + (NH4)2SO4
Участники олимпиады в своих работах предложили другие варианты
второй реакции:
Mg + (NH4)2S2O8 o MgSO4 + (NH4)2SO4
Mg(NH2)2 + 2H2SO4 o MgSO4 + (NH4)2SO4
Mg(HSO4)2 + 2NH3 o MgSO4 + (NH4)2SO4
212 2017 год. Решения и ответы

2. Масса сульфата аммония в исходном растворе равна:

m((NH4)2SO4) m(р-ра) · Z 300 · 0,05 15 г.

Добавим в этот раствор х моль NH4Al(SO4)2 · 12H2O. Масса квасцов со-


ставляет
m(NH4Al(SO4)2 · 12H2O) M·Q 453x,

и в этой порции содержится 0,5х моль сульфата аммония. Тогда масса


сульфата аммония в растворе увеличится и станет равной:

m((NH4)2SO4) 15 + 0,5х · 132 15 + 66х,

а масса раствора станет равной:

m(р-ра) 300 + 453х.

По условию массовая доля (NH4)2SO4 в конечном растворе должна


составить 7,5%:
15 + 66x
Z((NH4)2SO4) 0,075,
300 + 453x
отсюда находим х 0,234 моль. Масса квасцов равна:
m(NH4Al(SO4)2 · 12H2O) M·Q 453 · 0,234 106 г.
Ответ: 106 г.
3. Воспользуемся правилом Вант-Гоффа
'T
r2
r1 J 10 .
20
1 r2
В нашем случае J 10 ,
16 J2
отсюда получаем J —16 4.
Зная температурный коэффициент скорости реакции, можем опре-
делить, на сколько градусов нужно понизить температуру для умень-
шения скорости в 25 раз:
x
1 10
4.
25
Прологарифмируем обе части уравнения:
1 x
lg · lg 4,
25 10
x
–1,398 · 0,602,
10
x –23,2.
Ответ: надо понизить температуру на 23,2 градуса.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 213

4. В реакцию с гидрокарбонатом натрия вступают обе карбоновые


кислоты, эти реакции сопровождаются выделением пузырьков CO2 —
бесцветного газа без запаха:

С бромной водой реагируют соединения, содержащие двойную


связь:

В результате протекания этих реакций бромная вода обесцвечи-


вается.
Итак, соединение, вступающее в реакцию и с гидрокарбонатом
натрия, и с бромной водой, — это бутендиовая кислота. Бензойная
кислота реагирует только с NaНCO3, а дифенилэтилен — только с
бромной водой.
5. Пусть первого алкена было х моль, а второго — у моль. Урав-
нения реакций с хлороводородом
CnH2n + HCl o CnH2n+1Cl
x x
Cn+1H2n + 2 + HCl o Cn + 1H2n + 3Cl
y y
Количество хлороводорода, израсходованного в этих двух реакциях:
pV 101,3 · 0,739
Q(HCl) 0,03 моль.
RT 8,314 · 300
Составим систему уравнений:

^
x + y 0,03,
14nx + (14n + 14) · y 1,4.
Систему из двух уравнений с тремя неизвестными решить нельзя.
Однако из первого уравнения можно составить неравенство (опреде-
лить область допустимых значений х)
0  x  0,03
и подставить его в выражение для n из второго уравнения
n (14x + 0,98)/0,42,
откуда
2,33  n  3,33.
214 2017 год. Решения и ответы

Поскольку n — натуральное число, единственное решение n 3.


Следовательно, первый алкен — пропен, а второй — 2-метилпропен:

CH2—CH—CH3 + HCl o CH3CHClCH3


CH2—C(CH3)2 + HCl o CH3CCl(CH3)2

Подставляя полученное значение n во второе уравнение системы,


получаем

^
x + y 0,03,
42x + 56y 1,4,
откуда x 0,02, а y 0,01 моль, следовательно, в исходной смеси было
0,02 моль пропена и 0,01 моль 2-метилпропена.
Ответ: 0,02 моль пропена и 0,01 моль 2-метилпропена.
6. При прохождении электрического тока в обоих электролизерах
одновременно протекают следующие процессы: в первом электроли-
зере:
эл. ток
CuSO4 + H2O o Cup + 0,5O2n + H2SO4
на катоде а аноде
во втором электролизере:
эл. ток
2CH3COOAg o 2Agp + CH3—CH3n + 2CO2n
на катоде на аноде

Количества веществ, образующихся на каждом из электродов,


описываются обобщенным законом Фарадея
M
m I · t,
nF
где m — масса вещества, выделившегося на электроде (г); М — моляр-
ная (или атомарная) масса вещества (г/моль); n — количество элек-
тронов, отдаваемых на аноде или принимаемых на катоде; I — сила
тока (А); t — продолжительность электролиза (с); F — постоянная
Фарадея, равная 96500 Кл/моль.
На катоде второго электролизера (Ag+ + 1e o Ag0, n 1):
108
m(Ag) ·I·t 2,16,
1·F
отсюда
I·t
0,02.
F
На катоде первого электролизера (Cu2+ + 2e o Cu0, n 2):
64
m(Cu) · I · t,
2F
отсюда I·t m(Cu)
.
F 32
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 215

Тогда I·t m(Cu)


0,02,
F 32
m(Cu) 0,64 г (0,01 моль).
В соответствии с уравнением реакции на аноде первого электро-
лизера выделилось 0,005 моль O2, тогда
m(O2) 0,005 · 32 0,16 г.
На аноде второго электролизера выделилось 0,01 моль C2H6 и
0,02 моль CO2:
m(C2H6) 0,01 · 30 0,3 г,
m(CO2) 0,02 · 44 0,88 г.
Ответ: первый электролизер — на катоде 0,64 г Cu, на аноде
0,16 г O2; второй электролизер — на катоде 2,16 г Ag, на аноде 0,3 г
C2H6 и 0,88 г CO2.
7.
tq
1) 3Cl2 + 6KOH(p-p) o 5KCl + KClO3 + 3H2O
2) KCl(тв.) + H2SO4(конц.) o HCln + KHSO4
tq
3) 4HCl(конц.) + MnO2 o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
H+
4) 2KClO3 + I2 o 2KIO3 + Cl2n
tq
5) 2KIO3 o 2KI + 3O2n
HO
6) 2KI + Cl2 (недост.) o
2
I2 + 2KCl
Ответ: X — HCl, Y — KI.
8.

1)

2)

3)

4)
216 2017 год. Решения и ответы

5)

6)

9. Пусть в исходной смеси было х моль Р4 и у моль кремния. Бе-


лый фосфор реагирует с горячим концентрированным раствором ще-
лочи с образованием фосфина и раствора гипофосфита калия:

P4 + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2


х х

Кремний реагирует с горячим концентрированным раствором ще-


лочи с образованием водорода и раствора силиката калия:
Si + 2KOH + H2O o 2H2n + K2SiO3
y 2y

Значит, только вещество А не реагирует с раствором щелочи и


остается в твердом остатке в количестве
Q(А) 3,6/М(А) х моль.
По условию Q(А) Q(Р4) х, и тогда Q(РН3) х.
Средняя молярная масса газовой смеси фосфина и водорода равна:

Мсм 29 · 0,4828 14 г/моль,

Q(газов) x + 2y V/Vm 17,92/22,4 0,8 моль.


Тогда
34x + 2 · 2y 34x + 2(0,8  x)
14 ,
0,8 0,8
отсюда х 0,3, y 0,25 моль, а М(А) 3,6/0,3 12 г/моль. Вещество
А — углерод.
В исходной смеси содержалось белого фосфора, углерода и крем-
ния:
m(P4) 0,3 · 124 37,2 г,

m(C) 0,3 · 12 3,6 г,

m(Si) 0,25 · 28 7 г.
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 217

При обработке такого же количества смеси концентрированной


серной кислотой происходят следующие реакции:
P4 + 10H2SO4 o 4H3PO4 + 10SO2n + 4H2O
0,3 3

С + 2H2SO4 o CO2n + 2SO2n + 2H2O


0,3 0,3 0,6

Кремний с серной кислотой не реагирует. В результате выделяется


3,6 моль оксида серы(IV) и 0,3 моль оксида углерода(IV).
При поглощении газов раствором щелочи происходят следующие
реакции (по условию количество щелочи минимальное, следователь-
но, записываем реакции образования кислых солей):
SO2 + NaOH o NaHSO3
3,6 3,6

CO2 + NaOH o NaHCO3


0,3 0,3

Всего потребуется 3,9 моль NaOH.


m(NaOH) 3,9 · 40 156 г,
m 156
V(р-ра NaOH) 693,3 мл.
Z·U 0,2 · 1,220

Ответ: углерод; 37,2 г белого фосфора; 3,6 г углерода; 7 г крем-


ния; 639 мл раствора NaOH.
10. Уравнение реакции гидролиза неизвестного сложного эфира

Увеличение массы смеси при гидролизе произошло за счет присо-


единения воды:
m(H2O) 4,64 – 3,92 0,72 г,

Q(H2O) Q(эфира) Q(R1COOH) Q(R2—OH) 0,72/18 0,04 моль.

Тогда молярная масса сложного эфира равна:


M 3,92/0,04 98 г/моль,
отсюда сумма масс радикалов M(R1 + R2) 98 – 44 54 г/моль.
Это означает, что общее число атомов углерода в радикалах со-
ставляет 4, а число атомов водорода — 6, т. е. суммарно радикалы
описываются формулой С4Н6, откуда следует, что в радикалах содер-
жатся или две двойные связи, или одна тройная.
218 2017 год. Решения и ответы

Поскольку по условию задачи при обработке полученной смеси


бромной водой образуется уксусная кислота, радикал R2 — это ви-
нил СН —СН2. Образующийся в реакции гидролиза сложного эфира
неустойчивый виниловый спирт изомеризуется в уксусный альдегид,
который и окисляется бромной водой до уксусной кислоты:

При обработке бромной водой обесцвечено брома


Q(Br2) 640 · 0,02/160 0,08 моль,
что в 2 раза больше количества эфира, что подтверждает наше предпо-
ложение:

Ответ: сложный эфир образован виниловым спиртом и пропено-


вой кислотой

ВАРИАНТ 2
1.
1) Si + 2NaOH + H2O o Na2SiO3 + 2H2n
2) Al2(SO4)3 + 3Ca(HSO3)2 o 2Al(OH)3p + 3CaSO4p + 6SO2n
2. Масса сульфата калия в исходном растворе равна:
m(K2SO4) m(р-ра) · w 400 · 0,03 12 г.
Добавим в этот раствор х моль KCr(SO4)2 · 12H2O. Масса квасцов
составляет
m(KCr(SO4)2 · 12H2O) M · Q 499x,
и в этой порции содержится 0,5х моль сульфата калия. Тогда масса
сульфата калия в растворе увеличится и станет равной:
m(K2SO4) 12 + 0,5х · 174 12 + 87х,
а масса раствора станет равной:
m(р-ра) 400 + 499х.
По условию массовая доля K2SO4 в конечном растворе должна со-
ставить 7,5%:
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 219

12 + 87x
w(K2SO4) 0,075,
400 + 499x
отсюда х 0,363 моль. Масса квасцов равна:
m(KCr(SO4)2 · 12H2O) M·Q 499 · 0,363 181,1 г.
Ответ: 181,1 г.
3. Воспользуемся правилом Вант-Гоффа
'T
r2
r1
J 10 .
В нашем случае 30
22 J 10 J3,
3
отсюда получаем J —22 2,8.
Зная температурный коэффициент скорости реакции, можем опре-
делить, на сколько градусов нужно повысить температуру для увели-
чения скорости в 50 раз:
x
10
50 2,8 .
Прологарифмируем обе части уравнения:
x
lg 50 · lg 2,8,
10
x
1,699 · 0,447,
10
x 38.
Ответ: надо повысить температуру на 38 градусов.
4. Запишем уравнения протекающих реакций. C гидрокарбона-
том натрия вступают в реакцию карбоновые кислоты, а крезол не ре-
агирует:
C2H5COOH + NaHCO3 o C2H5COONa + CO2n + H2O
HCOOH + NaHCO3 o HCOONa + CO2n + H2O
Эти реакции сопровождаются выделением пузырьков CO2 — бес-
цветного газа без запаха. С бромной водой реагируют крезол и мура-
вьиная кислота:

HCOOH + Br2 o CO2n + 2HBr


220 2017 год. Решения и ответы

Реакция крезола сопровождается образованием белого осадка, а в


ходе реакции с муравьиной кислотой бромная вода обесцвечивается
и выделяются пузырьки газа.
5. Пусть первого амина было х моль, а второго — у моль. Запишем
уравнения реакций первичных аминов с азотистой кислотой:
CnH2n+1NH2 + HNO2 o N2n + CnH2n+1OH + H2O
x x

Cn+1H2n+3NH2 + HNO2 o N2n + Cn+1H2n+3OH + H2O


y y

Количество азота, выделившегося в этих двух реакциях:


101,3 · 0,987
Q(N2) 0,04 моль.
8,314 · 301
Составим систему уравнений:

^
x + y 0,04,
(14n + 17)x + (14n + 31)y 2,22.
Однозначно решить такую систему нельзя, однако из первого урав-
нения можно составить неравенство (и х, и у — положительные)
0  x  0,04
и подставить его в выражение для n, полученное из второго уравне-
ния:
n (14x + 0,98)/0,56,
откуда
1,75  n  2,75.
Поскольку n — натуральное число, то единственный ответ n 2.
Следовательно, первый амин — этиламин, а второй — пропиламин.
C2H5NH2 + HNO2 o N2n + C2H5OH + H2O
CH3CH2CH2NH2 + HNO2 o N2n + CH3CH2CH2OH + H2O
Подставляя полученное значение n во второе уравнение системы,
получаем

^
x + y 0,04,
45x + 59y 2,22.
Решение системы: x 0,01, y 0,03 моль, следовательно, в исход-
ной смеси было 0,01 моль этиламина и 0,03 моль пропиламина.
Ответ: C2H5NH2 0,01 моль, CH3CH2CH2NH2 0,03 моль.
6. При прохождении электрического тока в обоих электролизе-
рах одновременно протекают следующие процессы: в первом элек-
тролизере:
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 221

эл. ток
Hg(NO3)2 + H2O o Hgp + 2HNO3 + 0,5O2n
на катоде на аноде
во втором электролизере:
эл. ток
Cu(CH3COO)2 o Cup + CH3—CH3n + 2CO2n
на катоде на аноде

Количества веществ, образующихся на каждом из электродов,


описываются обобщенным законом Фарадея
M
m · I · t,
nF
где m — масса выделившегося вещества на электроде (г); М — моляр-
ная (или атомарная) масса вещества (г/моль); n — количество элек-
тронов, отдаваемых на аноде или принимаемых на катоде; I — сила
тока (А); t — продолжительность электролиза (с); F — постоянная
Фарадея, равная 96500 Кл/моль.
На катоде первого электролизера:
201 I·t
m(Hg)  ·I·t 4,02, отсюда 0,04.
2·F F
На катоде второго электролизера:
64 I·t m(Cu)
m(Cu) ·I·t 4,02, отсюда .
2·F F 32
Тогда m(Cu) 1,28 г (0,02 моль). Следовательно, на аноде первого
электролизера выделилось 0,01 моль O2, его масса равна:
m(O2) 0,01 · 32 0,32 г.
На аноде второго электролизера выделилось 0,02 моль C2H6 и
0,04 моль CO2:
m(C2H6) 0,02 · 30 0,6 г,
m(CO2) 0,04 · 44 1,76 г.
Ответ: первый электролизер — на катоде 4,02 г Hg, на аноде
0,32 г O2; второй электролизер — на катоде 1,28 г Cu, на аноде 0,6 г
C2H6 и 1,76 г CO2.
7. Приведем один из возможных вариантов решения.
1) PBr5 + 8KOH (p-p, изб.) o K3PO4 + 5KBr + 4H2O

2) KBr + 3H2O o KBrO3 + 3H2n (без диафрагмы)
3) 2KBrO3 + 12HСl(конц.) o 5Cl2n + Br2 + 2KCl + 6H2O
или KBrO3 + 6HBr(конц.) o 3Br2 + KBr + 3H2O
или 4KBrO3 + 4H2SO4(конц.) o 5O2n + 2Br2 + 4KHSO4 + 2H2O
4) 2K3PO4 + 3CaCl2(p-p) o Ca3(PO4)2p + 6KCl
222 2017 год. Решения и ответы

tq
5) 2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 o 6CaSiO3 + 10COn + P4n
6) P4 + 6Br2 (недост.) o 4PBr3
Ответ: X — Br2, Y — Ca3(PO4)2.

8. Приведем один из возможных вариантов решения.

1)

2)

3)

4)

5)

6)

9. Пусть в смеси было х моль Р4 и у моль алюминия. Белый фос-


фор реагирует с горячим концентрированным раствором щелочи с об-
разованием фосфина и раствора гипофосфита калия:
tq
P4 + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
х х
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 223

Алюминий реагирует с горячим концентрированным раствором


щелочи с образованием водорода и раствора тетрагидроксоалюмина-
та калия:
tq
2Al + 2KOH + 6H2O o 3H2n + 2K[Al(OH)4]
y 1,5y

Значит, только вещество А не реагирует с раствором щелочи и


остается в твердом остатке в количестве Q(А) 3,6/М(А) х моль.
По условию Q(А) Q(Р4) х моль, и тогда Q(РН3) х моль.
Средняя молярная масса газовой смеси фосфина и водорода равна:
Мсм 29 · 0,6207 18 г/моль,
Q(газов) x + 1,5y 13,44/22,4 0,6 моль.
Тогда
34x + 2 · 1,5y
18 0,6
,

отсюда х 0,3, y 0,2 моль, а М(А) 3,6/0,3 12 г/моль. Вещест-


во А — это углерод.
В исходной смеси содержится 0,3 · 124 37,2 г белого фосфора,
0,3 · 12 3,6 г углерода и 0,2 · 27 5,4 г алюминия.
При обработке такого же количества смеси концентрированной
азотной кислотой происходят следующие реакции:

P4 + 20HNO3 o 4H3PO4 + 20NO2n + 4H2O


0,3 6

С + 4HNO3 o CO2n + 4NO2n + 2H2O


0,3 0,3 1,2

Al + 6HNO3 o Al(NO3)3 + 3NO2n + 3H2O


0,2 0,6

В результате этих реакций выделяется 7,8 моль оксида азота(IV)


и 0,3 моль оксида углерода(IV). При поглощении газов раствором ще-
лочи происходят следующие реакции (по условию количество щелочи
минимальное, следовательно, с СО2 записываем реакцию образования
кислой соли):
2NO2 + 2NaOH o NaNO3 + NaNO2 + H2O
7,8 7,8

CO2 + NaOH o NaHCO3


0,3 0,3

Всего потребуется 8,1 моль NaOH.

m(NaOH) 8,1 · 40 324 г,


224 2017 год. Решения и ответы

m 324
V(р-ра NaOH) 1328 мл.
Z·U 0,2 · 1,220

Ответ: углерод; 37,2 г белого фосфора; 3,6 г углерода; 5,4 г алю-


миния; 1328 мл NaOH.
10. Запишем уравнение реакции гидролиза неизвестного сложно-
го эфира:

Увеличение массы смеси произошло за счет присоединившейся


воды:
m(H2O) 26  22,4 3,6 г,

Q(Н2О) 3,6/18 0,2 моль,

Q(H2O) Q(эфира) Q(R1COOH) Q(R2 – OH) 0,2 моль.


Молярная масса сложного эфира равна:

M 22,4/0,2 112 г/моль, отсюда М(R1 + R2) 112  44 68 г/моль.

Суммарная формула, описывающая оба радикала, С5Н8, и это оз-


начает, что в радикалах содержатся или две двойные связи, или одна
тройная.
Гидросульфит образует сульфопроизводные с альдегидами и неко-
торыми кетонами. Альдегид мог образоваться в единственном случае:
если радикалом R2 являлся винил CH— CH2. Тогда образующийся не-
устойчивый виниловый спирт CH2 — CH—OH перегруппировывается в
уксусный альдегид, который и образует сульфопроизводное в реакци-
ях с гидросульфитом:

m(CH3CH(OH)SO3Na) 148 · 0,2 29,6 г.

Далее по условию задачи при окислении смеси кислым раствором


перманганата калия образуется 24 г уксусной кислоты. Из двух воз-
можных вариантов радикала R1:

CH2 — CH—CH2— и CH3—CH — CH—

по условию задачи подходит только второй. Тогда


2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 225

CH3—CH — CH—COOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


o CH3COOH + 2CO2n + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O

5CH3—CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


o 5CH3COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
Таким образом, формула сложного эфира

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ
ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. В каждом случае есть несколько правильных вариантов. Воз-
можные ответы:
а) C + O2 o CO2
б) CH4 + 2O2 o CO2 + 2H2O(ж.)
в) 2NO + O2 o 2NO2
г) 4HCN(ж.) + 5O2 o 4CO2 + 2N2 + 2H2O(ж.)
2. Рутений, самарий, менделевий, дубний, флеровий, московий,
оганесон. В природе есть первые два элемента, остальные получены
искусственно.
3. Число внутренних электронов делится на 5. Это возможно, если
заполнены два первых энергетических уровня: 2 + 8 10 электронов.
И еще 10/5 2 электрона на внешнем уровне. Всего 12 электронов.
Следовательно, атомный номер равен 12.
4.
1) H2O + NaH o NaOH + H2
2) 2NaOH + Si + H2O o Na2SiO3 + 2H2
3) 3H2 + N2 o 2NH3
4) NaOH + NH4Cl o NH3 + NaCl + H2O
5) 4NH3 + 3O2 o 2N2 + 6H2O
5. Перебором возможных соединений находим A — SiH4, B — LiH.
Массовая доля водорода в SiH4:
Z(H) 4/32 1/8 0,125 (или 12,5%).
tq
SiH4 o Si + 2H2
LiH + H2O o LiOH + H2
226 2017 год. Решения и ответы

6. В молекуле O2 связь двойная, в O3 промежуточная между оди-


нарной и двойной, в H2O2 одинарная. Чем выше кратность связи, тем
связь короче. Таким образом, длина связи увеличивается в ряду

O2 (0,121 нм)  O3 (0,128 нм)  H2O2 (0,148 нм).

7. Степени окисления элементов-восстановителей в комплексной


соли: Fe+2 и C+3. Электронный баланс
10 | 5 | Fe+2 – e o Fe+3
10 | 5 | 6C+3 – 6e o 6C+4
14 | 7 | Mn+7 + 5e o Mn+2

Уравнение реакции
10K4[Fe(C2O4)3] + 14KMnO4 + 56H2SO4 o
o 60CO2 + 5Fe2(SO4)3 + 14MnSO4 + 27K2SO4 + 56H2O
8. Возьмем по одному молю CH4 и H2O. В реакцию конверсии ме-
тана вступит по 0,5 моль:
CH4 + H2O o CO + 3H2
0,5 0,5 0,5 1,5

В конечной смеси содержится по 0,5 моль CH4, H2O, CO и 1,5 моль


H2. Объемная доля водорода равна M(H2) 1,5/3 0,5 (или 50%).
Ответ: 50%.
9. X — BaO, Y — BaCO3. Уравнения реакций:
1) 2Ba + O2 o 2BaO
2) BaO + CO2 o BaCO3
3) BaCO3 + 2HNO3 o Ba(NO3)2 + CO2n + H2O
4) Ba(NO3)2 + Na2CO3 o BaCO3p + 2NaNO3
tq
5) BaCO3 o BaO + CO2n
tq
6) 2Ba(NO3)2 o 2BaO + 4NO2n + O2n
tq
7) 4BaO + 2Al o 3Ba + BaAl2O4
(принимается и упрощенный вариант реакции
tq
3BaO + 2Al o 3Ba + Al2O3).

10. А — Fe, Б — Fe3O4, В — FeSO4, Г — Fe2(SO4)3.


Уравнения реакций
tq
3Fe + 2O2 o Fe3O4
Fe3O4 + 4H2SO4(разб.) o FeSO4 + Fe2(SO4)3 + 4H2O
2Fe3O4 + 10H2SO4(конц.) o 3Fe2(SO4)3 + SO2n + 10H2O
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 227

Fe2(SO4)3 + 2HI o 2FeSO4 + I2p + H2SO4


Fe2(SO4)3 + H2S o 2FeSO4 + Sp + H2SO4

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Газообразные при обычных условиях продукты горения — CO2
и SO2. Исходное вещество — сероуглерод:
CS2 + 3O2 o CO2(г.) + 2SO2(г.)
2. Рассчитаем молярную массу неизвестного вещества:
M 3 · 16 48 г/моль.
Неизвестное вещество — озон O3, он тяжелее воздуха в следующее
число раз:
M(O3)/M(возд) 48/29 1,66.
Ответ: О3, 1,66.

3. Описано уравнение самопроизвольного D-распада (один из га-


зов — гелий). Другой инертный газ образуется при D-распаде щелоч-
ноземельного металла. Из этих газов радиоактивным является только
радий Ra. Массовое число природного изотопа радия — 226.
Уравнение ядерной реакции
226
88 Ra o 42He + 226
88 Rn
4. Рассчитаем массу раствора и массу хлорида бария в нем:
m(р-ра) 100 + 12,2 112,2 г,
т(BaCl2) 112,2 · 0,0927 10,4 г.
n(BaCl2) 10,4/208 0,05 моль,
M(порошка) 12,2/0,05 244 г/моль,
244  208 36 18 · 2.
Итак, порошок — дигидрат хлорида бария BaCl2 · 2H2O.
Ответ: BaCl2 · 2H2O.
5. 14 электронов содержат молекулы N2 и CO. Их структурные
формулы
N— N и C— O
В отличие от N2 угарный газ CO горит синим пламенем:
2CO + O2 o 2CO2
Изоэлектронный ион — CN–.
228 2017 год. Решения и ответы

6. Возможные уравнения реакций

2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Fe(OH)3p + 3CO2 + 6NaCl


2FeCl3 + H2S o Sp + 2FeCl2 + 2HCl
2FeCl3 + SO2 + 2H2O o 2FeCl2 + 2HCl + H2SO4
(или 2FeCl3 + SO2 + 2H2O o FeCl2 + FeSO4 + 4HCl)
Br2 + H2S o Sp + 2HBr
Br2 + SO2 + 2H2O o H2SO4 + 2HBr
SO2 + Na2CO3 o Na2SO3 + CO2
SO2 + Na2CO3 + H2O o NaHSO3 + NaHCO3
H2S + Na2CO3 o NaHS + NaHCO3
SO2 + 2H2S o 3Sp + 2H2O
7. Термохимические уравнения
Zn + H2SO4 o ZnSO4 + H2n + 160 кДж
Fe + H2SO4 o FeSO4 + H2n + 105 кДж
Вычитая из первого уравнения второе, находим термохимическое
уравнение растворения цинка в растворе сульфата железа(II):
Zn + FeSO4 o ZnSO4 + Fe + 55 кДж
Составим пропорцию
1 моль (65 г) цинка — 55 кДж,
13 г цинка — x кДж.
Отсюда x 55 · 13/65 11 кДж.
Ответ: 11 кДж.
8.
1) NaNO2 + NH4Cl o N2n + NaCl + 2H2O
2) N2 + 6Li o 2Li3N
3) Li3N + 3H2O o 3LiOH + NH3n
4) 2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 o 2Na2SO4 + I2p + 2NOn + 2H2O
5) 2NO + O2 o 2NO2
6) 4NO2 + O2 + 2H2O o 4HNO3
Ответ: X — Li3N, Y — NO2.
9. Из описания свойств следует, что Х представляет собой кис-
лую аммонийную соль сернистой кислоты — гидросульфит аммо-
2017 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 229

ния NH4HSO3. Это предположение подтверждается расчетом. Газ Y,


выделяющий при действии щелочи, — аммиак NH3. Его объем при
н. у. составляет 2,24 л, а количество — 0,1 моль. Предполагая, что в
1 моль Х содержится 1 моль ионов аммония, получаем M(X)
99 г/моль, что соответствует NH4HSO3. Уравнения реакций
NH4HSO3 + H2SO4 o NH4HSO4 + SO2 + H2O
NH4HSO3 + 2NaOH o NH3 + Na2SO3 + 2H2O
5NH4HSO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 2MnSO4 + K2SO4 + 5NH4HSO4 + 3H2O
NH4HSO3 + Br2 + H2O o NH4HSO4 + 2HBr
NH4HSO3 + NH3 o (NH4)2SO3
10. Один из газов — тот, который поглощается щелочью, — CO2.
После поглощения CO2 объем газа уменьшился в 4 раза, следователь-
но, объемная доля CO2 в смеси составляла 3/4, а другого газа — 1/4.
Средняя молярная масса смеси равна 20,5 · 2 41 г/моль.

41 44 · 0,75 + M(X) · 0,25,

откуда M(X) 32 г/моль. Значит, другой газ — кислород, он образо-


вался при разложении сурика:
2Pb3O4 o 6PbO + O2n
Состав стекла можно выразить формулой xK2O · yPbO · zSiO2. Най-
дем сначала соотношение первых двух оксидов через соотношение га-
зообразных продуктов реакций разложения, происходящих при вар-
ке стекла. Возьмем Q(CO2) 3 моль, Q(O2) 1 моль, тогда из уравнений
реакций
K2CO3 o K2O + CO2n
2Pb3O4 o 6PbO + O2n

следует, что Q(K2O) 3 моль, Q(PbO) 6 моль, а соотношение


Q(K2O) : Q(PbO) 1 : 2.
Масса смеси 1 моль K2O и 2 моль PbO составляет 94 + 2 · 223 540 г.
По условию масса SiO2 в 4/3 раза больше:
m(SiO2) 4/3 · 540 720 г,
Q(SiO2) 720/60 12 моль.
Следовательно, состав стекла выражается формулой
K2O · 2PbO · 12SiO2.
Ответ: СO2 : O2 3 : 1; K2O · 2PbO · 12SiO2.
230 2017 год. Решения и ответы

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В ядре элемента Х содержится 70  38 32 протона, следова-
тельно, это изотоп германия. Электронная конфигурация нейтраль-
ного атома германия
70
Ge: 1s22s22p63s23p64s23d104p2 или 1s22s22p63s23p63d104s24p2.
При образовании положительно заряженного иона электроны уда-
ляются с последнего уровня:
70
Ge2+: 1s22s22p63s23p64s23d104p0 или 1s22s22p63s23p63d104s24p0.

Ответ: 70Ge2+; 1s22s22p63s23p64s23d104p0 или 1s22s22p63s23p63d104s24p0.


2. Один из возможных примеров реакций:
tq
а) S + Zn o ZnS (сера — окислитель)
tq
б) S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2n + 2H2O (сера — восстано-
витель)
3. 245
96 Cm o 42He + 241
94Pu
241
94 Pu o 0
1 e + 241
95 Am

4. Молярные массы безводной соли и кристаллогидратов


М(NiCl2) 130 г/моль, М(NiCl2 · 6H2O) 238 г/моль,
М(NiCl2 · 2H2O) 166 г/моль.
Рассчитаем массовую долю соли в насыщенном растворе:
s 61,0
Z(NiCl2) 0,379.
100 + s 161,0
В 200 г насыщенного раствора содержится хлорида никеля
m(NiCl2) 0,379 · 200 75,8 г,
75,8
Q(NiCl2) 0,583 моль.
130
В навеске смеси для приготовления требуемого раствора должно
содержаться х моль NiCl2 · 6H2O и (0,583  х) моль NiCl2 · 2H2O, причем
по условию задачи
238x
Z(NiCl2 · 6H2O) 0,75,
238x + 166(0,583  x)
отсюда х 0,394 моль. Тогда масса смеси составит
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 231

m(смеси) 238 · 0,394 + 166 · (0,583  0,394) 125,1 г.


Ответ: 125,1 г.
5. Количества меди и углерода составляют
Q(Cu) 128/64 2 моль,
Q(С) 27,14/12 2,262 моль.
Эндотермическая реакция восстановления меди
tq
CuO + C o Cu + CO + Q1
На восстановление 2 моль меди необходимо 2 моль углерода. Те-
плота, необходимая для протекания этой реакции, обеспечивается
сжиганием углерода:
tq
С + O2 o CO2 + Q2
В эту реакцию вступило углерода
Q(С) 2,262  2 0,262 моль.
Соответственно в реакции выделилось
Q2 Qобр(CO2) · Q(C) 393,5 · 0,262 103,1 кДж.
Тепловой эффект первой, эндотермической, реакции в пересчете
на 1 моль меди равен:
–103,1/2 –51,55 кДж.
При этом по закону Гесса он равен:
Q1 Qобр(CO)  Qобр(CuO),
–51,55 110,5  Qобр(CuO),

Qобр(CuO) 110,5  (–51,55) 162,05 кДж/моль.

Ответ: 162,05 кДж/моль.


6. Рассчитаем количество воды, необходимой для гидролиза:
m(H2O) 1,44 г,

Q(Н2О) 1,44/18 0,08 моль.


Всего образовалось две аминокислоты, значит, в структуре трипеп-
тида одна из них повторялась. Можно схематично записать уравнение
реакции гидролиза:
Трипептид + 2Н2О o АК1 + 2АК2
0,04 0,08 0,04 0,08
232 2017 год. Решения и ответы

Если аминокислота, реагирующая с HNO2, содержит одну амино-


группу, то в результате реакции образуется оксикислота с одной ги-
дроксигруппой:
RCH(NH2)COOH + HNO2 o RCH(OH)COOH + N2n + H2O
Допустим, что с HNO2 реагировала АК1, которая образовалась в ко-
личестве 0,04 моль, оксикислоты тогда образовалось тоже 0,04 моль,
и ее молярная масса равна:
М 8,48/0,04 212 г/моль.
Рассчитаем массу радикала R этой оксикислоты:
M(R) 212  M(C2H3O3) 212  75 137 г/моль,
аминокислота с таким радикалом неизвестна.
Значит, с HNO2 реагировала другая аминокислота — АK2,
Q(АK2) 0,08 моль, и оксикислоты также образовалось 0,08 моль, ее
молярная масса равна:
М 8,48/0,08 106 г/моль,
M(R) 106  75 31 г/моль,
что соответствует аминокислоте серину (R — это —CH2—OH). Следо-
вательно, трипептид содержал два остатка серина.
Молярная масса трипептида составляет
М 10,52/0,04 263 г/моль.
Найдем молярную массу аминокислоты:
М(АК2) М(трипептида) + 2 · М(Н2О)  2М(серина)
263 + 2 · 18  2 · 105 89 г/моль.
Это аланин. Таким образом, в состав трипептида входят два остат-
ка серина и один остаток аланина. Один из возможных изомерных
трипептидов такого состава:

Ответ: Ala—Ser—Ser.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) 2NaHCO3 o Na2CO3 + CO2n + H2O
2) Na2CO3 + 2HNO3 o 2NaNO3 + CO2n + H2O
tq!1000
3) CO2 + C o 2CO
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 233

tq
4) Ni + 4CO o Ni(CO)4
tq
5) NaNO3(тв.) + H2SO4(конц.) o HNO3n + NaHSO4
6) Сu + 4HNO3(конц.) o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
Ответ: X — Ni(CO)4, Y — HNO3.
8. Один из возможных вариантов решения:

1)

2)

3)

4)

5)

6)

9. Пусть исходно было х моль пентанола-1 С5Н11ОН (М 88 г/моль),


в него добавили у моль насыщенного вторичного спирта CnH2n + 2O
(M 14n + 18).
По условию задачи
88x + (14n + 18)
1,225.
88x
В пентаноле количество атомов кислорода составляет Q(О) x моль,
в добавленном спирте Q(О) y моль. Тогда по условию
x+y
1,33.
x
Получаем соотношение y 0,33x. При подстановке его в первое ус-
ловие находим n 3, следовательно, вторичный спирт — это пропа-
234 2017 год. Решения и ответы

нол-2, СН3СН(ОН)СН3. В 21,56 г полученной смеси содержится x моль


пентанола и y 0,33x пропанола-2. Тогда масса смеси равна:
88x + 60 · 0,33x 21,56,
отсюда находим x 0,2 моль, y 0,066 моль.
При обработке смеси подкисленным раствором перманганата ка-
лия протекают реакции
5С5Н11ОН + 4KMnO4 + 6H2SO4 o
0,2 0,16

o 5C4H9COOH + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O

5СH3—CH(OH)—CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


0,066 0,0264

o 5СH3C(О)CH3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O


ацетон

Таким образом, для полного окисления смеси спиртов необходимо


Q(KMnO4) 0,16 + 0,0264 0,1864 моль.
Тогда объем раствора перманганата калия с концентрацией
0,2 моль/л равен:
V Q/с 0,1864/0,2 0,932 л.
Горение смеси спиртов:
С5Н12О + 7,5О2 o 5СО2 + 6Н2О
0,2 1,0

С3Н8О + 4,5О2 o 3СО2 + 4Н2О


0,066 0,198

Всего при сжигании смеси спиртов выделилось углекислого газа


Q(СО2) 1,0 + 0,198 1,198 моль.
Он был поглощен щелочью с образованием двух солей:
CO2 + KOH o KHCO3
CO2 + 2KOH o K2CO3 + H2O
По условию кислая и средняя соли образовались в равных количе-
ствах, значит, щелочи потребовалось в 1,5 раза больше, чем было СО2:
Q(KOH) 1,5 · 1,198 1,797 моль,
m(KOH) 1,797 · 56 100,63 г,
m(KOH, р-р) 100,63/0,05 2012,64 г.
Необходимый объем раствора щелочи равен:
V m/U 2012,64/1,04 1935 мл 1,935 л.
Ответ: пропанол-2; 932 мл раствора KMnO4; 1,935 л.
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 235

10. При нагревании x моль алюминия с серой образуется сульфид


алюминия:
tq
2Al + 3S o Al2S3 (1)
х 1,5х 0,5х

При обработке получившегося продукта соляной кислотой выде-


ляется сероводород:
Al2S3 + 6HCl o 2AlCl3 + 3H2Sn (2)
0,5х 3х х 1,5х
При пропускании сероводорода через раствор нитрата свинца об-
разуется черный осадок сульфида свинца:
Pb(NO3)2 + H2S o PbSp + 2HNO3 (3)
1,5х 1,5х

Q(PbS) 35,85/239 0,15 моль,


тогда Q(H2S) Q(PbS) 0,15 моль.
По условию всего выделилось газа
pV 101,325 · 11,003
Q  0,45 моль,
RT 8,314 · 298
значит, в газовой смеси был и другой газ в количестве 0,45 —
0,15 0,3 моль. Это может быть только водород, который выделился
при реакции избытка алюминия с кислотой:

2Al + 6HCl o 2AlCl3 + 3H2n (4)


0,2 0,6 0,2 0,3

Следовательно, в смеси был избыток алюминия в количестве


0,2 моль.
Так как Q(H2S) 1,5х 0,15 моль, то х 0,1 моль. Значит, в реак-
цию (1) вступило 0,1 моль алюминия и 0,15 моль серы. Тогда масса
исходной смеси

m(смеси) 27(0,1 + 0,2) + 32 · 0,15 12,9 г.

Определим количества веществ, содержащихся в растворе после


обработки продуктов прокаливания соляной кислотой. Исходное ко-
личество соляной кислоты равно:
Q(HCl) 382 · 1,050 · 0,1/36,5 1,1 моль,
в реакции (2) и (4) вступило (0,3 + 0,6) 0,9 моль. Значит, в растворе
содержится
Q(HCl) 1,1  0,9 0,2 моль.
В результате реакций (2) и (4) образовался хлорид алюминия в
количестве
Q(AlCl3) 0,1 + 0,2 0,3 моль.
236 2017 год. Решения и ответы

При пропускании достаточного количества аммиака в растворе


происходят следующие реакции:
HCl + NH3 o NН4Cl (5)
0,2 0,2 0,2

AlCl3 + 3NH3 + 3H2O o Al(OH)3p + 3NН4Cl (6)


0,3 0,9 0,3 0,9
При этом поглощается аммиака
Q(NH3) 0,2 + 0,9 1,1 моль.
QRT 1,1 · 8,314 · 298
V(NH3)  26,90 л.
p 101,3
Масса осадка
m(Al(OH)3) 78 · 0,3 23,4 г.
Масса раствора после пропускания аммиака
m m(исх. смеси) + m(р-ра кислоты) 
 m(H2)  m(H2S) + m(NH3)  m(Al(OH)3)
12,9 + 382 · 1,050  0,3 · 2  0,15 · 34 + 1,1 · 17  23,4 403,6 г.

В растворе содержится единственное вещество — хлорид аммо-


ния — в количестве
Q(NН4Cl) (0,2 + 0,9) · 53,5 58,85 г.
Его массовая доля равна:
Z(NН4Cl) 58,85/403,6 0,146 (или 14,6%).

Ответ: 12,9 г, 26,90 л, 23,4 г, 14,6% NН4Cl.

ВАРИАНТ 2
1. В ядре элемента Х содержится 81  46 35 протонов, следова-
тельно, это изотоп брома. Электронная конфигурация нейтрального
атома брома
81
Br: 1s22s22p63s23p64s23d104p5 или 1s22s22p63s23p63d104s24p5.
При образовании отрицательно заряженного иона электроны до-
бавляются на последний уровень:
Br: 1s22s22p63s23p64s23d104p6 или 1s22s22p63s23p63d104s24p5.
81

Ответ: 81
Br; 1s22s22p63s23p64s23d104p6 или
1s22s22p63s23p63d104s24p5.
2. Один из возможных примеров реакций:
tq
а) Na2O2 + MnO2 o Na2MnO4 (пероксид натрия — окислитель)
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 237

б) Na2O2 + 2KMnO4 + 4H2SO4 o 2MnSO4 + K2SO4 + Na2SO4 + 3O2n +


+ 4H2O (пероксид натрия — восстановитель)
3. 246
95 Am o 0
e+
1
246
96 Cm

Cm o 42 He + 242
246
96 94 Pu
4. Молярные массы безводной соли и кристаллогидратов
М(СаCl2) 111 г/моль, М(CaCl2 · 6H2O) 219 г/моль,
М(CaCl2 · 2H2O) 147 г/моль.
Рассчитаем массовую долю соли в насыщенном растворе:
s 74,5
Z(CaCl2) 0,427.
100 + s 174,5
В 200 г насыщенного раствора содержится хлорида кальция

m(CaCl2) 0,427 · 200 85,4 г,


85,4
Q(CaCl2) 0,770 моль.
111
Так как смесь кристаллогидратов эквимолярная, в навеске сме-
си для приготовления требуемого раствора должно содержаться
0,770/2 0,385 моль CaCl2 · 6H2O и 0,385 моль CaCl2 · 2H2O. Тогда мас-
са смеси составит
m 219 · 0,385 + 147 · 0,385 140,9 г.
Ответ: 140,9 г.
5. Рассчитаем количество алюминия и оксида железа:
Q(Al) 54/27 2 моль,
Q(Fe2O3) 32/160 0,2 моль.
tq
2Al + 1,5O2 o Al2O3 + Q1,
tq
2Al + Fe2O3 o Al2O3 + 2Fe + Q2.
Теплота, выделившаяся в первой реакции, соответствует мольной
теплоте образования оксида алюминия. Пересчитаем тепловой эффект
второй реакции на 1 моль оксида железа:
Q2 170,2/0,2 853,5 кДж.
По закону Гесса
Q2 Qобр(Al2O3)  Qобр(Fe2O3),
853,5 1675,7  Qобр(Fe2O3),
Qобр(Fe2O3) 1675,7  853,5 822,2 кДж/моль.

Ответ: 822,2 кДж/моль.


238 2017 год. Решения и ответы

6. Рассчитаем количество воды, необходимой для гидролиза:


m(H2O) 0,72 г,
Q(Н2О) 0,72/18 0,04 моль.

Всего образовалось две аминокислоты, значит, в структуре трипеп-


тида одна из них повторялась. Можно схематично записать уравнение
реакции гидролиза:
Трипептид + 2Н2О o АK1 + 2АK2
0,02 0,04 0,02 0,04

Если аминокислота, реагирующая с HNO2, содержит одну амино-


группу, то в результате реакции образуется оксикислота с одной ги-
дроксигруппой:

RCH(NH2)COOH + HNO2 o RCH(OH)COOH + N2n + H2O

Допустим, что с HNO2 реагировала АK1, которая образовалась в ко-


личестве 0,02 моль, тогда оксикислоты образовалось тоже 0,02 моль,
и ее молярная масса равна:
М 3,6/0,02 180 г/моль.
Рассчитаем массу радикала R этой оксикислоты:

M(R) 180  M(C2H3O3) 180  75 105 г/моль,

аминокислота с таким радикалом неизвестна.


Значит, с HNO2 реагировала другая аминокислота — АK2, Q(АK2)
0,04 моль, и оксикислоты также образовалось 0,04 моль, ее моляр-
ная масса равна:
М 3,6/0,04 90 г/моль,
M(R) 90  75 15 г/моль,
что соответствует аминокислоте аланину (R — это CH3). Следователь-
но, трипептид содержал два остатка аланина.
Молярная масса трипептида составляет
М 6,46/0,02 323 г/моль.
Найдем молярную массу аминокислоты:

М(АК2) М(трипептида) + 2 · М(Н2О)  2М(аланина)


323 + 2 · 18  2 · 89 181 г/моль.

Это тирозин. Таким образом, в состав трипептида входят два остат-


ка аланина и один остаток тирозина. Один из возможных изомерных
трипептидов такого состава:
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 239

Ответ: Tyr—Ala—Ala.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2n + 2H2O
2) SO2 + 2H2S o 3Sp + 2H2O
tq
3) S + Zn o ZnS
4) ZnS + H2SO4(pазб.) o ZnSO4 + H2Sn
или ZnS + 4H2SO4(конц.) o ZnSO4 + 4SO2n + 4H2O
5) ZnSO4 + 4KOH(изб.) o K2[Zn(OH)4] + K2SO4
6) K2 [Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2KCl + 2NH3 + 2H2O
Ответ: X — S, Y — Zn(OH)2.
8.

1)

2)

3)

4)

5)

В этой реакции принимался и вариант образования Mg(OH)Cl.


240 2017 год. Решения и ответы

6)

9. Пусть исходно было x моль пентанола-2 С5Н12О (М 88 г/моль),


в него добавили y моль первичного спирта CnH2n + 2O (M 14n + 18).
По условию задачи
88x + (14n + 18)y
1,3.
88x
В пентаноле количество атомов кислорода составляет Q(О) x моль,
в добавленном спирте Q(О) y моль. Тогда по условию
x+y
x
1,44.

Получаем соотношение y = 0,44x, подстановка в первое уравнение


дает n 2, следовательно, первичный спирт — это пропанол-1 С3Н7ОН.
В 28,6 г полученной смеси содержится x моль пентанола и y = 0,44x
пропанола. Тогда
88x + 60 · 0,44x 28,6,
отсюда находим x 0,25 моль, y 0,11 моль.
При обработке смеси подкисленным раствором дихромата калия
протекают реакции
3С5Н12О + K2Cr2O7 + 4H2SO4 o 3С5Н10О + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
0,25 0,0833 пентанон-2

3С3Н7ОН + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o 3С2Н5СООН + 2Cr2(SO4)3 +


0,11 0,0733
+ 2K2SO4 + 11H2O
Таким образом, для полного окисления смеси спиртов необходимо
0,1566 моль K2Cr2O7. Тогда объем раствора дихромата калия с концен-
трацией 0,2 моль/л равен:
V Q/с 0,1566/0,2 0,783 л 783 мл.
Реакции горения смеси спиртов
С5Н12О + 7,5О2 o 5СО2 + 6Н2О
0,25 1,25

С3Н8О + 4,5О2 o 3СО2 + 4Н2О


0,11 0,33
Всего при сжигании смеси спиртов выделилось углекислого газа
Q(СО2) 1,25 + 0,33 1,58 моль.
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 241

Он был поглощен щелочью с образованием двух солей:


CO2 + NaOH o NaHCO3
CO2 + 2NaOH o Na2CO3 + H2O
По условию кислая и средняя соли образовались в равных количе-
ствах, значит, щелочи потребовалось в 1,5 раза больше, чем было СО2:
Q(NaOH) 1,5 · 1,58 2,37 моль,
m(NaOH) 2,37 · 40 94,8 г,
m(NaOH, р-р) 94,8/0,05 1896,0 г.
Необходимый объем раствора щелочи равен:
V m/U 1896,0/1,06 1789 мл 1,789 л.
Ответ: пропанол-1; 783 мл; 1,789 л.
10. При нагревании алюминия с серой образуется сульфид алю-
миния:
tq
2Al + 3S o Al2S3 (1)
х 1,5х 0,5х

При обработке получившегося продукта раствором гидроксида ка-


лия выделение газа (водорода) возможно только в том случае, если
остался непрореагировавший алюминий:
2Al + 2КOH + 6H2O o 2К[Al(OH)4] + 3H2n (2)
0,05 0,05 0,05 0,075

pV 101,3 · 1,833
Q(H2) 0,075 моль,
RT 8,314 · 298
тогда избыток алюминия составил 0,05 моль, его масса
m 0,05 · 27 1,35 г.
Пусть при нагревании смеси в реакцию (1) вступило х моль алю-
миния и 1,5х моль серы. Тогда их масса равна:

27х + 32 · 1,5х 8,85  1,35 7,5,

откуда х 0,1 моль. Образовалось при этом 0,05 моль Al2S3. Следова-
тельно, мольный состав исходной смеси

Q(Al) 0,05 + 0,1 0,15 моль, Q(S) 1,5 · 0,1 0,15 моль.

Сульфид алюминия, образовавшийся при прокаливании смеси,


также вступил в реакцию с раствором щелочи:
Al2S3 + 8KOH o 2K[Al(OH)4] + 3K2S (3)
0,05 0,4 0,1 0,15
242 2017 год. Решения и ответы

Определим количества веществ, содержащихся в растворе после


обработки продуктов прокаливания щелочью. Исходное количество
гидроксида калия
Q(KОН) 130 · 1,185 · 0,2/56 0,55 моль,
в реакции (2) и (3) вступило (0,05 + 0,4) 0,45 моль. Значит, в рас-
творе содержится КОН в количестве Q(KОН) 0,55  0,45 0,1 моль.
В результате реакций (2) и (3) образовалось (0,05 + 0,1) 0,15 моль
K[Al(OH)4], в результате реакции (3) образовалось 0,15 моль K2S.
При пропускании достаточного количества углекислого газа в рас-
творе происходят следующие реакции:
KOH + СО2 o KНСО3 (4)
0,1 0,1 0,1

K[Al(OH)4] + СО2 o Al(OH)3p + KНСО3 (5)


0,15 0,15 0,15 0,15

K2S + 2CO2 + H2O o H2Sn + 2KHCO3 (6)


0,15 0,30 0,15 0,30

При этом углекислого газа поглощается


Q(СО2) 0,1 + 0,15 + 0,30 0,55 моль.
Его объем
QRT 0,55 · 8,314 · 298
V(CO2) 13,45 л.
p 101,3
Масса осадка равна:
m(Al(OH)3) 78 · 0,15 11,7 г.
Масса раствора после пропускания СО2
m m(исх. смеси) + m(р-ра щелочи)  m(H2) + m(СО2) 
 m(Al(OH)3)  m(H2S) 8,85 + 130 · 1,185  0,075 · 2 +
+ 0,55 · 44  11,7  0,15 · 34 170,15 г.
В растворе содержится гидрокарбонат калия
m(KHCO3) (0,1 + 0,15 + 0,30) · 100 55 г,
Z(KHCO3) 55/170,15 0,323 (или 32,3%).
Ответ: 0,15 моль Al, 0,15 моль S; 13,45 л, 11,7 г, 32,3% KHCO3.
Примечание к задаче 10. Некоторые абитуриенты привели в своих
работах финальную часть решения в следующем виде, записав непол-
ный гидролиз сульфида калия с образованием двух кислых солей:
K2S + CO2 + H2O o KHS + KHCO3 (6)
0,15 0,15 0,15 0,15
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 243

При этом поглощается


Q(СО2) 0,1 + 0,15 + 0,15 0,4 моль.
Тогда V(CO2) 9,781 л. Масса раствора после пропускания СО2
m 8,85 + 130 · 1,185  0,075 · 2 + 0,4 · 44  11,7 168,65 г.
В растворе содержатся соли
m(KHCO3) (0,1 + 0,15 + 0,15) · 100 40 г,
m(КHS) 0,15 · 72 10,8 г,
Z(KHCO3) 40/168,65 0,237 (или 23,7%),
Z(КHS) 10,8/168,65 0,064 (или 6,4%).
Этот вариант решения также оценивался как правильный.

ВАРИАНТ 3
1. В ядре элемента Х содержится 77  43 34 протона, следова-
тельно, это изотоп селена. Электронная конфигурация нейтрального
атома селена
77
Se: 1s22s22p63s23p64s23d104p4 или 1s22s22p63s23p63d104s24p4.
При образовании положительно заряженного иона электроны уда-
ляются с последнего уровня:
77
Se4+: 1s22s22p63s23p64s23d104p0 или 1s22s22p63s23p63d104s24p0.
77
Ответ: Se4+; 1s22s22p63s23p64s23d104p0 или
1s22s22p63s23p63d104s24p0.
2. Возможный вариант решения:
а) 2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 o I2p + 2NOn + 2K2SO4 + 2H2O
(нитрит калия — окислитель)
б) 5KNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5KNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
(нитрит калия — восстановитель)
3. 98 Cf o 10e + 253
253
99Es

253
99 Es o 42 He + 249
97 Bk

4. Молярные массы безводной соли и кристаллогидратов


М(NiCl2) 130 г/моль, М(NiCl2 · 6H2O) 238 г/моль,
М(NiCl2 · 2H2O) 166 г/моль.
Рассчитаем массовую долю соли в насыщенном растворе:
s 61,0
Z(NiCl2) 0,379.
100 + s 161,0
244 2017 год. Решения и ответы

В 200 г насыщенного раствора содержится хлорида никеля


m(NiCl2) 0,379 · 200 75,8 г,
75,8
Q(NiCl2) 0,583 моль.
130
В навеске смеси для приготовления требуемого раствора должно
содержаться х моль NiCl2 · 6H2O и (0,583  х) моль NiCl2 · 2H2O, причем

238х 166 · (0,583  х),


отсюда х 0,240 моль. Тогда масса смеси составит

m(смеси) 238 · 0,240 + 166 · (0,583  0,240) 114,0 г.

Ответ: 114,0 г.
5. Рассчитаем количество никеля:
Q(Ni) 177/59 3 моль.
Тепловой эффект эндотермической реакции восстановления никеля
tq
NiO + C o Ni + CO + Q1
рассчитаем по закону Гесса:
Q1 Qобр(CO)  Qобр(NiO) 110,5 240,0 –129,5 кДж/моль.
Для получения 3 моль никеля нужно затратить 129,5 · 3
388,5 кДж тепла, в этой реакции расходуется 3 моль углерода (36 г).
Затрата тепла компенсируется горением углерода:
tq
C + O2 o CO2
Q(C) 388,5/393,5 0,987 моль,
m(C) 12 · 0,987 11,85 г.

Всего потребуется 36 + 11,85 47,85 г углерода.


Ответ: 47,85 г.
6. Рассчитаем количество воды, необходимой для гидролиза:
m(H2O) 0,9 г,
Q(Н2О) 0,9/18 0,05 моль.
Всего образовалось две аминокислоты, значит, в структуре трипеп-
тида одна из них повторялась. Можно схематично записать уравнение
реакции гидролиза:
Трипептид + 2Н2О o АК1 + 2АК2
0,025 0,05 0,025 0,05
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 245

Если аминокислота, реагирующая с HNO2, содержит одну амино-


группу, то в результате реакции образуется оксикислота с одной ги-
дроксигруппой:
RCH(NH2)COOH + HNO2 o RCH(OH)COOH + N2n + H2O
Допустим, что с HNO2 реагировала АК1, которая образовалась
в количестве 0,025 моль, тогда оксикислоты образовалось тоже
0,025 моль, и ее молярная масса равна:
М 4,5/0,025 180 г/моль.
Рассчитаем массу радикала R этой оксикислоты:
M(R) 180  M(C2H3O3) 180  75 105 г/моль,
аминокислота с таким радикалом неизвестна.
Значит, с HNO2 реагировала другая аминокислота — АK2,
Q(АK2) 0,05 моль, и оксикислоты также образовалось 0,05 моль, ее
молярная масса равна:
М 4,5/0,05 90 г/моль,
M(R) 90  75 15 г/моль,
что соответствует аминокислоте аланину (R — это CH3). Следователь-
но, трипептид содержал два остатка аланина. Молярная масса три-
пептида составляет
М 7,2/0,025 288 г/моль.
Найдем молярную массу аминокислоты:
М(АК2) М(трипептида) + 2 · М(Н2О)  2М(аланина)
288 + 2 · 18  2 · 89 146 г/моль.
Это лизин или глутамин, их массы совпадают. Таким образом,
в состав трипептида входят два остатка аланина и один остаток ли-
зина (глутамина). Один из возможных трипептидов такого состава:

Ответ: Lys—Ala—Ala, Gln—Ala—Ala.


7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2n + 2H2O
2) Al2S3 + 3H2SO4 (pазб.) o Al2(SO4)3 + 3H2Sn
246 2017 год. Решения и ответы

3) Al2(SO4)3 + 3Na2S + 6H2O o 2Al(OH)3p + 3H2Sn + 3Na2SO4


4) Al(OH)3 + NaOH o Na[Al(OH)4]
5) Pb(NO3)2 + H2S o PbSp + 2HNO3
6) PbS + 4H2O2(конц.) o PbSO4 + 4H2O
Ответ: X — H2SO4, Y — Al(OH)3.

8.

1)

2)

3)

4)

5)

6)
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 247

9. Пусть в смеси содержалось x моль гексанола-2 С6Н14О (М


102 г/моль) и y моль первичного спирта CnH2n + 2O (M 14n + 18).
По условию задачи
102x + (14n + 18)y
1,4.
102x
В гексаноле количество атомов кислорода составляет Q(О) x моль,
в добавленном спирте Q(О) y моль. Тогда по условию
x+y
x
1,68.

Получаем соотношение y 0,68x. При подстановке в первое усло-


вие находим n 3, следовательно, вторичный спирт — это пропанол-1
СН3СН2СН2ОН. В 28,56 г полученной смеси содержится x моль гекса-
нола и y 0,68x пропанола-1. Тогда
102x + 60 · 0,68x 28,56,
отсюда находим x 0,2 моль, y 0,136 моль.
При обработке смеси подкисленным раствором дихромата калия
протекают реакции
3С6Н14О + K2Cr2O7 + 4H2SO4 o 3С6Н12О + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
0,2 0,067 гексанон-2

3С3Н7ОН + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o 3 С2Н5СООН + 2Cr2(SO4)3 +


0,136 0,091
+ 2K2SO4 + 11H2O
Таким образом, для полного окисления смеси спиртов необходимо
0,158 моль K2Cr2O7.
Тогда объем раствора дихромата калия с концентрацией 0,2 моль/л
равен:
V Q/с 0,158/0,2 0,790 л 790 мл.
Реакции горения смеси спиртов
С6Н14О + 9О2 o 6СО2 + 7Н2О
0,2 1,2

С3Н8О + 4,5О2 o 3СО2 + 4Н2О


0,136 0,408

Всего при сжигании смеси спиртов выделилось углекислого газа


Q(СО2) 1,2 + 0,408 1,608 моль.
Он был поглощен щелочью с образованием двух солей:
CO2 + NaOH o NaHCO3
CO2 + 2NaOH o Na2CO3 + H2O
248 2017 год. Решения и ответы

По условию кислая и средняя соли образовались в равных количе-


ствах, значит, щелочи потребовалось в 1,5 раза больше, чем было СО2:
Q(NaOH) 1,5 · 1,608 2,412 моль,
m(NaOH) 2,412 · 40 96,48 г,
m(NaOH, р-р) 96,48/0,05 1929,6 г.
Необходимый объем раствора щелочи равен:

V m/U 1929,6/1,06 1820 мл 1,82 л.

Ответ: пропанол-1; 790 мл раствора K2Cr2O7; 1,82 л.


10. При нагревании алюминия с фосфором образуется фосфид
алюминия:
tq
Al + P o AlP (1)
х х х

При обработке получившегося продукта соляной кислотой выде-


ляется газ (фосфин):

AlP + 3HCl o PH3n + AlCl3 (2)


х 3х х х

Фосфин обесцвечивает раствор перманганата калия:

5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O (3)


х 1,6х

Чтобы обесцветить 50 мл раствора, содержащего 0,32 · 0,05


0,016 моль перманганата калия, потребуется 0,016/1,6 0,01 моль
фосфина (х 0,01 моль).
По условию всего выделилось газа
pV 101,3 · 0,987
Q   0,04 моль,
RT 8,314 · 298
значит, в газовой смеси был и другой газ в количестве
(0,04  0,01) 0,03 моль. Это может быть только водород, который
выделился при реакции избытка алюминия с соляной кислотой:
2Al + 6HСl o 2AlCl3 + 3H2n (4)
0,02 0,06 0,02 0,03

Следовательно, в смеси был избыток алюминия в количестве


0,02 моль. Значит, в реакцию (1) вступило 0,01 моль алюминия и
0,01 моль фосфора.
Тогда масса исходной смеси составляла
m(смеси) 27(0,01 + 0,02) + 31 · 0,01 1,12 г.
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 249

Определим количества веществ, содержащихся в растворе после


обработки продуктов прокаливания соляной кислотой. Исходное ко-
личество соляной кислоты
Q(HCl) 34,8 · 1,050 · 0,1/36,5 0,10 моль,
в реакции (2) и (4) вступило (0,03 + 0,06) 0,09 моль. Значит, в рас-
творе содержится еще (0,10  0,09) 0,01 моль НCl.
В результате реакций (2) и (4) образовалось (0,01 + 0,02) 0,03 моль
AlCl3.
При пропускании достаточного количества газообразного аммиака
в растворе происходят следующие реакции:
HСl + NH3 o NН4Сl (5)
0,01 0,01 0,01

AlCl3 + 3NH3 + 3H2O o Al(OH)3p + 3NН4Cl (6)


0,03 0,09 0,03 0,09

При этом поглощается аммиака


Q(NH3) 0,01 + 0,09 0,10 моль,
QRT 0,1 8,314 298
· ·
V(NH3)   2,45 л.
p 101,3
Масса осадка составила
m(Al(OH)3) 78 · 0,03 2,34 г.
Масса раствора после пропускания NH3
m m(исх. смеси) + m(р-ра кислоты)  m(H2)  m(PH3) +
+ m(NH3)  m(Al(OH)3) 1,12 + 34,8 · 1,050  0,03 · 2  0,01 · 34 +
+ 0,10 · 17  2,34 36,62 г.
В растворе содержится хлорида аммония
Q(NН4Сl) (0,01 + 0,09) · 53,5 5,35 г,
Z(NН4Сl) 5,35/36,62 0,146 (или 14,6%).

Ответ: 1,12 г, 2,45 л, 2,34 г, 14,6% NН4Сl.

ВАРИАНТ 4
1. В ядре элемента Х содержится 94  54 40 протонов, следова-
тельно, это изотоп циркония. Электронная конфигурация нейтраль-
ного атома циркония
94
Zr: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2 или
1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2.
250 2017 год. Решения и ответы

При образовании положительно заряженного иона электроны


удаляются с последнего уровня (в нашем случае с двух последних
уровней):
94
Zr3+: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s04d1 или
1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s0.
94
Ответ: Zr3+; 1s22s22p63s23p64s23d104p65s04d1 или
1s22s22p63s23p63d104s24p64d15s0.
2. Одно из возможных решений:
а) I2 + SO2 + 2H2O o 2HI + H2SO4 (иод — окислитель)
tq
б) I2 + 10HNO3(конц.) o 2HIO3 + 10NO2n + 4H2O
(иод — восстановитель)
95 Am o 1e + 96 Cm
3. 242 0 242

Cm o 42 He + 238
242
96 94 Pu

4. Молярные массы безводной соли и кристаллогидратов


М(Co(NO3)2) 183 г/моль,
М(Co(NO3)2 · 6H2O) 291 г/моль,
М(Co(NO3)2 · 3H2O) 237 г/моль.
Рассчитаем массовую долю соли в насыщенном растворе:
s 100,0
Z(Co(NO3)2)   0,50.
100 + s 200,0
В 200 г насыщенного раствора содержится нитрата кобальта
m(Co(NO3)2) 0,50 · 200 100,0 г,
100,0
Q(Co(NO3)2) 0,546 моль.
183
Так как смесь кристаллогидратов эквимолярная, в навеске сме-
си для приготовления требуемого раствора должно содержаться
0,546/2 0,273 моль Co(NO3)2 · 6H2O и 0,273 моль Co(NO3)2 · 3H2O.
Тогда масса смеси составит
m 291 · 0,273 + 237 · 0,273 144,1 г.
Ответ: 144,1 г.
5. Рассчитаем количества никеля и углерода:
Q(Ni) 177/59 3 моль,
Q(С) 47,85/12 3,988 моль.
tq
NiO + C o Ni + CO + Q1
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 251

На эту реакцию необходимо 3 моль углерода, тепловой эффект


этой эндотермической реакции компенсируется сгоранием углерода
tq
С + О2 o СО2 + Q2
в количестве 3,988  3 0,988 моль, при этом выделяется теплота
Q2 0,988 · 393,5 388,78 кДж.
Тепловой эффект первой, эндотермической, реакции на 1 моль ни-
келя равен:
Q1 –388,78/3 –129,6 кДж.
Тогда, по закону Гесса
–129,6 Qобр(CO)  Qобр(NiO) 110,5  Qобр(NiO),
Qобр(NiO) 110,5  (–129,6) 240,1 кДж/моль.

Ответ: 240,1 Дж/моль.


6. Рассчитаем количество воды, необходимой для гидролиза:
m(H2O) 1,08 г,
Q(Н2О) 1,08/18 0,06 моль.
Образовалось всего две аминокислоты, значит, в структуре трипеп-
тида одна из них повторялась. Можно схематично записать уравнение
реакции гидролиза:
Трипептид + 2Н2О o АК1 + 2АК2
0,03 0,06 0,03 0,06

Если аминокислота, реагирующая с HNO2, содержит одну амино-


группу, то в результате реакции образуется оксикислота с одной ги-
дроксигруппой:
RCH(NH2)COOH + HNO2 o RCH(OH)COOH + N2n + H2O
Допустим, что с HNO2 реагировала АK1, которая образовалась в ко-
личестве 0,03 моль, тогда оксикислоты образовалось тоже 0,03 моль,
и ее молярная масса равна:
М 9,96/0,03 332 г/моль.
Рассчитаем массу радикала R этой оксикислоты:
M(R) 332  M(C2H3O3) 332  75 257 г/моль,
аминокислота с таким радикалом неизвестна.
Значит, с HNO2 реагировала другая аминокислота — АK2, Q(АK2)
0,06 моль, и оксикислоты также образовалось 0,05 моль, ее моляр-
ная масса равна:
252 2017 год. Решения и ответы

М 9,96/0,06 166 г/моль,


M(R) 166  75 91 г/моль,
что соответствует аминокислоте фенилаланину (R — это CH2—С6Н5).
Следовательно, трипептид содержал два остатка фенилаланина. Мо-
лярная масса трипептида составляет
М 11,07/0,03 369 г/моль.
Найдем молярную массу аминокислоты:
М(АК2) М(трипептида) + 2 · М(Н2О)  2М(фенилаланина)
369 + 2 · 18  2 · 165 75 г/моль.
Это глицин. Таким образом, в состав трипептида входят два остат-
ка фенилаланина и один остаток глицина. Один из возможных изо-
мерных трипептидов такого состава:

Ответ: Gly—Phe—Phe.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) 2KBrO3 o 2KBr + 3O2n
HO
2) 2KBr + Cl2 o2
Br2 + 2KCl
tq
3) 2Cr(NO3)3 + 3Br2 + 16KOH o 2K2CrO4 + 6KBr + 6KNO3 + 8H2O
4) 2K2CrO4 + H2SO4 o K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O
5) K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4o Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
6) Cr2(SO4)3 + 8KOH(изб.) o 2K[Cr(OH)4] + 3K2SO4

Ответ: X — KBr, Y — K2CrO4.


8.

1)
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 253

2)

3)

4)

5)

6)

9. Пусть исходно было x моль бутанола-1 С4Н9ОН (М 74 г/моль),


в него добавили y моль его гомолога CnH2n + 2O (M 14n + 18).
По условию задачи
74x + (14n + 18)y
1,32.
74x
В бутаноле количество атомов кислорода составляет Q(О) x моль,
в добавленном спирте Q(О) y моль. Тогда по условию
x+y
x
1,74.
254 2017 год. Решения и ответы

Получаем соотношение y 0,74x. При подстановке в первое усло-


вие находим n 1, это метанол СН3ОН. В 48,84 г полученной смеси
содержится x моль бутанола и y 0,74x метанола. Тогда
74x + 32 · 0,74x 48,84,
отсюда x 0,5 моль, y 0,37 моль.
При обработке смеси подкисленным раствором дихромата калия
протекают реакции
3С4Н10О + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o 3С3Н7СООН +
0,5 0,333

+ 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O

СН3ОН + K2Cr2O7 + 4H2SO4 o СО2n + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 6H2O


0,37 0,37

Таким образом, для полного окисления смеси спиртов необходимо


взять 0,703 моль K2Cr2O7. Тогда объем раствора дихромата калия с
концентрацией 0,2 моль/л равен:
V Q/с 0,703/0,2 3,515 л 3515 мл.
Реакции горения смеси спиртов
С4Н10О + 6О2 o 4СО2 + 5Н2О
0,5 2,0

СН4О + 1,5О2 o СО2 + 2Н2О


0,37 0,37

Всего при сжигании данной смеси спиртов выделилось 2,37 моль


углекислого газа. Он был поглощен щелочью с образованием двух
солей:
CO2 + NaOH o NaHCO3
CO2 + 2NaOH o Na2CO3 + H2O
По условию кислая и средняя соли образовались в равных коли-
чествах, значит, щелочи потребовалось в 1,5 раза больше, чем было
СО2:
Q(NaOH) 1,5 · 2,37 3,555 моль,
m(NaOH) 3,555 · 40 142,2 г,
m(NaOH, р-р) 142,2/0,1 1422 г.
Необходимый объем раствора щелочи равен:
V m/U 1422/1,11 1281 мл 1,181 л.

Ответ: СН3ОН; 3,515 л раствора K2Cr2O7; 1,281 л.


2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 255

10. При нагревании цинка с фосфором образуется фосфид цинка:


tq
3Zn + 2P o Zn3P2 (1)
1,5х х 0,5х

При обработке получившегося продукта соляной кислотой выде-


ляется газ (фосфин):
Zn3P2 + 6HCl o 3ZnCl2 + 2PH3n (2)
0,5х 3х 1,5х х

Фосфин обесцвечивает раствор перманганата калия:


5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 +
х 1,6х
+ 4K2SO4 + 12H2O (3)
Для обесцвечивания 100 мл раствора, содержащего 0,32 · 0,1
0,032 моль перманганата калия, потребуется 0,032/1,6 0,02 моль
фосфина (х 0,02 моль).
По условию всего выделилось газа
pV 101,3 · 0,734
Q   0,03 моль,
RT 8,314 · 298
значит, в газовой смеси был и другой газ в количестве (0,03  0,02)
0,01 моль. Это может быть только водород, который выделился при
реакции избытка цинка с кислотой:
Zn + 2HCl o ZnCl2 + H2n (4)
0,01 0,02 0,01 0,01

Следовательно, в смеси был избыток цинка в количестве 0,01 моль.


Значит, в реакцию (1) вступило 0,03 моль цинка и 0,02 моль фосфора.
Тогда масса исходной смеси равна:
m(смеси) 65(0,01 + 0,03) + 31 · 0,02 3,22 г.
Определим количества веществ, содержащихся в растворе после
обработки продуктов прокаливания соляной кислотой. Исходное ко-
личество соляной кислоты было равно
Q(HCl) 34,8 · 1,050 · 0,1/36,5 0,1 моль.
В реакции (2) и (4) вступило (0,06 + 0,02) 0,08 моль HCl. Значит,
в растворе еще содержится (0,1  0,08) 0,02 моль НСl.
В результате реакций (2) и (4) образовалось (0,03 + 0,01)
0,04 моль ZnCl2.
При пропускании достаточного количества аммиака в растворе
происходят следующие реакции:
HCl + NH3 o NН4Cl (5)
0,02 0,02 0,02

ZnCl2 + 4NH3 o [Zn(NH3)4]Cl2 (6)


0,04 0,16 0,04
256 2017 год. Решения и ответы

При этом поглощается аммиака


Q(NH3) 0,02 + 0,16 0,18 моль,
QRT 0,18 8,314 298
· ·
V(NH3)   4,40 л.
p 101,3
Масса раствора после пропускания NH3
m m(исх. смеси) + m(р-ра кислоты)  m(H2)  m(PH3) + m(NH3)
3,22 + 34,8 · 1,050  0,01 · 2  0,02 · 34 + 0,18 · 17 42,12 г.
В растворе содержится хлорида аммония и [Zn(NH3)4]Cl2:
Q(NН4Cl) 0,02 · 53,5 1,07 г,

Q([Zn(NH3)4]Cl2) 0,04 · 204 8,16 г.

Z(NН4Cl) 1,07/42,12 0,025 (или 2,5%),

Z([Zn(NH3)4]Cl2) 8,16/42,12 0,194 (или 19,4%).

Ответ: 3,22 г, 4,40 л, 2,5% NН4Cl, 19,4% [Zn(NH3)4]Cl2.

Примечание к задаче 10. В работах некоторых абитуриентов встре-


тилось следующее решение, которое также принималось как верное:

ZnCl2 + 6NH3 + 2H2O o [Zn(NH3)4](OH)2 + 2NH4Cl (6)


0,04 0,24 0,04 0,08

При этом аммиака поглощается


Q(NH3) 0,02 + 0,24 0,26 моль,
QRT 0,26 · 8,314 · 298
V(NH3)   6,357 л.
p 101,3
Масса раствора после пропускания NH3
m m(исх. смеси) + m(р-ра кислоты)  m(H2)  m(PH3) + m(NH3)
3,22 + 34,8 · 1,050  0,01 · 2  0,02 · 34 + 0,26 · 17 43,48 г.
В растворе содержится хлорида аммония и [Zn(NH3)4]Cl2:
Q(NН4Cl) (0,02 + 0,08) · 53,5 5,35 г,

Q([Zn(NH3)4](OH)2) 0,04 · 167 8,16 г.

Z(NН4Cl) 5,35/43,48 0,123 (или 12,3%),

Z([Zn(NH3)4](OH)2) 8,16/43,48 0,154 (или 15,4%).

Ответ: 3,22 г, 4,40 л, 12,3% NН4Cl, 15,4% [Zn(NH3)4](OH)2.


2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 257

ВАРИАНТ 5 резервный
1. В ядре элемента Х содержится 75  42 33 протона, следова-
тельно, это изотоп мышьяка. Электронная конфигурация нейтраль-
ного атома мышьяка
75
As: 1s22s22p63s23p64s23d104p3.
При образовании отрицательно заряженного иона электроны раз-
мещаются на последнем уровне:
75
As3–: 1s22s22p63s23p64s23d104p6.
75
Ответ: As3–; 1s22s22p63s23p64s23d104p6.
2. Одно из возможных решений:
а) SO2 + 2H2S o 3S + 2H2O (SO2 — окислитель)
б) SO2 + I2 + 2H2O o H2SO4 + 2HI (SO2 — восстановитель)
3. 242
94 Bk o 249 0
98 Cf + 1e

249
98 Cf o 245 4
96 Cm + 2 He

4. Молярные массы безводной соли и кристаллогидратов


М(Co(NO3)2) 183 г/моль,
М(Co(NO3)2 · 6H2O) 291 г/моль,
М(Co(NO3)2 · 3H2O) 237 г/моль.
Рассчитаем массовую долю соли в насыщенном растворе:
s 100,0
Z(Co(NO3)2)   0,50.
100 + s 200,0
В 200 г насыщенного раствора содержится нитрата кобальта
m(Co(NO3)2) 0,50 · 200 100,0 г,
100,0
Q(Co(NO3)2) 0,546 моль.
183
В навеске смеси для приготовления необходимого раствора должно
содержаться гексагидрата
Q(Co(NO3)2 · 6H2O) 0,546 · 0,75 0,410 моль
и тригидрата
Q(Co(NO3)2 · 3H2O) 0,546 · 0,25 0,136 моль.
Тогда масса смеси составит
m 291 · 0,410 + 237 · 0,136 151,6 г.

Ответ: 151,6 г.
258 2017 год. Решения и ответы

5. Рассчитаем количество свинца:


Q(Pb) 310,5/207 1,5 моль.
Тепловой эффект эндотермической реакции восстановления
свинца
tq
PbO + C o Pb + CO + Q1
рассчитаем по закону Гесса:
Q1 Qобр(CO)  Qобр(PbO) 110,5  219,3 –108,8 кДж/моль.
Для получения 1,5 моль свинца нужно затратить 108,8 · 1,5
163,2 кДж тепла, в этой реакции расходуется 1,5 моль углерода
(18 г). Затрата тепла компенсируется горением углерода:
tq
C + O2 o CO2
Q(C) 163,2/393,5 0,415 моль,
m(C) 12 · 0,415 4,98 г.
Всего потребуется 18 + 4,98 22,98 г углерода.
Ответ: 22,98 г.
6. Рассчитаем количество воды, необходимой для гидролиза:
m(H2O) 0,72 г,
Q(Н2О) 0,72/18 0,04 моль.
Образовалось всего две аминокислоты, значит, в структуре трипеп-
тида одна из них повторялась. Можно схематично записать уравнение
реакции гидролиза:
Трипептид + 2Н2О o АК1 + 2АК2
0,02 0,04 0,02 0,04

Если аминокислота, реагирующая с HNO2, содержит одну амино-


группу, то в результате реакции образуется оксикислота с одной ги-
дроксигруппой:
RCH(NH2)COOH + HNO2 o RCH(OH)COOH + N2n + H2O
Допустим, что с HNO2 реагировала АК1, которая образовалась в ко-
личестве 0,02 моль, тогда оксикислоты образовалось тоже 0,02 моль,
и ее молярная масса равна:
М 4,24/0,02 212 г/моль.
Рассчитаем массу радикала R этой оксикислоты:
M(R) 212 – M(C2H3O3) 212 – 75 137 г/моль,
аминокислота с таким радикалом неизвестна.
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 259

Значит, с HNO2 реагировала другая аминокислота — АК2,


Q(АК2) 0,04 моль, и оксикислоты также образовалось 0,04 моль, ее
молярная масса равна:
М 4,24/0,04 106 г/моль,
M(R) 106 – 75 31 г/моль,
что соответствует аминокислоте серину (R — это CH2—ОН). Следо-
вательно, трипептид содержал два остатка серина. Молярная масса
трипептида составляет
М 5,9/0,02 295 г/моль.
Найдем молярную массу аминокислоты АК2:
М(АК2) М(трипептида) + 2 · М(Н2О) – 2М(серина)
295 + 2 · 18 – 2 · 105 121 г/моль.
Это цистеин. Таким образом, в состав трипептида входят два остат-
ка серина и один остаток цистеина. Один из возможных изомерных
трипептидов подобного состава:

Ответ: Ser—Ser—Cys.
7. Одно из возможных решений:
1) 2KMnO4 + 3MnSO4 + 2H2O o 5MnO2 p + K2SO4 + 2H2SO4
2) MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
3) MnCl2(p-p) + 2AgNO3 o Mn(NO3)2 + 2AgClp
tq
4) Mn(NO3)2 o MnO2 + 2NO2n
5) 2KMnO4 + 10KI + 8H2SO4 o 2MnSO4 + 5I2p + 6K2SO4 + 8H2O
tq
6) 3I2 + 6KOH o 5KI + KIO3 + 3H2O
Ответ: X — MnO2, Y — I2.
8. Одно из возможных решений:

1)
260 2017 год. Решения и ответы

2)

3)

4)

5)

6)

9. Пусть исходно было x моль бутанола-2 С4Н9ОН (М 74 г/моль),


в него добавили y моль его гомолога CnH2n + 2O (M 14n + 18).
По условию задачи
74x + (14n + 18)y
1,23.
74x
В бутаноле количество атомов кислорода составляет Q(О) x моль,
в добавленном спирте Q(О) y моль. Тогда по условию
x+y
x
1,37.

Получаем соотношение y 0,37x. При подстановке в первое усло-


вие находим n 2, это этанол С2Н5ОН. В 45,51 г полученной смеси
содержится x моль бутанола и y 0,37x этанола. Тогда
74x + 46 · 0,37x 45,51,
отсюда x 0,5 моль, y 0,185 моль.
2017 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 261

При обработке смеси подкисленным раствором перманганата ка-


лия протекают реакции
5СH3—CH(OH)—C2H5 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o
0,5 0,2

o 5СH3C(О)C2H5 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O


бутанон

5С2Н5ОН + 4KMnO4 + 6H2SO4 o 5CH3COOH + 4MnSO4 +


0,185 0,148

+ 2K2SO4 + 11H2O
Таким образом, для полного окисления смеси спиртов необходимо

Q(KMnO4) 0,2 + 0,148 0,348 моль.


Тогда объем раствора перманганата калия с концентрацией
0,2 моль/л равен:
V Q/с 0,348/0,2 1,74 л.
Реакции горения смеси спиртов
С4Н10О + 6О2 o 4СО2 + 5Н2О
0,5 2,0

С2Н6О + 3,5О2 o 2СО2 + 3Н2О


0,185 0,37

Всего при сжигании данной смеси спиртов выделилось 2,37 моль


углекислого газа. Он был поглощен щелочью с образованием двух
солей:
CO2 + KOH o KHCO3
CO2 + 2KOH o K2CO3 + H2O
По условию кислая и средняя соли образовались в равных количе-
ствах, значит, щелочи потребовалось в 1,5 раза больше, чем было СО2:
Q(KOH) 1,5 · 2,37 3,555 моль,
m(KOH) 3,555 · 56 199,1 г,
m(KOH, р-р) 199,1/0,1 1991 г.
Необходимый объем раствора щелочи равен:
V m/U 1991/1,09 1827 мл 1,827 л.
Ответ: С2Н5ОН; 1,74 л; 1,827 л.
10. При нагревании алюминия с серой образуется сульфид алю-
миния:
tq
2Al + 3S o !Al2S3 (1)
х моль 1,5х 0,5х
262 2017 год. Решения и ответы

При обработке получившегося продукта соляной кислотой выде-


ляется газ (сероводород):

Аl2S3 + 6HCl o 2AlCl3 + 3H2Sn (2)


0,5х 3х х 1,5х

При пропускании сероводорода через раствор нитрата свинца об-


разуется черный осадок PbS:

Pb(NO3)2 + H2S o PbSp + 2HNO3 (3)


1,5х 1,5х

Q(PbS) 35,85/239 0,15 моль,

тогда и Q(H2S) Q(PbS) 0,15 моль.


По условию всего газа выделилось
pV
Q 101,3 · 5,502/(8,314 · 298) 0,225 моль,
RT
значит, в газовой смеси был и другой газ в количестве 0,225  0,15
0,075 моль. Это может быть только водород, который выделился при
реакции избытка алюминия с кислотой:
2Al + 6HCl o 2AlCl3 + 3H2n (4)
0,05 0,15 0,05 0,075

Следовательно, в смеси был избыток алюминия в количестве


0,05 моль.
Так как
Q(H2S) 1,5х 0,15 моль,
х 0,1 моль.
Значит, в реакцию (1) вступило 0,1 моль алюминия и 0,15 моль
серы. Тогда масса исходной смеси составляла
m(смеси) 27 · (0,1 + 0,05) + 32 · 0,15 8,85 г.
Определим количества веществ, содержащихся в растворе после
обработки продуктов прокаливания соляной кислотой.
Исходное количество хлороводорода

Q(HCl) 174 · 1,050 · 0,1/36,5 0,5 моль,

в реакции (2) и (4) вступило 0,3 + 0,1 0,45 моль. Значит, в растворе
содержится
Q(HCl) 0,5  0,45 0,05 моль.

В результате реакций (2) и (4) образовалось хлорида алюминия

Q(AlCl3) 0,1 + 0,05 0,15 моль.


2017 год. Заместительный экзамен 263

При пропускании достаточного количества аммиака в растворе


происходят следующие реакции:
HCl + NH3 o NН4Cl (5)
0,05 0,05 0,05

AlCl3 + 3NH3 + 3H2O o Al(OH)3p + 3NН4Cl (6)


0,15 0,45 0,15 0,45

При этом поглощается аммиака


Q(NH3) 0,05 + 0,45 0,5 моль.
Его объем составляет
V(NH3) 0,5 · 8,314 · 298/101,3 12,23 л.
Масса осадка гидроксида алюминия составляет
m(Al(OH)3) 78 · 0,15 11,7 г.
Масса раствора после пропускания аммиака
m(р-ра) m(исх. смеси) + m(р-ра HCl)  m(Н2)  m(H2S) +
+ m(NH3)  m(Al(OH)3)) 8,85 + 174 · 1,050  0,075 · 2  0,15 · 34 +
+ 0,5 · 17  11,7 183,1 г.
В конечном растворе содержится хлорид аммония массой
m(NH4Cl) (0,05 + 0,45) · 53,5 26,75 г,
его массовая доля составляет
Z(NН4Cl) 26,75/183,1 0,146 (14,6%)
Ответ: 8,85 г; 12,23 л; 11,7 г; 14,6% NН4Cl.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В молекуле хлороводорода содержится 18 электронов, 18 про-
тонов и 18 нейтронов.
2. Это может быть галогенид металла, образующего нераствори-
мый гидроксид и не образующего комплексного соединения с избыт-
ком щелочи, например хлорид железа(III):
FeCl3 + 3AgNO3 o Fe(NO3)3 + 3AgClp
FeCl3 + 3NaOH o Fe(OH)3p + 3NaCl
Ответ: FeCl3.
264 2017 год. Решения и ответы

3. Триметиламину изомерны три амина

4. Неизвестный минерал — ZnxSiyOz, массовая доля кислорода в


нем составляет
Z(О) 100  58,56  12,61 28,83%.
58,56 12,61 28,83
x:y:z 65
: 28 : 16 2 : 1 : 4.

Простейшая формула минерала Zn2SiO4.


Ответ: Zn2SiO4.
5. При смешении газообразные этиламин и хлороводород прореа-
гируют, образовав твердую соль:
C2H5NH2 + HCl o C2H5NH3+Cl–p
После реакции останется неон (2 объема) и взятый исходно в из-
бытке хлороводород (1 объем). Средняя молярная масса смеси равна:
20 · 2 + 36,5 · 1
Мср 25,5 г/моль.
3
Плотность смеси по водороду составляет
25,5
DН2 12,75.
2
Ответ: 12,75.
6. Воспользуемся правилом Вант-Гоффа:
T2T1 3525
Q2
Q1
J 10
, 3,4 J 10
J,
5025
Q2
Q1
J 10
J2,5 3,42,5 21,32.

Ответ: скорость реакции возрастет в 21,32 раза.


7.
hQ
1) С2Н6 + Br2 o C2H5Br + HBr
эфир
2) 2C2H5Br + 2Na o CH3—CH2—CH2—CH3 + 2NaBr
hQ
3) CH3—CH2—CH2—CH3 + Cl2 o CH3—CHCl—CH2—CH3 + HCl
2017 год. Заместительный экзамен 265

4) CH3—CHCl—CH2—CH3 + KOH(водн.) o
o CH3—CH(OH)—CH2—CH3 + KCl + H2O
tq
5) CH3—CH(OH)—CH2—CH3 + CuO o
tq
o CH3—C(O)—CH2—CH3 + Cu + H2O
Ответ: X — C2H5Br.
8.
1) 6KBr + K2Cr2O7 + 7H2SO4 o 3Br2 + 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
2) 3Br2 + 6KOH o KBrO3 + 5KBr + 3H2O
tq
3) 2KBrO3 o 2KBr + 3O2n
4) 2P + 5Br2(изб.) o 2PBr5
5) PBr5 + 4H2O o H3PO4 + 5HBr
Ответ: X — Br2, Y — KBr.
9. Реакция нейтрализации неизвестной кислоты щелочью

RCOOH + NaOH o RCOONa + H2O

Найдем количество щелочи, необходимой для нейтрализации:


14,75 · 1,22 · 0,2
Q(NaOH) 0,09 моль,
40
значит, и кислоты было взято 0,09 моль. Ее молярная масса
М(кислоты) 5,4/0,09 60 г/моль,
это уксусная кислота СH3COOH, а ее соль — ацетат натрия CH3COONa.
Реакция прокаливания соли со щелочью
tq
СH3COONa + NaOH(тв.) o СH4n + Na2CO3

Полученный газ — метан, его плотность по воздуху равна:


16
Dвозд 29
0,55.

tq, эфир
СH4 + HNO3 o CH3NO2 + H2O
В результате реакции с разбавленной азотной кислотой был полу-
чен нитрометан. Низшие нитроалканы широко используются в каче-
стве растворителей.
Ответ: СН4, 0,55, растворитель.
10. Пусть в смеси содержалось х моль нитрата и у моль нитрита
металла. Масса смеси равна:
x(M + 62) + y(M + 46) 4,73.
266 2017 год. Решения и ответы

Запишем уравнение термического разложения нитрата щелочного


металла (нитрит не разлагается):
tq
2MeNO3 o 2MeNO2 + O2n
х х 0,5 х
Потеря массы при прокаливании — это масса выделившегося кис-
лорода, его количество равно:
0,48
Q(О2) 32
0,015 моль.
32 · 0,5х 0,48,
Значит, х 0,03 моль.
Уравнение реакции нитрита металла с подкисленным раствором
перманганата калия
5MeNO2 + 2KMnO4 + 6HNO3 o 5MeNO3 + 2KNO3 + 2Mn(NO3)2 + 3H2O
Количество перманганата равно:
Q(KMnO4) 0,2 · 0,1 0,02 моль,
тогда нитрита было
Q(MeNO2) 0,2 · 5/2 0,5 моль,
x + y 0,5,
y 0,5  x 0,5  0,3 0,2 моль.
Подставим значения х и у в уравнение для массы смеси и решим его:
0,03(M + 62) + 0,02(M + 46) 4,73,
0,05М + 2,78 4,73.
Получаем М 39 г/моль, металл — калий.
Ответ: калий.

ВАРИАНТ 2
1. 10 электронов, 10 протонов и 10 нейтронов.
2. Например, бромид железа(III):
FeBr3 + 3NH3 · H2O o Fe(OH)3p + 3NH4Br
FeBr3 + 3NaOH o Fe(OH)3p + 3NaBr
3.
2017 год. Заместительный экзамен 267

4. Fe2SiO4.
5. 1,21.
6. Скорость реакции уменьшится в 19,78 раза.
7. Х — C2H2.
1200 qС
1) C2H6 o C2H2 + 2H2
Pt, tq
2) C2H2 + Н2 o C2H4
3) C2H4 + Br2 o C2H4Br2
4) C2H4Br2 + 2KOH(спирт) o C2H2 + 2KBr + 2H2O
Hg2+, H+
5) C2H2 + 2H2O o CH3CHO
8. Х — Р4, Y — PCl3.
tq
1) 2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 o P4 + 10CO + 6CaSiO3
2) P4 + 10Cl2(изб.) o 4PCl5
3) PCl5 + 4H2O o H3PO4 + 5HCl
tq
4) PCl5 + 4P(красн.) o 10PCl3
5) PCl3 + 3H2O o H3PO3 + 3HCl
9. С2Н6, 15, растворитель.
10. Железо.

ВАРИАНТ 3
1. 18 электронов, 18 протонов и 14 нейтронов.
2. Например, карбонат аммония:
(NH4)2CO3 + 2HCl o 2NH4Cl + CO2n + H2O
(NH4)2CO3 + 2NaOH o Na2CO3 + 2NH3n
3.

4. ZnFe2O4.
5. 8,06.
6. Скорость реакции возрастет в 21,95 раза.
7. Х — C2H5Cl.
268 2017 год. Решения и ответы

hQ
1) C2H6 + Cl2 o C2H5Cl + HCl
2) C2H5Cl + NaOH(водн.) o C2H5OH + NaCl
3) 5C2H5OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o 5CH3COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 +
+ 11H2O
P(красн.)
4) CH3COOH + Cl2 o CH2Cl—COOH + HCl
5) CH2Cl—COOH + 2NH3 o NH2—CH2—COOH + NH4Cl
8. Х — FeCl3, Y — Fe(OH)3.
tq
1) 2Fe + 3Cl2 o 2FeCl3
2) FeCl3 + 3AgNO3 o Fe(NO3)3 + 3AgClp
3) 2Fe(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Fe(OH)3p + 3CO2n + 6NaNO3
tq
4) 2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2O
tq
5) Fe2O3 + 3CO o 2Fe + 3CO2
9. С3Н8, 1,1, растворитель.
10. Медь.

ВАРИАНТ 4
1. 18 электронов, 18 протонов и 13 нейтронов.
2. Например, нитрат бария:
Ba(NO3)2 + Na2CO3 o BaCO3p + 2NaNO3
Ba(NO3)2 + 2KF o BaF2p + 2KNO3
3.

4. Cu5FeS4.
5. 1,775.
6. Скорость реакции возрастет в 7,18 раза.
7. X — CH3Cl.
hQ
1) СН4 + Cl2 o CH3Cl + HCl
эфир
2) 2CH3Cl + 2Na o C2H6 + 2NaCl
2017 год. Заместительный экзамен 269

hQ
3) C2H6 + Cl2 o C2H5Cl + HCl
4) C2H5Cl + KOH(водн.) o C2H5OH + KCl + H2O
H+
5) C2H5OH + CH3COOH o CH3COOC2H5 + H2O
8. X — Cr(OH)3, Y — CrCl3.
1) 2Cr(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Cr(OH)3p + 3CO2n + 6NaNO3
2) 2Cr(OH)3 + 4KOH(конц.) + 3H2O2 o 2K2CrO4 + 8H2O
3) 2K2CrO4 + H2SO4(разб.) o K2Cr2O7 + К2SO4 + H2O
4) K2Cr2O7 + 14HCl(конц.) o 2CrCl3 + 3Cl2n + 2KCl + 7H2O
5) CrCl3 + 4KOH o K[Cr(OH)4] + 3KCl
9. СН4, 0,8, растворитель.
10. Калий.
2018 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Возможный вариант решения:
олово Sn 1s22s22p63s23p64s23d104p64d 105s25p2 и
теллур Te 1s22s22p63s23p64s23d104p64d105s25p4.
2. Изомерные углеводороды

В каждой из молекул все метильные группы СН3 эквивалентны с


точки зрения замещения (продукт реакции получится один и тот же)
точно так же, как и метиленовые СН2 или метиновые СН.
3. Обозначим атомную массу элемента Х через х, а массу элемен-
та Y через y. Каждое из соединений включает один атом азота, значит,
массовая доля азота должна быть меньше в более тяжелом веществе
(в X2NY7). Значит,
14
в XNY5 Z(N) 0,4516,
x + 14 + 5y
14
а в X2NY7 Z(N) 0,3111.
2x + 14 + 7y
Решение системы

^ x + 5y
2x + 7y 31
17,

дает х 12, у 1, эти массы соответствуют углероду и водороду.


Итак, искомые соединения — это CH3NH2 и C2H5NH2, метиламин и
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 271

этиламин. Реакции аминов с соляной кислотой приводят к образо-


ванию солей:
CH3NH2 + HCl o CH3NH3+Cl–
C2H5NH2 + HCl o C2H5NH3+Cl–

Ответ: CH3NH2 и C2H5NH2.


4. В таблице Д. И. Менделеева указана средняя относительная
масса магния — 24,305 а. е. м. Она рассчитана исходя из масс и моль-
ных долей изотопов. Найдем мольную долю третьего изотопа с неиз-
вестной относительной атомной массой Аr:
х 1  0,7899  0,10 0,1101,
тогда 24,305 0,7899 · 23,98504 + 0,10 · 24,985584 + 0,1101 · Ar,
отсюда находим Ar 25,9824 а. е. м. — это 26Mg.
Ответ: 26Mg, 25,9824 а. е. м.
5. Реакции молочнокислого и спиртового брожения глюкозы при-
водят к образованию молочной кислоты и этанола соответственно:
фермент
C6H12O6 o 2CH3CH(OH)COOH
фермент
C6H12O6 o 2C2H5OH + 2CO2n

Всего было использовано глюкозы


Q(C6H12O6)исх. 45,28/180 0,2516 моль.
Масса и количество спирта в полученной порции кваса:
m(кваса) V·U 2000 · 1 2000 г,
m(спирта) 0,0115 · 2000 23,0 г,
Q(спирта) 23/46 0,50 моль.
Количество глюкозы, затраченной на получение спирта, составляет

Q(C6H12O6)1 0,5 · Q(спирта) 0,25 моль,

значит, на получение молочной кислоты необходимо глюкозы

Q(C6H12O6)2 0,2516  0,25 0,0016 моль,

а количество образовавшейся молочной кислоты равно:


Q(кислоты) 2Q(C6H12O6)2 0,0032 моль.
Молярная концентрация молочной кислоты составляет
с Q/V 0,0032/2 0,0016 моль/л.
272 2018 год. Решения и ответы

Молочная кислота слабая, в водном растворе она частично диссо-


циирует:

CH3CH(OH)COOH R CH3CH(OH)COO + Н+

Запишем выражение для константы диссоциации кислоты, обо-


значив через х концентрацию Н+:
[H+][CH3CH(OH)COO] [H+]2
Kдис  ,
c  [H+] c  [H+]
x2
1,38 · 104 .
0,0016  x
Получили квадратное уравнение

х2 + 1,38 · 104 х  2,208 · 107 0,

решение которого х 4,06 · 104 моль/л. Тогда рН напитка составляет

рН lg [H+] lg (4,06 · 104) 3,39.

Ответ: 3,39.
6. Пусть в осадок выпало m г кристаллогидрата Mе(NO3)х · nH2O.
Обозначим через А молярную массу безводного нитрата Mе(NO3)x.
Тогда, по условию задачи
m 0,3(А + 18n),
0,3А 0,5950m,
0,3(А  18n) 22,8.
Решив систему из трех уравнений, получим m 120 г, А
238 г/моль, n 9. Для установления состава необходимо определить
неизвестный металл, валентность х которого нам также неизвестна.
Пусть М — атомная масса металла. Предположим, что металл одно-
валентный, тогда

М + 62 238, М 176 г/моль. Такого металла нет.

Если металл двухвалентный, тогда

М + 62 · 2 238, М 114 г/моль. Такого металла тоже нет.

Если металл трехвалентный, тогда


М + 62 · 3 238, М 52 г/моль, это хром.
Состав кристаллогидрата — Cr(NO3)3 · 9H2O.
Ответ: Cr(NO3)3 · 9H2O.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 273

7.

1)

2)

3)

4)

5)
274 2018 год. Решения и ответы

6)

8.
1) 2P + 3Cl2(недост.) o 2PCl3
2) PCl3 + 5KOH(р-р) o K2HPO3 + 3KCl + 2H2O
3) 5K2HPO3 + 2KMnO4 + 8H2SO4 o 2MnSO4 + 6K2SO4 + 5H3PO4 + 3H2O
4) 2P + 5Cl2(изб.) o 2PCl5
tq
5) 3PCl5 + P2O5 o 5POCl3
6) POCl3 + 6KOH o K3PO4 + 3KCl + 3H2O
Ответ: X1 — K2HPO3, X2 — H3PO4, X3 — PCl5, X4 — POCl3.
9. Соль Мора — (NH4)2Fe(SO4)2 · 6H2O. При пропускании кислорода
через раствор этой соли железо(II) окисляется до железа(III):
4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 o 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
При охлаждении раствора, полученного после пропускания
кислорода, выпадают кристаллы железоаммонийных квасцов
(NH4)Fe(SO4)2 · 12H2O (осадок А):
0 qC
Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 24H2O o 2(NH4)Fe(SO4)2 · 12H2Op
Взаимодействие раствора квасцов со щелочью приводит к образо-
ванию осадка В — гидроксида железа(III) Fe(OН)3:
Fe2(SO4)3 + 6KOH o 2Fe(OН)3p + 3K2SO4
Обработка осадка Fe(OH)3 горячим щелочным раствором гипо-
хлорита калия приводит к образованию феррата(VI) калия, который
хорошо растворим:
2Fe(OH)3 + 3KClO + 4KOH o 2K2FeO4 + 3KCl + 5H2O
При добавлении раствора хлорида бария к красно-фиолетовому
щелочному раствору, содержащему феррат(VI) калия, выпадает фи-
олетовый осадок феррата(VI) бария. Расчет показывает, что содержа-
ние бария в K2FeO4
Z(Ba) 137/257 0,533 (или 53,3%)
не совпадает с условием задачи. Предположим, что феррат(VI) бария
выпадает в виде кристаллогидрата BaFeO4 · xH2O:
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 275

K2FeO4 + BaCl2 + xH2O o BaFeO4 · xH2Op + 2KCl


Тогда
Z(Ba) 0,498 137/(257 + 18х),
отсюда х 1. Значит, состав осадка С — BaFeO4 · H2O.
Ответ: А — (NH4)Fe(SO4)2 · 12H2O, В — Fe(OН)3, С — BaFeO4 · H2O.
10. Поскольку при бромировании образовалось монобромпроиз-
водное, скорее всего, речь идет о радикальном замещении в ряду на-
сыщенных углеводородов:

CxHy + Br2 o CxHy  1Br + HBr

Зная массы исходного углеводорода и бромпроизводного, можно


составить уравнение, приравняв их количества вещества:
4,48 7,64
.
12x + y 12x + y  1 + 80

После подстановки 12х + у z и решения получаем z 112. Такая


масса соответствует x 8, y 16. Искомый углеводород — циклоалкан
C8H16 в количестве

Q(C8H16) 4,48/112 0,04 моль.

При дегидробромировании бромпроизводного был получен цикли-


ческий алкен, при жестком окислении которого образовалось соедине-
ние X, вступившее далее в галоформную реакцию. Из условия задачи
можно рассчитать количество вещества иодоформа (светло-желтый
осадок):
Q(CHI3) 31,52/394 0,08 моль,

что в 2 раза больше количества исходного углеводорода, следователь-


но, продукт окисления циклоалкена может вступить в галоформную
реакцию дважды. Поскольку в маточном растворе осталось органиче-
ское соединение неразветвленного строения, то единственный вариант
исходного циклоалкана — это 1,2-диметилциклогексан:
276 2018 год. Решения и ответы

Уравнение реакции окисления

Галоформная реакция (известная качественная реакция на метил-


кетоны)

Уравнение взаимодействия продукта с бромэтаном:

Масса прореагировавшего бромэтана составляет


m(C2H5Br) 2 · 0,04 · 109 8,72 г.
Ответ: 8,72 г.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Возможное решение: скандий Sc 1s22s22p63s23p64s23d1 и неон
Ne 1s22s22p6.
2. Изомерные углеводороды

В каждой из молекул имеются три неэквивалентные метильные


группы СН3.
3. Неизвестные вещества — CH2O и HCOOH. Реакции с хлором
CH2О + 2Cl2 + H2O o CO2 + 4HCl
НСООН + Cl2 o CO2 + 2HCl
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 277

4. 50Cr, 49,9432 а. е. м.
5. 1,2%.
6. Al2(SO4)3 · 12H2O.
7.

1)

2)

3)

4)

5)

6)
278 2018 год. Решения и ответы

A: С6Н5—(CH2)2—NH2; B: С6Н5—(CH2)2—OH; C: С6Н5—CHCH


— 2;

D: С6Н5—CH(OH)—CH3; E: С6Н5—C(O)—CH3; F: С6Н5—COOH.

8. X1 — H2S, X2 — SO2, X3 — Na2SO3, X4 — Na2S4O6.


1) H2SO4(конц.) + 8HI o 4I2 + H2S + 4H2O
2) Pb(NO3)2 + H2S o PbS p + 2HNO3
3) H2SO4(конц.) + 2HBr o Br2 + SO2 + 2H2O
4) SO2 + 2NaOH(изб.) oNa2SO3 + H2O
tq
5) Na2SO3(р-р) + S o Na2S2O3
6) 2Na2S2O3 + I2 o 2NaI + Na2S4O6
9.
3CuSO4 + 3Na2CO3 + H2O o Cu(OH)2 · 2CuCO3 p + 3Na2SO4 + CO2n
Cu(OH)2 · 2CuCO3 + 6HCl o 3CuCl2 + 2CO2 n+ 4H2O
2CuCl2 + SO2 + 2H2O o 2CuClp + H2SO4 + 2HCl
CuCl + HCl(конц.) o H[CuCl2]
2H[CuCl2] + H2S o Cu2Sp + 4HCl
А — Cu(OH)2 · 2CuCO3, В — CuCl, С — Cu2S.
10.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 279

Исходный циклоалкан — метилциклогексан; масса конечного про-


дукта (циклопентанона) 4,2 г.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. Возможное решение: селен Se 1s22s22p63s23p64s23d104p4 и аргон
Ar 1s22s22p63s23p6.
2. Изомерные углеводороды

В каждой из молекул имеются две неэквивалентные метильные


группы СН3, а метиновые группы СН, включающие третичный атом
углерода, отсутствуют.
3. Неизвестные вещества — СH3Cl и C2H5Cl. Реакции с избытком
аммиака
СH3Cl + 2NH3 o CH3NH2 + NH4Cl
C2H5Cl + 2NH3 o C2H5NH2 + NH4Cl
4. 87Sr, 86,9055 а. е. м.
5. Выход реакции молочнокислого брожения 0,91%, выход реак-
ции спиртового брожения 57,6%.
6. Fe(NO3)3 · 9H2O.
7.
1)
280 2018 год. Решения и ответы

2) H2N—CH2—CH2CH(CH3)2 + NaNO2 + HCl o


o HO—CH2 —CH2CH(CH3)2 + NaCl + H2O + N2
H SO (конц.)
3) HO—CH2 —CH2CH(CH3)2 o
2 4
CH2CHCH(CH
— 3)2 + H2O

4)

5)

6)

A: H2N—CH2—СH2—CH(CH3)2; B: HO—CH2—СH2—CH(CH3)2;
C: CH2CH—CH(CH
— 3)2; D: CH2CH—CBr(CH
— 3)2;

E: CH2CH—C(CH
— —
3)CH 2; F: CH2Br—CHC(CH
— 3)—CH2Br.

8. X1 — HCl, X2 — SO2Cl2, X3 — KCl, X4 — KClO3.


1) NaCl + H2SO4(конц.) o HCl + NaHSO4
2) MnO2 + 4HCl o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
кат.
3) Cl2 + SO2 o SO2Cl2
4) SO2Cl2 + 4KOH o K2SO4 + 2KCl + 2H2O
электролиз без диафрагмы
5) KCl + 3H2O o KClO3 + 3H2n
tq150
6) 4KClO3 o 3KClO4 + KCl
9. 2PbCrO4 + 4HNO3 o 2Pb(NO3)2 + H2Cr2O7 + H2O
3Pb(NO3)2 + H2Cr2O7 + 3SO2 o 2Cr(NO3)3 + 3PbSO4p + H2O
2Сr(NO3)3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Cr(OН)3p + 6NaNO3 + 3CO2n
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 o Cr2(SO4)3 + 6H2O
0 qC
Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 24H2O o 2KCr(SO4)2 · 12H2Op
А — PbSO4, В — Cr(OH)3, С — KCr(SO4)2 · 12H2O.
10.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 281

Исходный циклоалкан — 1,2-диметилциклопентан; масса конеч-


ного продукта (ангидрида глутаровой кислоты) 3,42 г.

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Возможное решение: никель Ni 1s22s22p63s23p64s23d8 и мышьяк
As 1s22s22p63s23p64s23d104p3.
2. Изомерные углеводороды

В первой молекуле имеется группа СН, включающая третичный


атом углерода, а метиленовых групп СН2 нет. Во второй молекуле
282 2018 год. Решения и ответы

есть две эквивалентные метиленовые группы, включающие вторич-


ные атомы углерода, а третичных атомов углерода нет.
3. Неизвестные вещества — H2C2CHBr
— и CH3Br. Реакции с кис-
лородом (горение)
2СH3Br + 3O2 o 2CO2 + 2H2O + 2HBr
2C2H3Br + 5O2 o 4CO2 + 2H2O + 2HBr
4. Si, 29,9735 а. е. м.
30

5. 38,384 г.
6. AlCl3 · 6H2O.
7.
1)

2) H2N—CH2—(CH2)3NH2 + 2NaNO2 + 2HCl o


o HO—CH2—(CH2)3OH + 2NaCl + 2H2O + 2N2

3)

H SO (конц.)
4) HO—CH2—(CH2)3OH o
2 4
CH2CH—CHCH
— — 2 + H2O
170 qC

40 qC
5) CH2CH—CHCH
— — 2 + HBr o CH3—CHCH—CH
— 2Br

6)

A: H2N—CH2—(CH2)3—NH2; B: HO—(CH2)4—OH;
C: CH2CH—CHCH
— — 2; D: CH3—CHCH—CH
— 2Br;

E: тетрагидрофуран C4H8O; F: CH2Br—CHBr—CHCH


— 2.

8.  X1 — NO, X2 — NO2, X3 — N2O3, X4 — NOCl.


1) HNO3(50%) + As2O3 + 2H2O o NOn + NO2n + 2H3AsO4
охл.
2) NO + NO2 o N2O3
3) N2O3 + 2KOH(p-p) o2KNO2 + H2O
4) 2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 o I2p + 2K2SO4 + 2NOn + 2H2O
кат.
5) 2NO + Cl2 o 2NOCl
6) NOCl + H2O o HNO2 + HCl
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 283

9. 2MnSO4 + O2 + 4NaOH o 2MnO2p + 2Na2SO4 + 2H2O


MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
7MnCl2 + 7Na2CO3 + 2H2O o Mn(OH)2
5MnCO3p + Mn(HCO3)2 + 14NaCl
Mn(OH)2 · 5MnCO3 + 6H2SO4 o 6MnSO4 + 5CO2n + 7H2O
2MnSO4 + 5(NH4)2S2O8 + 8H2O o 2HMnO4 + 5(NH4)2SO4 + 7H2SO4
А — MnO2, В — Mn(OH)2 · 5MnCO3, С — HMnO4.
10.

Исходный циклоалкан — метилциклопентан; масса конечного


продукта (2-иодпропана) 13,6 г.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Обнаружить примесь муравьиной кислоты поможет реакция
«серебряного зеркала», в которую вступает муравьиная кислота, но
не вступает уксусная. Признаком протекания реакции является по-
явление налета серебра на стенке пробирки:
284 2018 год. Решения и ответы

tq
HCOOH + 2[Ag(NH3)2]OH o 2Agp + (NH4)2CO3 +
+ 2NH3 + H2O
2. Щавелевая (этандиовая) кислота С2Н2О4

Общая формула гомологического ряда щавелевой кислоты —


СnH2n  2O4.
Ответ: СnH2n  2O4.
3. Растворим смесь в воде и обработаем раствор избытком раство-
ра щелочи:
MnSO4 + KOH(изб.) o Mn(OH)2p + K2SO4
Al2(SO4)3 + 8KOH(изб.) o 2K[Al(OH)4] + 3K2SO4
Гидроксид марганца Mn(OH)2 — малорастворимое соединение
(ПР 1,9 · 1013), не проявляющее амфотерных свойств и поэтому не
растворяющееся в избытке щелочи. Он выпадает из раствора в виде
светло-розового осадка. Алюминий остается в щелочном растворе в
виде тетрагидроксоалюминат-иона. При пропускании в этот раствор
тока углекислого газа выпадает белый осадок гидроксида алюминия
Al(OH)3:
K[Al(OH)4] + CO2 o Al(OH)3p + KHCO3
Этим способом можно выделить из исходной смеси марганец в виде
Mn(OH)2, алюминий в виде Al(OH)3 (Al2O3 при прокаливании).
4. Количество вещества хорошо растворимой соли равно:
Q(Na2CO3) 1,06/106 0,01 моль.
Пусть в раствор над осадком перешло х моль CaCO3. Тогда равно-
весные молярные концентрации Са2+ и карбонат-ионов составляют
соответственно
с(Ca2+) х/0,75,
x + 0,01
с(CO32) .
0,75
Произведение растворимости карбоната кальция равно:
x x + 0,01 x2 + 0,01x
3,8 · 109 · 0,75 .
0,75 0,5625
Решение уравнения дает х 2,1375 · 107 моль. Тогда
m(Ca2+) Q·M 2,1375 · 107 · 40 8,5498 · 106 г.
Ответ: 8,55 · 106 г ионов кальция.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 285

5. Масса изотопа равна сумме масс всех протонов, нейтронов и


электронов за вычетом дефекта массы. В атоме изотопа 86Kr 36 про-
тонов, 50 нейтронов и 36 электронов.
Аr (86Kr) 36 · 1,00728 + 50 · 1,00866 + 36 · 0,0005486  'm.
Рассчитаем дефект массы. По уравнению Эйнштейна
E m · c2,
где с — скорость света, с 3 · 108 м/c; E — энергия образования одного
ядра криптона.
E 7,237928 · 1013/6,022 · 1023 1,20191426 · 1010 Дж;
'm E/c2 1,33546 · 1027 кг 0,80422 а. е. м.;
Ar (86Kr) 85,91061 а. е. м.
Ответ: 85,91061 а. е. м.
6. Поскольку шарик завис в воздухе, сила Архимеда и сила тяже-
сти, действующие на него, стали равны друг другу, т. е.
m(воздуха) · g (m(смеси) + m(оболочки)) · g.
Для расчета масс газов требуется объем шара, а для расчета массы
оболочки шарика необходима площадь поверхности шара:
4Sr3
V(шара) ; S(шара) 4Sr2
3
m(оболочки) 4Sr2m,
2
где m — масса 1 м оболочки. Подставим в основную формулу:
4Sr3 4Sr3
U(воздуха) · U(смеси) · + 4Sr2m.
3 3
После упрощения получаем
r r
U(воздуха) · U(cмеси) · + m.
3 3
Можно выразить и рассчитать плотность газовой смеси:
3m
U(смеси) U(воздуха)  1,2946  3 · 1,65 · 102/0,15 0,9646 кг/м3.
r
Из уравнения Менделеева–Клапейрона выразим и рассчитаем
среднюю молярную массу газовой смеси:
URT 0,9646 · 8,314 · 273
М(смеси) 0,0216 кг/моль 21,6 г/моль.
p 101325
Мольная доля первого газа согласно закону Дальтона равна:
х1 p1/p(смеси) 20265/101325 0,2,
тогда мольная доля второго составляет х2 0,8.
286 2018 год. Решения и ответы

Средняя молярная масса газовой смеси равна:


М(смеси) М1 · х1 + М2 · х2 М1 · х1 + 6,5М1 · х2
М1 · 0,2 + 6,5М1 · 0,8 5,4 · М1,
5,4 · М1 21,6.
Отсюда М1 4 г/моль, значит, этот газ — гелий. Молярная масса
второго газа
М2 4 · 6,5 26 г/моль,
что отвечает ацетилену.
Ответ: He и C2H2.
7. Можно предположить, что простое вещество А — переходный
металл (его соединения имеют разнообразную окраску, он образует
комплексное соединение с аммиаком). Цвета безводного хлорида, во-
дного раствора хлорида, а также аммиачного комплекса этого металла
указывают на никель (простое вещество А):
tq
Ni + Cl2 o NiCl2
Проверим отношение масс:
M(NiCl2)/M(Ni) 130/59 2,203,
что соответствует условию задачи.
Цвет безводного хлорида никеля (вещества В) — желтый, а водный
раствор хлорида никеля имеет зеленую окраску. При добавлении к
этому раствору аммиака образуется сине-фиолетовый аммиачный
комплекс никеля(II) (вещество С):
NiCl2 + 6NH3 o [Ni(NH3)6]Cl2
При пропускании в раствор хлорида гексамминникеля(II) серово-
дорода выпадает черный осадок сульфида никеля(II) (вещество D):
[Ni(NH3)6]Cl2 + 3H2S o NiSp + 2NH4Cl + 2(NH4)2S
При добавлении к раствору хлорида гексамминникеля(II) иодида
калия выпадает светло-фиолетовый осадок малорастворимого иодида,
образованного этим комплексным катионом (вещество Е):
[Ni(NH3)6]Cl2 + 2KI o [Ni(NH3)6]I2p + 2KCl
При нагревании раствора хлорида никеля с гипофосфитом натрия
происходит восстановление никеля(II) до металлического никеля
(вещества А):
tq
NiCl2 + NaH2PO2 + H2O o Nip + H3PO3 + NaCl + HCl
или
tq
2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O o 2Nip + H3PO4 + NaCl + 3HCl
Ответ: A — Ni, B — NiCl2, C — [Ni(NH3)6]Cl2, D — NiS, E —
[Ni(NH3)6]I2, образуется металлический никель.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 287

8.

1)

2)

3)

4)

5)

6)

Процессы на электродах:
катод: 2Н+ + 2e o Н2
анод: 2C6H5—COO  2e o C6H5—C6H5 + 2CO2n
9. Кварцевый песок не реагирует с азотной кислотой. Взаимодей-
ствие минерала с кислотой можно представить следующим образом
(предположим, что степень окисления металла Мe не меняется, ко-
личество вещества минерала составляет х моль):
MeCuS + 12HNO3 o MeNO3 + Cu(NO3)2 + H2SO4 + 9NO2 + 5H2O
х х

Выпадение осадка после обработки раствором хлорида натрия воз-


можно только в случае образования нерастворимого в кислоте хлори-
да металла Мe:
MeNO3 + NaCl o MeClp + NaNO3
x x
288 2018 год. Решения и ответы

По условию в хлориде
Z(Ме) M/(M + 35,5) 0,7526.
Значит, молярная масса металла М 108 г/моль, искомый ме-
талл — серебро, белый осадок — хлорид серебра, его количество со-
ставляет
х Q(AgCl) 71,75/143,5 0,5 моль.
Прокаливание хлорида серебра с карбонатом натрия
tq
4AgCl + 2Na2CO3 o 4NaCl + 4Ag + 2CO2 + O2

При промывании водой твердого остатка после прокаливания хло-


рид натрия растворяется, остается только серебро. Масса серебра

m(Ag) 0,5 · 108 54 г.

Минерал AgСuS — шромейерит, Q(AgCuS) x 0,5 моль. Масса


минерала
m 0,5 · 204 102 г.
Содержание минерала в исходном образце

Z 102/136 0,75 (или 75% по массе).

Ответ: Ag, 54 г, AgCuS, 75%.


10. Определим простейшую формулу неизвестного углеводорода
CxHy:
91,30 8,70
x:y : 1 : 1,143 или 7 : 8.
12 1

Неизвестный углеводород — это толуол С7Н8. При каталитическом


бромировании толуола образуется смесь орто- и пара-замещенных
продуктов:
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 289

Обработка полученной смеси гидроксидом натрия приводит к об-


разованию трех изомерных фенолятов:

Образование двух продуктов в каждой реакции объясняется про-


теканием процесса через стадию отщепления бромоводорода (образо-
вания дегидробензола) с последующим присоединением нуклеофила,
что приводит к получению смеси двух региоизомеров в соотношении
1 : 1. Видно, что при бромировании толуола продукт орто-замещения
(2-бромтолуол) образуется в меньшем количестве, следовательно, в
конечной реакционной смеси соль 2-метилфенола присутствует так-
же в меньшем количестве, а соль 3-метилфенола — в большем. Сле-
довательно, соотношение количеств 2-бромтолуола и 4-бромтолуола
составляет 1 : 4, выход реакции орто-замещения 20%, а реакции па-
ра-замещения 80%.
Ответ: орто-бромирование — 20%, пара-бромирование — 80%.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Обнаружить примесь этилена поможет реакция с бромной во-
дой, в которую вступает этилен, но не вступает этан. Признаком про-
текания реакции является обесцвечивание бромной воды:
CH2CH
— 2 + Br2(водн.) o СH2Br—CH2Br

2. СnH2nO3.
3. MgSO4 + KOH(изб.) o Mg(OH)2p + K2SO4
Cr2(SO4)3 + 8KOH(изб.) o 2K[Cr(OH)4] + 3K2SO4 (или K3[Cr(OH)6])

K[Cr(OH)4] + CO2 o Cr(OH)3p + KHCO3


6
4. 1,51 · 10 г.
5. 57,9333 а. е. м.
6. Ne и С2Н6.
290 2018 год. Решения и ответы

tq
7. Co + Cl2 o CoCl2
СoCl2 + 6NH3 o [Co(NH3)6]Cl2
CoCl2 + 2KOH o Co(OH)2p + 2KCl
Co(OH)2 + 2HCl o H2[CoCl4]
Co(OH)2 + 2KOH o K2[Co(OH)4]
А — Co, B — CoCl2, C — [Co(NH3)6]Cl2, D — Co(OH)2, E — H2[CoCl4],
образуется K2[Co(OH)4] синего цвета.
8. A — CH4, B — C6H6, C — С6Н5—COOK, D — CHBr3.
Процессы на электродах:
катод: 2Н+ + 2e o Н2
анод: 2C6H5—COO  2e o C6H5—C6H5 + 2CO2n
9. Ag, 97,2 г, Ag3CuS2, 85%.
AgCuS + 12HNO3 o AgNO3 + Cu(NO3)2 + H2SO4 + 9NO2n + 5H2O
AgNO3 + NaCl o AgClp + NaNO3
tq
4AgCl + 2Na2CO3 o 4NaCl + 4Ag + 2CO2n + O2n
10.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 291

Неизвестный углеводород — этилбензол С8Н10. Выход реакции ор-


то-замещения 15%, а реакции пара-замещения 85%.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Обнаружить примесь бутина-1 поможет реакция с аммиачным
раствором оксида серебра, в которую вступает бутин-1, но не вступает
бутин-2. Признаком протекания реакции является образование бело-
го осадка:
CH + [Ag(NH3)2]OH o СH3CH2C —
СH3CH2C — CAgp + 2NH3 + H2O
2. СnH2n  2O3.
3. ZnSO4 + 4KOH(изб.) o K2[Zn(OH)4] + K2SO4
Fe2(SO4)3 + 6KOH(изб.) o 2Fe(OH)3p + 3K2SO4
K2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2KCl + 2NH3 + 2H2O
или
2K2[Zn(OH)4] + 5СО2 o Zn(OH)2 · ZnCO3p + 4KHCO3 + H2O
4. 2,65 · 1010 моль/л.
5. 103,9041 а. е. м.
6. Ne и N2.
tq
7. Cu + Cl2 o CuCl2
CuCl2 + 4NH3 o [Cu(NH3)4]Cl2
[Сu(NH3)4]Cl2 + 2H2S o CuSp + 2NH4Cl + (NH4)2S
tq
CuS + 10HNO3 o Cu(NO3)2 + H2SO4 + 8NO2 + 4H2O
tq
(или CuS + 8HNO3 o CuSO4 + 8NO2 + 4H2O)
CuCl2 + 2(NH4)2SO4 + 6H2O o (NH4)2Cu(SO4)2 · 6H2Op + 2NH4Cl

А — Cu, B — CuCl2, C — [Cu(NH3)4]Cl2, D — CuS, E — Cu(NO3)2,


образуются кристаллы (NH4)2Cu(SO4)2 · 6H2O голубого цвета.
8. A — С6Н5—CH2Br, B — С6Н5—CHO, C — Br—С6Н4—COOK,
D — Br—С6Н4—CH2OH.
Процессы на электродах:
катод: 2Н+ + 2e o Н2
анод: 2Br—C6H4—COO  2e o Br—C6H4—C6H4—Br + 2CO2n
9. AgCl, 43,2 г, AgCuS, 82%.
AgCuS + 12HNO3 o AgNO3 + Cu(NO3)2 + H2SO4 + 9NO2n + 5H2O
AgNO3 + NaCl o AgClp + NaNO3
AgCl + 2Na2S2O3 o Na3>Ag(S2O3)2@ + NaCl
292 2018 год. Решения и ответы

10.

Неизвестный углеводород — пропилбензол C9H12. Выход реакции


орто-замещения 20%, а реакции пара-замещения 80%.

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Обнаружить примесь пропина поможет реакция с аммиачным
раствором оксида серебра, в которую вступает пропин, но не вступа-
ет этан. Признаком протекания реакции является образование белого
осадка:
CH + [Ag(NH3)2]OH o СH3C —
СH3C — CAgp + 2NH3 + H2O
2. СnH2n  8O3.
3. NiSO4 + KOH(изб.) o Ni(OH)2p + K2SO4
Al2(SO4)3 + 8KOH(изб.) o 2K[Al(OH)4] + 3K2SO4
K[Al(OH)4] + CO2 o Al(OH)3p + KHCO3
4. 7,24 · 104 моль/л.
5. 111,9048 а. е. м.
6. He и С2Н4.
tq
7. Cd + Cl2 o CdCl2
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 293

CdCl2 + 2KOH o Cd(OH)2p + 2KCl


Cd(OH)2 + 4NH3 o [Cd(NH3)4](OH)2
[Сd(NH3)4](OH)2 + 2H2S o CdSp + 2NH3 + (NH4)2S + 2H2O
tq
Cd(OH)2 o CdO + H2O
А — Cd, B — CdCl2, C — Cd(OH)2, D — [Cd(NH3)4](OH)2, E — CdS;
образуется CdO коричневого цвета.
8. A — С6Н5—CH2CH3, B — С6Н5—C(O)CH3, C — Br—С6Н4—COOK,
D — CHBr3.
Процессы на электродах:

катод: 2Н+ + 2e o Н2
анод: 2Br—C6H4—COO  2e o Br—C6H4—C6H4—Br + 2CO2n

9. AgCl, 43,05 г, Ag3CuS2, 90,4%.


Ag3CuS2 + 22HNO3 o 3AgNO3 + Cu(NO3)2 + 2H2SO4 + 17NO2+ 9H2O
AgNO3 + NaCl o AgClp + NaNO3
AgCl + 2KCN o K>Ag(CN)2@ + KCl
10.
294 2018 год. Решения и ответы

Неизвестный углеводород — толуол С7Н8. Выход реакции орто-за-


мещения 30%, а реакции пара-замещения 70%.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Молярная масса гемоглобина
М 2954 · 12 + 4516 · 1 + 780 · 14 + 806 · 16 + 12 · 32 +
+ 4 · 56 64388 г/моль.
Массовая доля водорода в гемоглобине составляет
Z(Н) 4516/64388 0,0701 (или 7,01%).
Ответ: 7,01%.
2. Уравнения реакций
KCl + H2SO4(конц.) o HCln + KHSO4
2KBr + 3H2SO4(конц.) o Br2 + SO2n + 2KHSO4 + 2H2O
Реакция хлорида калия с серной кислотой не приводит к измене-
нию степени окисления хлора, а в реакции бромида калия с серной
кислотой происходит окисление бромид-иона до Br2. Бромид-ион бо-
лее сильный восстановитель.
3. Неизвестное вещество имеет формулу XFn. Количество вещества
Q(XFn) 0,25 моль.
Значит, число молекул в этой порции составляет
N(мол.) 0,25 · NA,
а число атомов в одной молекуле равно:

N(ат.) 10,535 · 1023/(0,25 · 6,02 · 1023) 7.

Тогда число атомов фтора в молекуле равно n 71 6, т. е. фор-


мула газа XF6.
Число электронов в одной молекуле

N(e ) 10,535 · 1024/(0,25 · 6,02 · 1023) 70.


70 Z + 6 · 9,
Z 16.
Элемент Х — сера, неизвестный газ — SF6.
Ответ: SF6.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 295

4. Структурные формулы дихлорциклобутанов

Соединения 3 и 4 являются оптическими изомерами транс-1,2-


дихлорциклобутана. Молекула соединения 5 (транс-1,3-дихлор-
циклобутан) обладает элементом симметрии (плоскость симметрии),
следовательно, она не имеет оптических изомеров.
Ответ: 6 изомерных дихлорциклобутанов.
5. Массовая доля ХCl2 в насыщенном растворе при 20 ƒС составляет

Z(ХCl2) 68,1/168,1 0,405,

следовательно, в 100 г исходного раствора находилось 40,5 г соли.


После добавления 14,6 г безводной соли к этому раствору вы-
пал осадок кристаллогидрата, над которым находится насыщенный
(40,5%-ный) раствор соли:
40,5 + 14,6  x
Z(ХCl2) m(ХCl2)/m(р-ра)  0,405,
100 + 14,6  37,6
где х — масса соли в осадке кристаллогидрата. Из полученного
уравнения
(55,1  х)/77 0,405

находим х 23,915 г. Пусть М — молярная масса металла. Массовую


долю безводной соли в кристаллогидрате, равную:

Z 23,915/37,6 0,636,

M + 71
можно выразить как M + 71 + 18 · 4 . Тогда из уравнения

M + 71
0,636
M + 143
получаем М | 55 г/моль (это марганец Mn).
Ответ: марганец.
6. Основное свойство пептидов — способность к гидролизу. Запи-
шем уравнение щелочного гидролиза дипептида, образованного двумя
разными аминокислотами:
296 2018 год. Решения и ответы

Сплавление продуктов гидролиза со щелочью (реакция декарбок-


силирования) приводит к образованию соответствующих аминов:

Образовавшиеся первичные амины реагируют с избытком азоти-


стой кислоты, образуя спирты:

H2N—CH2—R1 + HNO2 o HO—CH2—R1 + N2n + H2O

H2N—CH2—R2 + HNO2 o HO—CH2—R2 + N2n + H2O

В состав дипептида могут входить аминокислоты, содержащие до-


полнительные карбоксильные группы (например, глутаминовая кис-
лота) или аминогруппы (например, лизин). Можно заключить, что
один из радикалов принадлежит молекуле лизина, а другой — глута-
миновой кислоте. Таким образом, можно предположить два варианта
исходного дипептида (2 изомера), отвечающие условию задачи:
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 297

Реакция щелочного гидролиза

Прокаливание

Реакции с азотистой кислотой

H2N(CH2)5—NH2 + 2HNO2 o HO—(CH2)5—OH + 2N2n + 2H2O

H2N—CH2—CH2—CH3 + HNO2 o HO—CH2—CH2—CH3 + N2n + H2O


Ответ: дипептид образован лизином и глутаминовой кислотой.
Участники олимпиады предложили альтернативное решение.
В ходе химических превращений, описанных в задаче, пропанол-1 мог
образоваться не из глутаминовой, а из J-аминомасляной кислоты —
природной аминокислоты, выполняющей важную роль в организме:
NH2—CH2—CH2—CH2—COOH
Решение с лизином и J-аминомасляной кислотой принималось как
верное при обязательном условии — правильной записи уравнений
всех реакций.
7. Зависимость массы реагента от времени для реакции первого
порядка t
1 W1/2
m(t) m0 (2 ).
298 2018 год. Решения и ответы

По условию кислорода получено


Q(О2) 20,75/22,4 0,926 моль,
значит, пероксида разложилось
Q(Н2О2) 0,926 · 2 1,853 моль,
m(H2O2) 1,853 · 34 63 г.
Осталось пероксида m(H2O2) 72  63 9 г. Тогда
30
W1/2
9 72 · (12) ,
30
W1/2 3
()
1
2
9
72
1
8 (12) .
30
Отсюда W 3, W1/2 30/3 10 мин.
1/2

Ответ: 10 мин.
8. Один из вариантов решения:
кат.
1) SO2 + Cl2 o SO2Cl2
2) SO2 + I2 + H2O o H2SO4 + 2HI
3) 2H2SO4(конц.) + Na2SO3(тв.) o SO2n + 2NaHSO4 + H2O
tq
или 2H2SO4(конц.) + Cu o CuSO4 + SO2n + 2H2O
4) 5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O o K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4
5) SO2Cl2 + 2H2O o H2SO4 + 2HCl
6) SO2Cl2 + 4KOH o K2SO4 + 2KCl + 2H2O
Ответ: А — SO2.
9. Реакция полного сгорания углеводорода СхНу
tq
СхНу + (x+0,25y)O2 o xCO2 + 0,5yH2O
Найдем среднюю молярную массу образовавшейся газовой смеси
(СО2 и Н2О):
Мср 17 · 2 34 г/моль.
Выразим среднюю молярную массу смеси через молярные массы
и количества компонентов смеси:
44x + 18 · 0,5y
Мср 34.
x + 0,5y
Отсюда получаем соотношение у 1,25х. Установим простейшую
формулу исходного углеводорода: х : у 1 : 1,25 4 : 5, простейшая
формула С4Н5, ей не соответствует ни один из углеводородов. Под-
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 299

ходит углеводород С8Н10, и поскольку при хлорировании образуется


смесь двух изомеров, то искомый углеводород — это этилбензол, а не
диметилбензол:

Реакция сжигания
tq
С8Н10 + 10,5О2 o 8СО2 + 5Н2О
Q(С8Н10) 10/106 0,094 моль,
Q(О2) 10,5 · 0,094 0,987 моль,

QRT 0,987 · 8,31 · 298


V(O2) 24,13 л.
p 101,3

Один из возможных путей синтеза этилбензола из метана:


1500qC
1) 2CH4 o HC —
CH + 3H2

2)

Pt,p
CH + 2H2 o C2H6
3) HC —
hQ
4) C2H6 + Br2 o C2H5Br + HBr

5)

Ответ: этилбензол, 24,13 л.


10. При высокотемпературном хлорировании оксида Х2О3 в при-
сутствии угля образуются хлорид этого металла (вещество А) и оксид
углерода(II) (газ В):
tq
Х2О3 + 3C + 0,5nCl2 o 2ХCln + 3CO
Оксид углерода(II) при пропускании через аммиачный раствор ок-
сида серебра восстанавливает серебро до металла:
2[Ag(NH3)2]OH + CO o 2Agp + (NH4)2CO3 + 2NH3
Q(Ag) 226,8/108 2,1 моль,
Q(CO) 0,5Q(Ag) 1,05 моль,
Q(Х2О3) 1,05/3 0,35 моль.
300 2018 год. Решения и ответы

Значит, М(Х2О3) 35,7/0,35 102 г/моль, отсюда М(Х) 27 г/


моль. Металл Х — алюминий, его хлорид (вещество А) — AlCl3,
Q(AlCl3) 2Q(Al2О3) 0,7 моль.
Для обработки 0,7 моль хлорида алюминия было взято раствора
гидроксида натрия

m(р-ра) V·U 574,71 · 1,16 666,66 г,

содержащего щелочи
Q(NaOH) 666,66 · 0,15/40 2,5 моль.
При взаимодействии хлорида алюминия с раствором гидроксида
натрия протекают следующие реакции:

AlCl3 + 4NaOH o Na[Al(OH)4] + 3NaCl


y 4y y 3y

AlCl3 + 3NaOH o Al(OH)3p + 3NaCl


0,7  y 3(0,7  y) 0,7  y 3(0,7  y)

Q(NaOH) 2,5 моль 4y + 3(0,7  y), тогда y 0,4 моль.


Количество вещества и масса осадка
Q(Al(OH)3) 0,7  0,4 0,3 моль,

m(Al(OH)3) 78 · 0,3 23,4 г.

В растворе над осадком гидроксида алюминия содержатся соли


Na[Al(OH)4] и NaCl:
Q(Na[Al(OH)4]) 0,4 моль,

Q(NaCl) 3y + 3(0,7  y) 2,1 моль.


Масса раствора составляет

m(р-ра) m(AlCl3) + m(NaOH(p-p))  m(Al(OH)3) 133,5 · 0,7 +

+ 666,66  23,4 736,71 г.

Z(Na[Al(OH)4]) 118 · 0,4/736,71 0,064 (или 6,40%),

Z(NaCl) 58,5 · 2,1/736,71 0,1667 (или 16,67%).

Алюминий получают электролизом расплава оксида алюминия в


криолите Na3AlF6:

2Al2O3(расплав) o 4Al + 3O2

Ответ: 23,4 г осадка Al(OH)3; 6,40% Na[Al(OH)4], 16,67% NaCl.


2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 301

ВАРИАНТ 2
1. Молярная масса хлорофилла

М 55 · 12 + 72 · 1 + 5 · 16 + 4 · 14 + 1 · 24 892 г/моль.

Массовая доля углерода в хлорофилле составляет

Z(С) 660/892 0,7399 (или 73,99%).

Ответ: 73,99%.

2. Уравнения реакций

KCl + H2SO4(конц.) o HCln + KHSO4

8KI + 9H2SO4(конц.) o 4I2 + H2Sn + 8KHSO4 + 4H2O

Реакция хлорида калия с серной кислотой не приводит к изме-


нению степени окисления хлора, а в реакции иодида калия с серной
кислотой происходит окисление иодид-иона до I2 (как правильные
принимались уравнения реакций KI с серной кислотой, в которых
сера восстанавливается до S0 или до SO2). Иодид-ион более сильный
восстановитель.
3. Неизвестное газообразное вещество имеет формулу AsHaln. Ко-
личество вещества равно:

Q(AsHaln) 4,48/22,4 0,2 моль.

Значит, число молекул вещества в этой порции составляет

N(мол.) 0,2 · NA,

а число атомов в одной молекуле равно:

N(ат.) 7,224 · 1023/(0,2 · 6,02 · 1023) 6.

Тогда число атомов галогена в молекуле равно n 61 5, т. е.


формула газа AsHal5.
Число электронов в одной молекуле составляет

N(e) 9,3912 · 1024/(0,2 · 6,02 · 1023) 78.

78 33 + 5 · Z ,

Z 9.

Неизвестный элемент — фтор, искомый газ — AsF5.


Ответ: AsF5.
302 2018 год. Решения и ответы

4.

1 2 3

4 5 6 7

Вещества 3 и 4, а также 5 и 6 являются оптическими изомерами.


Ответ: 7 изомерных динитроциклопентанов.
5. Массовая доля Х2СO3 в насыщенном растворе при 20 ƒС состав-
ляет
Z(Х2СO3) 21,5/121,5 0,177,

следовательно, в 100 г исходного раствора находилось 17,7 г соли.


После добавления безводной соли к этому раствору выпал осадок
кристаллогидрата, над которым находится насыщенный (17,7%-ный)
раствор соли:
17,7 + 10,1  x
Z(Х2СO3) m(Х2СO3)/m(р-ра) 0,177,
100 + 10,1  43,1
где х — масса соли в осадке кристаллогидрата. Из полученного урав-
нения
27,8  x
0,177
67
находим х 15,94 г. Пусть М — молярная масса металла. Массовую
долю соли в осадке кристаллогидрата, равную:
Z 15,94/43,1 0,37,

2M + 60
можно выразить как . Тогда из уравнения
2M + 60 + 10 · 18
2M + 60
0,37
2M + 240
получаем М | 23 г/моль (это натрий Na).
Ответ: натрий.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 303

6. Основное свойство пептидов — способность к гидролизу. Запи-


шем уравнение щелочного гидролиза дипептида, образованного двумя
разными аминокислотами:

Сплавление продуктов гидролиза со щелочью (реакция декарбок-


силирования) приводит к образованием соответствующих аминов:

Образовавшиеся первичные амины реагируют с избытком азоти-


стой кислоты, образуя спирты:

H2N—CH2—R1 + HNO2 o HO—CH2—R1 + N2n + H2O

H2N—CH2—R2 + HNO2 o HO—CH2—R2 + N2n + H2O

В составе дипептида могут быть аминокислоты, содержащие допол-


нительные карбоксильные группы (например, глутаминовая кислота)
или аминогруппы (например, лизин). Один из радикалов принадле-
жит молекуле лизина, а другой — глицину. Можно предположить две
формулы исходного дипептида, отвечающие условию задачи:
304 2018 год. Решения и ответы

Реакция щелочного гидролиза дипептида

Прокаливание

Реакции с азотистой кислотой


H2N—(CH2)5—NH2 + 2HNO2 o HO—(CH2)5—OH + 2N2n + 2H2O
H2N—CH3 + HNO2 o HO—CH3 + N2n + H2O
Ответ: дипептид образован лизином и глицином.
7. Зависимость массы реагента от времени для реакции первого
порядка
t
W1/2
m(t) m0
1
2 () .

По условию этилена получено


Q(С2Н4) 29,738/22,4 1,328 моль,
значит, ацетона разложилось такое же количество, и
m(ацетона) 1,328 · 58 77 г.
Осталось m(ацетона) 88  77 11 г. Тогда
72
W1/2
11 88 ·
1
2() ,
72
W1/2 1 3
()
1
2
11
88
1
8 () 2
,
72
отсюда 3, W1/2 72/3 24 мин.
W1/2
Ответ: 24 мин.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 305

8. Один из вариантов решения:


1) HIO3 + 5HI o 3I2p + 3H2O
tq
2) I2 + 5H2O2 (30%) o 2HIO3 + 4H2O
tq
или I2 + 10HNO3 (конц.) o 2HIO3 + 10NO2n + 4H2O
CCl
3) I2 + 3Cl2 o
4
2ICl3
4) 6ICl3 + 12Ba(OH)2 o 2Ba(IO3)2 + BaI2 + 9BaCl2 + 12H2O
5) 6I2 + 6Ba(OH)2 o Ba(IO3)2 + 5BaI2 + 6H2O
6) Ba(IO3)2 + H2SO4(pазб.) o BaSO4p + 2HIO3
Ответ: А — I2.
9. Реакция полного сгорания углеводорода СхНу
tq
СхНу + (x + 0,25y)O2 o xCO2 + 0,5yH2O
Найдем среднюю молярную массу образовавшейся газовой смеси
(СО2 и Н2О):
Мср 18,455 · 2 36,91 г/моль.
Выразим среднюю молярную массу смеси через молярные массы
и количества компонентов смеси:
44x + 18 0,5y
·
Мср  36,91.
x + 0,5y
Отсюда получаем соотношение 1,333у х. Установим простейшую
формулу исходного углеводорода: х : у 4 : 3, простейшая формула
С4Н3, такой формуле не соответствует ни один из углеводородов. Ис-
тинная формула углеводорода С8Н6. По условию 0,01 моль углеводо-
рода присоединяет бром в количестве
Q(Br2) 32 · 0,1/160 0,02 моль.
Если при бромировании требуется двукратное количество брома,
то исходный углеводород — это алкин или диен. Подходящий угле-
водород — фенилацетилен:

Реакция сгорания
tq
С8Н6 + 9,5О2 o 8СО2 + 3Н2О
Q(С8Н6) 10/102 0,098 моль,
Q(О2) 9,5 · 0,098 0,931 моль,
QRT 0,931 · 8,31 · 298
V(O2)  22,76 л.
p 101,3
306 2018 год. Решения и ответы

Один из возможных путей синтеза фенилацетилена из метана:


1500qC
1) 2CH4 o HC —
CH + 3H2

2)

Pt,p
CH + 2H2 o C2H6
3) HC —
hQ
4) C2H6 + Br2 o C2H5Br + HBr

5)

6)

7)

Ответ: фенилацетилен, 22,76 л.


10. При высокотемпературном хлорировании оксида металла Х
состава ХО в присутствии угля образуются хлорид этого металла (ве-
щество А) и оксид углерода(II) (газ В):
tq
ХО + C + 0,5nCl2 o ХCln + CO

Оксид углерода(II) восстанавливает палладий до металла при про-


пускании этого газа через водный раствор хлорида палладия:

PdCl2 + CO + H2O o Pdp + CO2 + 2HCl


х x x

Количество палладия
Q(Pd) 47,7/106 0,45 моль.

Значит, М(ХО) 11,25/0,45 25 г/моль, М(Х) 9 г/моль. Металл


Х — бериллий, его хлорид (вещество А) — ВеCl2, Q(ВеCl2) 0,45 моль.
Для обработки 0,45 моль хлорида бериллия было взято раствора
гидроксида калия
m(р-ра) 647,93 · 1,10 712,72 г,
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 307

содержащего щелочи
Q(KOH) 712,72 · 0,11/56 1,4 моль.
При взаимодействии хлорида бериллия с раствором гидроксида
калия протекают следующие реакции:

BeCl2 + 4KOH o K2[Be(OH)4] + 2KCl


y 4y y 2y

BeCl2 + 2KOH o Be(OH)2p + 2KCl


0,45y 2(0,45y) 0,45y 2(0,45y)

Q(KOH) 1,4 моль 4y + 2(0,45y), тогда y 0,25 моль.

Количество вещества и масса осадка

Q(Be(OH)2) 0,450,25 0,2 моль,

m(Be(OH)2) 43 · 0,2 8,6 г.

В растворе над осадком гидроксида бериллия находятся соли


K2[Ве(OH)4] и КCl в следующих количествах:

Q(K2[Ве(OH)4]) y 0,25 моль, Q(KCl) 2y + 2(0,45y) 0,9 моль.

Масса раствора и массовые доли солей

m(р-ра) m(BeCl2) + m(KOH(p-p))m(Be(OH)2)

80 · 0,45 + 712,728,6 740,12 г.

Z(K2[Ве(OH)4]) 155 · 0,25/740,12 0,0524 (или 5,24%),

Z(KCl) 74,5 · 0,9/740,12 0,0906 (или 9,06%).

Бериллий получают из фторида бериллия металлотермией. Для


восстановления металла используют магний или кальций:
tq
BeF2 + Mg o Be + MgF2

Можно также получить бериллий электролизом расплава его хло-


рида в присутствии хлорида натрия:

BeCl2(расплав, NaCl) o Be + Cl2

Ответ: 8,6 г осадка Be(OH)2; 5,24% К2[Ве(OH)4], 9,06% KCl.


308 2018 год. Решения и ответы

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Пусть формула соединения — CaxBy. Если 38,17% — массовая
доля бора, то уравнение для x и y имеет вид (относительную атомную
массу бора принимаем равной 10,8, так как массовая доля дана с вы-
сокой точностью):
10,8y
0,3817 .
40x + 10,8y
Это уравнение имеет следующее решение в целых числах: x 7,
y 16 (Ca7B16). Однако оно не единственное. Если принять, что
38,17% — массовая доля кальция:
40x
0,3817 ,
40x + 10,8y
получаем x 1, y 6. Следовательно, формула соединения — CaB6, что
соответствует условию задачи.
Ответ: CaB6.
2. Возможное уравнение разложения
tq
2Cu(NO3)2 o 2CuO + 4NO2n + O2n
4 · 46 + 32
Проверка: Mср(NO2,O2) 43,2 г/моль, DH2 43,2/2 21,6.
4+1
Подходит также разложение любого нитрата металла до оксида,
когда металл не меняет степень окисления, например Zn(NO3)2 или
Al(NO3)3.
Ответ: например, Cu(NO3)2.
3. Рассмотрим равнобедренный треугольник YXY. Обозначим D
угол между связями ‘YXY и применим теорему косинусов:

r (Y  Y)2 r (X  Y)2 + r (X  Y)2  2r (X  Y)2 · cos D,

0,2072 0,1422 + 0,1422  2 · 0,1422 · cos D,


откуда cos D 0,0625, D 93,6q. При таком угле атом X и все атомы
Y не могут лежать в одной плоскости (для этого угол должен быть
равным 120q), значит, молекула имеет форму треугольной пирамиды
(пример — молекула фосфина РН3).
Ответ: 93,6q, треугольная пирамида.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 309

4.
а) X — Cl2.
K2Cr2O7 + 14HCl o 3Cl2n + 2KCl + 2CrCl3 + 7H2O
2Fe + 3Cl2 o 2FeCl3
б) Y — MnSO4.
5K2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
MnSO4 + 2NaOH o Mn(OH)2p + Na2SO4
5.
1) N2 + 3Mg o Mg3N2 (N0 o N3)
2) Mg3N2 + 6H2O o 3Mg(OH)2 + 2NH3 (N3 o N3)
кат.
3) 4NH3 + 5O2 o 4NO + 6H2O (N3 o N+2)
4) 2NO + O2 o 2NO2 (N+2 o N+4)
5) 4NO2 + O2 + 2H2O o 4HNO3 (N+4 o N+5)
6. Возьмем 100 г раствора гипохлорита натрия, тогда m(NaClO)
15 г.
NaClO + 2HCl o Cl2n + NaCl + H2O
Q(NaClO) 15/74,5 0,2 моль,
Q(Cl2) Q(NaClO) 0,2 моль,
m(Cl2) 0,2 · 71 14,2 г.

Процент «активного хлора» в растворе NaClO: 14,2 г/100 г · 100%


14,2%.
Содержание активного хлора может быть больше 100%. При-
мер — чистый хлорат калия:
KClO3 + 6HCl o 3Cl2n + KCl + 3H2O
Здесь процент «активного хлора»: 3 · 71/122,5 · 100% 174%.
Ответ: 14,2%, да, может.
7. Неорганическое вещество — NaHSO3, гидросульфит натрия. Его
получение:
SO2 + NaOH o NaHSO3
Реакции
NaHSO3 + HCl o NaCl + SO2n + H2O
NaHSO3 + NaOH o Na2SO3 + H2O
2NaHSO3 + O2 o Na2SO4 + H2SO4
Благодаря последней реакции гидросульфит натрия используют в
качестве антиоксиданта.
Ответ: NaHSO3.
310 2018 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. Li4C3.
2. (NH4)2CO3.
tq
(NH4)2CO3 o 2NH3n + CO2n + H2O
3. 120q, плоская молекула.
4.
а) X — H2.
2Al + 2NaOH + 6H2O o 3H2n + 2Na[Al(OH)4]
tq
H2 + CuO o Cu + H2O
б) Y — MnO2.
3K2SO3 + 2KMnO4 + H2O o 3K2SO4 + 2MnO2p + 2KOH
MnO2 + 4HBr o MnBr2 + Br2 + 2H2O
5.
1) 2O3 o 3O2 (O0 o O0)
2) Ba + O2 o BaO2 (O0 o O1)
3) BaO2 + H2SO4 o BaSO4p + H2O2 (O1 o O1)
4) 2H2O2 o 2H2O + O2 (O1 o O2)
5) 2H2O + 4F2 o 4HF + 2OF2 (O2 o O+2)
6. 43,2%, да, может.
7. Вещество — 2NaHSO4.
NaOH + H2SO4 o NaHSO4 + H2O
NaHSO4 + NaOH o Na2SO4 + H2O
tq
2NaHSO4 o Na2S2O7 + H2On
tq
Na2S2O7 o Na2SO4 + SO3n

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. B4C.
2. NH4HS.
tq
NH4HS o NH3n + H2Sn
3. 92q, треугольная пирамида.
4.
а) X — Mg(NO3)2 или NH4NO3.
4Mg + 10HNO3 o 4Mg(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
tq
2Mg(NO3)2 o 2MgO + 4NO2 + O2
или
tq
NH4NO3 o N2O + 2H2O
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 311

б) Y — H2SO4.
5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O o 2K2SO4 + MnSO4 + 2H2SO4
Zn + H2SO4(разб.) o ZnSO4 + H2n
5.
1) MnO2 + 4HCl o MnCl2 + Cl2n + 2H2O (Cl1 o Cl0)
tq
2) 3Cl2 + 6KOH o KClO3 + 5KCl + 3H2O (Cl0 o Cl+5)
tq, MnO
3) 2KClO3 o 2
2KCl + 3O2 (Cl+5 o Cl1)
4) KCl + H2O o KClO + H2 (Cl1 o Cl+1)
(электролиз раствора с перемешиванием)
5) KClO + H2S o KCl + Sp + H2O (Cl+1 o Cl1)
6.
а) 12% C — карбонат кальция,
CaCO3 CaO + CO2 o CaCO3
б) 20% С — мочевина, (NH2)2CO 2NH3 + CO2 o (NH2)2CO + H2O
в) 37,5% C — метанол, CH3OH CO2 + 3H2 o CH3OH + H2O
г) 75% C — метан, CH4 CO2 + 4H2 o CH4 + 2H2O
7. Вещество — KHSO4.
KOH + H2SO4 o KHSO4 + H2O
KHSO4 + KOH o K2SO4 + H2O
tq
2KHSO4 o K2S2O7 + H2On
tq
K2S2O7 o K2SO4 + SO3n

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. S4N4.
2. AgNO3.
tq
2AgNO3 o 2Ag + 2NO2n + O2n
3. 100q, треугольная пирамида.
4.
а) X — KClO3.
tq
3Cl2 + 6KOH o KClO3 + 5KCl + 3H2O
tq
2KClO3 o 2KCl + 3O2
или
tq
4KClO3 o KCl + 3KClO4
б) Y — Fe2(SO4)3.
tq
2Fe + 6H2SO4(конц.) o Fe2(SO4)3 + 3SO2n + 6H2O
Fe2(SO4)3 + Fe o 3FeSO4
312 2018 год. Решения и ответы

5.
tq
1) 4Al + 3C o Al4C3 (C0 o C4)
2) Al4C3 + 12H2O o 4Al(OH)3 + 3CH4n (C4 o C4)
3) CH4 + 2O2 o CO2 + 2H2O (C4 o C+4)
tq
4) CO2 + 2Mg o 2MgO + C (C+4 o C0)
tq
5) Ca + 2C o CaC2 (C0 o C1)
6.
а) 163%;
б) 263%.
7. Вещество — NaHS.
H2S + NaOH o NaHS + H2O
NaHS + HCl o NaCl + H2Sn
NaHS + NaOH o Na2S + H2O
2NaHS + O2 o 2NaOH + 2S

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Пусть формула соединения — CsxOy. Цезий — намного более тя-
желый элемент, чем кислород, поэтому 96,14% — это массовая доля
цезия, тогда можно записать:
133x
Z(Cs) 0,9614 ,
133x + 16y
откуда x 3y, х : у 3 : 1. Простейшая формула соединения — Cs3O.
Ответ: Cs3O.
2. Уравнение реакции NaH + H2O o NaOH + H2n
Пусть в воде растворили x моль NaH, тогда в растворе образова-
лось x моль NaOH и выделилось x моль H2. Выразим массу щелочи
и массу раствора:
m(NaOH) 40x г,

m(р-ра) 100 + m(NaH)  m(H2) 100 + 22x.

Массовая доля щелочи


Z(NaOH) 0,1 40x/(100 + 22x),
отсюда x 0,265 моль. Масса гидрида составляла

m(NaH) 0,265 · 24 6,36 г.

Ответ: 6,36 г.
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 313

3. Например, H2S2O5 — дисернистая кислота

Степени окисления элементов: H+1, O2, S+3 и S+5.


Также условиям задачи соответствует тиосульфат натрия Na2S2O3.
4.
а) KOH + CO2 o KHCO3
б) 4Mg + 10HNO3(разб.) o 4Mg(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
в) 5KClO3 + 6P o 5KCl + 3P2O5
г) PI3 + 3H2O o H3PO3 + 3HI
5.
Fe + 2HCl o FeCl2 + H2n (Fe0 o Fe+2)
2FeCl2 + Cl2 o 2FeCl3 (Fe+2 o Fe+3)
FeCl3 + 3KOH o Fe(OH)3p + 3KCl (Fe+3 o Fe+3)
2FeCl3 + 3Cl2 + 16KOH o 2K2FeO4 + 12KCl + 8H2O (Fe+3 o Fe+6)
K2FeO4 + BaCl2 o BaFeO4p + 2KCl (Fe+6 o Fe+6)
6.
1) Рассмотрим водородный двигатель. Работа, совершенная двигате-
лем:
A Wt 75 кВт · 3600 с 2,7 · 105 кДж.
Необходимая теплота:
Q A/K 2,7 · 105/0,2 1,35 · 106 кДж.
Количество вещества водорода
Q(H2) Q/Qm 1,35 · 106 кДж/240 кДж/моль 5625 моль.
Объем водорода
V(H2) Q · Vm 5625 моль · 0,0224 м3/моль 126 м3.

2) Объем углекислого газа


CH4 + 2H2O o CO2 + 4H2
V(CO2) V(H2)/4 31,5 м3.

3) Рассмотрим двигатель на сжиженном газе. Необходимая теплота


Q A/K 2,7 · 105/0,4 6,75 · 105 кДж.
Количество вещества пропана
Q(C3H8) Q/Qm 6,75 · 105 кДж/2200 кДж/моль 307 моль.
314 2018 год. Решения и ответы

Объем пропана
V(C3H8) Q · M/U 307 моль · 44 г/моль/550 г/л 24,5 л.
Объем углекислого газа
C3H8 + 5O2 o 3CO2 + 4H2O
Q(CO2) 3 · 307 921 моль,
V(CO2) Q · Vm 921 моль · 0,0224 м3/моль 20,6 м3.

Получается, что двигатель, работающий на сжиженном газе, бо-


лее экологичен, чем водородный, в отношении выделения углекис-
лого газа.
Ответ: 1) 126 м3. 2) 31,5 м3. 3) 24,5 л. 20,6 м3.
7. Продукт Г — карбонат калия. Подтвердим расчетом: в карбо-
нате калия
Z(C) 12/138 0,087 (или 8,7%),
Z(O) 3 · 16/138 0,3478 (или 34,78%).
Уравнения описанных в задании реакций
K + O2 o KO2
4KO2 + 2CO2 o 2K2CO3 + 3O2n
Ответ: A — K, Б — O2, В — KO2, Г — K2CO3.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Cs4O.
2. 10,4 г.
3. Условиям задачи соответствуют N2O — оксид азота(I), нитрит
аммония NH4NO2. Степени окисления элементов: O2, N0 и N+2.
4.
а) NaOH + SO3 o NaHSO4
б) Mg3N2 + 8HNO3 o 3Mg(NO3)2 + 2NH4NO3
в) 2KBrO3 + 3S o 2KBr + 3SO2
г) SO2Cl2 + 2H2O o H2SO4 + 2HCl
5.
Mn + 2HCl o MnCl2 + H2n (Mn0 o Mn+2)
MnCl2 + 2KOH o Mn(OH)2p + 2KCl (Mn+2 o Mn+2)
Mn(OH)2 + Cl2 + 2KOH o MnO2p + 2KCl + 2H2O (Mn+2 o Mn+4)
2MnO2 + 3PbO2 + 6HNO3 o 2HMnO4 + 3Pb(NO3)2 +
+ 2H2O (Mn+4 o Mn+7)
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 315

tq
2HMnO4 + 2KOH o K2MnO4 + MnO2p +
+ O2n + 2H2O (Mn+7 o Mn+6 + Mn+4)
6. A — Na, Б — O2, В — Na2O2, Г — Na2CO3.
1) 28,4 мин и 3,06 ч.
2) а) 9,94 м3;
б) 42 м3.
7. 2Na + O2 o Na2O2
2Na2O2 + 2CO2 o 2Na2CO3 + O2n

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Ag4C9.
2. 2,5 г.
3. P4O8 — октаоксид тетрафосфора. Степени окисления элементов:
O2, P+3 (два атома) и P+5 (два атома).
4.
а) FeCl3 + 3KHCO3 o Fe(OH)3p + 3CO2n + 3KCl
или 2FeCl3 + 3K2CO3 + 3H2O o 2Fe(OH)3p + 3CO2n + 6KCl
б) 3Zn + 4H2SO4 o 3ZnSO4 + Sp + 4H2O
tq
в) Na2CO3 + SiO2 o Na2SiO3 + CO2n
г) PCl5 + 4H2O o H3PO4 + 5HCl
5.
Cu + Cl2 o CuCl2 (Cu0 o Cu+2)
CuCl2 + Cu o 2CuCl (Cu+2 o Cu+1)
2CuCl + Cl2 + 12NH3 + 4H2O o 2[Cu(NH3)4](OH)2 +
+ 4NH4Cl (Cu+1 o Cu+2)
[Cu(NH3)4](OH)2 + 3H2SO4 o CuSO4 + 2(NH4)2SO4 +
+ 2H2O (Cu+2 o Cu+2)
CuSO4 + Fe o FeSO4 + Cup (Cu+2 o Cu0)
6.
1) 6,7 мин и 5,6 мин.
2) а) 2,8 м3; б) 1,5 м3.
7. A — S, Б — S2Cl2, В — SO2.
2S + Cl2 o S2Cl2
2S2Cl2 + 2H2O o 3S + 4HCl + SO2n

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. Mn3C.
2. 15,8 г.
3. Cl2O6 — гексаоксид дихлора. Степени окисления элементов: O2,
Cl и Cl+7.
+5
316 2018 год. Решения и ответы

4.
а) AlCl3 + 3KHCO3 o Al(OH)3p + 3CO2n + 3KCl
б) KClO3 + 6HI o KCl + 3I2 + 3H2O
tq
в) CaCO3 + SiO2 o CaSiO3 + CO2n
г) COCl2 + H2O o CO2 + 2HCl
или HCOOH + Cl2 o CO2 + 2HCl
5.
Cr + 2HCl o CrCl2 + H2n (Cr0 o Cr+2)
2CrCl2 + Cl2 o 2CrCl3 (Cr+2 o Cr+3)
2CrCl3 + 3Cl2 + 16KOH o 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O (Cr+3 o Cr+6)
2K2CrO4 + H2SO4 o K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O (Cr+6 o Cr+6)
K2Cr2O7 + 14HCl o 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O (Cr+6 o Cr+3)
6.
1) 22,5 кг.
2) 63 м3.
3) 27 кг и 41 м3.
7. A — P, Б — Cl2, В — PCl5, Г — POCl3.
2P + 5Cl2 o 2PCl5
PCl5 + H2O o POCl3 + 2HCl

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Пусть формула кристаллогидрата — MSO4 · nH2O. Мольная доля
4+n
кислорода в кристаллогидрате составляет х(О) 0,5 , откуда
6 + 3n
находим значение n 2.
Выразим массовую долю кислорода в MSO4 · 2H2O:
6 · 16
Z(О) 0,558 ,
M(M) + 32 + 4 · 16 + 2 · 16

откуда определяем молярную массу металла M(M) 40 г/моль.


Это кальций Са. Кристаллогидрат — CaSO4 · 2H2O.
Ответ: CaSO4 · 2H2O.
2. Возможные варианты реакций:
а) H2 + Cl2 o 2HCl
б) SO3 + H2O o H2SO4
в) P2O5 + 3H2O o 2H3PO4
г) BaCl2 + H2SO4 o BaSO4p + 2HCl
д) NaHF2 o NaF + HFn
2018 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 317

Примечание. В пункте «д» варианты с кислыми солями неустой-


чивых кислот — угольной и сернистой — не принимались, так как в
этом случае при разложении образуется кислотный оксид, а не кис-
лота. Также не принимались и гидросульфаты: у щелочноземельных
металлов они не существуют, а у щелочных разлагаются с выделени-
ем воды, а не серной кислоты.
3. Найдем массы компонентов раствора и его массу:
m(HNO3) 500 · 1,51 755 г,
m(H2O) 1000 г,
m(р-ра) 1000 + 755 1755 г.
Массовая доля кислоты
Z(HNO3) 755/1755 0,430 (или 43,0%).
Определим молярную концентрацию кислоты:
Q(HNO3) 755/63 11,98 моль,
с(HNO3) 11,98/1,38 8,68 моль/л,
U(р-ра) 1755/1380 1,27 г/мл.
Ответ: 43,0%, 8,68 М, 1,27 г/мл.
4.
а) H2S + Br2 o Sp + 2HBr
б) 2ClO2 + 2NaOH o NaClO2 + NaClO3 + H2O
в) CaOCl2 + CO2 o CaCO3 + Cl2
г) 2Pb(NO3)2 + 2K2CO3 + H2O o Pb2(OH)2CO3 + 4KNO3 + CO2
5. Найдем количество серной кислоты, которое одинаково во всех
четырех опытах:
Q(H2SO4) 19,6/98 0,2 моль.
а) Cu + 2H2SO4 o CuSO4 + SO2n + 2H2O
Q(SO2) 0,5 · Q(H2SO4) 0,1 моль,
V(SO2) 0,1 · 22,4 2,24 л.
б) Na2SO3 + H2SO4 o Na2SO4 + SO2n + H2O
Q(SO2) Q(H2SO4) 0,2 моль,
V(SO2) 4,48 л.
в) S + 2H2SO4 o 3SO2n + 2H2O
Q(SO2) 1,5 · Q(H2SO4) 0,3 моль,
V(SO2) 6,72 л.
318 2018 год. Решения и ответы

г) SCl2 + H2SO4 o 2SO2n + 2HCl


Q(SO2) 2 · Q(H2SO4) 0,4 моль,
V(SO2) 8,96 л.
Возможны и другие варианты решения.
6. Исходное вещество может быть гидроксидом бария, его кри-
сталлогидратом или кристаллогидратом пероксида бария. В любом
случае после прокаливания при высокой температуре остается BaO.
Q(BaO) 6,12/153 0,04 моль.
Всех остальных соединений бария тоже по 0,04 моль. Найдем их
молярные массы и формулы:
6,76/0,04 169 г/моль — это соответствует BaO2,
12,52/0,04 313 г/моль — это кристаллогидрат BaO2 · 8H2O.
При первоначальном нагревании BaO2 · 8H2O теряет кристаллиза-
ционную воду:
tq
BaO2 · 8H2O o BaO2 + 8H2On,
а затем теряет кислород и превращается в оксид бария:
tq
2BaO2 o 2BaO + O2
Q(H2O) 1,44/18 0,08 моль.
Правильным принимался также и вариант с веществами
Ba(OH)2 · 8H2O и Ba(OH)2, хотя он не совсем точно соответствует мас-
сам в условии.
Оксид бария присоединяет двойное количество воды, это приводит
к образованию моногидрата гидроксида бария:
BaO + 2H2O o Ba(OH)2 · H2O
7. Парниковый газ Y, входящий в состав воздуха, — это CO2. Мо-
лярная масса смеси CO2 с газом Z составляет Мср 29 · 0,966 28 г/моль.
Поскольку M(CO2) ! 28 г/моль, следовательно, M(Z)  28 г/моль.
Кроме того, известно, что Z реагирует с Ca(OH)2, образуя осадок, не
растворимый в разбавленных кислотах. Этим условиям соответствует
только HF.
Найдем состав смеси CO2 и HF. Пусть объемная доля CO2 равна x,
тогда
44x + 20(1  x) 28,
x 0,333.
Состав смеси: 33,33% CO2, 66,67% HF.
Газ X имеет молярную массу
М(Х) 33 · 2 66 г/моль
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 319

и при гидролизе дает смесь CO2 и HF в соотношении 1 : 2:


X + H2O o CO2 + 2HF
Газ X — это COF2. Уравнения реакций
COF2 + H2O o CO2 + 2HF
CO2 + Ca(OH)2 o CaCO3p + H2O
2HF + Ca(OH)2 o CaF2p + 2H2O
CaCO3 + 2HCl o CaCl2 + CO2n + H2O
Ответ: Х — COF2, Y — CO2, Z — HF; 33,33% CO2 и 66,67% HF.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Таким изомером является циклопентан, в молекуле которого
все атомы углерода вторичные:

2. Электронные конфигурации

Со 1s22s22p63s23p64s23d7 и Со3+ 1s22s22p63s23p63d6.

При образовании катиона сначала уходят 4s-электроны и только


потом 3d-электроны. Таким образом, ион Со3+ содержит 4 неспарен-
ных электрона, их масса равна:
m 4 · 9,1 · 1031 3,64 · 1030 кг.
3. Поглотится только бутин-1, метан и пропен не реагируют:
CH + [Cu(NH3)2]Cl o C2H5—C —
C2H5—C — CCup + NH4Cl + NH3
Аммиак хорошо растворим в воде, поэтому в этой реакции он не
выделяется. Так как исходно были взяты равные объемы газов, объем
смеси сократился в 3/2 1,5 раза (все объемы измеряются при одина-
ковых условиях).
Ответ: объем уменьшился в 1,5 раза.
4. Растворение бромида свинца
PbBr2 R Pb2+ + 2Br
х х 2х
320 2018 год. Решения и ответы

Пусть х моль/л — растворимость (концентрация насыщенного рас-


твора) бромида свинца в воде, тогда
ПР(PbBr2) [Pb2+][Br]2 x · (2x)2 4x3,

—4
ПР
1,3 · 102 моль/л.
3
x
Чтобы перейти к размерности г/л, домножим молярную концен-
трацию на молярную массу соли (M(PbBr2) 367 г/моль):
с 367 · 1,3 · 102 | 4,77 г/л.
Ответ: 4,77 г/л.
5. Происходит растворение марганца и выделение серебра на пла-
стинке:
Mn + 2AgNO3 o Mn(NO3)2 + 2Ag
х 2х

Изменение массы пластинки


'm m(Ag)  m(Mn) 108 · 2x  55x,
x 1,61/161 0,01 моль.
Серебра выделилось m(Ag) 108 · 0,02 2,16 г.
Чтобы масса марганцевой пластинки в ходе реакции уменьши-
лась, можно погрузить ее, например, в раствор хлорида хрома(III)
или железа(III):
Mn + 2CrCl3 o MnCl2 + 2CrCl2
Еще один вариант — погрузить пластинку в раствор соли аммония.
Будет происходить растворение марганца:

Mn + 2NH4Cl o MnCl2 + 2NH3 + H2n

Ответ: 2,16 г Ag; например CrCl3, NH4Cl.


6. Определим химический состав газовой смеси
М(В) 1,59 · 29 46 г/моль.
По условию объемные доли газов В и С равны 0,8 и 0,2 соответ-
ственно. Средняя масса газовой смеси составляет

Мср M1 · М(C) + M2 · М(В) 0,2 · М(C) + 0,8 · 46 43,2 г/моль,

отсюда М(С) 32 г/моль. Можно предположить, что В — это NO2,


а С — O2. Определим неизвестный металл. Количество водорода, за-
траченного на восстановление оксида ХО:
pV 101,3 · 0,51
Q(H2) 0,01 моль.
RT 8,31 · 623
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 321

Реакция восстановления оксида водородом


tq
ХО + Н2 o Х + Н2О
М(ХО) 2,23/0,01 223 г/моль,
М(Х) 223  16 207 г/моль,
значит, неизвестный металл — свинец, а ХО — это оксид свинца(II).
Тогда А — это нитрат свинца Pb(NO3)2:
tq
2Pb(NO3)2 o 2PbO + 4NO2n + O2n

Ответ: A — Pb(NO3)2; B — NO2; С — O2; ХО — PbO.


7.
1) CaC2 + 2HCl o CaCl2 + HC —
CHn
Hg2+
CH + H2O o CH3—CHO
2) HC —

3)

4)

5)

6)

8.
tq
1) 2Fe + 6H2SO4(конц.) o Fe2(SO4)3 + 3SO2n + 6H2O
2) Fe2(SO4)3 + 6KOH(p-p) o Fe(OH)3p + 3K2SO4
tq
3) 2Fe(OH)3 + 3Br2 + 10KOH(p-p) o 2K2FeO4 + 6KBr + 8H2O
4) 4K2FeO4 + 10H2SO4 o 2Fe2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3O2n + 10H2O
5) Fe2(SO4)3 + 2KI(p-p) o 2FeSO4 + I2p + K2SO4
6) FeSO4 + BaCl2 o BaSO4p + FeCl2
Ответ: X — Fe2(SO4)3.
322 2018 год. Решения и ответы

9. Так как фосфор и углерод не реагируют ни с аммиаком, ни с


соляной кислотой, можно предположить, что сначала в растворе ам-
миака растворился цинк, а затем неизвестный металл, не прореаги-
ровавший с аммиаком, растворился в соляной кислоте.
При растворении цинка в растворе аммиака выделяется водород:
Zn + 4NH3 + 2H2O o [Zn(NH3)4](OH)2 + H2n
Q(H2) 4,48/22,4 0,2 моль,
значит, в соответствии с уравнением реакции в смеси было 0,2 моль
цинка, его масса составляла
m(Zn) 0,2 · 65 13 г.
Фосфор был переведен в раствор горячей концентрированной ще-
лочью:
tq
4P + 3NaOH + 3H2O o PH3n + 3NaH2PO2
Выделившийся фосфин обесцветил подкисленный раствор перман-
ганата калия:
5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
Q(KMnO4) с·V 0,4 · 0,4 0,16 моль,
значит, Q(PH3) 0,16 · 5/8 0,1 моль, а Q(P) 4 · 0,1 0,4 моль. Масса
фосфора:
m(Р) 0,4 · 31 12,4 г.
Углерод прореагировал с концентрированной серной кислотой:
tq
C + 2H2SO4(конц.) o CO2n + 2SO2n + 2H2O
Выделившийся газ содержал оксид серы(IV), который обесцветил
иодную воду:
SO2 + I2 + 2H2O o H2SO4 + 2HI
По условию иода было 0,3 моль, следовательно, SO2 было также
0,3 моль, а оксида углерода — в 2 раза меньше, 0,15 моль. Значит,
Q(С) 0,15 моль, а масса углерода равна:
m(C) 0,15 · 12 1,8 г.
Неизвестного металла Х в смеси было
m(X) 41,2  13  12,4  1,8 14 г.
Металл Х, валентность которого нам неизвестна, растворился в со-
ляной кислоте:
X + nHCl o XCln + 0,5nH2n
Q(H2) 5,6/22,4 0,25 моль.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 323

Если металл был одновалентный (n 1), то М(Х) 14/0,5


28 г/моль — такого металла нет. Предположим, что n 2, тогда
М(Х) 14/0,25 56 г/моль. Металл Х — железо. Состав исходной
смеси:
Z(Zn) 13/41,2 0,3155 или 31,55%,
Z(P) 12,4/41,2 0,3010 или 30,10%,
Z(C) 1,8/41,2 0,0437 или 4,37%,
Z(Fe) 14/41,2 0,3398 или 33,98%.

Ответ: железо; 31,55% Zn, 30,10% P, 4,37% C, 33,98% Fe.


10. Найдем количество хлора:
Q(Cl2) 0,785/22,4 0,035 моль.
С хлором может реагировать либо муравьиная кислота, которая
окисляется до углекислого газа (при этом образуется HCl), либо не-
предельная кислота, присоединяющая хлор по кратной связи. По ус-
ловию задачи в реакции выделяется углекислый газ, следовательно,
одна из кислот муравьиная:
HCOOH + Cl2 o CO2n + 2HCl
Q(СO2) Q(HCOOH) 0,224/22,4 0,01 моль.
Масса муравьиной кислоты
m(HCOOH) 0,01 · 46 0,46 г,
тогда масса другой кислоты равна m 2,26  0,46 1,8 г.
С другой кислотой прореагировал хлор в количестве
Q(Cl2) 0,035  0,01 0,025 моль,
и, если эта кислота содержит одну двойную связь, тогда
Q(кислоты) = Q(Cl2) 0,025 моль.
Найдем ее молярную массу:
М = m/Q 1,8/0,025 72 г/моль.
Это одноосновная кислота, брутто-формула которой С3Н4О2. Фор-
муле соответствует пропеновая (акриловая) кислота СН2СН—СООН:

СН2СН—СООН
— + Cl2 o СН2Cl—СНCl—СООН
В результате реакции муравьиной кислоты с хлором в растворе
находятся сильная соляная кислота в количестве 0,02 моль и бо-
лее слабая 2,3-дихлорпропановая кислота. В присутствии сильной
кислоты диссоциация более слабой подавлена, значение рН раствора
определяется диссоциацией сильной кислоты. Найдем концентрацию
ионов Н+.
324 2018 год. Решения и ответы

Масса конечного раствора


m m(H2O) + m(кислот) + m(Сl2)  m(CO2) 400 + 2,26 +
+ 2,49  0,44 404,3 г.
Поскольку плотность раствора равна единице, объем раствора
V 404,3 мл 0,4043 л,
с(HCl) Q/V 0,02/0,4043 0,0495 моль/л.
Соляная кислота сильная, диссоциирует нацело, поэтому
[H+] 0,0495 моль/л,
рН lg [H+] 1,31.
Найдем количество углекислого газа:
5HCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
0,01 0,01

5СН2СН—СООН
— + 12KMnO4 + 18H2SO4 o 15CO2n + 6K2SO4 +
0,025 0,075

+ 12MnSO4 + 28H2O
Q(CO2) 0,01 + 0,075 0,085 моль,
m(СО2) 0,085 · 44 3,74 г.

Ответ: HCOOH и CH2CH—COOH;


— рН 1,31; 3,74 г СО2.
В работах некоторых абитуриентов рассматривалась щавелевая кис-
лота. Действительно, щавелевая кислота является сильным восстанови-
телем, и можно предположить, что это она будет реагировать с хлором.
Если мы считаем одну из кислот щавелевой, то другая кислота —
либо муравьиная, либо неизвестная непредельная кислота, в молеку-
ле которой есть кратная связь. Рассмотрим первый вариант. Пусть в
исходной смеси присутствовало х моль муравьиной кислоты и у моль
щавелевой HOOC—COOH. Тогда
HCOOH + Cl2 o CO2 + 2HCl
x x x

HOOC—COOH + Cl2 o 2CO2 + 2HCl


y y 2y

Количества поглощенного хлора и выделившегося СО2 нам из-


вестны:
Q(Cl2) х + у 0,035 моль,
Q(СО2) х + 2у 0,01 моль.
Как видно, при решении этой системы уравнений получается отри-
цательное значение у. Значит, смесь не могла состоять из щавелевой
и муравьиной кислот.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 325

Теперь рассмотрим вариант, когда смесь состояла из щавелевой и


неизвестной кислот. Количество и массу щавелевой кислоты мы мо-
жем установить по количеству выделившегося углекислого газа:
Q(С2Н2О4) 0,01/2 0,005 моль,
m(C2H2O4) 90 · 0,005 0,45 г.
Масса другой кислоты
m(к-ты) 2,26  0,45 1,81 г.
Предположим, что в молекуле кислоты есть одна двойная связь.
Количество кислоты определим по хлору:
Q(к-ты) Q(Cl2)  Q(С2Н2О4) 0,035  0,005 0,03 моль.
Тогда молярная масса кислоты
М(к-ты) 1,81/0,03 60,3  60 г/моль,
что соответствует уксусной кислоте, однако она не подходит (нет
двойной связи).
Если молекула кислоты содержит тройную связь (или две двой-
ные), то
М(к-ты) 1,81/0,015 120,6 г/моль.
И одноосновную, и двухосновную кислоты с такой молярной мас-
сой подобрать невозможно. Следовательно, исходное предположение
о наличии в смеси щавелевой кислоты неправильное.

ВАРИАНТ 2
1. Таким изомером является метилпропен

2. Электронные конфигурации
Со2+ 1s22s22p63s23p63d7 и Со3+ 1s22s22p63s23p63d6.
При образовании катиона сначала уходят 4s-электроны и только
потом 3d-электроны. Таким образом, ион Со3+ содержит 4 неспарен-
ных электрона, их масса равна:
m 4 · 9,1 · 1031 3,64 · 1030 кг.
3. Бромная вода поглощает пропин и этилен, остается только азот:
CH + 2Br2(водн. р-р) o CH3—CBr2—CHBr2
CH3—C —
CH2CH
— 2 + Br2(водн. р-р) o CH2Br—CH2Br
326 2018 год. Решения и ответы

Так как исходно были взяты равные объемы газов, объем смеси
сократился в 3/1 3 раза (все объемы измеряются при одинаковых
условиях).
Ответ: объем уменьшился в 3 раза.
4. Растворение сульфида серебра
Ag2S R 2Ag+ + S2
х 2х х

Пусть х моль/л — растворимость (концентрация насыщенного рас-


твора) сульфида серебра в воде; чтобы ее рассчитать, разделим при-
веденную в условии величину на молярную массу соли (M(Ag2S)
248 г/моль):
х 6,2 · 1015/248 2,5 · 1017 моль/л,
ПР(Ag2S) [Ag+]2[S2] (2x)2 · x 4x3,
ПР(Ag2S) 4 · (2,5 · 1017)3 6,3 · 1050.

Ответ: 6,3 · 1050.


5. Происходит растворение цинка и выделение меди на пластинке:
Zn + CuCl2 o ZnCl2 + Cu
х х

Изменение массы пластинки


'm m(Cu)  m(Zn) 64x  65x –x 0,04 г,
x 0,04 моль.
Меди выделилось m(Cu) 64 · 0,04 2,56 г.
Чтобы масса цинковой пластинки увеличилась, необходимо погру-
зить ее в раствор соли, содержащей катионы металла, стоящего пра-
вее цинка в ряду активности металлов и имеющего большее значение
атомной массы. В качестве такой соли можно предложить, например,
Hg(NO3)2 или AgNO3:
Zn + 2AgNO3 o Zn(NO3)2 + 2Ag
Ответ: 2,56 г Сu; например AgNO3.
6. Определим химический состав газовой смеси:
М(В) 1,59 · 29 46 г/моль.
По условию объемные доли газов В и С равны 0,8 и 0,2 соответ-
ственно. Средняя масса газовой смеси составляет
Мср M1 · М(C) + M2 · М(В) 0,2 · М(C) + 0,8 · 46 43,2 г/моль,
отсюда M(С) 32 г/моль. Можно предположить, что В — это NO2,
а С — O2. Определим неизвестный металл. Количество образовавше-
гося СО
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 327

pV 1,41 · 101,3
Q(CO) 0,03 моль.
RT 8,31 · 573
Реакция восстановления оксида металла углеродом
tq
XО + С o X + СОn
М(XО) 2,43/0,03 81 г/моль,
М(X) 80  16 65 г/моль,
значит, неизвестный металл — цинк, а XО — это оксид цинка. Тогда
А — Zn(NO3)2:
tq
2Zn(NO3)2 o 2ZnO + 4NO2n + O2n

Ответ: A — Zn(NO3)2; B — NO2; С — O2; XО — ZnO.


7.
1) CH3—CH2—CH2—Br + Mg o CH3—CH2—CH2—MgBr
2) CH3—CH2—CH2—MgBr + HCHO o CH3—CH2—CH2—CH2—OMgBr
3) CH3—CH2—CH2—CH2—OMgBr + H2O o
o CH3—CH2—CH2—CH2—OH + Mg(OH)Br
t, H SO (кат.)
4) CH3—CH2—CH2—CH2—OH o 2 4

CH3—CH2—CHCH2 + H2O
хол.

5) 3CH3—CH2—CHCH 2 + 2KMnO4 + 4H2O o
хол.
o 3CH3—CH2—CH(OH)—CH2(OH) + 2MnO2p + 2KOH

6)

8.
1) 2KMnO4 + K2SO3 + 2KOH(конц.) o 2K2MnO4 + K2SO4 + H2O
tq
(или 2KMnO4(тв.) o K2MnO4 + MnO2 + O2n
кипячение
или 4KMnO4 + 4KOH(конц.) o 4K2MnO4 + O2n + 2H2O)
tq
2) K2MnO4 + 8HCl(конц.) o MnCl2 + 2Cl2n + 2KCl + 4H2O
3) MnCl2 + 2NaOH(p-p) o Mn(OH)2p + 2NaCl
4) 2Mn(OH)2 + O2 o 2MnO2 + 2H2O
5) MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
6) MnCl2 + (NH4)2S(p-p) o MnSp + 2NH4Cl
Ответ: X — MnCl2.
328 2018 год. Решения и ответы

9. Так как медь и серебро не реагируют ни со щелочью, ни с со-


ляной кислотой, можно предположить, что сначала в щелочи раство-
рился цинк, а затем неизвестный металл, не прореагировавший со
щелочью, растворился в соляной кислоте.
При растворении цинка в щелочи выделился водород:
Zn + 2NaOH + 2H2O o Na2[Zn(OH)4] + H2n
Q(H2) 4,48/22,4 0,2 моль,
значит, в смеси содержалось 0,2 моль цинка, его масса составляла
m(Zn) 0,2 · 65 13 г.
Оставшиеся в твердой смеси после растворения металла в кислоте
медь и серебро были переведены в раствор концентрированной азот-
ной кислотой:
Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
x 2x

Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O


y у y

Для полного поглощения выделившегося оксида азота(IV) по ре-


акции
2NO2 + 2KOH o KNO2 + KNO3 + H2O
потребовалось щелочи Q(KOH) 0,8 · 1 0,8 моль:
2x + y 0,8.
При обработке азотнокислого раствора хлоридом калия выпал оса-
док AgCl:
AgNO3 + KCl o AgClp + KNO3
Q(AgCl) 28,7/143,5 0,2 моль,
значит, в исходной смеси содержалось 0,2 моль серебра, его масса
равна:
m(Ag) 0,2 · 108 21,6 г.
Меди в смеси было Q(Cu) (0,8  0,2)/2 0,3 моль,
m(Cu) 0,3 · 64 19,2 г.
Можно найти массу неизвестного металла:
m(Х) 64,8  13  21,6  19,2 11 г.
Металл (валентность его нам неизвестна) растворился в соляной
кислоте:
X + nHCl o XCln + 0,5nH2n
Q(H2) 4,48/22,4 0,2 моль.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 329

Предположим, что металл одновалентный (n 1). Тогда


M(X) 11/0,4 27,5 г/моль — такого металла нет.
Если n 2, то М(Х) 11/0,2 55 г/моль. Металл Х — марганец.
Рассчитаем состав исходной смеси:
Z(Zn) 13/64,8 0,2006 или 20,06%,
Z(Ag) 21,6/64,8 0,3333 или 33,33%,
Z(Cu) 19,2/64,8 0,2963 или 29,63%,
Z(Mn) 11/64,8 0,1698 или 16,98%.
Ответ: марганец; 20,06% Zn, 33,33% Ag, 29,63% Cu, 16,98% Mn.
10. Найдем количество хлора:
Q(Cl2) 1,008/22,4 0,045 моль.
С хлором может реагировать либо муравьиная кислота, которая
окисляется до углекислого газа (при этом образуется HCl), либо не-
предельная кислота, присоединяющая хлор по кратной связи. По ус-
ловию задачи в реакции выделяется углекислый газ, следовательно,
одна из кислот муравьиная:
HCOOH + Cl2 o CO2n + 2HCl
Q(СO2) Q(HCOOH) 0,112/22,4 0,005 моль.
Масса муравьиной кислоты m(HCOOH) 0,005 · 46 0,23 г, тогда
масса другой кислоты равна m 4,87  0,23 4,64 г.
С другой кислотой прореагировал хлор в количестве
Q(Cl2) 0,045  0,005 0,04 моль.
Если эта кислота содержит одну двойную связь, то
Q(кислоты) = Q(Cl2) 0,04 моль.
Найдем ее молярную массу:
М = m/Q 4,64/0,04 116 г/моль.
Это непредельная двухосновная (по условию) кислота, брутто-фор-
мула которой С4Н4О4 — бутендиовая кислота.

НООС—СНСН—СООН + Cl2 o НООС—СНCl—СНCl—СООН
В результате реакции муравьиной кислоты с хлором в растворе на-
ходятся сильная соляная кислота в количестве 0,01 моль и более сла-
бая 2,3-дихлорбутандиовая кислота. В присутствии сильной кислоты
диссоциация более слабой подавлена, поэтому величину рН раство-
ра определяет диссоциация сильной кислоты. Найдем концентрацию
ионов Н+.
330 2018 год. Решения и ответы

Масса конечного раствора


m m(H2O) + m(кислот) + m(Сl2)  m(CO2) 300 + 4,87 +
+ 3,195  0,22 307,845 г.
Поскольку плотность равна единице, объем раствора составляет

V 307,845 мл 0,3078 л,
с(HCl) Q/V 0,01/0,3078 0,0325 моль/л.

Соляная кислота сильная, поэтому [H+] 0,0325 моль/л,

рН lg [H+] 1,49.

Найдем количество углекислого газа:

5HCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O


0,005 0,005


5НООС—СНСН—СООН + 12KMnO4 + 18H2SO4 o20CO2 +
0,04 0,16
+ 6K2SO4 +12MnSO4 + 28H2O

Q(CO2) 0,005 + 0,16 0,165 моль,


m(СО2) 0,165 · 44 7,26 г.


Ответ: HCOOH и НООС—CHCH—COOH; рН 1,49, 7,26 г СО2.
В работах некоторых абитуриентов рассматривалась двухоснов-
ная щавелевая кислота. Действительно, щавелевая кислота является
сильным восстановителем, и можно предположить, что она будет ре-
агировать с хлором.
Если мы будем считать одну из кислот щавелевой, то другая кис-
лота либо муравьиная, либо неизвестная кислота, в молекуле которой
есть кратная связь. Рассмотрим первый вариант. Пусть в исходной
смеси присутствовало х моль муравьиной кислоты и у моль щавелевой
HOOC—COOH. Тогда
HCOOH + Cl2 o CO2 + 2HCl
x x x

HOOC—COOH + Cl2 o 2CO2 + 2HCl


y y 2y

Количества поглощенного хлора и выделившегося СО2 нам из-


вестны:
Q(Cl2) х + у 0,045 моль,
Q(СО2) х + 2у 0,005 моль.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 331

Как видно, при решении этой системы уравнений получается отри-


цательное значение у. Значит, смесь не могла состоять из щавелевой
и муравьиной кислот.
Теперь рассмотрим вариант, когда в смеси были щавелевая и неиз-
вестная кислоты. Количество и массу щавелевой кислоты мы можем
установить по количеству выделившегося углекислого газа:
Q(С2Н2О4) 0,005/2 0,0025 моль,
m(C2H2O4) 90 · 0,0025 0,225 г.
Масса другой кислоты:
m(к-ты) 4,87  0,225 4,645 г.
Предположим, что в молекуле кислоты есть двойная связь. Коли-
чество кислоты определим по хлору:
Q(к-ты) Q(Cl2)  Q(С2Н2О4) 0,045  0,0025 0,0425 моль.
Молярная масса кислоты
М(к-ты) 4,645/0,0425 109,3 | 109 г/моль.
Кислоту с такой молярной массой подобрать не удается.
Если кислота содержит тройную связь (или две двойные), то
М(к-ты) 4,645/0,02125 218,6 г/моль.
Кислоту с такой молярной массой также невозможно подобрать.
Следовательно, исходное предположение о наличии в смеси щавеле-
вой кислоты неправильное.

ВАРИАНТ 3
1. Такими изомерами являются, например, 2,3-диметилбутен-2
и 1,2,3-триметилциклопропан

2. Электронные конфигурации

Сr2+ 1s22s22p63s23p63d4 и Сr3+ 1s22s22p63s23p63d3.


При образовании катиона сначала уходят 4s-электроны и только
потом 3d-электроны. Ион Сr2+ содержит 4 неспаренных электронa, их
масса равна:
m 4 · 9,1 · 1031 3,64 · 1030 кг.
332 2018 год. Решения и ответы

3. Поглотятся бутин-1 и пропин, метан не реагирует:


CH + [Ag(NH3)2]OH o C2H5—C —
C2H5—C — CAgp + 2NH3 + H2O

CH + [Ag(NH3)2]OH o CH3—C —


CH3—C — CAgp + 2NH3 + H2O
Аммиак хорошо растворим в воде, и в этих реакциях выделяться
не будет. Так как исходно были взяты равные объемы газов, объем
смеси сократился в 3/1 3 раза. (Все объемы газов измеряли при оди-
наковых условиях.)
Ответ: объем уменьшился в 3 раза.
4. Растворение фторида бария
BaF2 R Ba2+ + 2F
х х 2х

Пусть х моль/л — растворимость (концентрация насыщенного рас-


твора) фторида бария в воде, тогда
ПР(BaF2) [Ba2+][F]2 x · (2x)2 4x3,

—4
ПР
6,5 · 103 моль/л.
3
x

Чтобы перейти к размерности г/л, домножим молярную концен-


трацию на молярную массу соли (M(BaF2) 175 г/моль):
с 175 · 6,5 · 103 | 1,138 г/л.
Ответ: 1,138 г/л.
5. Происходит растворение свинца и выделение меди на пла-
стинке
Pb + Cu(NO3)2 o Pb(NO3)2 + Cu
х х

Найдем изменение массы пластинки:


'm m(Cu)  m(Pb) 64x  207x 143x  0, масса пластинки умень-
шается.
Меди выделилось
Q(Cu) 3,2/64 0,05 моль,
'm 143 · 0,05 7,15 г.
Ответ: масса пластинки уменьшилась на 7,15 г.
6. Определим химический состав газовой смеси:
M(С) 1,103 · 29 31,99 | 32 г/моль.
По условию объемные доли газов В и С равны 0,8 и 0,2 соответ-
ственно. Средняя масса газовой смеси составляет
Мср M1 · М(C) + M2 · М(В) 0,2 · 32 + 0,8 · М(В) 43,2 г/моль,
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 333

отсюда М(В) 46 г/моль. Можно предположить, что В — это NO2,


а С — O2. Определим неизвестный металл. Количество угарного газа,
образующегося при восстановлении оксида ХО:
pV 101,3 · 4,7
Q(СО) 0,1 моль.
RT 8,31 · 573
Реакция восстановления оксида
tq
ХО + С o Х + СОn
М(ХО) 7,47/0,1 74,7 г/моль,
М(Х) 74,7  16 58,7 г/моль,
значит, неизвестный металл — никель, а ХО — это оксид никеля.
Тогда А — это Ni(NO3)2:
tq
2Ni(NO3)2 o 2NiO + 4NO2n + O2n
Ответ: A — Ni(NO3)2; B — NO2; С — O2; ХО — NiO.
7.
эфир
1) C6H5Br + Mg o C6H5MgBr

2)

3)

4) 2C6H5—COOH + Ba(OH)2 o (C6H5COO)2Ba + 2H2O

5)

6)
334 2018 год. Решения и ответы

8.
1) 4Cr + 3O2 + 12HCl (p-p) o 4CrCl3 + 6H2O
2) CrCl3 + 4KOH (p-p, изб.) o K[Cr(OH)4] + 3KCl
3) 2K[Cr(OH)4] + CO2 o 2Cr(OH)3p + K2CO3 + H2O
tq
4) 2Cr(OH)3 + 3Br2 + 10KOH(р–р) o 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O
tq
5) 2K2CrO4 + 16HCl(конц.) o 2CrCl3 + 3Cl2n + 4KCl + 8H2O
6) 2CrCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Cr(OH)3p + 3CO2n + 6NaCl
Ответ: X — CrCl3.
9. Так как медь и серебро не реагируют ни со щелочью, ни с со-
ляной кислотой, можно предположить, что сначала в щелочи раство-
рился алюминий, а затем неизвестный металл, не прореагировавший
со щелочью, растворился в соляной кислоте. При растворении алю-
миния в щелочи выделился водород:
2Al + 2NaOH + 6H2O o 2Na[Al(OH)4] + 3H2n
Q(H2) 10,08/22,4 0,45 моль,
значит, в смеси содержалось алюминия Q(Al) 0,45/1,5 0,3 моль, его
масса
m(Al) 0,3 · 27 8,1 г.
Оставшиеся в твердом остатке медь и серебро были переведены в
раствор концентрированной азотной кислотой:
tq
Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
х 2х

tq
Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O
у у у

Для полного поглощения выделившегося оксида азота(IV) по ре-


акции
2NO2 + 2KOH o KNO2 + KNO3 + H2O
потребовалось щелочи
Q(KOH) 0,5 · 1 0,5 моль,
2х + у 0,5 моль.
При обработке азотнокислого раствора хлоридом калия выпал оса-
док хлорида серебра:
AgNO3 + KCl o AgCl p + KNO3
у у

Тогда Q(AgCl) 28,7/143,5 у 0,2 моль, значит, в смеси содержа-


лось 0,2 моль серебра, его масса равна:
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 335

m(Ag) 0,2 · 108 21,6 г,


х (0,5  0,2)/2 0,15 моль,
значит, в смеси было 0,15 моль меди, ее масса равна:
m(Cu) 0,15 · 64 9,6 г.
Металла Х в смеси было
m(X) 42,9  8,1  21,6  9,6 3,6 г.
Металл растворился в соляной кислоте с выделением водорода:
X + nHCl o XCln + 0,5nH2n
Q(H2) 3,36/22,4 0,15 моль.
Предположим, что металл одновалентный (n 1). Тогда
М(Х) 3,6/0,3 12 г/моль — такого металла нет.
Если n 2, то М(Х) 3,6/0,15 24 г/моль. Это магний, m(Mg)
3,6 г.
Z(Al) 8,1/42,9 0,1888 или 18,88%,
Z(Cu) 9,6/42,9 0,2238 или 22,38%,
Z(Ag) 21,6/42,9 0,5035 или 50,35%,
Z(Mg) 3,6/42,9 0,0839 или 8,39%.
Ответ: магний; 18,88% Al, 22,38% Cu, 50,35% Ag, 8,39% Mg.
10. Найдем количество хлора:
Q(Cl2) 1,12/22,4 0,05 моль.
С хлором может реагировать либо муравьиная кислота, которая
окисляется до углекислого газа (при этом образуется HCl), либо не-
предельная кислота, присоединяющая хлор по кратной связи. По ус-
ловию задачи в реакции выделяется углекислый газ, следовательно,
одна из кислот муравьиная:
HCOOH + Cl2 o CO2n + 2HCl
Q(СO2) Q(HCOOH) 0,448/22,4 0,02 моль.
Масса муравьиной кислоты m(HCOOH) 0,02 · 46 0,92 г, тогда
масса другой кислоты равна m 2,63  0,92 1,71 г.
С другой кислотой прореагировал хлор в количестве
Q(Cl2) 0,05  0,02 0,03 моль.
Если эта кислота содержит одну двойную связь, тогда Q(кисло-
ты) Q(Cl2) 0,03 моль. Найдем ее молярную массу:
М m/Q 1,71/0,03 57 г/моль.
336 2018 год. Решения и ответы

Двухосновной кислоты с такой массой быть не может. Предпо-


ложим, что в молекуле кислоты есть или две двойные, или тройная
связи, и один моль кислоты присоединяет два моля хлора. Тогда

М = m/Q 1,71/0,015 114 г/моль.

Этой массе соответствует двухосновная кислота с брутто-формулой


С4Н2О4 — бутиндиовая кислота

С—СООН + 2Cl2 o НООС—СCl2—СCl2—СООН


НООС—С —

В результате реакции муравьиной кислоты с хлором в растворе


находятся сильная соляная кислота в количестве 0,04 моль и более
слабая 2,2,3,3-тетрахлорбутандиовая кислота. В присутствии сильной
кислоты диссоциация более слабой подавлена, величину рН раство-
ра определяет диссоциация сильной кислоты. Найдем концентрацию
ионов Н+.
Масса конечного раствора
m m(H2O) + m(кислот) + m(Сl2)  m(CO2)
500 + 2,63 + 3,55  0,88 505,3 г.
Поскольку плотность равна единице, объем раствора равен V
505,3 мл. Тогда
с(HCl) Q/V 0,04/0,5053 0,072 моль/л.
Соляная кислота сильная, поэтому [H+] 0,072 моль/л,
рН lg[H+] 1,14.
Найдем количество углекислого газа:

5HCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O


0,02 0,02

С—СООН + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 4CO2 + K2SO4 +


НООС—С —
0,015 0,06

+ 2MnSO4 + 4H2O

Q(CO2) 0,02 + 0,06 0,08 моль,


m(СО2) 0,08 · 44 3,52 г.

С—СООН; рН 1,14; 3,52 г СО2.


Ответ: HCOOH и НООС—С —
В работах некоторых абитуриентов рассматривалась двухоснов-
ная щавелевая кислота. Действительно, щавелевая кислота является
сильным восстановителем, и можно предположить, что она будет ре-
агировать с хлором.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 337

Если мы будем считать одну из кислот щавелевой, то другая кис-


лота либо муравьиная, либо неизвестная кислота, в молекуле которой
есть кратная связь. Рассмотрим первый вариант. Пусть в исходной
смеси присутствовали х моль муравьиной кислоты и у моль щавеле-
вой HOOC—COOH. Тогда
HCOOH + Cl2 o CO2 + 2HCl
x x x

HOOCCOOH + Cl2 o 2CO2 + 2HCl


y y 2y

Количества поглощенного хлора и выделившегося СО2 нам из-


вестны:
Q(Cl2) х + у 0,05 моль,

Q(СО2) х + 2у 0,02 моль.


Как видно, при решении этой системы уравнений получается отри-
цательное значение у. Значит, смесь не могла состоять из щавелевой
и муравьиной кислот.
Теперь рассмотрим вариант, когда в смеси были щавелевая и неиз-
вестная кислоты. Количество и массу щавелевой кислоты мы можем
установить по количеству выделившегося углекислого газа:

Q(С2Н2О4) 0,02/2 0,01 моль,

m(C2H2O4) 90 · 0,01 0,9 г.

Масса другой кислоты


m(к-ты) 2,63  0,9 1,73 г.
Предположим, что в молекуле кислоты есть двойная связь. Коли-
чество кислоты определим по хлору:

Q(к-ты) Q(Cl2)  Q(С2Н2О4) 0,05  0,01 0,04 моль.

Молярная масса кислоты

М(к-ты) 1,73/0,04 43,25.

Карбоновой кислоты с такой молярной массой быть не может.


Если кислота содержит тройную связь (или две двойные), то

М(к-ты) 1,73/0,02 86,5 г/моль.

Кислоту с такой молярной массой также невозможно подобрать.


Следовательно, исходное предположение о наличии в смеси щавеле-
вой кислоты неправильное.
338 2018 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ 4
1. Таким изомером является циклогексан

2. Электронные конфигурации

Ni s22s22p63s23p64s23d8 и Ni2+ 1s22s22p63s23p63d8.

Атом никеля содержит 2 неспаренных электронa, их масса

m 2 · 9,1 · 1031 1,82 · 1030 кг.


3. Поглотятся ацетилен и пропин, пропан не реагирует:

CH + 2[Cu(NH3)2]Cl o CuC —


HC — CCup + 2NH4Cl + 2NH3

CH + [Cu(NH3)2]Cl o CH3—C —


CH3—C — CCup + NH4Cl + NH3

Аммиак хорошо растворяется в воде, поэтому в ходе реакций он


выделяться не будет. Так как исходно были взяты равные объемы
газов, объем смеси сократился в 3/1 3 раза (все объемы измеряют
при одинаковых условиях).
Ответ: объем уменьшился в 3 раза.
4. Растворение сульфида меди(I)
Cu2S R 2Cu+ + S2
х 2х х

Пусть х моль/л — растворимость (концентрация насыщенного


раствора) сульфида меди в воде. Чтобы рассчитать ее, разделим при-
веденную в условии величину на молярную массу соли (M(Cu2S)
160 г/моль):
х 1,4 · 1014/160 8,7 · 1017 моль/л,

ПР(Cu2S) [Cu+]2[S2] (2x)2 · x 4x3,

ПР(Cu2S) 4 · (8,7 · 1017)3 2,6 · 1048.

Ответ: 2,6 · 1048.


5. Происходит растворение свинца и выделение меди на пластинке:

Fe + CuSO4 o FeSO4 + Cu
х х

Изменение массы пластинки


'm m(Cu)  m(Fe) 64x  56x 8x ! 0, масса пластинки увеличи-
вается.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 339

Меди выделилось Q(Cu) 0,8/64 0,0125 моль,


'm 8 · 0,0125 0,1 г.
Ответ: увеличилась на 0,1 г
6. Определим химический состав газовой смеси:
M(В) 11,5 · 4 46 г/моль.
По условию объемные доли газов В и С равны 0,8 и 0,2 соответ-
ственно. Средняя масса газовой смеси составляет

Мср M1 · М(C) + M2 · М(В) 0,2 · М(C) + 0,8 · 46 43,2 г/моль,

отсюда М(С) 32 г/моль. Можно предположить, что В — это NO2, а


С — O2. Определим неизвестный металл. Количество водорода, затра-
ченного на восстановление оксида ХО:
pV 101,3 · 5,34
Q(Н2) 0,09 моль.
RT 8,31 · 723
Реакция восстановления оксида
tq
Х2О3 + 3Н2 o 2Х + 3H2O
М(Х2О3) 4,56/0,03 152 г/моль,
М(Х) (152  48)/2 52 г/моль,
значит, неизвестный металл — хром, а Х2О3 — это оксид хрома(III).
Тогда А — это Cr(NO3)3:
tq
4Cr(NO3)3 o 2Cr2О3 + 12NO2n + 3O2n

Ответ: A — Cr(NO3)3; B — NO2; С — O2; Х2О3 — Cr2О3.


7.
hQ
1) C6H5—CH3 + 2Cl2 o C6H5—CHCl2 + 2HCl
2) C6H5—CHCl2 + 2NaOH(водн. р-р) o C6H5—CHO + 2NaCl + H2O

3)

4)
340 2018 год. Решения и ответы

5)

6)

8. Приведем один из возможных вариантов решения:


1) 2CH3COOAg + 2KOH(p-p) o Ag2Op + 2CH3COOK + 2H2O
tq
2) 2Ag2O o 4Ag + O2n
3) 4Ag + 2H2S + O2 o 2Ag2S + 2H2O
4) Ag2S + 10HNO3(конц.) o 2AgNO3 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O
5) 2AgNO3 + Zn o 2Agp + Zn(NO3)2
tq
(или 2AgNO3 o 2Ag + 2NO2 + O2)
6) 2Ag + 2H2SO4(конц.) o Ag2SO4 + SO2n + 2H2O
Ответ: X — Ag.
9. Так как железо, фосфор и серебро не реагируют с водой, можно
предположить, что в воде растворился неизвестный металл (n — ва-
лентность металла):
X + nH2O o X(OH)n + 0,5nH2n
Q(H2) 3,36/22,4 0,15 моль.
С горячей щелочью реагирует только фосфор:
4P + 3NaOH + 3H2O o PH3n + 3NaH2PO2
Выделившийся фосфин обесцветил подкисленный раствор перман-
ганата калия, содержащий 0,8 · 0,2 0,16 моль KMnO4:

5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O

Значит, в смеси было фосфора Q(P) 0,16 · 5 · 4/8 0,4 моль,


m(Р) 0,4 · 31 12,4 г.
Оставшееся в смеси железо растворилось в соляной кислоте:
Fe + 2HCl o FeCl2 + H2n
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 341

При добавлении сульфида аммония к раствору, содержащему хло-


рид железа(II), выпал осадок сульфида железа(II):

FeСl2 + (NH4)2S o FeSp + 2NH4Cl


Q(FeS) 17,6/88 0,2 моль,

значит, в смеси было 0,2 моль железа:


m(Fe) 0,2 · 56 11,2 г.
Серебро прореагировало с раствором азотной кислоты:
Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O
Q(HNO3) 10 · 0,04 0,4 моль.
Q(Ag) 0,4/2 0,2 моль,
m(Ag) 0,2 · 108 21,6 г.
Металла Х в смеси было m(X) 47,3  12,4  11,2  21,6 2,1 г.
Предположим, что металл одновалентный (n 1). Тогда М(Х)
2,1/0,3 7 г/моль, металл Х — литий, m(Li) 2,1 г.

Z(P) 12,4/47,3 0,2622 или 26,22%,

Z(Fe) 11,2/47,3 0,2368 или 23,68%,

Z(Ag) 21,6/47,3 0,4566 или 45,66%,

Z(Li) 2,1/47,3 0,444 или 4,44%.

Ответ: литий; 26,22% P, 23,68% Fe, 45,66% Ag, 4,44% Li.


10. Найдем количество брома:
Q(Br2) 280 · 0,02/160 0,035 моль.
С бромом может реагировать либо муравьиная кислота, которая
окисляется до углекислого газа (при этом образуется HBr), либо не-
предельная кислота, присоединяющая бром по кратной связи. По ус-
ловию задачи в реакции выделяется углекислый газ, следовательно,
одна из кислот муравьиная.
HCOOH + Br2 o CO2n + 2HBr
Q(СO2) Q(HCOOH) 0,560/22,4 0,025 моль.
Масса муравьиной кислоты m 0,025 · 46 1,15 г.
Масса другой кислоты m 2,31  1,15 1,16 г.
Количество Br2, прореагировавшего с другой кислотой, равно:
Q(Br2) 0,035  0,025 0,01 моль.
342 2018 год. Решения и ответы

Если эта кислота содержит одну двойную связь, тогда


Q(кислоты) Q(Br2) 0,01 моль,
М(кислоты) m/Q 1,16/0,01 116 г/моль.
Такой молярной массе соответствует С4Н4О4 — бутендиовая
кислота

НООС—СНСН—СООН + Br2 o НООС—СНBr—СНBr—СООН
В результате реакции в растворе находятся сильная бромоводо-
родная кислота (0,05 моль) и более слабая 2,3-дибромбутандиовая
кислота. В присутствии сильной кислоты диссоциация более слабой
подавлена, величину рН раствора определяет диссоциация сильной
кислоты. Найдем концентрацию ионов Н+.
Масса конечного раствора
m m(бромн. воды) + m(кислот)  m(CO2) 280 + 2,31  1,1 281,21 г.
Объем раствора V m/U 281,21/1,01 278,4 мл 0,278 л.
с(HBr) 0,05/0,278 0,18 моль/л.
рН lg [H ] +
0,74.

5HCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5CO2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O


0,025 0,025


5НООС—СНСН—СООН + 12KMnO4 + 18H2SO4 o 20CO2 +
0,01 0,04
+ 6K2SO4 + 12MnSO4 + 28H2O
Q(CO2) 0,025 + 0,04 0,065 моль,
m(CO2) 0,065 · 44 2,86 г.

Ответ: HCOOH и НООС—СНСН—СООН; рН 0,74, 2,86 г СО2.
В работах некоторых абитуриентов рассматривалась двухоснов-
ная щавелевая кислота. Действительно, щавелевая кислота является
сильным восстановителем, и можно предположить, что она будет ре-
агировать с бромом.
Если мы будем считать одну из кислот щавелевой, то другая кис-
лота либо муравьиная, либо неизвестная кислота, в молекуле которой
есть кратная связь. Рассмотрим первый вариант. Пусть в исходной
смеси присутствовали х моль муравьиной кислоты и у моль щавеле-
вой HOOC—COOH. Тогда
HCOOH + Br2 o CO2 + 2HBr
x x x

HOOC—COOH + Br2 o 2CO2 + 2HBr


y y 2y
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 343

Количества поглощенного брома и выделившегося СО2 нам из-


вестны:
Q(Br2) х + у 0,035 моль,
Q(СО2) х + 2у 0,025 моль.

Как видно, при решении этой системы уравнений получается отри-


цательное значение у. Значит, смесь не могла состоять из щавелевой
и муравьиной кислот.
Теперь рассмотрим вариант, когда в смеси были щавелевая и неиз-
вестная кислоты. Количество и массу щавелевой кислоты мы можем
установить по количеству выделившегося углекислого газа:
Q(С2Н2О4) 0,025/2 0,0125 моль,
m(C2H2O4) 90 · 0,0125 1,125 г.
Масса другой кислоты
m(к-ты) 2,31  1,125 1,185 г.
Предположим, что в молекуле кислоты есть двойная связь. Коли-
чество кислоты определим по брому:
Q(к-ты) Q(Br2)  Q(С2Н2О4) 0,035  0,0125 0,0225 моль.
Молярная масса кислоты
М(к-ты) 1,185/0,0225 52,7 | 53 г/моль.
Карбоновой кислоты с такой молярной массой не существует.
Если кислота содержит тройную связь (или две двойные), то
М(к-ты) 1,73/0,01125 105,3 | 105 г/моль.
Кислоту с такой молярной массой также не удается подобрать.
Следовательно, исходное предположение о наличии в смеси щавеле-
вой кислоты неправильное.

ВАРИАНТ 5 резервный
1. Таким изомером является, например, 2,2-диметилгексен-3

2. Электронные конфигурации
V 1s22s22p63s23p64s23d3 и V2+ 1s22s22p63s23p63d3.
344 2018 год. Решения и ответы

Ион V2+ содержит 3 неспаренных электрона, их масса равна:

m 3 · 9,1 · 1031 2,73 · 1030 кг.

3. Поглотится только ацетилен, пропан и пропен не реагируют:

CH + 2[Ag(NH3)2]OH o AgC —


HC — CAgp + 4NH3 + 2H2O,

Аммиак хорошо растворим в воде, поэтому в этой реакции он не


выделяется. Так как исходно были взяты равные объемы газов, объем
смеси сократился в 3/2 1,5 раза (все объемы измеряли при одина-
ковых условиях).
Ответ: объем уменьшился в 1,5 раза.
4. Растворение фторида кальция

CaF2 R Ca2+ + 2F


х х 2х

Пусть х моль/л — растворимость (концентрация насыщенного рас-


твора) фторида кальция в воде, тогда

ПР(CaF2) [Ca2+][F]2 x · (2x)2 4x3,

—4
3 ПР
x 2,15 · 104 моль/л.

Чтобы перейти к размерностям г/л, домножим молярную концен-


трацию на молярную массу соли (M(CaF2) 78 г/моль):

с 78 · 2,15 · 104 | 0,017 г/л.

Ответ: 0,017 г/л.


5. Происходит растворение марганца и выделение меди на пла-
стинке:
Mn + CuSO4 o MnSO4 + Cu
х х

x m(Cu)/M 12,8/64 0,2 моль.

Изменение массы пластинки


'm m(Cu)  m(Mn) 64x  55x 9x 9 · 0,2 1,8 г.

Ответ: масса пластинки увеличилась на 1,8 г.


6. Определим химический состав газовой смеси:

M(С) 1,103 · 29 31,99 | 32 г/моль.


2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 345

По условию объемные доли газов В и С равны 0,88 и 0,11 соот-


ветственно. Средняя масса газовой смеси составляет

Мср M1 · М(C) + M2 · М(В) 0,11 · 32 + 0,88 · М(В) 44,4 г/моль,

отсюда М(В) 46 г/моль. Можно сделать предположение, что В — это


NO2, а С — O2. Определим неизвестный металл. Количество водорода,
израсходованного на восстановление оксида Х2О3:
pV 3,31 · 101,3
Q(H2) 0,06 моль.
RT 8,31 · 673
Реакция восстановления оксида водородом
tq
Х2О3 + 3Н2 o 2Х + 3Н2О
Q(Х2О3) Q(H2)/3 0,02 моль,
М(Х2О3) 3,2/0,02 160 г/моль,
М(Х) (160  48)/2 56 г/моль.
Значит, неизвестный металл — железо, Х2О3 — оксид железа(III)
Fe2О3. Тогда, с учетом объемного соотношения выделившихся газов
А — это нитрат железа(II) Fe(NO3)2:
tq
4Fe(NO3)2 o 2Fe2O3 + 8NO2n + O2n

Ответ: A — Fe(NO3)2; B — NO2; С — O2; Х2О3 — Fe2О3.


7.

1)

2)

3)
346 2018 год. Решения и ответы

4)

5)

6)

8.
tq
1) Cr2O3 + 2NaOH(тв.) o 2NaCrO2 + H2On
2) 2NaCrO2 + 4H2SO4(p-p) o Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O
tq
3) Cr2(SO4)3 + 3Br2 + 16NaOH(р-р) o 2Na2CrO4 + 6NaBr +
+ 3Na2SO4 + 8H2O
4) 2Na2CrO4 + H2SO4(p-p) o Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
5) Na2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 o Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O
6) Cr2(SO4)3 + 8KOH(p-p, изб.) o 2K[Cr(OH)4] + 3K2SO4
Ответ: X — Cr2(SO4)3.
9. Так как медь и углерод не реагируют ни с аммиаком, ни с соля-
ной кислотой, можно предположить, что сначала в растворе аммиака
растворился цинк, а затем неизвестный металл, не прореагировавший
с аммиаком, растворился в соляной кислоте.
При растворении цинка в аммиаке выделяется водород:
Zn + 4NH3 + 2H2O o [Zn(NH3)4](OH)2 + H2n
Q(H2) 8,96/22,4 0,4 моль,
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 347

значит, в соответствии с уравнением реакции в смеси было 0,4 моль


цинка, его масса составляет
m(Zn) 0,4 · 65 26 г.
Оставшиеся в смеси медь и углерод были переведены в раствор
концентрированной серной кислотой:
tq
Cu + 2H2SO4 o CuSO4 + SO2n + 2H2O
х х х
tq
C + 2H2SO4 o CO2n + 2SO2n + 2H2O
у у 2у

Выделившийся газ содержал оксид серы(IV) в количестве (х + 2у)


моль, который обесцветил раствор перманганата калия:

5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O o 2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4


Q(KMnO4) 0,56 · 0,5 0,28 моль
В соответствии с уравнением реакции Q(SO2) 0,28 · 5/2 0,7 моль.
При обработке сернокислого раствора гидроксидом калия выпал
осадок гидроксида меди:
CuSO4 + 2KOH o Cu(OH)2p + K2SO4
х х

Тогда х m/M 9,8/98 0,1 моль, значит, в исходной смеси со-


держалось 0,1 моль меди, ее масса
m(Cu) 0,1 · 64 6,4 г.
Рассчитаем количество углерода:
Q(С) y (0,7  x)/2 0,3 моль,
значит, в смеси было 0,3 моль углерода, его масса

m(C) 0,3 · 12 3,6 г.

Неизвестного металла Х в смеси было


m(X) 58,4  26  6,4  3,6 22,4 г.
Металл Х растворился в соляной кислоте:
X + nHCl o XCln + 0,5nH2n
Q(H2) 4,48/22,4 0,2 моль.
Если металл был одновалентный (n 1), то М(Х) 22,4/0,4
56 г/моль, эта атомная масса соответствует железу, но железо не
проявляет степень окисления +1.
Предположим, что n 2, тогда М(Х) 22,4/0,2 112 г/моль. Ме-
талл Х — это кадмий, m(Cd) 22,4 г.
348 2018 год. Решения и ответы

Состав исходной смеси:


Z(Zn) 26/58,4 0,4452 или 44,52%,
Z(Cu) 6,4/58,4 0,1096 или 10,96%,
Z(C) 3,6/58,4 0,0616 или 6,16%,
Z(Cd) 22,4/58,4 0,3836 или 38,36%.

Ответ: кадмий; 44,52% Zn, 10,96% P, 6,16% C, 38,36% Сd.


10. Найдем количество хлора:

Q(Cl2) 1,008/22,4 0,045 моль.

С хлором может реагировать либо муравьиная кислота, которая


окисляется до углекислого газа (при этом образуется HCl), либо не-
предельная кислота, присоединяющая хлор по кратной связи. По ус-
ловию задачи в реакции выделяется углекислый газ, следовательно,
одна из кислот муравьиная:

HCOOH + Cl2 o CO2n + 2HCl

Q(СO2) Q(HCOOH) 0,336/22,4 0,015 моль.


Масса муравьиной кислоты
m(HCOOH) 0,015 · 46 0,69 г,
тогда масса другой кислоты равна m 3,27  0,69 2,58 г.
С другой кислотой прореагировал хлор в количестве
Q(Cl2) 0,045  0,015 0,03 моль.
Молекула кислоты содержит двойную связь, поскольку по усло-
вию, кислота проявляет цис-транс-изомерию. Найдем ее молярную
массу:
Q(кислоты) Q(Cl2) 0,03 моль,
М m/Q 2,58/0,03 86 г/моль.
Это одноосновная кислота с брутто-формулой С4Н6О2, бутен-2-овая
кислота

СН3—СНСН—СООН + Cl2 o СН3—СНCl—СНCl—СООН

В результате реакции муравьиной кислоты с хлором в растворе


находятся сильная соляная кислота в количестве 0,03 моль и более
слабая 2,3-дихлорбутановая кислота. В присутствии сильной кислоты
диссоциация более слабой подавлена, величину рН раствора опреде-
ляет диссоциация сильной кислоты. Найдем концентрацию ионов Н+.
2018 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 349

Масса конечного раствора


m m(H2O) + m(кислот) + m(Сl2)  m(CO2)
500 + 3,27 + 3,195  0,66 505,805 г.
Поскольку плотность раствора равна единице, объем раствора
V 505,8 мл 0,5058 л.
с(HCl) Q/V 0,03/0,5058 0,0593 моль/л.
Соляная кислота сильная, диссоциирует нацело, поэтому [H+]
0,0593 моль/л,
рН lg [H+] 1,23.
Найдем количество углекислого газа:

5HCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O


0,015 0,015


СН3—СНСН—СООН + 2KMnO4 + 3H2SO4 o СН3СООН + 2CO2n +
0,03 0,06
+ K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O
Q(CO2) 0,015 + 0,06 0,075 моль,
m(СО2) 0,075 · 44 3,3 г.

Ответ: HCOOH и СН3—CHCH—COOH; рН 1,23; 3,3 г СО2.
В работах некоторых абитуриентов рассматривалась щавелевая
кислота. Действительно, щавелевая кислота является сильным вос-
становителем, и можно предположить, что она будет реагировать с
хлором.
Если мы будем считать одну из кислот щавелевой, то другая
кислота либо муравьиная, либо неизвестная непредельная кислота,
в молекуле которой есть кратная связь. Рассмотрим первый вариант.
Пусть в исходной смеси присутствовали х моль муравьиной кислоты
и у моль щавелевой HOOC—COOH. Тогда
HCOOH + Cl2 o CO2 + 2HCl
x x x

HOOC—COOH + Cl2 o 2CO2 + 2HCl


y y 2y

Количества поглощенного хлора и выделившегося СО2 нам из-


вестны:
Q(Cl2) х + у 0,045 моль, Q(СО2) х + 2у 0,015 моль.
Как видно, при решении этой системы уравнений получается отри-
цательное значение у. Значит, смесь не могла состоять из щавелевой
и муравьиной кислот.
350 2018 год. Решения и ответы

Теперь рассмотрим вариант, когда смесь состояла из щавелевой и


неизвестной кислот. Количество и массу щавелевой кислоты мы мо-
жем установить по количеству выделившегося углекислого газа:
Q(С2Н2О4) 0,015/2 0,0075 моль,
m(C2H2O4) 90 · 0,0075 0,675 г.
Масса другой кислоты
m(к-ты) 3,27  0,675 2,595 г.
Предположим, что в молекуле кислоты есть двойная связь. Коли-
чество кислоты определим по хлору:
Q(к-ты) Q(Cl2)  Q(С2Н2О4) 0,045  0,0075 0,0375 моль.
Молярная масса кислоты
М(к-ты) 2,595/0,0375 69,2 | 69 г/моль,
что не соответствует ни одной из непредельных органических кислот.
Если кислота содержит тройную связь (или две двойные), то
М(к-ты) 2,595/0,01875 138,4 г/моль.
Кислоту с такой молярной массой также не удается подобрать.
Следовательно, исходное предположение о наличии в смеси щавеле-
вой кислоты неправильное.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Атом K: 1s22s22p63s23p64s1; катион K+: 1s22s22p63s23p6.
2. 2Al + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n
3. Структурная формула изопрена

В молекуле изопрена содержится 12 V-связей и 2 S-связи.


Ответ: 12 V- и 2 S-связи.
4.
а) Реакция экзотермическая, поэтому повышение температуры
сместит равновесие в сторону исходных веществ.
2018 год. Заместительный экзамен 351

б) Добавление катализатора не повлияет на положение равнове-


сия в системе, поскольку катализатор ускоряет как прямую,
так и обратную реакции.
в) Добавление водорода (реагента) сместит равновесие в сторону
продуктов.
5. Рассчитаем количество вещества SiO2:
Q(SiO2) m/M 3/60 0,05 моль.
Количество молекул оксида кремния
N Q(SiO2) · NA 0,05 · 6,02 · 1023 3,01 · 1022.
В одной молекуле содержится 14 + 2 · 8 30 протонов, а во всей
порции
Np 30 · 3,01 · 1022 9,03 · 1023.

Ответ: 9,03 · 1023.


6. Реакция нейтрализации
Ba(OH)2 + 2HCl o BaCl2 + 2H2O
Найдем количество щелочи:
m(Ba(OH)2) 150 · 0,1 15 г,
Q(Ba(OH)2) 15/171 0,088 моль.
По уравнению реакции Q(HCl) 2Q(Ba(OH)2) 2 · 0,088 0,176 моль.
m(HCl) 0,176 · 36,5 6,42 г,
m(р-ра) 6,42/0,05 128,5 г,
V(р-ра) m/U 128,5/1,04 123,6 мл.
Масса полученного раствора
m 150 + 128,5 278,5 г,
а масса соли в нем
m(BaCl2) 0,088 · 208 18,3 г.
Массовая доля соли
Z(BaCl2) 18,3/278,5 0,066 (или 6,6%).

Ответ: 123,6 мл, 6,6% BaCl2.

7.

1)
352 2018 год. Решения и ответы

2)

3)

4)

5)

8.
tq
1) ZnO + C o Zn + COn
tq
2) Zn + 2NaOH + 2H2O o Na2 [Zn(OH)4] + H2n
3) Na2[Zn(OH)4] + 4HNO3 o Zn(NO3)2 + 2NaNO3 + 4H2O
tq
4) 2Zn(NO3)2 o 2ZnO + 4NO2n + O2n
5) 2NO2 + 2NaOH o NaNO3 + NaNO2 + H2O
Ответ: X — Na2 [Zn(OH)4], Y — NO2.
9. Пусть в смеси содержалось х моль нитрата алюминия и у моль
нитрата кальция. Запишем уравнения реакций термического разло-
жения солей:
tq
4Al(NO3)3 o 2Al2O3 + 12NO2n + 3O2n
x 0,5x 3x 0,75x

tq
2Ca(NO3)2 o 2CaO + 4NO2n + O2n
y y 2y 0,5y
2018 год. Заместительный экзамен 353

Выразим массу смеси и массу твердого остатка (смесь оксидов):


m(смеси) 213х + 164у 7,54,
m(оксидов) 102 · 0,5х + 56у 2,14.
Решив систему из двух уравнений с двумя неизвестными, получим
х у 0,02 моль.
Всего при прокаливании выделилось газов:
Q(газов) 3,75х + 2,5у 0,125 моль,
V(газов) 0,125 · 22,4 2,8 л.
Ответ: 2,8 л.
10. Существуют три изомера метилфенола и соответственно воз-
можны три варианта реакции бромирования в растворе, в результате
которой получаются два изомера дибромметилфенола и один — три-
бромметилфенола:

Молярные массы всех веществ составляют


M(C7H8O) 108 г/моль, M(С7H6OBr2) 266 г/моль,
M(C7H5OBr3) 345 г/моль.
354 2018 год. Решения и ответы

Пусть в результате реакции образовалось х моль дибромметилфе-


нола и у моль трибромметилфенола. Тогда до реакции масса смеси
была равна:
m1 108x + 108y,
а после реакции масса органических продуктов стала равна:
m2 266x + 345y.
По условию, m2 : m1 2,646, или более детально
266x + 345y
2,646.
108x + 108y
Сначала рассмотрим случай, когда трибромметилфенола образова-
лось в 3 раза больше по сравнению с дибромметилфенолом (у 3х):
266x + 345 · 3x 1301
  3,012 — это не соответствует
108x + 108 · 3x 432
условию задачи.
Тогда рассмотрим вариант, когда дибромметилфенола образова-
лось в 3 раза больше по сравнению с трибромметилфенолом (х 3у):
266 · 3y + 345y 1301
  2,646 — это соответствует
108 · 3y + 108y 432
условию задачи.
Итак, в исходной смеси присутствовал один из изомеров, дающих
дибромзамещенное производное при бромировании (2- или 4-метил-
фенол) и 3-метилфенол в соотношении 3 : 1.
Ответ: 2- или 4-метилфенол и 3-метилфенол в соотношении 3 : 1.

ВАРИАНТ 2
1. Атом S: 1s22s22p63s23p4; анион S2: 1s22s22p63s23p6.
tq
2. 3I2 + 6NaOH o 5NaI + NaIO3 + 3H2O
3. 9 V- и 2 S-связи

4.
а) Повышение давления сместит равновесие в сторону продукта.
б) Понижение температуры сместит равновесие в сторону ре-
агентов.
в) Добавление этилена сместит равновесие в сторону продукта.
5. 6,92 · 1023 протонов.
6. 25,7 мл, 10,9% Na2SO4.
2018 год. Заместительный экзамен 355

7. Cакт., tq
CH o C6H6
1) 3HC —

2)

3)

4)

5)

6)

8. X — NH3, Y — Ag2S.
1) 2NO2 + 2KOH o KNO3 + KNO2 + H2O
tq
2) 3KNO3 + 8Al + 5KOH + 18H2O o 8K[Al(OH)4] + 3NH3n
3) AgNO3 + 3NH3 + H2O o [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3
4) 2[Ag(NH3)2]OH + 2H2S o Ag2Sp + (NH4)2S + 2H2O
tq
5) Ag2S + 10HNO3(конц.) o 2AgNO3 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O
9. 2,8 л.
10. 3-Этилфенол и 2- или 4-этилфенол в соотношении 3 : 2.

ВАРИАНТ 3
1. Атом Al: 1s22s22p63s23p1; катион Al+3: 1s22s22p6.
tq
2. 3Cl2 + 6NaOH o 5NaCl + NaClO3 + 3H2O
356 2018 год. Решения и ответы

3. 6 V- и 2 S-связи

4.
а) Повышение давления сместит равновесие в сторону продуктов.
б) Добавление катализатора не повлияет на положение равновесия
в системе.
в) Понижение температуры сместит равновесие в сторону про-
дуктов.
5. 1,932 · 1024 протонов.
6. 250,9 мл, 15,3% K2SO4.
7. Х — С6Н5—СH2Cl, Y — C6H5—COOH.

1)

2)

3)

4) C6H5COOH + NaOH(р-р) o C6H5COONa + H2O


tq
5) C6H5COONa + NaOH(тв.) o С6H6n + Na2CO3
8. Х — Cl2, Y — Ca3(PO4)2.
1) KCl + 3H2O o KClO3 + 3H2n (электролиз без диафрагмы, с переме-
шиванием)
2) KClO3 + 6HCl(конц.) o 3Cl2n + KCl + 3H2O
tq
3) 2P + 5Cl2(изб.) o 2PCl5
4) 2PCl5 + 8Ca(OH)2 o Ca3(PO4)2p + 5CaCl2 + 8H2O
tq
5) Ca3(PO4)2 + 5C + 3SiO2 o 3CaSiO3 + 2P + 5COn
9. 3,92 л.
10. 2- и 4-метилфенол в соотношении 2 : 1 или 1 : 2.
2018 год. Заместительный экзамен 357

ВАРИАНТ 4
1. Атом Сl: 1s22s22p63s23p5; анион Сl: 1s22s22p63s23p6.
2. Si + 2NaOH + H2O o Na2SiO3 + 2H2n
3. 9 V- и 2 S-связи

4.
а) Повышение температуры сместит равновесие в сторону ре-
агентов.
б) Понижение давления сместит равновесие в сторону реагентов.
в) Добавление метанола сместит равновесие в сторону реагентов.
5. 4,21 · 1023 протонов.
6. 44,3 мл, 5,63% Ca(NO3)2.
7. Х — C2H5Cl, Y — CH3COOH.
hQ
1) C2H6 + Cl2 o C2H5Cl + HCl
эфир
2) 2C2H5Cl + 2Na o CH3—CH2—CH2—CH3 + 2NaCl
tq, кат.
3) 2CH3—CH2—CH2—CH3 + 5O2 o 4CH3—COOH + 2H2O
4) CH3—COOH + KOH o CH3—COOK + H2O

5) 2CH3—COOK + 2H2O o CH3—CH3n + 2CO2n + H2n + 2KOH
8. Х — HBr, Y — Fe(OH)3.
1) KBr(тв.) + H3PO4(конц.) o HBrn+ KH2PO4
2) MnO2 + 4HBr o MnBr2 + Br2 + 2H2O
3) 2Fe + 3Br2 o 2FeBr3
4) 2FeBr3 + 3Na2CO3 + 3H2O o 2Fe(OH)3p + 3CO2n + 6NaBr
tq
5) 2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10KOH o 2K2FeO4 + 6KCl + 8H2O
9. 12,32 л.
10. 2- и 4-метилфенол в соотношении 1 : 1.
2019 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Составим уравнения:
Np + Nn + Ne 55,
Nn Ne + 2.

Кроме того, для иона Ne Np + 1. Выразим Nn и Np через число


электронов и подставим в первое уравнение. Получим Ne 18, тогда
Np 17, значит, элемент Х – это хлор (изотоп 37Cl). Электронная кон-
фигурация иона Cl–: 1s22s22p63s23p6.
Ответ: 1s22s22p63s23p6.
2. Первые члены ряда дикарбоновых кислот — щавелевая и мало-
новая — легко подвергаются декарбоксилированию при нагревании
до 130–150 qС, при этом из щавелевой кислоты образуется муравьи-
ная кислота, а из малоновой — уксусная:
tq
НООС—СООН o НСООН + СО2n
tq
НООС—СН2—СООН o СН3СООН + СО2n

3. Горячая концентрированная азотная кислота — сильный


окислитель. Окисляя вещество Х, она восстанавливается до оксида
азота(IV). Газ А — NO2, его относительная плотность по В составляет

DB(NO2) 46/M(B) 1,353,

отсюда M(B) 46/1,353 34г/моль. Можно предположить, что газ


В — фосфин (другой газ с такой же массой — сероводород — не
подходит, так как не может образоваться при действии концентри-
рованной щелочи). Фосфин выделяется при нагревании фосфора
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 359

с концентрированными щелочами. Тогда вещество Х — белый фос-


фор Р4.
tq
P4 + 20HNO3 o 4H3PO4 + 20NO2n + 4H2O

tq
P4 + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2

Ответ: Х — Р4, А — NO2, B — PH3.

4. Из уравнения Менделеева–Клапейрона следует, что

2,110 · 0,082 · 305


Mсм  44,01 | 44 г/моль.
1,2

Простейшим является решение, основанное на предположении,


что три газа имеют одинаковую молярную массу, равную 44 г/моль.
Тогда никакое изменение мольных долей газов не приведет к измене-
нию молярной массы смеси, а значит, и ее плотности. Такими газами
могут быть CО2, N2O, C3H6. Однако не исключено, что методом под-
бора могут быть найдены и другие решения.
Ответ: например, CO2, N2O, C3H6.
5. Запишем реакцию сгорания углеводов в общем виде:

Cx(H2O)y + xO2 o xCO2 + уН2О

Углекислый газ поглощается избытком баритовой воды:

CO2 + Вa(OH)2 o ВaCO3p + H2O

Q(СО2) Q(ВaCO3) 11,87/197 0,06 моль.

Поскольку Y вступает в реакцию с Cu(OH)2, он относится к


альдозам:
tq
R—CHO + 2Cu(OH)2 o Cu2Op + R—COOH + 2H2O

Q(Cu2O) 2,88/144 0,02 моль,

Q(Y) Q(Cu2O) 0,02 моль.

Значит, х 0,06/0,02 3, следовательно, моносахарид Y — треоза.


Определим значение у:

М(Y) 1,8/0,02 90 г/моль,

y (90  3·12)/18 3.


360 2019 год. Решения и ответы

Y — это глицериновый альдегид C3H6O3. Проекции Фишера

Общее количество стереоизомеров соединения N 2n, где n — чис-


ло асимметрических атомов углерода. Следовательно, для глицерино-
вого альдегида
N 21 2.
Ответ: глицеральдегид, 2.
6. Определить энергию активации реакции можно из температур-
ной зависимости константы скорости по уравнению Аррениуса


k Ae RT

E
его логарифмическая форма имеет вид ln k ln A  a .
RT
Для реакции первого порядка константа скорости связана с време-
нем полупревращения следующим соотношением:
ln 2
k .
t0,5
По возможности точно определим координаты точек на графике и со-
ставим таблицу.

T, К 300 305 310 315 320

t0,5, мин 13,7 8,2 4,45 3,0 1,9

k · 102, мин–1 5,0595 8,4530 15,5763 23,105 36,4814

ln k –2,9839 –2,4706 –1,8594 –1,4651 –1,0084

(1/T) · 103, К–1 3,333 3,2787 3,2258 3,1763 3,1250

Далее в координатах ln (k) — (103/T) наносим точки и с помощью


программы (например в Excel), аппроксимируем линейной зависи-
мостью (рисунок ниже). Результат аппроксимации — прямая ln k 
28,92693  9,56837(1/Т) · 103.
Получаем
Еа 956837 · 8,314 79551 Дж/моль 79,55 кДж/моль;
k(303) 0,07052 мин–1 0,0011753с–1.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 361

Ответ: 79,55 кДж/моль; 0,07052 мин–1.

7.
tq
1) HOOC—(CH2)5—COOH + 2NH3 o
tq
o H2NOC—(CH2)5—CONH2 + 2H2O
2) H2NOC—(CH2)5—CONH2 + 2Br2 + 8NaOH o
o H2N—(CH2)5—NH2 + 4NaBr + 2Na2CO3 + 4H2O (реакция Гофмана)
3) H2N—(CH2)5—NH2 + 2NaNO2 + 2HCl o
o HO—(CH2)5—OH +2N2 + 2NaCl + 2H2O
4) HO—(CH2)5—OH + 2HBr o Br—(CH2)5—Br + 2H2O

5)

6)

7)

8)
362 2019 год. Решения и ответы

8. Значение рН ! 7 соответствует щелочной среде раствора, кото-


рая обусловлена гидролизом соли НСООNa по аниону (муравьиная
кислота средней силы):
HСOOH– + H2O R HCOOH + OH–
Константа равновесия этой реакции
[HCOOH][OH]
Kc .

[HCOO ][H2O]
Константа гидролиза в этом случае равна:
[HCOOH][OH]
Kгидр. Kc [H2O] .

[HCOO ]
Умножим числитель и знаменатель этой дроби на число, равное
концентрации протонов, при этом дробь не изменится. Тогда
[HCOOH][OH][H+]
Kгидр. 
 + .
[HCOO ][H ]
В числителе [H+][OH–] Kw — ионное произведение воды, а вели-
[HCOOH] 1
чина  +   обратно пропорциональна константе диссо-
[HCOO ][H ] Kдисс.
циации муравьиной кислоты. Поэтому
K
Kгидр. ,
w
Kдис.
откуда, учитывая, что [HCOOH] [OH–],
K K [HCOO] K (с  [OH])
Kдис. 
w

w
 2
,
w
 2
Kдис. [OH ] [OH ]
где c0 — исходная концентрация соли. Из значения pH в растворе
вычислим концентрацию [OH–]:
pOH 14  8,725 5,275,
следовательно,
[OH–] 10–5,275 5,309 · 10–6моль/л,
K (с  [OH]) 1014(0,5  5,309 · 106)
Kдис. 
w 0
 2

6 2
1,774 · 10–4.
[OH ] [5,309 · 10 ]
При добавлении в раствор 100%-ной муравьиной кислоты проис-
ходит ее диссоциация:
HCOOH R H+ + HCOO
Пусть, для того чтобы концентрация протонов стала равной
–7
10 моль/л, нужно к 1 л исходного раствора прибавить x моль кисло-
ты, тогда ее начальная концентрация будет x моль/л. Концентрация
формиат-ионов в растворе при диссоциации кислоты равна концен-
трации протонов (10–7 моль/л). Тогда
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 363

[H+][HCOO] 107 · (0,5 + 107)


Kдис. 1,774 · 10–4                            7       .      
[HCOO+] x  10

Отсюда x 2,818 · 10 моль. Следовательно, в 10 л раствора нужно


–4

добавить 2,818 · 10–3 моль муравьиной кислоты или


m 2,818 · 10–3 · 46 0,1296 г.
Ответ: 1,774 · 10–4, 0,1296 г.

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. S2–: 1s22s22p63s23p6.
2. Щавелевая и малоновая кислоты. Уравнения реакций
tq, P O
НООС—СООН o
2 5
СОn + СО2n + Н2О
tq
НООС—СН2—СООН o ОСССО
— — — — + Н2О
3. Х — FeS, А — NO2, B — H2S.
tq
FeS + 12HNO3 o Fe(NO3)3 + H2SO4 + 9NO2n + 5H2O

FeS + 2HCl o FeCl2 + H2Sn

4. Одно из возможных решений: CO, N2, C2H4.


5. Альдотетроза, 4 изомера в открытой форме, 8 изомеров в ци-
клической.
6. 78,71 кДж/моль, 4,38 · 1011 с–1.
7.
1)

2)

3)

4)

5)
364 2019 год. Решения и ответы

6)

7)

8)

8. 1,735 · 10–5, 0,5187 г.

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. K+: 1s22s22p63s23p6.
2. Меллитовая и малоновая кислоты. Уравнения реакций

tq
НООС—СН2—СООН o ОСССО
— — — — + Н2О
3. Х — Ag2S, А — NO2, B — SO2.
tq
Ag2S + 10HNO3 o 2AgNO3 + H2SO4 + 8NO2n + 4H2O
tq
Ag2S + O2 o 2Ag + SO2n
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 365

4. Одно из возможных решений: NO, CH2O, C2H6.


5. Альдопентоза, 8 изомеров в открытой форме, 16 изомеров в ци-
клической.
6. 136,243 кДж/моль, 4,2734·1015 c–1.
7.
H2O2
1) CH2CH—CH
— —
2—CHCH 2 + 2HBr o
HO
o
2 2
Br—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—Br

2)

3)

4)

5)

6)

7)

8)

8. 1,742 · 105, 1,722 г.


366 2019 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. Ca2+: 1s22s22p63s23p6.
2. Щавелевая и малоновая кислоты. Уравнения реакций
tq, P O
НООС—СООН o
2 5
НСООН + СО2n
tq
НООС—СН2—СООН o СН3СООН + СО2n

3. Х — MnS, А — NO2, B — SO2.


tq
MnS + 10HNO3 o Mn(NO3)2 + H2SO4 + 8NO2n+ 4H2O
tq
MnS + 2O2 o MnO2 + SO2Ĺ
4. Одно из возможных решений: PH3, H2S, CH3F.
5. Альдогексоза, 16 изомеров в открытой форме, 32 в цикличе-
ской.
6. 137,124 кДж/моль, 5,70807 · 1015 c1.

7.

1)

2)

3)

4)

5)
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 367

6)

7) H2N—(CH2)4—NH2 + 2NaNO2 + 2HCl o HO—(CH2)4—OH +


+ 2N2 + 2NaCl + 2H2O
tq
8) HO—(CH2)4—OH o CH2CH—CHCH
— — 2 + 2H2O
H2SO4

8. 1,774 · 10–4, 0,2722 г.

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Валентность кислорода равна III, например, в молекуле угарно-
О) и в ионе гидроксония Н3О+.
го газа СО (С —
2. Вещество Х — пропен С3Н6. Его молярная масса 42 г/моль, сле-
довательно, он легче углекислого газа. Уравнения реакций
hQ

1) СН3—СНСН2 + Cl2 o CH2Cl—CHCH
— 2 + HCl (SR)
H2O

2) СН3—СНСН 2 + Br2 o CH3—CHBr—CH2Br (AE)
3. Найдем количества исходных веществ:
Q(Na3PO4) 32,8/164 0,2 моль,
Q(H3PO4) 0,5 · 0,5 0,25 моль.
Протекают две реакции с образованием двух разных солей:
2Na3PO4 + H3PO4 o 3Na2HPO4
x 0,5x 1,5x

Na3PO4 + 2H3PO4 o 3NaH2PO4


0,2 – x 2(0,2 – x) 3(0,2 – x)

Q(H3PO4) 0,25 0,5x + 2(0,2  x),


x 0,1 моль.
Количества полученных солей
Q(Na2HPO4) 0,15 моль,
Q(NaH2PO4) 0,3 моль.
Молярные концентрации
с(Na2HPO4) 0,15/0,5 0,3 моль/л,
с(NaH2PO4) 0,3/0,5 0,6 моль/л.
Ответ: 0,3 М Na2HPO4, 0,6 М NaH2PO4.
368 2019 год. Решения и ответы

4. Найдем массу меди, которую нужно растворить для того, чтобы


образовалась выемка. Внутренний радиус цилиндра r 5 см, внешний
радиус R 5,2 см, высота цилиндра h 0,1 см.
V h · S · (R2  r2) 0,1 · 3,14 · (5,22  52) 0,641 см3,
m(Cu) U · V 8,94 · 0,641 5,73 г.
Растворение меди Cu0  2e o Cu2+, n 2.
Закон Фарадея (K — выход по току)
M I t K
· · ·
m ,
n·F
m·n·F 5,73 · 2 · 96500
отсюда t             3676,8 с 61,28 мин.
M · I · K 64 · 5 · 0,94
Ответ: 61,28 мин.
5. Пусть смесь состояла из х моль метана и у моль этана. Тогда
масса смеси равна:
m(смеси) 16х + 30у 117.
Запишем уравнения сгорания газов:
tq
СН4 + 2О2 o СО2 + 2Н2О + Q1
х х 2х
tq
С2Н6 + 3,5О2 o 2СО2 + 3Н2О + Q2
у 2у 3у
По условию x + 2y
 1,25.
x+y
Отсюда х 3у, подстановка в уравнение для массы смеси дает ре-
шение х 4,5, у 1,5.
В соответствии с законом Гесса рассчитаем количество теплоты Q1,
выделившейся при сгорании 1 моль метана, и количество теплоты Q2,
выделившейся при сгорании 1 моль этана:
Q1 393,5 + 2 · 285,8  74,8 890,3 кДж,
Q2 2 · 393,5 + 3 · 285,8  84,7 1559,7 кДж.
Тогда при сгорании данной смеси выделится
Q 4,5 · Q1 + 1,5 · Q2 4006,35 + 2339,55 6345,9 кДж.
Ответ: 6345,9 кДж.
6. Из условия задачи можно предположить, что углеводороды А,
В и С являются изомерами. Определим простейшую формулу СхНу:
87,8 12,2
х : у  :  7,317 : 12,2 1 : 1,667 3 : 5.
12 1
Итак, С3Н5 — простейшая формула, а истинной формулой может
быть С6Н10. Тогда изомеры могут относиться к классам алкинов, ал-
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 369

кадиенов или к циклоалкенам. Пусть вещество А — циклогексен.


Уравнения реакций с ним

tq
HOOC—(CH2)4—COOH + 4KOH(тв.) o
tq
o CH3—CH2—CH2— CH3 + 2K2CO3 + 2H2O
В — изомерный циклогексену алкин. В нем тройная связь должна
быть такой, чтобы после реакции продукта реакции окисления с КОН
мог получиться бутан:
5СН3—СН2—СН2—СН2—С — СН + 8KMnO4 + 12H2SO4 o
o 5СH3—(CH2)3—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
tq
СH3—(CH2)3—COOH + 2KOH(тв.) o
tq
o СH3—CH2—CH2—CH3n + K2CO3 + H2O
Тогда вещество С — или алкин (изомерный В), или алкадиен:
— —
СН3—СН2—СНСН—СHСН 2 + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o СH3—CH2—COOH + 3CO2n + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 8H2O


tq
СH3—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o СH3—CH3n + K2CO3 + H2O
Ответ: А — циклогексен, В — гексин-1, С — гексадиен-1,3, Х —
гександиовая (адипиновая) кислота, Y — пентановая кислота, Z —
пропионовая кислота, неизвестный реагент — твердая щелочь.
7. Организаторы олимпиады планировали следующую процедуру
качественного анализа (представлена в виде таблицы ниже).
Рациональнее всего начинать с испытания отобранных порций неиз-
вестных растворов соляной кислотой — в двух случаях (Na2S и Na2CO3)
будут наблюдаться пузырьки газа, в двух других случаях реакции не
протекают. После этого в растворы, в которых наблюдалось образо-
вание газа, можно добавить нитрат свинца и по цвету осадка (белый
или черный) однозначно определить растворенные вещества (реакции,
относящиеся к описанным действиям, выделены жирным шрифтом).
Затем к порциям двух растворов, которые не были определены, можно
прибавить нитрат свинца (в обоих случаях белые осадки) и раствор ги-
дроксида бария (белый осадок только в пробирке с фосфатом натрия).
Итак, все четыре раствора однозначно определены.
370 2019 год. Решения и ответы

HCl Pb(NO3)2 Ba(OH)2

2Na3PO4 + 3Pb(NO3)2 o 2Na3PO4 + 3Ba(OH)2 o


o Pb3(PO4)2p + 6NaNO3 o Ba3(PO4)2p + 6NaOH
Na3PO4 —
образование образование
белого осадка белого осадка

Na2S + 2HCl o Na2S + Pb(NO3)2 o


o H2Sn + 2NaCl o PbSp + 2NaNO3
Na2S выделение пузырьков образование
газа с характерным черного осадка
запахом

Na2CO3 + 2HCl o Na2CO3 + Pb(NO3)2 o


o 2NaCl + CO2n + H2O o PbCO3p + 2NaNO3
Na2CO3 выделение (или Pb3(OH)2(CO3)2p)
пузырьков газа образование белого
осадка

2NaCl + Pb(NO3)2 o
NaCl — o PbCl2p + 2NaNO3 —
образование белого
осадка

Ошибкой организаторов олимпиады явилось решение разлить


приготовленные растворы в пробирки заранее — растворы в течение
нескольких дней содержались в открытых пробирках в контакте с
воздухом. Ортофосфат натрия, имеющий из-за гидролиза сильноще-
лочную среду, будет поглощать углекислый газ из воздуха:

Na3PO4 + CO2 + H2O o Na2HPO4 + NaHCO3

Это приведет к тому, что при испытании соляной кислотой в этой


пробирке также будут наблюдаться пузырьки газа:

NaHCO3 + HCl o NaCl + CO2n + H2O

Протекание этой реакции сделает трудноразличимыми растворы


ортофосфата и карбоната натрия.
8.
tq
1) BaSO4 + 4C o BaS + 4COn
2) BaS + 2HNO3(pазб.) o Ba(NO3)2 + H2Sn
tq
3) 2H2S + 3O2(изб.) o 2SO2 + 2Н2O
HO
4) 2SO2 + Zn o
2
ZnS2O4
5) ZnS2O4 + 2NaHCO3(p-p) o Na2S2O4 + ZnCO3p + CO2 + H2O
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 371

6) ZnCO3 + H2SO4(p-p) o ZnSO4 + CO2n + H2O


охлажд.
7) ZnSO4 + (NH4)2SO4 + 6H2O o (NH4)2Zn(SO4)2 · 6H2Op
8) Na2S2O4 + 2AgNO3(p-p) o 2Agp + 2SO2 + 2NaNO3
Ответ: A — BaS, Б — ZnS2O4, B — ZnCO3, Г — (NH4)2Zn(SO4)2 · 6H2O.

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. Один из возможных вариантов — молекула угарного газа СО
О).
(С —
2. Вещество Х — 3-хлорпропен С3Н5Cl. Уравнения реакций
H2O

1) СН2Cl—СНСН 2 + NaOH o CH2OH—CHCH
— 2 + NaCl (SN)
H2O
2) СН2Cl—СНСН2 + Br2 o CH2Cl—CHBr—CH2Br (AE)

3. 8,9% Na2HAsO4, 15,7% NaH2AsO4.
4. 37,33 мин.
5. 5956,8 кДж.

6.

СН + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5СН3—СН(СH3)—СН2—С —
o 5СH3—CH(CH3)—CH2—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
tq
СH3—CH(CH3)—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o
tq
o СH3—CH(CH3)—CH3n + K2CO3 + H2O

С—СН2—CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 o


5СН3—СН2—С —
o 10СH3—CH2—COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 2H2O
tq
СH3—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o СH3—CH3n + K2CO3 + H2O

А — метилциклопентен, В — 4-метилпентин-1, С — гексин-3, Х —


3-метилпентандиовая кислота, Y — 3-метилбутановая кислота, Z —
пропионовая кислота, неизвестный реагент — твердая щелочь.
372 2019 год. Решения и ответы

7. Процедура качественного анализа:

Ba(OH)2 KI NH4Cl

Pb(NO3)2 + Ba(OH)2 o 2KI + Pb(NO3)2 o 2NH4Cl + Pb(NO3)2 o


o Pb(OH)2p + Ba(NO3)2 o PbI2p + 2KNO3 o PbCl2p +2NH4NO3
Pb(NO3)2 образование белого образование образование белого
осадка желтого осадка осадка
(«золотой дождь»)

NH4Cl + NaOH o
o NH3n + NaCl + H2O
NaOH — — выделение
пузырьков газа
с характерным
запахом

2K2HPO4 + 3Ba(OH)2 o
o Ba3(PO4)2p + 4KOH +
K2HPO4 + 2H2O — —
образование белого
осадка

Ba(OH)2 + H2SO4 o 2KI + 2NaNO2 +


o BaSO4p + 2H2O + 2H2SO4 o
образование белого o I2p + 2NOn +
осадка + K2SO4 +
NaNO2 + + Na2SO4 + 2H2O

+ H2SO4 образование
темного осадка,
выделение газа,
быстро буреющего
на воздухе
(2NO + O2 o 2NO2)

Ошибка организаторов — решение разлить приготовленные рас-


творы в пробирки заранее. Растворы в течение нескольких дней со-
держались в открытых пробирках в контакте с воздухом, за это время
неустойчивая азотистая кислота, образовавшаяся в растворе нитрита
натрия, разложилась:

3HNO2 o HNO3 + 2NOn + H2O


2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 373

Поэтому не будет наблюдаться реакция этого раствора с KI, и рас-


творы гидрофосфата калия и нитрита натрия окажутся трудноразли-
чимыми.
8. A — NaNO2, Б — NOCl, B — KOH, Г — NCl3.

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. Один из возможных вариантов решения — комплексное соеди-
нение тетрагидроксоцинкат натрия Na2[Zn(OH)4].
2. Х — стирол С6Н5—СНСН
— 2:
HO
— 2 + Br2 o С6Н5—CHBr—CH2Br
2
1) С6Н5—СНСН (AE)

2)

3. 0,0149 М Na2H3IO6, 0,0116 М NaH4IO6.


4. 7,5 · 10–4 см.
5. 4299,3 кДж.
6.

СН + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5СН3—СН(СH3)—СН2—С —
o 5СH3—CH(CH3)—CH2—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O

tq
СH3—CH(CH3)—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o
tq
o СH3—CH(CH3)—CH3n + K2CO3 + H2O

С—СН2—CH3 + 6KMnO4 + 9H2SO4 o


5СН3—СН2—С —
o 10СH3—CH2—COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 2H2O

tq
СH3—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o СH3—CH3n + K2CO3 + H2O

А — циклогексен, В — 4-метилпентин-1, С — гексин-3, Х — гек-


сандиовая кислота, Y — 3-метилбутановая кислота, Z — пропионовая
кислота, неизвестный реагент — твердая щелочь.
374 2019 год. Решения и ответы

7. Процедура качественного анализа:

NaOH AgNO3 Cu(NO3)2

(NH4)2S + 2NaOH o (NH4)2S + 2AgNO3 o (NH4)2S + Cu(NO3)2 o


o 2NH3n + Na2S o Ag2Sp + 2NH4NO3 o CuSp + 2NH4NO3
(NH4)2S выделение образование образование
пузырьков газа черного осадка черного осадка
с характерным
запахом

Образование
в растворе комплексного
соединения василькового
цвета при реакции
C3H8O3 — — со свежеосажденным
гидроксидом меди
(Cu(NO3)2 + 2NaOH o
o Cu(OH)2p + 2NaNO3)

NaCl + AgNO3 o

NaCl o AgClp + NaNO3


— —
образование
белого осадка

NH4NO3 + NaOH o
o NH3n + NaNO3 +
+ H2O
NH4NO3 — —
выделение
пузырьков газа
с характерным
запахом

Ошибка организаторов — решение разлить приготовленные рас-


творы в пробирки заранее. Растворы в течение нескольких дней со-
держались в открытых пробирках в контакте с воздухом, и раствор
сульфида аммония разложился, сероводород улетучился, в пробирке
остался раствор аммиака:

(NH4)2S + СO2 + H2O o H2Sn + 2NH3 · H2O + NH4HCO3


2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 375

Соответственно этот раствор не даст черных осадков с нитратами


серебра и меди, и растворы сульфида аммония и нитрата аммония
окажутся неразличимыми.
8. A — SO3, Б — NaHS, B — NOHSO4, Г — Na2S2O5.

ВАРИАНТ ДЕКАБРЬ–4
1. Один из возможных вариантов решения — пентакарбонил же-
леза Fe(CO)5.
2. Х — толуол С6Н5—СН3:
hQ
1) С6Н5—СН3(газ) + Br2 o С6Н5—CH2Br + HBr (SR)

2)

3. 0,3 М Na2HPO4, 0,6 М NaH2PO4.


4. 7,35 · 10–3 см.
5. 3850,95 кДж.

6. HOOС—CH2—CH2—CH2—COOH + 4KOH(тв.) o
tq

tq
o СH3—CH2—CH3n + 2K2CO3 + H2O

СН + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5СН3—СН2—СН2—С —

o 5СH3—CH2—CH2—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O


tq
СH3—CH2—CH2—COOH + 2KOH(тв.) o
tq
o СH3—CH2—CH3n + K2CO3 + H2O

— —
СН3—СНСН—СНCH 3 + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o СH3—COOH + 3СO2n + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 8H2O


tq
СH3—COOH + 2KOH(тв.) o СH4n + K2CO3 + H2O

А — циклопентен, В — пентин-1, С — пентадиен-1,3, Х — пен-


тандиовая кислота, Y — бутановая кислота, Z — уксусная кислота,
неизвестный реагент — твердая щелочь.
7. Процедура качественного анализа: 376

MnO2 HCl KMnO4 NaI

MnO
2
2H2O2 o O2n +
+ 2H2O
H2O2
бурное выделение
пузырьков газа

Na2CO3 + 2HCl o
o CO2n + 2NaCl
Na2CO3 —
выделение
пузырьков газа

2Fe(NO3)3 + 6NaI o
Fe(NO3)3 — — — o 2FeI2 + I2p + 6NaNO3
образование темного осадка

15FeSO4 + 3KMnO4 + 24HCl o


o 5Fe2(SO4)3 + 5FeCl3 + 3KCl +
FeSO4 — — + 3MnCl2 + 12H2O —
обесцвечивание раствора
перманганата
2019 год. Решения и ответы
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 377

Ошибка организаторов — решение разлить приготовленные рас-


творы в пробирки заранее. Растворы в течение нескольких дней со-
держались в открытых пробирках на свету в контакте с воздухом, за
это время под действием света перекись водорода разложилась:
2H2O2 o O2n + 2H2O,
а соль Fe(II) окислилась кислородом воздуха:
4FeSO4 + O2 + 2H2O o 4Fe(OH)SO4
В результате растворы солей железа становятся неразличимыми,
кроме того, становится невозможным определение перекиси при по-
мощи диоксида марганца.
8. A — P4, Б — NaH2PO2, B — PF3, Г — Na2HPO3.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. C + 2H2SO4(конц.) o CO2n + 2SO2n + 2H2O
2. Найдем среднюю молярную массу смеси:
DHe Mср/M(He); 10 Mср/4,
Mср 40 г/моль.
Mср M1x1 + M2x2 + M3x3; x1 x2 x3 1/3,
Mср 0,333(M1 + M2 + M3),
M1 + M2 + M3 40 · 3 120 г/моль.
Подбором находим три газа (вещества должны быть в газообразном
состоянии при н. у.). Это могут быть, например, Ne (20 г/моль), C3H8
(44 г/моль) и С4Н8 (56 г/моль).
Ответ: например Ne, C3H8 и С4Н8.
3. Запишем уравнения реакций спиртового и маслянокислого бро-
жений одного моля глюкозы:
фермент
C6H12O6 o 2C2H5OH + 2CO2n
х 2х
фермент
C6H12O6 o CH3—CH2—CH2—COOH + 2CO2n + 2H2n
1–х 2 – 2х 2 – 2x

Суммарное количество газов в смеси


Q(смеси) 2х + 2 – 2х + 2 – 2x 4 – 2х.
Углекислый газ был полностью поглощен раствором Ca(OH)2:
Ca(OH)2 + CO2 o CaCO3p + H2O,
378 2019 год. Решения и ответы

а водород остался. Объем водорода по условию составил пятую часть


объема смеси:
2  2x 1
M(Н2)  
4  2x 5
Отсюда получаем х 0,75. Значит, в реакцию маслянокислого бро-
жения вступило 100 – 75 25% глюкозы.
Ответ: 25%.
4. Можно предположить, что вещество А — растворимая в воде
соль хрома(III). При взаимодействии с сульфидом калия из ее раствора
выпадает серо-зеленый осадок гидроксида хрома(III), легко растворяю-
щийся в водном растворе гидроксида калия. Пропускание хлора через
образовавшийся щелочной раствор приводит к окислению хрома(III) и
образованию желтого раствора, содержащего хромат-ионы.
Расчетом можно показать, что соль А — нитрат хрома(III):
tq
2Cr(NO3)3 o Cr2O3 + 6NO2n + 1,5O2n
M(Cr(NO3)3) 238 г/моль, M(Cr2O3) 152 г/моль,
152
Z  0,319 или 31,9%, что соответствует условию задачи.
2 · 238

2Cr(NO3)3 + 3K2S + 6H2O o 2Cr(OH)3p + 6KNO3 + 3H2Sn


зеленый р-р серо-зеленый осадок

Cr(OH)3 + KOH o K[Cr(OH)4]


ярко-зеленый р-р

2K[Cr(OH)4] + 3Сl2 + 8KOH o 2K2CrO4 + 6KCl + 8H2O


желтый р-р
Ответ: соль A — Cr(NO3)3.
5.
96 Cm o 94 Pu + 2 He.
1) 244 240 4

2) Мощность генератора прямо пропорциональна числу распадающих-


ся ядер. Закон радиоактивного распада связывает значение массы
m(t) радионуклида в момент времени t с начальной массой m0:
t
W1/2
m(t) m0
1
2 () .
К моменту t мощность уменьшилась от 2386 до 2125 Вт:
3
W1/2
m(t) 2126

m0 
2386
0,891 m0
1
2 () ,

lg0,891 lg0,5,
t1/2 18,0 лет.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 379

3) Тепловая мощность P генератора пропорциональна скорости распа-


да (активности) А. Скорость распада равна:
А ON,
где N — число имеющихся в данный момент ядер, а O — постоянная
распада (константа скорости радиоактивного распада), которая свя-
зана с периодом полураспада t1/2:
ln 2 0,693
O   1,22·10–9 с–1.
t 1/2 18 · 365 · 24 · 3600

М(244CmО2) 276 г/моль;


Q(244CmО2) 966/276 3,5 моль.
Число ядер кюрия-244
N Q · NA 3,5 · 6,02 · 1023 21,07·1023.
Начальная тепловая мощность генератора равна:
P Е· O·N 2386 Вт,
Отсюда кинетическая энергия D-частицы равна
P 2386
Е · 
9
9,28·10–13 Дж 5,79·106 эВ.
O · N 1,22 · 10 · 21,07 · 10 23

Ответ: 18 лет; 5,79·106 эВ.


6. Запишем уравнения процессов на электродах, а также полное
уравнение электролиза:
Процесс на аноде: 2Cl  2e o Cl2

Процесс на катоде: 2H2O + 2e o H2 + 2OH



Суммарное уравнение 2H2O + 2LiCl o H2n + Cl2n + 2LiOH
M·I·t
По закону Фарадея m ,
n·F
m I·t
отсюда Q  .
M n·F
Из уравнения катодного процесса видно, что для получения 1моль
ионов OH требуется 1моль электронов, т.е. n 1. Тогда
I·t 1,43 · 12 · 60
Q(OH)   0,0107 моль.
n·F 1 · 96500
Найдем молярную концентрацию ионов OH в растворе:

[OH] Q(OH)/V(р-ра) 0,0107/0,6 0,0178 моль/л,


380 2019 год. Решения и ответы

pOH –lg [OH] 1,75,


pH 14  pOH 14  1,75 12,25.

Ответ: рН 12,25.
7. Окисление алкена протекает в соответствии со схемой

Количества кислоты и кетона будут одинаковы, поэтому можно


записать соотношение
11,1 10,8
 
M1 + 45 M2 + M3 + 28

и преобразовать его к виду 1,0278(М2 + М3)  М1 16,223.


Далее действуем методом подбора, учитывая, что массы ради-
калов могут принимать только определенные значения (СН3 — 15,
С2Н5 — 29, С3Н7 — 43 и т.д.). Тождество получается при значени-
ях М1 29, М2 15 и М3 29, значит, алкен А имел следующую
структуру:

Этот ответ можно получить и другим способом. Пусть кислота Б


имеет формулу CnH2nO2, а кетон В — формулу CmH2mO. Тогда из ра-
венства количеств Б и В получим
11,1 10,8
 .
14n + 32 14m + 16
Выразим m через n:
151,2n + 168
m .
155,4
Перебором значений получаем целочисленные значения n 3,
m 4, т.е. кислота С3Н6О2 (пропионовая), кетон С4Н8О (бутанон).
Полное уравнение реакции окисления алкена
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 381

Определим количество полученной пропионовой кислоты Б и за-


тем массу алкена:
m 11,1
Q(Б)    0,15 моль (это 75%),
M 74
Q(А) 0,15/0,75 0,2 моль.
m(A) 0,2 · 98 19,6 г.
Q(KMnO4) Q(А) · 6/5 0,24 моль,
m(KMnO4) 0,24 · 158 37,92 г,
m(р-ра) 37,92/0,1 379,2 г,
V(р-ра) m/U 379,2/1,1 344,7 мл.
Возможный путь синтеза бутанона из пропионовой кислоты:
1) C2H5COOH + NaOH o C2H5COONa + H2O

2) 2C2H5COONa + 2H2O o CH3—CH2—CH2—CH3 + 2CO2 + H2 + 2NaOH
hQ
3) CH3—CH2—CH2—CH3 + Br2 o CH3—CHBr—CH2—CH3 + HBr
4) CH3—CHBR—CH2—CH3 + KOH(водн. р-р) o
o CH3—CH(OH)—CH2—CH3 + KBr


Ответ: А — 3-метилгексен-3, Б — пропионовая кислота, В — бу-


танон; 19,6 г; 344,7 мл.
8. Обозначим количества вещества нитрита и нитрата натрия в
молях через x и y соответственно. При взаимодействии смеси солей с
концентрированной щелочью в присутствии алюминия при нагрева-
нии образуется аммиак (газ Х):
tq
NaNO2 + 2Al + NaOH + 5H2O o 2Na[Al(OH)4] + NH3n
х х
tq
3NaNO3 + 8Al + 5NaOH + 18H2O o 8Na[Al(OH)4] + 3NH3n
y y
4,941 · 101,3
Q(NH3) x + y  0,2 моль.
8,314 · 301
При прокаливании смеси солей разлагается только нитрат натрия,
выделяется кислород (газ Y):
500q
2NaNO3 o 2NaNO2 + O2n
y y 0,5y

1,235 · 101,3
Q(O2) 0,5y  0,05 моль.
8,314 · 301
Отсюда y 0,1 моль, х 0,1 моль. Массы солей в исходной смеси
m(NaNO2) 0,1 · 69 6,9 г,
m(NaNO3) 0,1 · 85 8,5 г.
382 2019 год. Решения и ответы

При добавлении подкисленного серной кислотой раствора иодида


натрия к остатку после прокаливания (нитрит натрия) выделяется
иод:
Q(NaNO2) x + y 0,2 моль,
2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 o I2 + 2NOn + 2Na2SO4 + 2H2O
0,2 0,1

Из-за выделения иода раствор приобретает темную окраску. Тио-


сульфат натрия реагирует с иодом (происходит обесцвечивание рас-
твора):
I2 + 2Na2S2O3 o 2NaI + Na2S4O6
0,1 0,2

Значит, раствора тиосульфата натрия потребуется

V(Na2S2O3) 0,2/0,3 0,667 л.

Ответ: X — NH3, Y — O2; 6,9 г NaNO2 и 8,5 г NaNO3; 0,667 л.

ВАРИАНТ 2
1. Ca(HCO3)2 + Ba(OH)2 o CaCO3p + BaCO3p + 2H2O
2. Найдем среднюю молярную массу смеси:
DH2 Mср/M(H2); 19 Mср/2,
Mср 38 г/моль.
Mср M1x1 + M2x2 + M3x3; x1 x2 x3 1/3,
Mср 0,3333(M1 + M2 + M3),
M1 + M2 + M3 38 · 3 114 г/моль.
Подбором находим три газа (вещества должны быть в газообразном
состоянии при н. у.). Это могут быть, например, СО2 (44 г/моль), N2
(28 г/моль) и С3Н6 (42 г/моль).
Ответ: например СО2, N2 и С3Н6.
3. Запишем уравнения реакций спиртового и маслянокислого бро-
жений одного моля глюкозы:
фермент
C6H12O6 o 2C2H5OH + 2CO2n
х 2х
фермент
C6H12O6 o CH3—CH2—CH2—COOH + 2CO2n + 2H2n
1–х 2 – 2х 2 – 2x

Суммарное количество газов в смеси


Q(смеси) 2х + 2  2х + 2  2x 4  2х.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 383

Углекислый газ был полностью поглощен раствором Ba(OH)2:


Ba(OH)2 + CO2 o BaCO3p + H2O,
а водород остался. Объем водорода по условию составил шестую часть
объема смеси:

2 2x 1
M(Н2)  .
4  2x 6
Отсюда получаем х 0,8. Значит, в реакцию спиртового брожения
вступило 80% глюкозы.
Ответ: 80%.
4. Можно предположить, что вещество А — оксид меди(II). На это
указывает его цвет, растворимость в соляной кислоте, а также цвет
образующихся растворов и осадков.
Это предположение подтверждается расчетом:
tq
3CuO + 2NH3 o 3Cu + N2n + 3H2O
M(CuO) 80 г/моль, M(Cu) 64 г/моль,
64
Z  0,80 или 80,0%, что соответствует условию задачи.
80
CuO + 2HCl o CuCl2 + 2H2O
зеленовато-синий р-р

2CuCl2 + 4KI o 2CuIp + I2 + 4KCl


белый осадок

CuCl2 + (NH4)2S o CuSp + 2NH4Cl


черный осадок
Ответ: оксид А — CuO.
5.
96 Cm o 94 Pu + 2 He.
1) 244 240 4

2) Мощность генератора прямо пропорциональна числу распадающих-


ся ядер. Закон радиоактивного распада связывает значение массы
m(t) радионуклида в момент времени t с начальной массой m0:
t
W1/2
m(t) m0
1
2 () ,
t
m(t) 1020
  0,85 
m0 1200
1
2 () 18
,

lg0,85 lg0,5,
t 4,22 лет.
3) Выразим энергию D-частицы в джоулях:
Е 5,79·106 · 1,602·10–19 9,276 · 10–13 Дж.
384 2019 год. Решения и ответы

Тепловая мощность P генератора пропорциональна скорости распа-


да (активности) А. Скорость распада равна:
А ON,

где N — число имеющихся в данный момент ядер, а O — постоянная


распада (константа скорости радиоактивного распада), которая свя-
зана с периодом полураспада t1/2:
ln 2 0,693
O   1,221·10–9 с–1.
t 1/2 18 · 365 · 24 · 3600

P Е·O·N,
P 1200
N  
13 9
10,595·1023,
E·O 9,276 · 10 · 1,221 · 10
Q(244Cm) N/NA 10,595·1023/6,02·1023 1,760 моль,
M(244CmО2) 276 г/моль,
m(244CmО2) Q · M 1,76·276 485,8 г.

Ответ: 4,22 лет, 485,8 г.


6. Запишем уравнения процессов на электродах при электролизе
водного раствора NaCl, а также полное уравнение электролиза:
Процесс на аноде: 2Cl  2eo Cl2
Процесс на катоде: 2H2O + 2e o H2 + 2OH
Суммарное уравнение 2H2O + 2NaCl o H2 + Cl2 + 2NaOH
Из значения pH раствора находим концентрацию ионов OH:
pOH 14  pH 14  12,5 1,5,
[OH] 10pOH 101,5 0,0316 моль/л.
Количество OH в растворе
Q(OH) [OH] · V(р-ра) 0,0316 · 0,9 0,0284 моль.
Из закона Фарадея
m·n·F Q·n·F
I  .
M · t t
Из уравнения электролиза видно, что для получения 1 моль ионов
OH требуется 1 моль электронов, т.е. n 1. Тогда
Q·n·F 0,0284 · 1 · 96485
I  

3,04 А.
t 15 · 60

Ответ: 3,04 А.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 385

7. Окисление алкена протекает в соответствии со схемой

Количества кислоты и кетона будут одинаковы, поэтому можно


составить уравнение
10,56 10,32
 
M1 + 45 M2 + M3 + 28

и преобразовать его к виду 1,023(М2 + М3)  М1 16,349.


Далее действуем методом подбора, учитывая, что массы ради-
калов могут принимать вполне определенные значения (СН3 — 15,
С2Н5 — 29, С3Н7 — 43 и т.д.). Тождество получается при значениях
М1 43, М2 М3 29, значит, алкен А имеет следующую структуру:

Условия задачи полностью соблюдены: кетон (пентанон) будет


иметь симметричную структуру, кислота — неразветвленное строе-
ние, ее молярная масса превышает 70 г/моль.
Этот ответ можно получить и другим способом. Пусть кислота Б
имеет формулу CnH2nO2, а кетон В — формулу CmH2mO. Тогда из ра-
венства количеств Б и В
10,56 10,32
 .
14n + 32 14m + 16
Выразим m через n:
144,48n + 161,28
m .
147,84
Перебором значений получаем целочисленные значения n 4,
m 5, т.е. кислота С4Н8О2 (бутановая), кетон С5Н10О (пентанон). Надо
отметить, что близкие к целочисленным пары значений n 2, m 3,04
и n 3, m 4,02 не соответствуют условиям задачи (при n 2 кислота
имеет молярную массу меньше 70 г/моль, при m 4 кетон не будет
симметричным).
Уравнение реакции окисления алкена
386 2019 год. Решения и ответы

Определим количество полученной бутановой кислоты Б и затем


массу алкена:
m 10,56
Q(Б)   0,12 моль (80%),
M 88
Q(А) 0,12/0,8 0,15 моль.
m(A) 0,15 · 126 18,9 г.
Q(KMnO4) Q(А) · 6/5 0,18 моль,
m(KMnO4) 0,18 · 158 28,44 г,
m(р-ра) 28,44/0,1 284,4 г,
V(р-ра) m/U 284,4/1,1 258,5 мл.
Возможный способ синтеза пентанона из бутановой кислоты:
1) 2C3H7COOH + Сa(OH)2 o (C3H7COO)2Ca + 2H2O
tq
2) (C3H7COO)2Ca o C3H7COC3H7 + CaCO3 (или в одну реакцию
tq
C3H7COOH + СaO o C3H7COC3H7 + CaCO3 + H2O)
Ni
3) C3H7COC3H7 + H2 o C3H7—CH(OH)—C3H7
H2SO4(конц.), tq ! 150
4) C3H7—CH(OH)—C3H7 o
H SO (конц.), tq ! 150
o C3H7—CHCH—C
2 4
— 2H5 + H2O

5) 5C3H7—CHCH—C2H5 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o
o 5C2H5COOH + 5C3H7COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
6) 2C2H5COOH + Ca(OH)2 o (C2H5COO)2Ca + 2H2O
tq
7) (C2H5COO)2Ca o C2H5COC2H5 + CaCO3 (или снова в одну реакцию
с оксидом кальция или бария).
Ответ: А — 3-этилгептен-3, Б — бутановая кислота, В — пента-
нон-3; 18,9 г; 258,5 мл.
8. Обозначим количества вещества нитрита и нитрата калия в мо-
лях через x и y соответственно. При взаимодействии смеси солей с
концентрированной щелочью в присутствии цинка при нагревании
образуется аммиак (газ Х):
tq
KNO2 + 3Zn + 5KOH + 5H2O o 3K2[Zn(OH)4] + NH3n
х х
tq
KNO3 + 4Zn + 7KOH + 6H2O o 4K2[Zn(OH)4] + NH3n
y y
7,212 · 101,3
Q(NH3) x + y 0,3 моль.
8,314 · 293
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 387

При прокаливании смеси солей разлагается нитрат калия, выде-


ляется кислород (газ Y):
500q
2KNO3 o 2KNO2 + O2n
y y 0,5y

1,202 · 101,3
Q(O2) 0,5y 0,05 моль,
8,314 · 293
отсюда y 0,1 моль, х 0,2 моль. Массы солей в исходной смеси
m(KNO2) 0,2 · 85 17 г,
m(KNO3) 0,1 · 101 10,1 г.
При добавлении к твердому остатку после прокаливания (нитрит
калия) подкисленного серной кислотой раствора иодида калия выде-
ляется иод:
Q(KNО2) x + y 0,3 моль,
2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 o I2p + 2NOn + 2K2SO4 + 2H2O
0,3 0,15

Из-за выделения иода раствор приобретает темную окраску. Тио-


сульфат натрия реагирует с иодом (происходит обесцвечивание):
I2 + 2Na2S2O3 o 2NaI + Na2S4O6
0,15 0,3

Значит, раствора тиосульфата потребуется


V(Na2S2O3) Q/c 0,3/0,5 0,6 л.

Ответ: Х — NH3, Y — O2; 17 г KNO2 и 10,1 г KNO3; 0,6 л.

ВАРИАНТ 3
tq
1. CaCO3 + SiO2 o CaSiO3 + CO2n
2. Найдем среднюю молярную массу смеси:
DNe Mср/M(Ne); 1,6 Mср/20,
Mср 32 г/моль.
Mср M1x1 + M2x2 + M3x3; x1 x2 x3 1/3,
Mср 0,333(M1 + M2 + M3),
M1 + M2 + M3 32 · 3 96 г/моль.
Подбором находим три газа (вещества должны быть в газообразном
состоянии при н. у.). Это могут быть, например, N2 (28 г/моль), CO
(28 г/моль) и Ar (40 г/моль).
Ответ: например N2, CO и Ar.
388 2019 год. Решения и ответы

3. Запишем уравнения реакций спиртового и маслянокислого бро-


жений одного моля глюкозы:
фермент
C6H12O6 o 2C2H5OH + 2CO2n
х 2х
фермент
C6H12O6 o CH3—CH2—CH2—COOH + 2CO2n + 2H2n
1–х 2 – 2х 2 – 2x

Суммарное количество газов в смеси


Q(смеси) 2х + 2  2х + 2  2x 4  2х.
Углекислый газ был полностью поглощен раствором NaOH:
2NaOH + CO2 o Na2CO3 + H2O,
а водород остался. Объем водорода по условию составил долю объема
смеси:
2  2x 1
M(Н2)  .
2  2x 2,5
Отсюда получаем х 0,333. Значит, в реакцию спиртового броже-
ния вступило 33,3% глюкозы.
Ответ: 33,3%.
4. Можно предположить, что соль А — растворимый дихромат ще-
лочного металла или аммония (оранжевый цвет раствора из-за при-
сутствия ионов Cr2O72–). При подщелачивании цвет раствора меняется
на желтый из-за образования хромат-ионов, а при добавлении хлори-
да стронция выпадает желтый осадок хромата стронция SrCrO4.
При нагревании А с серой происходит восстановление дихромата
до оксида хрома(III). Отсутствие выделения газа указывает на то, что
А — соль щелочного металла, а не аммония.
Расчетом можно подтвердить, что вещество А — соль калия:
tq
2K2Cr2O7 o 2K2CrO4 + Cr2O3 + 1,5O2n
M(K2Cr2O7) 294 г/моль, M(K2CrO4) 194 г/моль,
M(Cr2O3) 152 г/моль.
152 + 2 194 ·
Z  0,918 или 91,8%, что соответствует условию задачи.
2 · 294
Уравнения реакций
K2Cr2O7 + 2KOH o 2K2CrO4 + H2O
оранжевый р-р желтый р-р

K2CrO4 + 2SrCl2 o SrCrO4p + 2KCl


желтый осадок
tq
K2Cr2O7 + S o Cr2O3 + K2SO4
темно-зеленый порошок
Ответ: соль А — K2Cr2O7.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 389

5.
38 Sr o 39 Y + 1e; 39 Y o 40 Zr + 1e.
0 0
1) 90 90 90 90

2) Мощность генератора прямо пропорциональна числу распадающих-


ся ядер. Закон радиоактивного распада связывает значение массы
m(t) радионуклида в момент времени t с начальной массой m0:
t
W1/2
m(t) m0
1
2 () .
К моменту, когда мощность уменьшится на 30%, останется 70% от
исходной массы радионуклида:
t
m(t)
 70 
m0 ()
1 28,7
2
,
t
lg0,7 lg0,5,
28,7
t 14,77 лет.
3) Выразим энергии E-частиц в джоулях:
Е1 187 · 1,602·10–16 299,57 · 10–16 Дж;
Е2 904 · 1,602·10–16 1448,2 · 10–16 Дж,
суммарная кинетическая энергия частиц
Е Е1 + Е2 (285,16 + 1448,2) · 10–16 
1747,78 · 10–16 1,748·10–13 Дж.
Тепловая мощность P генератора пропорциональна скорости распа-
да (активности) А. Скорость распада равна:
А ON,
где N — число имеющихся в данный момент ядер, а O — постоян-
ная распада (константа скорости радиоактивного распада), которая
связана с периодом полураспада t1/2:
ln 2 0,693
O   7,66·10–10 с–1.
t 1/2 28,7 365 24 3600
· · ·
M(90SrTiO3) 186 г/моль,
Q(90SrTiO3) m/M 1492/186 8,02 моль.
Число ядер стронция-90
N Q · NA 8,02 · 6,02 · 1023 48,28·1023.
Тепловая мощность равна:
P Е·O·N 1,748·10–13·7,66·10–10·48,28·1023 
646,4Дж/с 646,4 Вт.
Ответ: 14,77 лет; 646,4 Вт.
390 2019 год. Решения и ответы

6. Запишем уравнения процессов на электродах при электролизе


водного раствора NaCl, а также полное уравнение электролиза:
Процесс на аноде: 2Cl  2e o Cl2
Процесс на катоде: 2H2O + 2e o H2 + 2OH

Суммарное уравнение 2H2O + 2NaCl o H2n + Cl2n + 2NaOH
Из значения pH раствора находим молярную концентрацию ионов
OH:
pOH 14  pH 14  12,4 1,6,

[OH] 10pOH 101,6 0,025 моль/л.

Количество ионов OH в растворе

Q(OH) [OH] · V(р-ра) 0,025 · 0,7 0,0175 моль


Из закона Фарадея
m·n·F Q·n·F
t  .
M · t t

Из уравнения электролиза видно, что для получения 1 моль ионов


OH требуется 1 моль электронов, т.е. n 1. Тогда
Q·n·F 0,0175 · 1 · 96485
t   938 с 15,6 мин.
I 1,8
Ответ: 15,6 мин.
7. Окисление алкена протекает в соответствии со схемой

Количества кислоты и кетона будут одинаковы, поэтому можно


составить уравнение
9 12,9
 ,
M1 + 45 M2 + M3 + 28

и преобразовать его к виду М2 + М3  1,433М1 36,485.


Далее действуем методом подбора, учитывая, что массы ради-
калов могут принимать вполне определенные значения (СН3 — 15,
С2Н5 — 29, С3Н7 — 43 и т.д.). Тождество получается при значениях
М1 15, М2 М3 29, значит, алкен А имеет следующую структуру:
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 391

Этот ответ можно получить и другим способом. Пусть кислота Б


имеет формулу CnH2nO2, а кетон В — формулу CmH2mO. Тогда из ра-
венства количеств Б и В
9 12,9
 .
14n + 32 14m + 16
Выразим m через n:
180,6n + 268,8
m .
126
Перебором значений получаем целочисленные значения n 2,
m 5, т.е. кислота С2Н4О2 (уксусная), кетон С5Н10О (пентанон-3).
Уравнение реакции окисления алкена

Определим количество полученной уксусной кислоты Б и затем


массу алкена:
m 9
Q(Б)   0,15 моль (75%),
M 60
Q(А) 0,15/0,75 0,2 моль,
m(A) 0,2 · 98 19,6 г.
Q(KMnO4) Q(А) · 6/5 0,24 моль,
m(KMnO4) 0,24 · 158 37,92 г,
m(р-ра) 37,92/0,1 379,2 г,
V(р-ра) m/U 379,2/1,1 344,7 мл.
Возможный способ синтеза пентанона из уксусной кислоты:
1) CH3COOH + NaOH o CH3COONa + H2O

2) 2CH3COONa + 2H2O o C2H6 + 2CO2 + H2 + 2NaOH
hQ
3) C2H6 + Br2 o C2H5Br + HBr
4) C2H5Br + KCN o C2H5CN + KBr
5) C2H5CN + 2H2O + HCl o C2H5COOH + NH4Cl
6) 2C2H5COOH + Ca(OH)2 o (C2H5COO)2Ca + 2H2O
tq
7) (C2H5COO)2Ca o C2H5C(O)C2H5 + CaCO3 (или в одну реакцию
tq
2C2H5COOH + СaO o C2H5COC2H5 + CaCO3 + H2O)
Ответ: А — 3-этилпентен-3, Б — уксусная кислота, В — пента-
нон-3; 19,6 г; 344,7 мл.
392 2019 год. Решения и ответы

8. Обозначим количества вещества хлората и бромата калия в мо-


лях через x и y соответственно. При взаимодействии смеси солей с
соляной кислотой образуется хлор (газ Х):
KClO3 + 6HCl o KCl + 3Cl2n+ 3H2O
х 3х

2KBrO3 + 12HCl o 2KCl + 5Cl2n+ Br2 + 6H2O


y 2,5y 0,5y

Выделившийся хлор взаимодействует с тиосульфатом натрия:


4Cl2 + Na2S2O3 + 5H2O o 2NaHSO4 + 8HCl
Q(Na2S2O3) 0,2 · 0,625 0,125 моль,
Q(Cl2) 3x + 2,5y 4 · Q(Na2S2O3) 0,5 моль.
Солянокислый раствор, оставшийся после полного удаления хло-
ра, окрашен из-за содержащегося в нем брома, который вступает в
реакцию с сернистым газом (раствор обесцвечивается):
Br2 + SO2 + 2H2O o 2HBr + H2SO4
0,5y 0,5y
0,24 · 101,3
Q(SO2) 0,5y 0,01 моль.
8,314 · 293
Отсюда y 0,02 моль, х 0,15 моль. Массы солей в исходной смеси
m(KClO3) 0,15 · 122,5 18,375 г,
m(KBrO3) 0,02 · 167 3,34 г.
При прокаливании смеси обе соли разлагаются с выделением кис-
лорода (газ Y):
50, MnO2
2KClO3 o 2KCl + 3O2n
х 1,5х
50 qC
2KBrO3 o 2KBr + 3O2n
y 1,5y

Q(O2) 1,5x + 1,5y 0,255 моль,


0,255 8,314 293
· ·
V(O2)  6,131 л.
101,3
Ответ: X — Cl2; 18,375 г KClO3 и 3,34 г KBrO3; Y — O2, 6,131 л.

ВАРИАНТ 4
1. Al + Fe2O3 o Al2O3 + 2Fe (реакция алюмотермии).
2. Найдем среднюю молярную массу смеси:
DHe Mср/M(He); 7,5 Mср/4,
Mср 30 г/моль.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 393

Mср M1x1 + M2x2 + M3x3; x1 x2 x3 1/3,

Mср 0,3333(M1 + M2 + M3),

M1 + M2 + M3 30 · 3 90 г/моль.


Подбором находим три газа (вещества должны быть в газообразном
состоянии при н. у.). Это могут быть, например, С2Н6 (30 г/моль),
H2 (2 г/моль) и С4Н10 (58 г/моль).
Ответ: например С2Н6, H2 и С4Н10.
3. Запишем уравнения реакций спиртового и маслянокислого бро-
жений одного моля глюкозы:
фермент
C6H12O6 o 2C2H5OH + 2CO2n
х 2х

фермент
C6H12O6 o CH3—CH2—CH2—COOH + 2CO2n + 2H2n
1–х 2 – 2х 2 – 2x

Суммарное количество газов в смеси


Q(смеси) 2х + 2  2х + 2  2x 4  2х.
Углекислый газ был полностью поглощен раствором KOH:
2KOH + CO2 o K2CO3 + H2O,
а водород остался. Объем водорода по условию составил третью часть
объема смеси:
2  2x 1
M(Н2)  .
4  2x 3
Отсюда получаем х 0,5. Значит, в обе реакции брожения вступи-
ли равные доли глюкозы (по 50%).
Ответ: 50%.
4. Можно предположить, что соль А — не растворимый в воде
сульфид. Растворение сульфида в азотной кислоте приводит к выде-
лению бурого оксида азота(IV) и образованию сульфат-ионов, на на-
личие которых указывает выпадение белого осадка при добавлении
соли бария.
Бесцветность раствора, а также выпадение белого осадка при до-
бавлении хлорида натрия позволяет предположить, что металл в со-
ставе сульфида А — это серебро. Это предположение подтверждается
расчетом:
tq
Ag2S + O2 o 2Ag + SO2n
M(Ag2S) 248 г/моль, M(Ag) 108 г/моль,
2 108
·
Z  0,871 или 87,1%, что соответствует условию задачи.
248
394 2019 год. Решения и ответы

Уравнения реакций
Ag2S + 10HNO3 o 2AgNO3 + 8NO2n+ H2SO4 + 4H2O

AgNO3 + NaCl o AgClp + NaNO3


белый осадок

2H2SO4 + Ba(NO3)2 o BaSO4p + 2HNO3


белый осадок
Ответ: соль А — Ag2S.
5.
1)210
84Po o206 4
82 Pb + 2 He.

2) Мощность генератора прямо пропорциональна числу распадающих-


ся ядер. Закон радиоактивного распада связывает значение массы
m(t) радионуклида в момент времени t с начальной массой m0:
t
1
m(t) m0 2 () t1/2
.

К моменту t мощность уменьшилась от 50 до 30,257 Вт:


100
m(t) 30,257 1
  0,605  2
m0 50 () t1/2
,

100
lg0,605 lg0,5,
t1/2
t1/2 138 сут .

3) Тепловая мощность P генератора пропорциональна скорости распа-


да (активности) А. Скорость распада равна:
А ON,
где N — число имеющихся в данный момент ядер, а O — постоянная
распада (константа радиоактивного распада), которая связана с пе-
риодом полураспада t1/2:
ln 2 0,693
O   5,81·10–8 с–1.
t 1/2 138 24 3600
· ·

М(210PoО2) 242 г/моль;

Q(210PoО2) 0,407/242 1,68 · 10–3 моль.


Число ядер полония
N Q · NA 1,68 · 10–3 · 6,02 · 1023 10,11·1020.
Начальная тепловая мощность генератора равна:
P Е·O·N 50 Вт.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 395

Отсюда кинетическая энергия D-частицы равна:


P 50
Е 
· 
8
8,49·10–13 Дж 5,30·106 эВ.
O · N 5,81 · 10 · 10,11 · 10 20

Ответ: 138 сут; 5,30 · 106 эВ.


6. Запишем уравнения процессов на электродах при электролизе
водного раствора KCl, а также полное уравнение электролиза:
Процесс на аноде: 2Cl  2e o Cl2
Процесс на катоде: 2H2O + 2e o H2 + 2OH

Суммарное уравнение 2H2O + 2KCl o H2n + Cl2n + 2KOH
Из значения pH раствора находим молярную концентрацию ионов

OH :
pOH 14  pH 14  12,3 1,7,

[OH] 10pOH 101,7 0,020 моль/л.


Количество ионов OH в растворе
Q(OH) [OH] · V(р-ра) 0,020 · 0,750 0,015 моль.
Из закона Фарадея
m·n·F Q·n·F
t  .

M · I I
Из уравнения электролиза видно, что для получения 1 моль ионов
OH требуется 1 моль электронов, т.е. n 1. Тогда
Q·n·F 0,015 · 1 · 96485
t   602 с 10 мин.
I  2,4

Ответ: 10 мин.
7. Окисление алкена протекает в соответствии со схемой

Количества кислоты и кетона будут одинаковы, поэтому можно


составить уравнение
19,8 13,05
 
M1 + 45 M2 + M3 + 28
и преобразовать его к виду 1,5172(М2 + М3)  М1 2,517.
Далее действуем методом подбора, учитывая, что массы ради-
калов могут принимать вполне определенные значения (СН3 — 15,
396 2019 год. Решения и ответы

С2Н5 — 29, С3Н7 — 43 и т.д.). Тождество получается при значениях


М1 43, М2 М3 15, значит, алкен А имеет следующую структуру:

Этот ответ можно получить и другим способом. Пусть кислота Б


имеет формулу CnH2nO2, а кетон В — формулу CmH2mO. Тогда из ра-
венства количеств Б и В
19,8 13,05
 .
14n + 32 14m + 16
Выразим m через n:
182,7n · 100,8
m  .
277,2
Перебором значений получаем целочисленные значения n 4, m 3,
т.е. кислота С4Н8О2 (бутановая), кетон С3Н6О (ацетон).
Уравнение реакции окисления алкена

Определим количество полученной бутановой кислоты Б и затем


массу алкена:
m 19,8
Q(Б)   0,225 моль (75%),
M 88
Q(А) 0,225/0,75 0,3 моль,
m(A) 0,3 · 98 29,4 г.
Q(K2Cr2O7) Q(А) 0,3 моль,
m(K2Cr2O7) 0,3 · 294 88,2 г,
m(р-ра) 88,2 /0,1 882 г,
V(р-ра) m/U 882/1,1 801,8 мл.

Возможный способ синтеза бутановой кислоты из ацетона:


Ni
1) CH3C(O)СH3 + H2 o CH3CH(OH)CH3
H2SO4(кат.), tq ! 150
2) CH3CH(OH)CH3 o CH3—CHCH
— 2 + H2O
H2O2

3) CH3—CHCH2 + HBr o CH3CH2CH2Br
4) CH3CH2CH2Br + KCN o C3H7CN + KBr
5) C3H7CN + 2H2O + HCl o C3H7COOH + NH4Cl
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 397

эфир
Вариант: 4) CH3CH2CH2Br + Mg o C3H7MgBr
охлажд.
5) C3H7MgBr + CO2 o C3H7COOMgBr
H+
6) C3H7COOMgBr + H2O o C3H7COOH + Mg(OH)Br
Ответ: А — 2-метилгексен-2, Б — бутановая кислота, В — аце-
тон; 29,4 г; 801,8 мл.
8. Обозначим количества вещества хлората и бромата калия в мо-
лях через x и y соответственно. При взаимодействии смеси солей с
концентрированной соляной кислотой образуется хлор (газ Х):

KClO3 + 6HCl o KCl + 3Cl2n+ 3H2O


х 3х

2KBrO3 + 12HCl o 2KCl + 5Cl2n + Br2 + 6H2O


y 2,5y 0,5y

14,671 · 101,3
Q(Cl2) 3x + 2,5y 0,6 моль.
8,314 · 298
Солянокислый раствор, оставшийся после полного удаления хлора,
окрашен из-за содержащегося в нем брома, который вступает в реак-
цию с сернистым газом (раствор обесцвечивается):

Br2 + SO2 + 2H2O o 2HBr + H2SO4


0,5y 0,5y

0,734 · 101,3
Q(SO2) 0,5y 0,03 моль.
8,314 · 298
Отсюда получаем y 0,06 моль, х 0,15 моль. Массы солей в исходной
смеси
m(KClO3) 0,15 · 122,5 18,375 г,

m(KBrO3) 0,06 · 167 10,02 г.

При поглощении хлора холодным раствором гидроксида кальция об-


разуется хлорная известь в виде белой взвеси:
0 qC
Cl2 + Ca(OH)2 o Ca(OCl)2 + H2O
0,6 0,6
или по-другому:
0 qC
2Cl2 + 2Ca(OH)2 o CaCl2 + Ca(OCl)2 + 2H2O
0,6 0,3

Хлорная известь — сильный окислитель, она при нагревании окисля-


ет аммиак, при этом выделяется азот (газ Y):
tq
3CaOCl2 + 2NH3 o N2n + 3CaCl2 + 3H2O
0,6 0,2
398 2019 год. Решения и ответы

или tq
3Ca(OCl)2 + 4NH3 o 2N2n + 3CaCl2 + 6H2O
0,3 0,2

Q(N2) 0,2 моль,


0,2 8,314 298
· ·
V(N2)  4,890 л.
101,3
Ответ: Х — Cl2; 18,375 г KClO3 и 10,02 г KBrO3; Y — N2, 4,890 л.

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ Ноябрь–1
1. Пусть формула соединения Na2HPO4·nH2O. Используя массо-
вую долю водорода, записываем неравенство для n:
(2n + 1) 1
·
0,0540,058,
142 + 18n
откуда 6,49n7,57. Единственное целочисленное решение: n 7.
Ответ. Na2HPO4·7H2O.
2. Щелочную среду при взаимодействии с водой дают Ca, NaH,
NaHCO3. В первых двух случаях в растворе образуется щелочь, в тре-
тьем случае идет гидролиз по аниону.

Ca + 2H2O o Ca(OH)2 + H2 Ca(OH)2 o Ca2+ + 2OH–


NaH + H2O o NaOH + H2 NaOH o Na+ + OH–
NaHCO3 o Na+ + HCO3– HCO3– + H2O R H2CO3 + OH–

3. По плотности найдем молярную массу:


URT 12,5 8,314 343
· ·
M   352 г/моль.
P 101,3
Содержание фтора в одном моле фторида
m(F) 352·0,324 114 г, т.е. 6 моль.
Масса металла в одном моле фторида
352  114 238 г.
Это уран. Формула фторида — UF6.
Ответ. UF6.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 399

4.
а) X — H2SO4:
SO2 + Cl2 + 2H2O o H2SO4 + 2HCl
tq
Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2n + 2H2O
б) Y — NaNO2:
tq
2NaNO3 o 2NaNO2 + O2n

2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 o I2 + 2NOn + 2Na2SO4 + 2H2O


5. Пример: KO2 и K2O. Оба вещества реагируют с водой:
4KO2 + 2H2O o 4KOH + 3O2
K2O + H2O o 2KOH
Оксид можно получить из надпероксида нагреванием с избытком
калия:
tq
KO2 + 3K o 2K2O
6. Цепочка распадов тория-232 заканчивается устойчивым ну-
клидом свинца-208:
232
Th o 208Pb
Q(208Pb) 100/208 0,481 моль,
Qрасп(232Th) Q(208Pb) 0,481 моль,
mрасп(232Th) 0,481·232 111,5 г.

Изначально в породе содержалось 508 + 111,5 619,5 г тория-232.


Доля распавшегося изотопа: 111,5/619,5 0,180 (18,0%).
Цепочка распадов включает D- и E-распады. Массовое число меня-
ется только при D-распаде. Число D-распадов: (232  208)/4 6.
Q(He) 6·0,481 2,886,
V(He) 2,886·22,4 64,6 л.
Ответ. 18,0%; 64,6 л He.
7. Q(Na2O):Q(N2) (10,0/62):(9,63/22,4) 1:2,67 3:8.
Это соотношение отвечает реакции
NaNO3 + 5NaN3 o 3Na2O + 8N2
Оксид натрия можно получить из натрия взаимодействием с пе-
роксидом натрия:
2Na + Na2O2 o 2Na2O
или с нитратом натрия:
10Na + 2NaNO3 o 6Na2O + N2n
400 2019 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ Ноябрь–2
1. FeSO4·4H2O.
2. Кислую среду при взаимодействии с водой дают PCl3, FeCl3,
KHSO4. Первое вещество гидролизуется с образованием фосфористой
и сильной хлороводородной кислот, во втором случае идет гидролиз
по катиону, третье вещество — кислая соль сильной кислоты, гидро-
сульфат диссоциирует с образованием ионов Н+:
HSO4– R H+ + SO42–
3. OsF6.
4.
а) X — S:
tq
SO2 + 2CO o S + 2CO2
tq
S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2n + 2H2O
б) Y — NO2:
tq
4Fe(NO3)3 o 2Fe2O3 + 12NO2 + 3O2
2NO2 + 2NaOH o NaNO2 + NaNO3 + H2O
5. NO2 и N2O.
2NO2 + 2C o N2 + 2CO2
2N2O + C o 2N2 + CO2
Получение:
4NO2 + O2 + 4NH3 + 2H2O o 4NH4NO3
tq
NH4NO3 o N2O + 2H2O
6. 27,0%; 55,7 л He.
7. Y — P (P4), X — PCl3. Уравнения реакций:
tq
4PCl3 + C o 4P + 3CCl4
2P + Cl2(недост.) o 2PCl3
tq
4P + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
PCl3 + 5KOH o K2HPO3 + 3KCl + 2H2O

ВАРИАНТ Ноябрь–3
1. MgHPO4.
2. Возможный вариант — PCl3. В воде это вещество полностью ги-
дролизуется до H3PO3 и HCl. Последняя кислота — сильная, и именно
она в первую очередь взаимодействует с KOH:
PCl3 + 3H2O o H3PO3 + 3HCl
HCl + KOH o KCl + H2O
Суммарно:
PCl3 + 3KOH o H3PO3 + 3KCl
Фосфористая кислота H3PO3 создает в растворе кислую среду.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 401

3. Al2Cl6.
4.
а) X — N2H4:
2NH3 + H2O2 o N2H4 + 2H2O
N2H4 + HCl o N2H5Cl
б) Y — NO2:
tq
2Pb(NO3)2 o 2PbO + 4NO2 + O2
2NO2 + H2O(хол.) R HNO2 + HNO3
5. Fe2O3 и Fe3O4.
tq
2Fe2O3 + 3C o 4Fe + 3CO2
tq
Fe3O4 + 2C o 3Fe + 2CO2
Получение: tq
4Fe3O4 + O2 o 6Fe2O3
6. 12,5 г ; 25,0 л.
7. X — K2Cr2O7, Y — K2CrO4, Z — Cr2O3. Уравнения реакций
tq
4K2Cr2O7 o 4K2CrO4 + 2Cr2O3 + 3O2n

2K2CrO4 + H2SO4 o K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O


K2Cr2O7 + 2KOH o 2K2CrO4 + H2O
tq
Cr2O3 + 3Cl2 + 10KOH o 2K2CrO4 + 6KCl + 5H2O

ВАРИАНТ Ноябрь–4
1. CuSO4 · 7H2O.
2. Возможный вариант — K3PO4.
K3PO4 + HCl o K2HPO4 + KCl
Гидрофосфат-ион в растворе гидролизуется и создает слабощелоч-
ную среду:
HPO42 – + H2O R H2PO4– + OH–
3. Ga2Cl6.
4.
а) X — Na:
tq
Na2CO3 + 2C o 2Na + 3CO
2Na + 2H2O o 2NaOH + H2
б) Y — NH3:
tq
(NH4)2CO3 o 2NH3 + CO2 + H2O
tq
2NH3 + 3PbO o 3Pb + N2 + 3H2O
402 2019 год. Решения и ответы

5. P4O6 и P4O10.
P4O6 + 6H2O o 4H3PO3
P4O10 + 6H2O o 4H3PO4
Получение:
P4O6 + 2O2 o P4O10
6. 25,0%; 4,33 г.
7. A — PH3, X — H3PO2, Y — H3PO3, Z — H3PO4. Уравнения
реакций
50 qC
3H3PO2 o 2H3PO3 + PH3n
200 qC
4H3PO3 o 3H3PO4 + PH3n
H3PO2 + I2 + H2O o H3PO3 + 2HI
PH3 + 4Cl2(изб.) + 4H2O o H3PO4 + 8HCl

ВАРИАНТ Декабрь–1
1. Пример реакции
2Al + 3Cl2 o 2AlCl3
Al0  3e o Al3+ (Al0 — восстановитель)
Cl20 + 2e o 2Cl– (Cl20 — окислитель)

2. Ион кальция Ca2+ содержит 18 электронов. Перебором находим


самую легкую из возможных молекул, содержащих 18 электронов.
Это С2H6, этан. Масса молекулы этана
m 30 а.е.м. 30/(6,02 · 1023) 5,0·10–23 г.

Ответ: С2H6, m 30 а.е.м. 5,0·10–23 г.


3. Начнем решение с рассмотрения двухвалентного металла (обо-
значим его Х), который не будет менять степень окисления при разло-
жении его нитрата. Кроме того, учтем, что число молекул кристалли-
зационной воды — целое (обозначим его через n). Уравнение реакции
при прокаливании кристаллогидрата
tq
2X(NO3)2 · nH2O o 2XO + 4NO2n + O2n + 2nH2On
Нетрудно заметить, что количества вещества кристаллогидрата и
оксида равны. Составим уравнение:
45 16,2
 .
M(X) + 124 + 18n M(X) + 16
Упростив это выражение, получим
28,8М(Х) 1288,8 + 291,6n.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 403

Будем решать методом перебора значений n. При n 2 получаем


М(Х) 65 г/моль, это цинк. Искомый кристаллогидрат — дигидрат
нитрата цинка Zn(NO3)2·2H2O.
Ответ: Zn(NO3)2·2H2O.
4. Условиям задачи соответствуют вещества СО2 (D, сложное) и N2
(E, простое). Оба они входят в состав воздуха и реагируют с магнием:
tq
2Mg + CO2 o 2MgO + C
tq
3Mg + N2 o Mg3N2
Тогда простое вещество В — это углерод, а веществом А может быть
один из низших оксидов азота — N2O или NO (оба газа бесцветны):
tq
2N2O + С o 2N2 + CO2
Ответ: A — N2O (или NO), B — C, D — CO2, E — N2.
5. Найдем соотношение чисел атомов кремния и кислорода в ми-
нерале:
31,3 53,6
Q(Si) : Q(O) :  1,118:3,350 1:3.
28 16
Будем действовать методом подбора. Представим формулу минера-
ла в виде комбинации оксидов:
xBeO·yAl2O3·zSiO2
1) Пусть х у 1. Тогда количество кислорода, с одной стороны, долж-
но быть равно 3z, а с другой, 1 + 3 + 2z. Приравняем выражения
и получим
3z 4 + 2z
z 4.
Проверим массовую долю кислорода:
Z(О) m(O)/M (1 + 3 + 2 · 4) · 16/(25 + 102 + 4 · 60) 0,5231 — не
подходит.
2) Пусть х 2, у 1. Тогда
3z 2 + 3 + 2z
z 5.
Массовая доля кислорода
Z(О) (2 + 3 + 2 · 5) · 16/(2 · 25 + 102 + 5 · 60) 0,5310 — не подходит.

3) Пусть х 3, у 1. Тогда


3z 3 + 3 + 2z
z 6.
Массовая доля кислорода
Z(О) (3 + 3 + 2 · 6) · 16/(3 · 25 + 102 + 6 · 60) 0,5363 — подходит.
404 2019 год. Решения и ответы

Простейшая формула такого минерала — Be3Al2(SiO3)6 или


3BeO·Al2O3·6SiO2, это берилл.
Ответ: Be3Al2(SiO3)6, 3BeO·Al2O3·6SiO2, берилл.
6. tq
Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2n + 2H2O
SO2 + 2H2S o 3S + 2H2O
S + 3F2 o SF6
SF6 + 6Li o S + 6LiF
tq
Na2SO3 + S o Na2S2O3
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O o 2NaHSO4 + 8HCl
Ответ: X — SO2, Y — SF6.
7.
а) Q(газа) 2,24/22,4 0,1 моль (кислота:газ 2:1)
Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2 + 2H2O
б) Q(газа) 4,48/22,4 0,2 моль (кислота:газ 1:1)
Fe + H2SO4(разб.) o FeSO4 + H2
в) Q(газа) 6,72/22,4 0,3 моль (кислота:газ 2:3)
S + 2H2SO4(конц.) o 3SO2 + 2H2O
г) Q(газа) 8,96/22,4 0,4 моль (кислота:газ 1:2)
2LiH + H2SO4(разб.) o Li2SO4 + 2H2

ВАРИАНТ Декабрь–2
1. K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 o K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
2. СH4, m 16 а. е. м. 2,7·10–23 г.
3. MgCO3·3H2O.
4. A — Ag, B — AgNO3, D — AgCl, E — [Ag(NH3)2]Cl.
5. Mg3Al2(SiO4)3, 3MgO·Al2O3·3SiO2, пироп.
6.
tq
1) NaNO2 + NH4Cl o N2 + NaCl + 2H2O
tq
2) 3Ca + N2 o Ca3N2
3) Ca3N2 + 6H2O o 3Ca(OH)2 + 2NH3
tq
4) 2NH3 + NaClO o N2H4 + NaCl + H2O
5) N2H4 + 2H3TiCl6 + 2HCl o 2H2TiCl6 + 2NH4Cl
tq
6) KNO2 + NH4Cl o N2 + KCl + 2H2O
X — Ca3N2, Y — N2H4.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 405

7.
а) MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2 + 2H2O
б) Ca3P2 + 6HCl(р-р) o 3CaCl2 + 2PH3
в) Fe + 2HCl o FeCl2 + H2
tq
г) 2HCl o H2 + Cl2 

ВАРИАНТ Декабрь–3
1. 3Ag + 4HNO3(разб.) o 3AgNO3 + NOn + 2H2O
2. F2, m 38 а. е. м. 6,3·10–23 г.
3. Cr(NO3)3·9H2O.
4. A — P4, B — I2, D — PI3, E — HI.
5. Al2(SiO4)(OH)2, Al2O3·SiO2·H2O, топаз.
6. X — PCl3, Y — H3PO4.
1) P4 + 6Cl2(недост.) o 4PCl3
2) PCl3 + H2O o H3PO3 + 3HCl
tq
3) 4H3PO3 o PH3 + 3H3PO4
4) PH3 + 8AgNO3 + 4H2O o 8Agp + H3PO4 + 8HNO3
5) H3PO4 + 2NaOH o Na2HPO4 + 2H2O
tq
6) 2Na2HPO4 o Na4P2O7 + H2O
7.
а) Al4C3 + 12HNO3(разб.) o 4Al(NO3)3 + 3CH4
б) Ag + 2HNO3(конц.) o AgNO3 + NO2 + H2O
tq
в) S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2 + 2H2O
tq
г) C + 4HNO3(конц.) o CO2 + 4NO2 + 2H2O

ВАРИАНТ Декабрь–4
1. 8Al + 30HNO3 o 8Al(NO3)3 + 3NH4NO3 + 9H2O
2. С3H6, m 42 а. е. м. 7,0·10–23 г.
3. 4MgCO3·Mg(OH)2.
4. A — H3PO4, B — KH2PO4, D — K3PO4, E — K2HPO4.
5. Ca3Cr2(SiO4)3, 3CaO·Cr2O3·3SiO2, уваровит.
6. X — KClO3, Y — BaCl2 или HClO2.
tq
1) MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + H2O
tq
2) 6KOH + 3Cl2 o 5KCl + KClO3 + 3H2O
3) 3KClO3 + 3H2SO4 (конц.) o 3KHSO4 + 2ClO2 + HClO4 + H2O
или 2KClO3 + H2C2O4 + H2SO4 o K2SO4 + 2ClO2 + 2CO2 + 2H2O
4) 2ClO2 + Ba(OH)2 + H2O2 o Ba(ClO2)2 + O2 + 2H2O
tq
5) Ba(ClO2)2 o BaCl2 + 2O2
6) BaCl2 + H2SO4 o BaSO4p + 2HCl
406 2019 год. Решения и ответы

7.
а) Al4C3 + 12H2O o 4Al(OH)3 + 3CH4
б) Ca + 2H2O o Ca(OH)2 + H2
в) CaH2 + 2H2O o Ca(OH)2 + 2H2

г) 2H2O o 2H2 + O2

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Ионные гидриды могут быть образованы щелочными и ще-
лочноземельными металлами. Сначала рассмотрим щелочные метал-
лы. Пусть формулы гидридов — XH и YH, тогда
1
Z1(H) ,
M(X) + 1
1
Z2(H) .
M(Y) + 1
По условию
Z (H) M(Y) + 1

1
 5.
Z1(H) M(X) + 1
Уравнение решается подбором: X — Li (М 7), Y — K (М 39).
Ответ: LiH и KH.
2. Начнем с 3d-ряда. У элементов этого ряда 8 s- и 12 p-электро-
нов, т.е. x 2. Число d-электронов два, значит, элемент — титан.
Электронная конфигурация атома Ti: 1s2 2s22p63s23p63d24s2. Формула
высшего хлорида титана — TiCl4.
Ответ: Ti, 1s2 2s22p63s23p63d24s2; TiCl4.
3. Газ очень хорошо растворим в воде. Таким свойством обладают
аммиак и галогеноводороды. При растворении последних в воде об-
разуются кислоты.
Пусть взяли 1 л воды: m(H2O) 1000 · 1 1000 г. Обозначим моляр-
ную массу неизвестной кислоты М. Количество вещества газа
Q 10/22,4 0,446 моль,
тогда
0,446M
Z(кислоты) 0,054 .
1000 + 0,446M
Решение уравнения М 128 г/моль, это иодоводородная кислота,
газ — иодоводород, HI. Качественные реакции
HI + AgNO3 o AgIp + HNO3 (образуется желтый осадок AgI)
2HI + Br2 o I2 + 2HBr (раствор темнеет под действием бромной воды)

Ответ: HI.
2019 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 407

4. Возможны разные варианты ответа. Основное решение: газо-


образное вещество — SO2. Уравнения реакций
tq
1) Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2n + 2H2O (реакция с металлом)
tq
2) S + 2H2SO4(конц.) o 2SO2n + 2H2O (реакция с неметаллом)
3) Cu2O + 3H2SO4(конц.) o 2CuSO4 + SO2n + 3H2O (реакция с оксидом
металла)
4) Na2SO3 + 2H2SO4 o 2NaHSO4 + SO2n + H2O (реакция с солью)
Известны и другие реакции, приводящие к образованию SO2.
Ответ: газ — SO2.
5. X — NH4NO2.
tq, p, Pt
1) N2 + 3H2 o 2NH3
tq
2) NH4NO2 o N2 + 2H2O
3) 2NO2 + 2C o 2CO2 + N2

4) N2 + O2 o 2NO
5) NH3 + HNO2 o NH4NO2
6) 2NO2 + 2NH3 + H2O o NH4NO3 + NH4NO2
7) 2NO + O2 o 2NO2
tq, Pt
8) 4NH3 + 5O2 o 4NO + 6H2O
Ответ: Х — NH4NO2.
6. При сжигании бинарного соединения щелочного металла М с
углеродом MxCy в кислороде образуются карбонат металла и CO2 (ве-
щество В):
2MxCy + O2 o xM2CO3 + (2y  x)CO2
Карбонат металла растворяется в кислоте:
M2CO3 + 2H+ o 2M+ + CO2n + H2O
Q(M2CO3) Q(CO2) 0,448/22,4 0,02 моль.
M(M2CO3) 2,76/0,02 138 г/моль — это K2CO3 (вещество Б).
При сгорании: Q(CO2) 6,72/22,4 0,3 моль, Q(K2CO3) 0,02 моль.
В навеске исходного вещества А:
Qобщ(C) 0,3 + 0,02 0,32 моль.
m(C) 0,32·12 3,84 г,
m(K) 5,40  3,84 1,56 г,
Q(K) 1,56/39 0,04 моль.
Q(C):Q(K) 0,32:0,04 8:1, следовательно, формула А — KC8.
408 2019 год. Решения и ответы

Уравнения реакций
tq
K + 8C(графит) o KC8
4KC8 + 33O2 o 2K2CO3 + 15CO2n
K2CO3 + 2HCl o 2KCl + CO2n + H2O
Ответ: А — KC8, Б — K2CO3, В — CO2.
7. В ряду веществ X o Y o Z степень окисления металла увели-
чивается. Вещество Z настолько сильный окислитель, что окисляет
воду. Таким свойством среди соединений 3d-металлов обладают со-
единения Fe(VI). Тогда Y содержит Fe(III), а X — Fe(II). X — Fe(OH)2,
Y — Fe(OH)3, Z — K2FeO4.
Уравнения реакций
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O o 4Fe(OH)3
tq
2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10KOH(конц.) o 2K2FeO4 + 6KCl + 8H2O
tq
4K2FeO4 + 10H2O o 4Fe(OH)3 + 3O2n + 8KOH
2K2FeO4 + 16HCl o 3Cl2n + 4KCl + 2FeCl3 + 8H2O
Предлагавшиеся участниками олимпиады ответы Z — KMnO4 или
Z — K2CrO4 неправильные, так как эти вещества не окисляют воду в
нейтральном растворе.
Ответ: X — Fe(OH)2, Y — Fe(OH)3, Z — K2FeO4.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В молекуле НBr содержится 36 электронов. Такое же количе-
ство электронов имеют, например, катионы Rb+ и Sr2+.
2. Электролиз раствора:

2CH3COOK + 2H2O o H2n + C2H6n + 2CO2n + 2KOH
Щелочная среда раствора после разложения соли обусловлена ги-
дроксидом калия. Уравнение электролиза можно записать и следую-
щим образом:

2CH3COOK + 2H2O o H2n + C2H6n + 2KHCO3
Такие продукты образуются, если катодное и анодное простран-
ства не разделены перегородкой (диафрагмой). В этом случае среда
раствора также будет щелочной.
Ответ: щелочная среда.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 409

3. Найдем количество вещества газообразного хлороводорода:


Q(HCl) 0,168/22,4 7,5 · 103 моль.
Концентрация получившейся соляной кислоты равна:
с(HCl) Q/V 7,5 · 103/0,75 0,01 моль/л.
Соляная кислота — сильный электролит, в растворе она диссоци-
ирована полностью:
с(H+) 0,01 моль/л.
pH lgc(Н+) lg(0,01) 2.
Ответ: рН 2.
4. В растворе содержалось вещество А в количестве
Q(А) с · V 2,5 · 0,032 0,08 моль.
Выпавший осадок — это PbCl2 в количестве
Q(PbCl2) 11,12/278 0,04 моль.
Соотношение по молям между А и PbCl2 составляет
Q(А):Q(PbCl2) 0,08:0,04 2:1.
Значит, во внешней сфере комплексного соединения А содержал-
ся один хлорид-ион, т.е. А — это [X(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O. Определить
металл Х можно по данным о дегидратации А. По условию потери
воды составили
m(H2O) 21,32 · 0,135 2,88 г,
Q(H2O) 2,88/18 0,16 моль,
и молярная масса А равна:
М(А) 21,32 /0,08  266,5 г/моль.
A(X) 266,5  6 · 18  3 · 35,5 52 г/моль.
Металл Х — это хром. Соединение В — [Сr(H2O)4Cl2]Cl.
Отметим, что при более грубом округлении получается молярная
масса Х, близкая к массе ванадия. У трехвалентного ванадия также
существуют комплексные соединения подобного состава, поэтому от-
вет с комплексом ванадия принимался на экзамене как верный.
Ответ: А — [Cr(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O, В — [Сr(H2O)4Cl2]Cl.
С—СН2—ОН. Ре-
5. Вещество Х имеет структуру НО—СН2—С —
акции:
1) НО—СН2—С — С—СН2—ОН + 2PCl5 o
o Cl—СН2—С —
С—СН2—Cl + 2POCl3 + 2HCl
410 2019 год. Решения и ответы

tq, Ni
С—СН2—ОН + 2H2 o
2) НО—СН2—С —
tq, Ni
o НО—СН2—СH2—СH2—СН2—ОН
tq, H SO
3) НО—СН2—СH2—СH2—СН2—ОН o
2 4

tq, H SO
o
2 4
СН2СH—СHСН
— — 2 + 2H2O

С—СН2—ОН.
Ответ: НО—СН2—С —
6. Теплоемкость калориметра с водой равна:
2561 75,31
Собщ Скалориметра + Своды 1,555 +  ·  12,27 кДж/К.
18 1000
Количество выделившейся при сгорании теплоты равно:
Q Cобщ · (T2  T1) 12,27 · (27,99  20,21) 95,46 кДж.
Мольная теплота сгорания лейцина равна:
Q Q·M 95,46 · 131
Qсгор    3578 кДж/моль.
Q m 3,495
Уравнение сгорания лейцина
4C6H13NO2 + 33O2 o 24CO2 + 26H2O + 2N2
По закону Гесса
4 · Qсгор 24 · Qобр(CO2) + 26 · Qобр(H2O)  4 · Qобр(C6H13NO2).
Тогда мольная теплота образования лейцина равна:
24 · Q (CO ) + 26 · Q (H O)  4 · Q
Qобр(C6H13NO2) 
обр 2 обр 2 сгор
4
6 · Qобр(CO2) + 6,5 · Qобр(H2O)  Qсгор 

6 · 393,5 + 6,5 · 285,8  3578 640,7 кДж/моль.

Ответ: Qсгор(C6H13NO2) 3578 кДж/моль,


Qобр(C6H13NO2) 640,7 кДж/моль.
7. Один из вариантов решения:
tq
1) 2P + 3Zn o Zn3P2
2) Zn3P2 + 6HCl o 2PH3n + 3ZnCl2
tq
3) 4P + 3KOH(конц.) + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
4) 5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
tq
5) P + 5HNO3(конц.) o H3PO4 + 5NO2n + H2O
6) H3PO4 + 3KOH(изб.) o K3PO4 + 3H2O
Ответ: Х — Zn3P2, Y — H3PO4.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 411

8. Один из вариантов решения:

1)

2)

3)

4)

5)

6)

Ответ: Х1 — этилбензол, Х2 — метилфенилкетон, Х3 — 1-метил-


1-фенилэтанол.
412 2019 год. Решения и ответы

9. Пусть в смеси находятся простые вещества A и D. В соляной


кислоте полностью растворяется один компонент смеси — активный
металл A массой 16,20 г. Остаток массой 18,44  16,20 2,24 г — не
прореагировавшее с кислотой простое вещество D.
A + xHCl(p-p) o AClx + 0,5xH2n
101,3 · 21,64
Q(H2) 0,9 моль.
8,314 · 293
Будем последовательно перебирать возможные значения х.
1) При х 1Q(A) 2Q(H2) 1,8моль, М(A) 16,20/1,8 9г/моль. Та-
кого металла нет.
2) При х 2Q(А) Q(H2) 0,9моль, М(А) 16,20/0,9 18г/моль. Та-
кого металла нет.
3) При х 3Q(А) 2Q(H2)/3 0,6моль, М(А) 16,20/0,6 27г/моль.
Это Al.
При сжигании смеси в кислороде масса смеси увеличивается до
18,44 + 16,96 35,40 г.
Рассмотрим образовавшийся продукт как смесь оксидов алюминия
и элемента D:
4Аl + 3O2 o 2Al2O3
0,6 моль 0,3

m(Al2O3) 102 · 0,3 30,60 г.


Значит,
m(оксида D) 35,40  30,60 4,80 г.
1) Если D проявляет в оксиде степень окисления +1:
4D + O2 o 2D2O
Q(D) 2Q(D2О); 2,24/М(D) 4,80 · 2/(2М(D) + 16).
Тогда М(D) 7 г/моль. Это Li, однако литий — щелочной металл,
активно реагирующий и с водой, и с кислотами. По условию зада-
чи он не подходит.
2) Если D проявляет в оксиде степень окисления +2:
2D + O2 o 2DO
Q(D) Q(DО); 2,24/М(D) 4,80/(М(D) + 16).

Тогда М(D) 14 г/моль. Подходящего простого вещества нет.


3) Если D проявляет в оксиде степень окисления +3:
4D + 3O2 o 2D2O3
Q(D) 2 · Q(D2О3); 2,24/М(D) 2 · 4,80/(2М(D) + 48).
Тогда М(D) 21 г/моль. Такого простого вещества нет.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 413

4) Если D проявляет в оксиде степень окисления +4:


D + O2 o DO2
Q(D) Q(DО2); 2,24/М(D) 4,80/(М(D) + 32).
Тогда М(D) 28 г/моль. Это Si.
В исходной смеси находятся 0,6 моль алюминия и 2,24/28 
0,08 моль кремния.
х(Al) 0,6/(0,6 + 0,08) 0,882 (или 88,2 мол %);
х(Si) 0,08/0,68 0,118 (или 11,8 мол %).
Оба простых вещества полностью растворяются в горячей щелочи:
tq
2Аl + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2
0,6 0,6
tq
Si + 2KOH + H2O o K2SiO3 + 2H2
0,08 0,16

Q(KOH) 0,76 моль,


V(KOH) 0,76 · 56/(0,2 · 1,185) 179,6 мл.
Ответ: 88,2 мол% Al, 11,8 мол% Si; 179,6 мл.
10. Пусть было x моль глицина (Гл) и x моль неизвестной амино-
кислоты, тогда в результате пептидного синтеза образуются четыре
дипептида:
Гл + Гл o Гл—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Гл + АК o Гл—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + Гл o АК—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + АК o АК—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Масса четырех образовавшихся дипептидов равна массе двух


аминокислот минус масса воды. Пусть молярная масса АК равна М.
Тогда
47,6 75х + Мх  18х  57х + Мх,
х 47,6/(57 + М).
По условию масса одного из дипептидов больше массы другого на
5,3 г.
Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и Гл—АК. Тогда
21,2 0,25х(75 + М  18)  0,25х(75 + 75  18) 
0,25х(57 + М)  025х · 132,
х 21,2/(М  75).
414 2019 год. Решения и ответы

Приравняв два выражения для х, получим


47,6/(57 + М) 21,2/(М  75),
М 181 г/моль.
Другая аминокислота — это тирозин:

x 21,2/(181  75) 0,2 моль.


Поскольку количество каждой из аминокислот равно 0,2 моль,
общее количество дипептидов также 0,2 моль. Каждый дипептид со-
держит одну свободную аминогруппу, которая способна реагировать
с азотистой кислотой с выделением азота:
R—NH2 + HNO2 o R—OH + N2n + H2O
0,2 0,2

Найдем объем газа:


QRT 0,2 · 8,314 · 298
V(N2)   4,89 л.
p 101,3
Ответ: тирозин, 4,89 л.

ВАРИАНТ 2
1. В молекуле H2S содержится 18 электронов. Такое же количе-
ство электронов имеют, например, катионы K+ и Ca2+ .
2. Электролиз раствора:

K2S + 2H2O o H2n + Sp + 2KOH
Щелочная среда раствора после разложения соли обусловлена ги-
дроксидом калия.
3. Найдем количество вещества щелочи:
Q(KOH) 0,112/56 0,002 моль.
Концентрация KOH в растворе:
c(KOH) Q/V  0,002/0,8 0,0025 моль/л.
KOH полностью диссоциирует в растворе, поэтому с(ОН) 
0,0025 моль/л.
с(Н+) 1014/0,0025 4 · 1012 моль/л,
pH lgс(Н+) lg(4 · 1012) 11,4.
Ответ: рН 11,4.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 415

4. Так как при выдерживании над осушителем масса вещества А


не изменяется, мы имеем дело с [X(H2O)6]Cl3. Белый осадок — это
хлорид свинца:
Q(PbCl2) 4,17/278  0,015 моль.
Значит,
Q(А) 2 · Q(PbCl2)/3 0,01 моль.
Тогда молярная масса А составляет
М(А) 2,665/0,01 266,5 г/моль,
A(X) 266,5  6 · 18  3 · 35,5 52 г/моль.
Металл Х — это хром. Концентрация раствора комплексного со-
единения [Cr(H2O)6]Cl3 равна:
с Q/V 0,01/0,05 0,2 моль/л.
Ответ: [Cr(H2O)6]Cl3, 0,2 моль/л.
5. Вещество Х имеет следующую структуру:

Реакции
1) 3ОНС—СН2—СH2—СНO + 4KMnO4 o 4MnO2p +
+ 2KOOС—СН2—СH2—СOOK + HOOС—СН2—СH2—СOOH + 2H2O
2) ОНС—СН2—СH2—СНO + 2Br2 + 2H2O o
o HOOC—СН2—СH2—СOOH + 4HBr
Ответ: ОНС—СН2—СH2—СНO.
6. Теплоемкость калориметра с водой равна:
2345 75,31
Собщ Скалориметра + Своды 1,789 +  ·  11,60 кДж/К.
18 1000
Количество выделившейся при сгорании теплоты равно:
Q Cобщ · (T2  T1) 11,60 · (27,65  19,87) 90,25 кДж.
Мольная теплота сгорания тирозина равна:
Q Q·M 90,25 · 181
Qсгор   4428 кДж/моль.
n m 3,689
Уравнение сгорания тирозина
4C9H11NO3 + 41 O2 o 36CO2 + 22 H2O + 2N2
По закону Гесса
4 · Qсгор 36 · Qобр(CO2) + 22 · Qобр(H2O)  4 · Qобр(C9H11NO3).
416 2019 год. Решения и ответы

Тогда мольная теплота образования тирозина равна:


36 · Q (CO ) + 22 · Q (H O)  4 · Q
Qобр(C9H11NO3) 
обр 2 обр 2 сгор
4
9 · Qобр(CO2) + 5,5 · Qобр(H2O)  Qсгор 
9 · 393,5 + 5,5 · 285,8  4428 685,4кДж/моль.

Ответ: Qсгор(C9H11NO3) 4428кДж/моль,


Qобр(C9H11NO3) 685,4 кДж/моль.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) 2KNO3 o 2KNO2 + O2n
tq
2) KNO2 + NH4Cl o N2n + KCl + 2H2O
3) N2 + 3H2 R 2NH3 (давление, катализатор)
tq
4) KNO2 + 2Al + KOH + 5H2O o 2K[Al(OH)4] + NH3n
tq
5) 3KNO3 + 8Al + 5KOH + 18H2O o 8K[Al(OH)4] + 3NH3n
6) AgNO3 + 3NH3(изб.) + H2O o [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3
Ответ: X — KNO2, Y — NH3.
8. Один из возможных вариантов решения:

1)

2)

3)

4)
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 417

5)

6)

Ответ: Х1 — этилбензол, Х2 — о-нитробензойная кислота, Х2 —


бромид о-аминобензойной кислоты.

9. Пусть в смеси находятся простые вещества A и D. В соляной


кислоте полностью растворяется один компонент смеси — активный
металл A массой 23,40 г. Остаток массой 25,08  23,40 1,68г — не
прореагировавшее с кислотой простое вещество D.

A + xHCl(p-p) o AClx + 0,5x H2n

101,3 · 10,82
Q(H2)  0,45 моль.
8,314 · 293
Будем последовательно перебирать возможные значения х.
1) При х 1Q(A) 2 · Q(H2) 0,9моль, М(A) 23,40/0,9 26г/моль.
Такого металла нет.
2) При х 2Q(А) Q(H2) 0,45моль, М(А) 23,40/0,45 52г/моль.
Это Cr:
Cr + 2HCl o CrCl2 + H2n

При сжигании смеси в кислороде масса смеси увеличивается до

25,08 + 12,72 37,80 г.

Рассмотрим образовавшийся продукт как смесь оксидов хрома и


элемента D:
4Cr + 3O2 o 2Cr2O3
0,45 0,225

m(Cr2O3) 152 · 0,225 34,2 г.


Значит,
m(оксида D) 37,80  34,20 3,60 г.

1) Если D проявляет в оксиде степень окисления +1:


4D + O2 o 2D2O
Q(D) 2 · Q(D2О); 1,68/М(D) 3,6 · 2/(2М(D) + 16).
418 2019 год. Решения и ответы

Тогда М(D) 7 г/моль. Это Li, однако литий — щелочной металл,


активно реагирующий и с водой, и с кислотами. По условию задачи
он не подходит.
2) Если D проявляет в оксиде степень окисления +2:
2D + O2 o 2DO
Q(D) Q(DО); 1,68/М(D) 3,6/(М(D) + 16).
Тогда М(D) 14 г/моль. Такого простого вещества нет.
3) Если D проявляет в оксиде степень окисления +3:
4D + 3O2 o 2D2O3
Q(D) 2 · Q(D2О3); 1,68/М(D) 2·3,6/(2М(D) + 48).
Тогда М(D) 21 г/моль. Такого простого вещества нет.
4) Если D проявляет в оксиде степень окисления +4:
D + O2 o DO2
Q(D) Q(DО2); 1,68/М(D) 3,6/(М(D) + 32).

Тогда М(D) 28 г/моль. Это Si. В исходной смеси было 0,45 моль
хрома и 1,68/28 0,06 моль кремния.
х(Cr) 0,45/(0,45 + 0,06) 0,882 (или 88,2 мол %);
х(Si) 0,06/0,51 0,118 (или 11,8 мол %).
В щелочи растворяется только кремний (при нагревании):
tq
Si + 2KOH + H2O o K2SiO3 + 2H2
0,06 0,12

Q(KOH) 0,12 моль,


V(KOH) 0,12 · 56/(0,2 · 1,185) 28,3 мл.

Ответ: 88,2 мол% Cr, 11,8 мол% Si; 28,3 мл.


10. Пусть было x моль глицина (Гл) и x моль неизвестной амино-
кислоты, тогда в результате пептидного синтеза образуются четыре
дипептида:
Гл + Гл o Гл—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Гл + АК o Гл—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + Гл o АК—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + АК o АК—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 419

Масса четырех образовавшихся дипептидов равна массе двух ами-


нокислот минус масса воды. Пусть молярная масса АК равна М.
Тогда:
66,6 75х + Мх  18х  57х + Мх,
х 66,6/(57 + М).
По условию масса одного из дипептидов больше массы другого на
6,75 г.
Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и Гл—АК:
6,75 0,25х(75 + М  18)  0,25х(75 + 75  18) 
0,25х(57 + М)  025х · 132,
х 27/(М  75).
Приравняв два выражения для х, получим
66,6/(57 + М) 27/(М  75),
М 165 г/моль.
Другая аминокислота — фенилаланин С6Н5—CH2—CH(NH2)—COOH:
x 27/(165  75) 0,3 моль.
Поскольку количество каждой аминокислоты равно 0,3 моль, об-
щее количество дипептидов также 0,3 моль. Каждый дипептид со-
держит одну свободную кислотную группу, следовательно, образуется
0,3 моль солей:
R—COOH + NaOH o R—COONa + H2O
Молярные массы солей
М1 75 + 75  18  1 + 23 154 г/моль,
М2 М3 75 + 165  18  1 + 23 244 г/моль,
М4 165 + 165  18  1 + 23 334 г/моль.

Суммарная масса солей


m 0,075 · 154 + 0,15 · 244 + 0,075 · 334 73,2 г.
Ответ: фенилаланин, 73,2 г.

ВАРИАНТ 3
1. В молекуле СО содержится 14 электронов. Такое же количе-
ство электронов имеет нейтральный атом кремния.
2. Электролиз раствора

2CH3COONa + 2H2O o H2n + C2H6n + 2CO2n + 2NaOH
420 2019 год. Решения и ответы

Щелочная среда раствора после разложения соли обусловлена ги-


дроксидом натрия. Уравнение электролиза можно записать и следу-
ющим образом:

2CH3COONa + 2H2O o H2n + C2H6n + 2NaHCO3
Такие продукты образуются, если катодное и анодное простран-
ства не разделены перегородкой (диафрагмой). В этом случае среда
раствора также будет щелочной.
Ответ: щелочная среда.
3. Найдем количество вещества газообразного иодоводорода:
Q(HI) 0,191/22,4 8,5 · 103 моль.
Концентрация получившейся иодоводородной кислоты равна:
с(HI) Q/V 8,5 · 103/0,85 0,01 моль/л.
Иодоводородная кислота — сильный электролит, в растворе она
полностью диссоциирована, поэтому
с(H+)  0,01 моль/л.
pH lgс(Н+) lg(0,01) 2.
Ответ: рН 2.
4. В растворе содержалось вещество А в количестве
Q(А) с · V 2 · 0,01 л 0,02 моль.
Выпавший белый осадок — хлорид серебра, его количество
Q(AgCl) 2,87/143,5 0,02 моль.
Соотношение по молям между А и AgCl составляет
Q(А) : Q(AgCl) 0,02 : 0,02 1 : 1.
Значит, во внешней сфере комплексного соединения А содержится
один хлорид-ион, т.е. А — это [X(H2O)4Cl2]Cl · 2H2O.
Определить металл Х можно по данным о дегидратации А. По ус-
ловию потери воды
m(H2O)  5,33 · 0,135 0,720 г,
Q(H2O) 0,720/18 0,04 моль,
значит, молярная масса А составляет
М(А) 5,33/0,02 266,5 г/моль.
Ar(X) 266,5  6 · 18  3 · 35,5 52 г/моль.
Металл Х — это хром. Вещество В — [Сr(H2O)4Cl2]Cl.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 421

Возможный ответ, который принимался как правильный, — это


комплексное соединение ванадия. У трехвалентного ванадия есть
комплексы подобного состава.
Ответ: А — [Cr(H2O)5Cl2]Cl · 2H2O, В — [Сr(H2O)4Cl2]Cl.
5. Вещество Х имеет структуру HO—СH2—СН2—СH2—СНO. Ре-
акции
1) 5HO—СH2—СН2—СH2—СНO + 6KMnO4 + 9H2SO4 o
o 5HOOС—СН2–СH2—СOOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O

2)

tq
3) HO—СH2—СН2—СH2—СНO + 2Cu(OH)2 o
tq
o HO—СH2—СН2—СH2—СOOH + Cu2Op + 2H2O
красный
Ответ: HO—СH2—СН2—СH2—СНO.
6. Теплоемкость калориметра с водой равна:
1544 75,31
Собщ Скалориметра + Своды 1,555 +  ·  8,015 кДж/К.
18 1000
Количество выделившейся при сгорании теплоты равно:
Q Cобщ · (T2  T1) 8,015 · (24,99  20,02) 39,83 кДж.
Мольная теплота сгорания аланина равна:
Q Q·M 39,83 · 89
Qсгор   1621 кДж/моль.
n m 2,187
Уравнение сгорания аланина
4C3H7NO2 + 15 O2 12CO2 + 14H2O + 2N2
По закону Гесса
4 · Qсгор 12 · Qобр(CO2) + 14 · Qобр(H2O)  4 · Qобр(C3H7NO2).
Тогда мольная теплота образования аланина равна:
12 · Q (CO ) + 14 · Q (H O)  4 · Q
Qобр(C3H7NO2) 
обр 2 обр 2 сгор
4
3 · Qобр(CO2) + 3,5 · Qобр(H2O)  Qсгор 

3 · 393,5 + 3,5 · 285,8  1621 559,8 кДж/моль.

Ответ: Qсгор(C3H7NO2) 1621 кДж/моль,


Qобр(C3H7NO2) 559,8 кДж/моль.
422 2019 год. Решения и ответы

7. Один из возможных вариантов решения:


tq
1) Fe + S o FeS
tq
2) 4FeS + 7O2 o 4SO2n + 2Fe2O3
tq
3) S + O2 o SO2
4) SO2 + Br2 + 2H2O o H2SO4 + 2HBr
tq
5) S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2 + 2H2O
6) H2SO4 + 2NaOH(изб.) o Na2SO4 + 2H2O
Ответ: X — FeS, Y — H2SO4.
8. Один из возможных вариантов решения:

1)

2)

3)

4)

5)
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 423

6)

Ответ: Х1 — метилбензол, Х2 — бензальдегид, Х3 — м-нитро-


бензойная кислота.
9. Пусть в смеси находились простые вещества A и D. В соляной
кислоте полностью растворяется один компонент смеси — активный
металл A массой 42,25 г. Остаток массой 44,77  42,25 2,52 г — это
не прореагировавшее с кислотой простое вещество D.
A + xHCl(p-p) o AClx + 0,5xH2n
101,3 · 15,63
Q(H2) 0,65 моль.
8,314 · 293
Будем последовательно перебирать возможные значения х.
1) При х 1Q(A) 2 · Q(H2) 1,3моль, М(A) 42,25/1,3 32,5г/моль.
Такого металла нет.
2) При х 2Q(А) Q(H2) 0,65моль, М(А) 42,25/0,65 65г/моль.
Это цинк:
Zn + 2HCl o ZnCl2 + H2n
При сжигании смеси в кислороде масса смеси увеличивается до
m 44,77 + 13,28 58,05 г.
Рассмотрим образовавшийся продукт как смесь оксидов цинка и
элемента D:
2Zn + O2 o 2ZnO
0,65 0,65

m(ZnO) 81 · 0,65 52,65 г.


Значит, m(оксида D) 58,05  52,65 5,40 г.
1) Если D проявляет в оксиде степень окисления +1:
4D + O2 o 2D2O
Q(D) 2 · Q(D2О); 2,52/М(D) 5,4 · 2/(2М(D) + 16).
Тогда М(D) 7 г/моль. Это Li. Однако литий — щелочной металл,
активно реагирующий и с водой, и с кислотами. По условию за-
дачи он не подходит.
2) Если D проявляет в оксиде степень окисления +2:
2D + O2 o 2DO
Q(D) Q(DО); 2,52/М(D) 5,4/(М(D) + 16).
Тогда М(D) 14 г/моль. Такого простого вещества нет.
424 2019 год. Решения и ответы

3) Если D проявляет в оксиде степень окисления +3:


4D + 3O2 o 2D2O3
Q(D) 2 · Q(D2О3); 2,52/М(D) 2 · 5,4/(2М(D) + 48).

Тогда М(D) 21 г/моль. Такого простого вещества нет.


4) Если D проявляет в оксиде степень окисления +4:
D + O2 o DO2
Q(D) Q(DО2); 2,52/М(D) 5,4/(М(D) + 32).
Тогда М(D) 28 г/моль. Это Si.
В исходной смеси 0,65 моль цинка и 2,52/28 0,09 моль кремния.
х(Zn) 0,65/(0,65 + 0,09) 0,878 (или 87,8 мол%);
х(Si) 0,09/0,74 0,121 (или 12,1 мол%).
Оба простых вещества растворяются в горячей щелочи:
tq
Zn + 2KOH + 2H2O o K2[Zn(OH)4] + H2
0,65 1,3
tq
Si + 2KOH + H2O o K2SiO3 + 2H2
0,09 0,18

Q(KOH) 1,3 + 0,18 1,48 моль,


V(KOH) 1,48 · 56/(0,2 · 1,185) 349,7 мл.
Ответ: 87,8 мол% Zn, 12,1 мол% Si, 349,7 мл.
10. Пусть было x моль глицина (Гл) и x моль неизвестной амино-
кислоты, тогда в результате пептидного синтеза образуются четыре
дипептида:
Гл + Гл o Гл—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Гл + АК o Гл—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + Гл o АК—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + АК o АК—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Масса четырех образовавшихся дипептидов равна массе двух


аминокислот минус масса воды. Пусть молярная масса АК равна М.
Тогда
58,4 75х + Мх  18х  57х + Мх,
х 58,4/(57 + М).
По условию масса одного из дипептидов больше массы другого на
1,4 г.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 425

Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и Гл—АК. Тогда


1,4 0,25х(75 + М  18)  0,25х(75 + 75  18) 
0,25х(57 + М)  025х · 132,
х 5,6/(М  75).
Приравняв два выражения для х, получим
58,4/(57 + М) 5,6/(М  75),
М 89 г/моль.
Неизвестная аминокислота — это аланин CH3—CH(NH2)—COOH:
x 58,4/(57 + 89) 0,4 моль.
Поскольку количество каждой аминокислоты равно 0,4 моль, об-
щее количество дипептидов также равно 0,4 моль. Каждый дипептид
содержит одну свободную кислотную группу, следовательно, образу-
ется 0,4 моль солей:
R—COOH + NaOH o R—COONa + H2O
Молярные массы солей
М1 75 + 75  18  1 + 23 154 г/моль,
М2 М3 75 + 89  18  1 +23 168 г/моль,
М4 89 + 89  18  1 + 23  182 г/моль.
Суммарная масса солей
m 0,1 · 154 + 0,2 · 168 + 0,1 · 182 67,2 г.
Ответ: аланин, 67,2 г.

ВАРИАНТ 4
1. В молекуле Н2О содержится 10 электронов. Такое же количе-
ство электронов имеют катионы Na+, Mg2+, Al3+, NH4+.
2. Электролиз раствора:

4AgNO3 + 2H2O o 4Ag + O2n + 4HNO3
Кислая среда раствора после разложения соли обусловлена азот-
ной кислотой.
3. Найдем количество вещества газообразного хлороводорода:
Q(HCl) 0,0896/22,4 0,004 моль.
Концентрация получившейся соляной кислоты равна:
с(HCl) Q/V 0,004/0,2 0,02 моль/л.
426 2019 год. Решения и ответы

Соляная кислота — сильный электролит, в растворе она полностью


диссоциирована, поэтому
с(H+)  0,02 моль/л.
pH lg с(Н+) lg(0,02) 1,7.
Ответ: рН 1,7.
4. В растворе содержалось соединение А в количестве
Q(А) 0,1 · 0,04 0,004 моль.
Образовавшийся белый осадок — это хлорид серебра:
Q(AgCl) 0,574/143,5 0,004 моль.
Соотношение по молям между А и AgCl составляет
Q(А) : Q(AgCl) 0,004 : 0,004 1 : 1.
Значит, во внешней сфере комплексного соединения А содержится
один хлорид-ион и А — это [X(NH3)4Cl2]Cl · H2O. Определить металл
Х можно по данным о дегидратации А. По условию потери воды со-
ставили
m(H2O) 1,006 · 0,0716 0,072 г,
Q(H2O) 0,072/18 0,004 моль,
значит, молярная масса А равна:
М(А) 1,006/0,004 251,5 г/моль,
A(X) 251,5  4 · 17  3 · 35,5  18 59 г/моль.
Такую молярную массу имеют кобальт и никель. Металл Х — ко-
бальт, В — [Со(NH3)4Cl2]Cl. Хотя никель не образует устойчивых в
водном растворе комплексов Ni(III), на экзамене решение с комплек-
сом никеля принималось как правильное.
Ответ: А — [Co(NH3)4Cl2]Cl · H2O, В — [Со(NH3)4Cl2]Cl.
5. Вещество Х имеет структуру HO—СH2—СН2—СH2—СOOH. Его
реакции
1) HO—СH2—СН2—СH2—СOOH + HBr o
o Br—СН2—СH2—СOOH + H2O
2) HO—СH2—СН2—СH2—СOOH + 2PCl5 o
o Cl—СН2—СН2—СH2—СOCl + 2POCl3 + 2HCl

3)

Ответ: HO—СH2—СН2—СH2—СOOH.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 427

6. Теплоекость калориметра с водой равна:


1666 75,31
Собщ Скалориметра + Своды 1,765 +  ·  8,735 кДж/К.
18 1000
Количество выделившейся при сгорании теплоты равно:

Q Cобщ · (T2  T1) 8,735 · (25,15  20,33) 42,10 кДж.

Мольная теплота сгорания глутаминовой кислоты равна:


Q Q·M 42,10 · 147
Qсгор   2250 кДж/моль.
Q m 2,751
Уравнение сгорания глутаминовой кислоты

4C5H9NO4 + 21O2 o 20CO2 + 18H2O + 2N2

По закону Гесса

4 · Qсгор 20 · Qобр(CO2) + 18 · Qобр(H2O)  4 · Qобр(C5H9NO4).

Тогда мольная теплота образования глутаминовой кислоты равна:

20 · Q (CO ) + 18 · Q (H O)  4 · Q
Qобр(C5H9NO4) 
обр 2 обр 2 сгор
4
5 · Qобр(CO2) + 4,5 · Qобр(H2O)  Qсгор 

5 · 393,5 + 4,5 · 285,8  2250 1004 кДж/моль.

Ответ: Qсгор(C5H9NO4) 2250 кДж/моль,


Qобр(C5H9NO4) 1004 кДж/моль.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) 4P + 3O2(недост.) o 2P2O3
2) P2O3 + 3H2O(хол.) o 2H3PO3
tq
3) 4H3PO3 o PH3n + 3H3PO4
tq
4) 2P + 3Zn o Zn3P2
5) Zn3P2 + 6HCl o 2PH3n + 3ZnCl2
tq
6) 4P + 3KOH(конц.) + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
Ответ: X — P2O3, Y — Zn3P2.
8. Один из возможных вариантов решения:

1)
428 2019 год. Решения и ответы

2)

3)

4)

5)

6)

Ответ: Х1 — толуол, Х2 — м-нитробензойная кислота, Х3 —


хлорид м-аминобензойной кислоты.

9. Пусть в смеси находятся простые вещества A и D. В соляной


кислоте полностью растворяется один компонент смеси — активный
металл A массой 10,80 г. Остаток массой 11,92  10,80 1,12 г — это
не прореагировавшее с кислотой простое вещество D.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 429

A + xHCl(p-p) o AClx + 0,5xH2n


pV 101,3 · 14,42
Q(H2) 0,6 моль.
RT 8,314 · 293
Будем последовательно перебирать возможные значения х.
1) При х 1Q(A) 2 · Q(H2) 1,2моль, М(A) 10,80/1,2 9 г/моль. Та-
кого одновалентного металла нет.
2) При х 2Q(А) Q(H2) 0,6моль, М(А) 10,80/0,6 18г/моль. Та-
кого металла нет.
3) При х 3Q(А) 2 · Q(H2)/3 0,4моль, М(А) 10,80/0,4 27г/моль.
Это алюминий Al.
При сжигании смеси в кислороде масса смеси увеличивается до
m 11,92 + 10,88 22,80 г.
Рассмотрим образовавшийся продукт как смесь оксидов алюминия
и элемента D:
tq
4Аl + 3O2 o 2Al2O3
0,4 0,2

m(Al2O3) 102 · 0,2 20,40 г.


Значит, масса оксида элемента D составляет
m(оксида) 22,80  20,40 2,40 г.

1) Если D проявляет в оксиде степень окисления +1, тогда реакция с


кислородом
tq
4D + O2 o 2D2O
Q(D) 2 · Q(D2О),
1,12/М(D) 2,40 · 2/(2М(D) + 16).

Отсюда М(D) 7 г/моль. Это литий, однако литий — это щелочной


металл, активно реагирующий и с водой, и с кислотами. По усло-
вию задачи он не подходит.
2) Если D проявляет в оксиде степень окисления +2, тогда
tq
2D + O2 o 2DO
Q(D) Q(DО), 1,12/М(D) 2,40/(М(D) + 16).
Отсюда М(D) 14 г/моль. Подходящего простого вещества нет.
3) Если D проявляет в оксиде степень окисления +3, тогда
tq
4D + 3O2 o 2D2O3
Q(D) 2 · Q(D2О3); 1,12/М(D) 2 · 2,40/(2М(D) + 48).
Отсюда М(D) 21 г/моль. Такого простого вещества нет.
430 2019 год. Решения и ответы

4) Если D проявляет в оксиде степень окисления +4, тогда


tq
D + O2 o DO2
Q(D) Q(DО2);
1,12/М(D) 2,40/(М(D) + 32).
Отсюда М(D) 28 г/моль — это кремний Si.
В исходной смеси было 0,4 моль алюминия и 1,12/28 0,04 моль
кремния:
х(Al) 0,4/(0,4 + 0,04) 0,909 (или 90,9%);
х(Si) 0,091 (или 9,1%).
Оба простых вещества при нагревании растворяются в щелочи:
tq
2Аl + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2
0,4 0,4
tq
Si + 2KOH + H2O o K2SiO3 + 2H2
0,04 0,08

Q(KOH) 0,4 + 0,08 0,48 моль,

V(KOH) 0,48 · 56/(0,2 · 1,185) 113,4 мл.

Ответ: 90,9% Al, 9,1% Si; 113,4 мл.


10. Пусть было x моль глицина (Гл) и x моль неизвестной амино-
кислоты, тогда в результате пептидного синтеза образуются четыре
дипептида:
Гл + Гл o Гл—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Гл + АК o Гл—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + Гл o АК—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + АК o АК—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Масса четырех образовавшихся дипептидов равна массе двух


аминокислот минус масса воды. Пусть молярная масса АК равна М.
Тогда
48,6 75х + Мх  18х  57х + Мх,
х 48,6/(57 + М).
По условию масса одного из дипептидов больше массы другого на
2,25 г.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 431

Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и Гл—АК. Тогда


2,25 0,25х(75 + М  18)  0,25х(75 + 75  18) 
0,25х(57 + М)  025х · 132,
х 9/(М  75).
Приравняв два выражения для х, получим
48,6/(57 + М) 9/(М  75),
М 105 г/моль.
Неизвестная аминокислота — это серин:
НО—CH2—CH(NH2)—COOH
x 48,6/(57 + 105) 0,3 моль.
Поскольку количество каждой аминокислоты равно 0,3 моль, об-
щее количество дипептидов также равно 0,3 моль. Каждый дипептид
содержит одну свободную кислотную группу, следовательно, образу-
ется 0,3 моль солей:
R—COOH + NaOH o R—COONa + H2O
Молярные массы солей
М1 75 + 75  18  1 + 23 154 г/моль,
М2 М3 75 + 105  18  1 + 23 184 г/моль,
М4 105 + 105  18  1 + 23  214 г/моль.
Суммарная масса солей
m 0,075 · 154 + 0,15 · 168 + 0,075 · 182 55,2 г.
Ответ: серин, 55,2 г.

ВАРИАНТ 5 резервный
1. В молекуле HF содержится 10 электронов. Такое же количе-
ство электронов имеют катионы Na+, Mg2+, Al3+.
2. Электролиз раствора хлорида бария

BaCl2 + 2H2O o H2n + Cl2n + Ba(OH)2
Щелочная среда раствора после разложения соли обусловлена ги-
дроксидом бария.
Ответ: среда щелочная.
3. Найдем количество вещества газообразного бромоводорода:
Q(HBr) 0,1344/22,4 0,006 моль.
432 2019 год. Решения и ответы

Концентрация получившейся бромоводородной кислоты равна:

с(HBr) Q/V 0,006/1,2 0,005 моль/л.

Бромоводородная кислота — сильный электролит, в растворе она


полностью диссоциирована, поэтому
с(H+) с(HBr) 0,005 моль/л.
pH lgс(Н+) lg(0,005) 2,3.
Ответ: рН 2,3.
4. Так как при выдерживании над осушителем масса вещества А
не изменяется, это [X(NH3)4(H2O)Cl]Cl2. Белый осадок — это хлорид
свинца:
Q(PbCl2) 13,9/278 0,05 моль.

Значит, Q(А) Q(PbCl2) 0,05 моль.


Тогда молярная масса А равна:

М(А) 12,58/0,05 251,5 г/моль,


A(X) 251,54 · 173 · 35,518 59,0 г/моль.

Такую молярную массу имеет кобальт. Металл Х — это кобальт.


Концентрация раствора комплексного соединения [Co(NH3)4(H2O)Cl]
Cl2 равна:
с Q/V 0,05/0,1 0,5 моль/л.

Поскольку молярные массы кобальта и никеля очень близки, ре-


шение с комплексом Ni(III) принималось на экзамене как верное, не-
смотря на то что никель(III) не образует комплексов, устойчивых в
водном растворе,
Ответ: А — [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2, 0,5 моль/л.
5. Неизвестное вещество Х имеет структуру СН3—СНСH—СOOH.

Его реакции

1) 3СН3—СНСH—СOOH + 2KMnO4 + 2H2O o
o 2СН3—СН(OH)—СH(OH)—СOOK +
+ СН3—СН(OH)—СH(OH)—СOOH + 2MnO2p

2) СН3—СНСH—СOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o
o CH3COOH + 2CO2n + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O

3) СН3—СНСH—СOOH + NaHCO3 o
o СН3—СНСH—СOONa
— + CO2n + H2O

Ответ: СН3—СНСH—СOOH.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 433

6. Теплоемкость калориметра с водой равна:


1995 75,31
Собщ Скалориметра + Своды 1,654 +  ·  10,00 кДж/К.
18 1000

Количество выделившейся при сгорании теплоты равно:

Q Cобщ · (T2  T1) 10,00 · (26,75  22,14) 46,10 кДж.

Мольная теплота сгорания серина равна:


Q Q·M 46,10 · 105
Qсгор   1448 кДж/моль.
Q m 3,343
Уравнение сгорания серина

4C3H7NO3 + 13O2 12 CO2 + 14H2O + 2N2

По закону Гесса
4 · Qсгор 12 · Qобр(CO2) + 14 · Qобр(H2O)  4 · Qобр(C3H7NO3).

Тогда мольная теплота образования серина равна


12 · Q (CO ) + 14 · Q (H O)  4 · Q
Qобр(C3H7NO2) 
обр 2 обр 2 сгор
4
3 · Qобр(CO2) + 3,5 · Qобр(H2O)  Qсгор 

3 · 393,5 + 3,5 · 285,8  1448 732,8 кДж/моль.


Ответ: Qсгор(C3H7NO3) 1448 кДж/моль,
Qобр(C3H7NO3) 732,8 кДж/моль.
7. Один из возможных вариантов решения:
tq
1) Ca3(PO4)2 + 5C + 3SiO2 o 3CaSiO3 + 2P + 5CO
tq
2) P + 5HNO3(конц.) o H3PO4 + 5NO2 + H2O
tq
3) 2P + 3Zn o Zn3P2
4) Zn3P2 + 6HCl o 2PH3 n + 3ZnCl2
5) 5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
tq
6) Ca3(PO4)2 + 3H2SO4(конц.) o 3CaSO4 + 2H3PO4

Ответ: X — P, Y — Zn3P2.
8. Один из возможных вариантов решения:

1)
434 2019 год. Решения и ответы

2)

3)

4)

5)

6)

Ответ: Х1 — бензол, Х2 — хлортолуол, Х3 — бензальдегид.


9. Пусть в смеси находятся простые вещества A и D. В соляной
кислоте полностью растворяется один компонент смеси — активный
металл A массой 31,20 г. Остаток массой 32,8831,20 1,68 г — это
не прореагировавшее с кислотой простое вещество D:
A + xHCl(p-p) o AClx + 0,5xH2n
101,3 · 14,42
Q(H2) 0,6 моль.
8,314 · 293
Будем последовательно перебирать возможные значения х.
1) При х 1Q(A) 2 · Q(H2) 1,2моль, М(A) 31,20/1,2 26г/моль.
Такого металла нет.
2) При х 2Q(А) Q(H2) 0,6моль, М(А) 31,20/0,6 52г/моль. Это
хром:
Cr + 2HCl o CrCl2 + H2n
При сжигании смеси в кислороде масса смеси увеличивается до
m 32,88 + 16,32 49,20 г.
2019 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 435

Рассмотрим образовавшийся продукт как смесь оксидов хрома и


элемента D:
4Cr + 3O2 o 2Cr2O3
0,6 0,3

m(Cr2O3) 152 · 0,3 45,6 г.

Значит, m(оксида D) 49,2045,60 3,60 г.


1) Если D проявляет в оксиде степень окисления +1:
4D + O2 o 2D2O
Q(D) 2 · Q(D2О); 1,68/М(D) 3,6 · 2/(2М(D) + 16).

Тогда М(D) 7 г/моль. Это Li, однако литий — щелочной металл,


активно реагирующий и с водой, и с кислотами. По условию зада-
чи он не подходит.
2) Если D проявляет в оксиде степень окисления +2:
2D + O2 o 2DO
Q(D) Q(DО); 1,68/М(D) 3,6/(М(D) + 16).

Тогда М(D) 14 г/моль. Такого простого вещества нет.


3) Если D проявляет в оксиде степень окисления +3:
4D + 3O2 o 2D2O3
Q(D) 2·Q(D2О3); 1,68/М(D) 2 · 3,6/(2М(D) + 48).

Тогда М(D) 21 г/моль. Такого простого вещества нет.


4) Если D проявляет в оксиде степень окисления +4:
D + O2 o DO2
Q(D) Q(DО2); 1,68/М(D) 3,6/(М(D) + 32).
Тогда М(D) 28 г/моль. Это Si.
Итак, в исходной смеси было 0,6 моль хрома и 1,68/28 0,06 моль
кремния:
х(Cr) 0,6/(0,6 + 0,06) 0,909 (или 90,9 мол%);
х(Si) 0,06/0,66 0,091 (или 9,1 мол%).
В щелочи (при нагревании) растворяется только кремний:
tq
Si + 2KOH + H2O o K2SiO3 + 2H2n
0,06 0,12

Q(KOH) 0,12 моль, V(KOH) 0,12 · 56/(0,2 · 1,185) 28,35 мл.

Ответ: 90,9 мол% Cr, 9,1 мол% Si; 28,35 мл.


436 2019 год. Решения и ответы

10. Пусть было x моль глицина (Гл) и x моль неизвестной амино-


кислоты, тогда в результате пептидного синтеза образуются четыре
дипептида:
Гл + Гл o Гл—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Гл + АК o Гл—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + Гл o АК—Гл + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

АК + АК o АК—АК + Н2О
0,25х 0,25х 0,25х 0,25х

Масса четырех образовавшихся дипептидов равна массе двух ами-


нокислот минус масса воды. Пусть молярная масса АК равна М. Тогда
71,4 75х + Мх  18х  57х + Мх,
х 71,4/(57 + М).
По условию масса одного из дипептидов больше массы другого на
15,9 г.
Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и Гл—АК. Тогда
15,9 0,25х(75 + М  18)  0,25х(75 + 75  18) 
0,25х(57 + М)  025х · 132,
х 63,6/(М  75).
Приравняв два выражения для х, получим
71,4/(57 + М) 63,6/(М  75).
М 1151,3 г/моль, такой аминокислоты не существует.
Рассмотрим вариант двух дипептидов Гл—Гл и АК—АК. Тогда
15,9 0,25х(2М  18)  0,25х(75 + 75  18) 0,25х(2М  150),
х 31,8 /(М  75),
71,4/(57 + М) 31,8/(М  75),
М 181 г/моль.
Неизвестная аминокислота — это тирозин:

x 63,6/(181  75) 0,3 моль.


Поскольку количество каждой из аминокислот равно 0,3 моль,
общее количество дипептидов также равно 0,3 моль. Каждый дипеп-
2019 год. Заместительный экзамен 437

тид содержит одну свободную аминогруппу, которая реагирует с азо-


тистой кислотой с выделением азота по уравнению
R—NH2 + HNO2 o R—OH + N2n + H2O
0,3 0,3
Найдем объем газа:
QRT 0,3 8,314 298
· ·
V(N2)   7,34 л.
p 101,3
Ответ: тирозин, 7,34 л.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Число протонов равно порядковому номеру элемента в таблице
Менделеева: Np 9. Число электронов в составе аниона F на единицу
больше: Ne 9 + 1 10.
Ответ: а) 9; б) 10.
2. В молекуле этанола восемь V-связей. Каждая химическая связь
реализуется парой электронов, следовательно, в молекуле С2Н5ОН
в образовании химических связей участвуют 16 электронов.
Ответ: 16 электронов.
3. Раствор содержит аммиачный комплекс серебра(I):
2[Ag(NH3)2]OH + C2H2 oAg2C2p + 4NH3 + 2H2O
белый

2[Ag(NH3)2]OH + 3H2S o Ag2Sp + 2(NH4)2S + 2H2O


черный

Ответ: [Ag(NH3)2]OH.
4. Найдем количество и массу растворенного метиламина:
Q(СН3NH2) 33,6/22,4 1,5 моль, m(СН3NH2) 1,5 · 31 46,5 г.
Найдем массу полученного раствора:
m(H2O) 900 г, m(р-ра) 900 + 46,5 946,5 г.
Z(СН3NH2) 46,5/946,5 0,0491 (или 4,91%).
Ответ: 4,91%.
5. Уравнение реакции термического разложения нитрата кальция
tq
2Ca(NO3)2 o 2CaO + 4NO2n + O2n
438 2019 год. Решения и ответы

Масса твердого вещества уменьшится в

n M(Ca(NO3)2)/M(CaO) 164/56 2,93 раза.

Ответ: 2,93 раза.


6. Скорость реакции составляет r k · [CO] · [H2]2.
Если понизить общее давление в 2 раза, то концентрация каждого
из веществ уменьшится в 2 раза, а константа скорости не изменится,
так как температура постоянна. Поэтому

2
1
2 ( 2
)
r1 k · 1 [CO] · [H2]  
1
8
1
· k · [CO] · [H2]  r.
2
8
Ответ: скорость уменьшится в 8 раз.
7. Один из вариантов решения:
hQ
1) C2H6 + Cl2 o C2H5Cl + HCl
2) C2H5Cl + KOH(водн. р-р) o C2H5OH + KCl
tq
3) C2H5OH + CuO o CH3CHO + Cu + H2O
tq
4) CH3CHO + 2Cu(OH)2 o CH3COOH + Cu2Op + H2O
5) CH3COOH + NaOH o CH3COONa + H2O
Ответ: Х — C2H5Cl, Y — CH3CHO.
8.
а) Cr2(SO4)3 + 3Cl2 + 16KOH o 2K2CrO4 + 3K2SO4 + 6KCl + 8H2O
б) Cr2(SO4)3 + Zn (в разб. H2SO4) o ZnSO4 + 2CrSO4
в) Cr2(SO4)3 + 8NaOH(изб.) o 2Na[Cr(OH)4] + 3Na2SO4
9. При нагревании предельных спиртов до 180 qС с водоотнимаю-
щим средством (с серной кислотой) происходит внутримолекулярная
дегидратация и образуется смесь изомерных алкенов, способных при-
соединять бромоводород:
CnH2n+1OH o CnH2n + H2O

CnH2n + НBr o CnH2n+1Br

Q(НBr) 6,72/22,4 0,3 моль,

M(спиртов) 22,2/0,3 74 г/моль.


Молярная масса соответствует бутанолу С4Н9ОН. Итак, изомерные
спирты — бутанол-1 и бутанол-2. Межклассовым изомером спиртов
является простой эфир, например диэтиловый:
2019 год. Заместительный экзамен 439

CH3—CH2—CH2—CH2—OH
бутанол-1

бутанол-2

CH3—CH2—O—CH2—CH3
диэтиловый эфир
Уравнения реакций
tq
CH3—CH2—CH2—CH2—OH o CH3—CH2—CHCH
— 2 + H2O
tq
CH3—CH2—CH(ОН)—CH3 o CH3—CHCH—CH
— 3 + H2O


CH3—CH2—CHCH 2 + HBr o CH3—CH2—CHBr—CH3


CH3—CHCH—CH 3 + HBr o CH3—CH2—CHBr—CH3

Ответ: бутанол-1 и бутанол-2; диэтиловый эфир.


10. Запишем уравнения реакций (неизвестный металл обозначим
как А, его валентность — x):
tq
3А + хР o А3Рх
а а/3

2А3Рx + 3xH2SO4(p-p) o 3A2(SO4)x + 2xРH3n


а/3 ах/3

pV 101,3 · 13,93
Q(РH3) 0,6 ах/3 моль,
RT 8,314 · 283
Q(А) а 1,8/х 58,5/М(А),
М(А) 32,5х.
Будем последовательно перебирать возможные значения валент-
ности металла:
при х 1 М(А) 32,5 г/моль — такого металла нет;
при х 2 М(А) 65 г/моль — это цинк Zn.
Итак, формула фосфида Zn3Р2. Его реакция с разбавленной серной
кислотой
Zn3Р2 + 3H2SO4(p-p) o 3ZnSO4 + 2РH3n
Ответ: фосфид цинка Zn3P2.

ВАРИАНТ 2
1. а) 20 протонов; б) 18 электронов.
2. 20 электронов.
3. Бромная вода.
C6H5OH + 3Br2(водн. р-р) o C6H2Br3OHp + 3HBr
SO2 + Br2(водн. р-р) + 2H2O o 2HBr + H2SO4
440 2019 год. Решения и ответы

4. 3,9%.
tq
5. 2NaHCO3 o Na2CO3 + CO2n + H2On
Масса твердого вещества уменьшится в 1,585 раза.
6. Скорость реакции увеличится в 27 раз.
7. X — C2H5Cl, Y — C2H5OH.
hQ
1) C2H6 + Cl2 o C2H5Cl + HCl
2) C2H5Cl + KOH(спирт) o CH2CH
— 2 + KCl + H2O
3) CH2CH2 + HBr o CH3CH2Br

4) CH3CH2Br + KOH(водн.) o CH3CH2OH + KBr
5) 5CH3CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o 5CH3COOH + 2K2SO4 +
+ 4MnSO4 + 11H2O
8.
а) 2MnSO4 + O2 + 4KOH o 2MnO2 + 2K2SO4 + 2H2O (на воздухе)

б) 2MnSO4 + 2H2O o 2Mn + O2n + 2H2SO4
в) MnSO4 + (NH4)2S o MnSp + (NH4)2SO4
9. Пропанол-1 и пропанол-2; метилэтиловый эфир.
tq
CH3—CH2—CH2—OH o CH3—CHCH
— 2 + H2 O
tq
CH3—CH(ОН)—CH3 o CH3—CHCH
— 2 + H2O


CH3—CHCH 2 + HBr o CH3—CHBr—CH3

10. Zn3N2.
Zn3N2 + 8HCl o 3ZnCl2 + 2NH4Cl
tq
NH4Cl + NaOH o NH3n + NaCl + H2O

ВАРИАНТ 3
1. а) 16 протонов; б) 18 электронов.
2. 8 электронов.
3. Соль азотистой кислоты (например, нитрит калия).
C2H5NH2 + KNO2 + HCl o C2H5OH + N2n + KCl + H2O
бесцветн. газ

2KNO2 + 4HCl + 2KI o I2p + 4KCl + 2NOn + 2H2O


бесцветн. газ
2NO + O2 o 2NO2
бурый газ
4. 14,6%.
tq
5. 2NaNO3 o 2NaNO2 + O2n
Масса твердого вещества уменьшится в 1,23 раза.
6. Скорость реакции понизится в 8 раз.
2019 год. Заместительный экзамен 441

7. Х — CH3—CHBr—CH2—CH3, Y — CH3COONa.
hQ
1) CH3—CH2—CH2—CH3 + Br2 o CH3—CHBr—CH2—CH3 + HBr
2) CH3—CHBr—CH2—CH3 + KOH(спирт. р-р) o
o CH3—CHCH—CH
— 3 + KBr + H2O

3) 3CH3—CHCH—CH3 + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 o
o 6CH3COOH + 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 16H2O
4) CH3COOH + NaOH o CH3COONa + H2O
tq
5) CH3COONa + NaOH(тв.) o CH4n + Na2CO3 (прокаливание)
8.
а) 5K2SO3 + 2KMnO4 + 8H2SO4 o 6K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O
б) K2SO3 + 3H2S o 3S + K2S + 3H2O
в) K2SO3 + CaCl2 o CaSO3p + 2KCl
9. Бутанол-1 и бутанол-2; диэтиловый эфир.
tq
CH3—CH2—CH2—CH2—OH o CH3—CH2—CHCH
— 2 + H2O
tq
CH3—CH2—CH(ОН)—CH3 o CH3—CHCH—CH
— 3 + H2O
HO
— 2 + Br2 o CH3—CH2—CHBr—CH2Br
2
CH3—CH2—CHCH
H2O

CH3—CHCH—CH 3 + Br2 o CH3—CHBr—CHBr—CH3

10. Ca3P2.
tq
3Ca + 2Р o Ca3Р2
Ca3P2 + 6HCl o 3CaCl2 + 2PH3n

ВАРИАНТ 4
1. а) 11 протонов; б) 10 электронов.
2. 12 электронов.
3. Cu(OH)2.
Cu(OH)2 + 4NH3 o [Cu(NH3)4](OH)2
синий раствор
tq
2Сu(OH)2 + CH3CHO o Cu2Op + CH3COOH + 2H2O
красный
4. 14,6%.
tq
5. 2NaNO3 o 2NaNO2 + O2n
Масса твердого вещества уменьшится в 1,23 раза.
6. Скорость реакции понизится в 3,375 раза.
7. Х — C2H2, Y — C6H5—CCl3.
tq
1) 2CH4 o HC — CH + 3H2
442 2019 год. Решения и ответы

2)

3)

4)

5)

8.
а) 5KNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o 5KNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
б) 2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 o I2p + 2NOn + 2K2SO4 + 2H2O
в) KNO2 + HCl(p-p) o HNO2 + KCl
9. Пропанол-1 и пропанол-2; метилэтиловый эфир.
tq
CH3—CH2—CH2—OH o CH3—CHCH
— 2 + H2 O
tq
CH3—CH(ОН)—CH3 o CH3—CHCH— 2 + H2O

CH3—CHCH 2 + HCl o CH3—CHCl—CH3
10. AlР.
tq
Аl + Р o АlР
2AlР + 3H2SO4(p-p) o Al2(SO4)3 + 2РH3n

ВАРИАНТ 5
1. а) 17 протонов; б) 18 электронов.
2. 18 электронов.
3. С2Н2.
2[Сu(NH3)2]OH + C2H2 o C2Cu2p + 4NH3 + 2H2O
красный
C2H2 + 2Br2(водн. р-р) o C2H2Br4
бесцветн.
раствор
4. 1,67%.
tq
5. 4Cr(NO3)3 o 2Cr2O3 + 12NO2n + 3O2n
Масса твердого вещества уменьшится в 3,13 раза.
6. Скорость реакции повысится в 27 раз.
2019 год. Заместительный экзамен 443

7. X — C2H5Br, Y — 3,4-диметилгексан.
hQ
1) С2Н6 + Br2 o C2H5Br + HBr
эфир
2) 2C2H5Br + 2Na o CH3—CH2—CH2—CH3 + 2NaBr
hQ
3) CH3—CH2—CH2—CH3 + Br2 o CH3—CHBr—CH2—CH3 + HBr
эфир
4) 2CH3—CHBr—CH2—CH3 + 2Na o
эфир
o C2H5—CH(CH3)—CH(CH3)—C2H5 + 2NaBr

5)

8.
tq
а) Cu2O + 6HNO3(конц.) o 2Cu(NO3)2 + 2NO2n + 3H2O
tq
б) Cu2O + H2 o 2Cu + H2O
в) Cu2O + 4NH3 + H2O o 2[Cu(NH3)2]OH
9. Пентанол-1, 2,2-диметилпропанол, изопропилэтиловый эфир.
tq
CH3—CH2—CH2—CH2—СН2—OH o
tq
o CH3—CH2—СН2—CHCH
— 2 + H2O
tq
CH3—CH2—CH(CH3)—СН2—ОН o CH3—CH2—C(CH3)СН
— 2 + H2O
HO
— 2 + Br2 o
2
CH3—CH2—СН2—CHCH
HO
o
2
CH3—СН2—CH2—CHBr—CH2Br

10. Li3N.
2Li3N + 4H2SO4(p-p) o 3Li2SO4 + (NH4)2SO4
tq
(NH4)2SO4 + 2NaOH o 2NH3n + Na2SO4 + 2H2O
2020 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Брутто-формуле С3Н6О отвечают представители разных клас-
сов — пропаналь (альдегид) и пропанон (кетон):

Ответ: пропаналь и пропанон.


2. Раствор содержит аммиачный комплекс серебра(I):

СН o CH3CH2С —
[Ag(NH3)2]OH + CH3CH2С — СAgp + 2NH3 + H2O
белый
[Ag(NH3)2]OH + KI o AgIp + 2NH3 + KOH
желтый
Ответ: [Ag(NH3)2]OH.
3. Пространственное строение PF3 можно предсказать, зная элек-
тронную конфигурацию атома фосфора и предположив тип гибриди-
зации его атомных орбиталей, участвующих в образовании связей.
Электронная конфигурация атома фосфора 1s22s22p63s23p3. Пять
валентных электронов занимают одну 3s-орбиталь (два спаренных
электрона) и три 3р-орбитали (три неспаренных электрона). При об-
разовании молекулы PF3 эти четыре орбитали гибриди-
зуются, т. е. становятся одинаковыми. Тип гибридиза-
ции sp3, гибридные орбитали образуют тетраэдр. Одна
из гибридных орбиталей не участвует в образовании
связи с атомом фтора, на этой орбитали находится не-
поделенная пара электронов. Молекула PF3 представля-
ет собой тригональную пирамиду, угол F–P–F меньше
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 445

тетраэдрического угла 109ƒ28c из-за влияния неподеленной пары


электронов.
Ответ: PF3 имеет пирамидальное строение за счет sp3-гибриди-
зации атомных орбиталей фосфора.
4. Углеводород С6Н10 — 3-метилциклопентен, реакция его окис-
ления

5. При прокаливании смеси протекают реакции


tq
2(NH4)2CrO4 o Cr2O3 + N2n + 2NH3n + 5H2On
х 0,5х х 2,5х

tq
(NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + N2n + 4H2On
х х 4х

Выделившийся аммиак в количестве х моль поглощается водой,


давая щелочную реакцию раствора
NH3 + H2O o NH3 · H2O

NH3 · H2O R NH4+ + OH


[NH+4 ][NH ] [OH ]2
Kдис. 1,8 · 105,
[NH3 · H2O] c  [OH ]

[Н+] 10pH 1011,415 моль/л,


тогда
[ОН] 102,585 моль/л.

с(NH3 · H2O) (102,585)2/1,8 · 105 + 102,585 0,378 моль/л.


Количество вещества аммиака составляет
Q(NH3) х 0,378 · V(р-ра).
Определим объем раствора. При пропускании через воду газо-
образных продуктов реакции разложения солей поглощаются аммиак
и пары воды, а азот не поглощается. Образуется раствор массой
m(р-ра) 250 + 17х + 18 · 6,5х 250 + 134х г.
446 2020 год. Решения и ответы

Объем раствора
250 + 134x
V(р-ра) m/U л,
0,995 · 103

250 + 134x
Q(NH3) х 0,378 · ,
0,995 · 103
отсюда х 0,10 моль.
Твердый остаток после прокаливания — оксид хрома(III), его мас-
са составляет
Q(Cr2O3) 1,5x 0,15 моль,
m(Cr2O3) 152 · 0,150 22,8 г.
Ответ: 22,8 г Cr2O3.
6. Обозначим начальные концентрации веществ [A]0 и [B]0. Ки-
нетика реакций первого порядка описывается следующими уравне-
ниями:
[A]0 [B]0
ln kAt и ln kBt.
[A] [B]
Вычитаем одно уравнение из другого:
[B]0 [A]0
ln  ln kBt  kAt,
[B] [A]
или
[B]0 · [A]
ln t(kB  kA).
[A]0 · [B]
Поскольку по условию [A]0 [B]0, получаем
[A]
ln t(kB  kA).
[B]
Константы скорости для реакций первого порядка связаны с пе-
риодами полураспада:
ln 2 ln 2
kA WA
и kB WB
.
Отсюда
ln
[A]
[B]
t · ln 2 · (W1  W1 ).
B A

Окончательно получаем
[A]
ln
[B]
t .
(
ln 2 · W1  W1
B A )
Подставляем исходные данные и получаем
ln 5
t | 31,9 мин.
(11 55)
ln 2 · 1  1
Ответ: 31,9 мин.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 447

7. Ниже представлен один из возможных вариантов решения.


1) Сплавление с карбонатом натрия в присутствии кислорода:
tq
2MnWO4 + 2Na2CO3 + O2 o 2Na2WO4 + 2CO2n + 2MnO2
tq
4FeWO4 + 4Na2CO3 + O2 o 4Na2WO4 + 4CO2n + 2Fe2O3

При добавлении к твердому остатку избытка воды вольфрамат на-


трия переходит в раствор, оксиды железа(III) и марганца(IV) оста-
ются в осадке. Отделяем осадок. Добавляем в растворе соляную
кислоту для выделения из него осадка вольфрамовой кислоты,
прокаливаем этот осадок и восстанавливаем получившийся оксид
вольфрама(VI) водородом:
Na2WO4 (p-p) + 2HCl(p-p) o WO3 · H2Op + 2NaCl
tq
WO3 · H2O o WO3 + H2On
tq
WO3 + 3H2 o W + 3H2On
Вольфрам выделен.
2) Смесь оксидов железа(III) и марганца(IV) обрабатываем горячей
концентрированной соляной кислотой:
MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
Fe2O3 + 6HCl(конц.) o 2FeCl3 + 3H2O
В получившийся раствор хлоридов железа(III) и марганца(II) до-
бавляем избыток раствора щелочи (в отсутствие кислорода!)
и получаем смесь осадков:
MnCl2 + 2NaOH(p-p) o Mn(OH)2p + 2NaCl
FeCl3 + 3NaOH(p-p) o Fe(OH)3p + 3NaCl
Разделить эти осадки можно добавлением насыщенного раствора
хлорида аммония:
Mn(OH)2 + 2NH4Cl(p-p) o MnCl2 + 2NH3 + 2H2O

Гидроксид марганца реагирует и растворяется, а гидроксид железа


нет. Фильтрованием отделяем осадок гидроксида железа(III), про-
каливаем и восстанавливаем углем (можно использовать алюминий
или СО):
tq
2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2On
tq
Fe2O3 + 3C o 2Fe + 3COn
Железо выделено.
448 2020 год. Решения и ответы

3) Раствор хлорида марганца обрабатываем раствором щелочи в при-


сутствии окислителя (кислорода, хлора):
2MnCl2 + 4NaOH + O2 o 2MnO2 · H2Op + 4NaCl

Выпавший осадок гидратированного оксида марганца(IV) прокали-


ваем и восстанавливаем полученный оксид марганца алюминием
(можно углем):
tq
MnO2 · H2O o MnO2 + H2On
tq
3MnO2 + 4Al o 3Mn + 2Al2O3
Марганец выделен.
8. При добавлении к смеси одноосновных карбоновых кислот из-
бытка щелочи образуются соли, которые при прокаливании со щело-
чью декарбоксилируются с образованием углеводородов:
RCOOH + NaOH o RCOONa + H2O
tq
RCOONa + NaOH o RH + Na2CO3
Можно предположить, что вещество А — это газообразный углево-
дород, вещество В — жидкий углеводород, а твердый остаток — смесь
карбоната натрия и избытка щелочи. При добавлении к этой смеси
уксусной кислоты выделяется углекислый газ (газ С):
CH3COOH + NaOH o CH3COONa + H2O
2CH3COOH + Na2CO3 o 2CH3COONa + CO2n + H2O
Количество газа С
pV 101,3 · 12,23
Q(С) 0,5 моль.
RT 8,314 · 298
Рассчитаем количество вещества А:
pV 101,3 · 4,89
Q(А) 0,2 моль.
RT 8,314 · 298
По условию плотность смеси по метану DCH4 3. Отсюда
Мср 3 · 16 48 г/моль,
Мср (QАМА + QС МС)/(QА + QС),

48 (0,2МА + 0,5 · 44)/0,7.


Получаем МА 58 г/моль — это С4Н10. Значит, формула кислоты
С4Н9СООН. Поскольку общее количество углекислого газа 0,5 моль, а
количество С4Н10 0,2 моль, то количество вещества В 0,3 моль.
МВ m/Q 25,2/0,3 84 г/моль — это С6Н12.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 449

Формула кислоты С6Н11СООН. По условию задачи одна из кислот


не содержит первичных, а другая — вторичных атомов углерода. Тогда
С6Н11СООН — это циклогексанкарбоновая кислота, С4Н9СООН — это
2,2-диметилпропановая (триметилуксусная) кислота (СН3)3ССООН.
Их массы
m(С6Н11СООН) 0,3 · 128 38,4 г,
m(С4Н9СООН) 0,2 · 102 20,4 г.
Синтез 1,4-диаминобутана:

Ответ: 38,4 г циклогексанкарбоновой кислоты С6Н11СООН и


20,4 г триметилуксусной С4Н9СООН.

ВАРИАНТ 2
1. Бутин и бутадиен.
2. [Ag(NH3)2]OH.
СН o CH3С —
[Ag(NH3)2]OH + CH3С — СНAgp + 2NH3 + H2O
белый

2[Ag(NH3)2]OH + CO o 2Agp + 2NH3 + (NH4)2CO3


черный
450 2020 год. Решения и ответы

3. Тетраэдрическое строение.
4. С7Н12 — 4-метилциклогексен.

5. 2,404 л O2.
6. 52,3 мин.
7.
tq
1) ZnO + Na2S2O7 o ZnSO4 + Na2SO4
tq
MgO + Na2S2O7 o MgSO4 + Na2SO4
tq
PbO + Na2S2O7 o PbSO4 + Na2SO4
tq
2PbSO4 o 2PbO + 2SO2n + O2n
tq
PbO + C o Pb + COn

2) ZnSO4 + 4NaOH o Na2[Zn(OH)4] + Na2SO4

MgSO4 + 2NaOH o Mg(OH)2p + Na2SO4


tq
Mg(OH)2 o MgO + H2O
tq
MgO + C o Mg + COn

3) Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O


tq
Zn(OH)2 o ZnO + H2O
tq
ZnO + C o Zn + COn
8. 25,6 г циклогексанкарбоновой кислоты С6Н11СООН и 35,2 г
бутановой С3Н7СООН.
Синтез циклопентанола:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 451

ВАРИАНТ 3
1. Пропановая кислота и этилформиат.
2. [Cu(NH3)2]OH.
СН o CH3С —
[Сu(NH3)2]OH + CH3С — СCup + 2NH3 + H2O
красный

2[Cu(NH3)2]OH + 3H2S o Cu2Sp + 2(NH4)2S + 2H2O


черный
3. Тетраэдрическое строение.
4. С6Н12 — 2,3-диметилбутен-2.

5. 22,95 г Al2O3.
6. 36,0 мин.
7.
tq
1) 2AlOOH + 3H2SO4(конц.) o Al2(SO4)3 + 4H2O
tq
2Fe3O4 + 10H2SO4(конц.) o 3Fe2(SO4)3 + SO2n + 10H2O
tq
Al2SiO4(OH)2 + 3H2SO4(конц.) o Al2(SO4)3 + SiO2p + 4H2O
tq
SiO2 + 2Mg o Si + 2MgO
452 2020 год. Решения и ответы

2) Al2(SO4)3 + 8NaOH o 2Na[Al(OH)4] + 3Na2SO4


Fe2(SO4)3 + 6NaOH o 2Fe(OH)3p + 3Na2SO4
tq
2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2O
tq
Fe2O3 + 2Al o 2Fe + Al2O3

3) Na[Al(OH)4] + CO2 o Al(OH)3p + NaHCO3


tq
2Al(OH)3 o Al2O3 + 3H2O

2Al2O3 (расплав Na3AlF6) o 4Al + 3O2n

8. 27,2 г фенилуксусной кислоты С7Н7СООН и 26,4 г бутановой


С3Н7СООН.
Синтез фенилглицина:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 453

ВАРИАНТ 4
1. Бутанол и диэтиловый эфир.
2. [Cu(NH3)2]OH.
2[Сu(NH3)2]OH + C2H2 o C2Cu2p + 4NH3 + 2H2O
красный

4[Cu(NH3)2]OH + O2 + 8NH3 + 2H2O o 4[Cu(NH3)4](OH)2


синий раствор

3. Угловое строение.
4. С5Н10 — 2-метилбутен-1.

5. 30 г HPO3.
6. 78,5 мин.
7.
tq
1) KAl2[AlSi3O10](OH)2 + 8KOH o 3KAlO2 + 3K2SiO3 + 5H2On
tq
2Cr2O3 + 8KOH + 3O2 o 4K2CrO4 + 4H2On
2K2CrO4 + H2SO4(pазб.) oK2Cr2O7 + K2SO4 + H2O
2KAlO2 + 4H2SO4(pазб.) o Al2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O
K2SiO3 + H2SO4(pазб.) o SiO2 · Н2Оp + K2SO4
tq
SiO2 · Н2О o SiO2 + Н2Оn
tq
SiO2 + 2Mg o Si + 2MgO

2) Al2(SO4)3 + 3K2СO3 + 3H2O o 2Al(OH)3p + 3CO2n + 3K2SO4

K2Cr2O7 + K2СO3 o 2K2CrO4 + CO2n


tq
2Al(OH)3 o Al2O3 + 3H2O

2Al2O3(расплав Na3AlF6) o 4Al + 3O2n

3) 2K2CrO4 + 3K2SO3 + 5H2O o 2Cr(OH)3p + 3K2SO4 + 4KOH


tq
2Cr(OH)3 o Cr2O3 + 3H2O
tq
Cr2O3 + 2Al o 2Cr + Al2O3
454 2020 год. Решения и ответы

8. 40,8 г фенилуксусной кислоты С6Н5СН2СООН и 17,6 г метил-


пропановой кислоты С3Н7СООН.
Синтез м-нитроминдальной кислоты:

ВАРИАНТ 5
1. Пропанол и метилэтиловый эфир.
2. Br2.
C6H5NH2 + 3Br2(водн. р-р) o C6H2Br3NH2p + 3HBr
белый

C2H2 + 2Br2(водн. р-р) o C2H2Br4


бесцветный раствор
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 455

3. Угловое строение.
4. С6Н10 — гексин-3.

5. 57 г Cr2O3.
6. 109,0 мин.
7.
tq
1) 2PbS + 3O2 o 2PbO + 2SO2n
tq
2ZnS + 3O2 o 2ZnO + 2SO2n
tq
4FeS2 + 7O2 o 2Fe2O3 + 4SO2n
PbO + 2HNO3 o Pb(NO3)2 + H2O
ZnO + 2HNO3 o Zn(NO3)2 + H2O
Fe2O3 + 6HNO3 o 2Fe(NO3)3 + 3H2O
Pb(NO3)2 + K2SO4 o PbSO4p + 2KNO3
tq
2PbSO4 o 2PbO + 2SO2n + O2n
tq
PbO + C o Pb + COn
2) Fe(NO3)3 + 3NaOH o Fe(OH)3p + 3NaNO3
Zn(NO3)2 + 4NaOH o Na2[Zn(OH)4] + 2NaNO3
tq
2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2On (или Fe3O4)
tq
Fe2O3 + 3C o 2Fe + 3COn
3) Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O
tq
Zn(OH)2 o ZnO + H2O
tq
ZnO + C o =Q&2n
8. 28,5 г циклопентановой кислоты С5Н9СООН и 30,8 г метилпро-
пановой кислоты С3Н7СООН.
Синтез глутаминовой кислоты:
456 2020 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ 6
1. Пентен и циклопентан.
2. CuO.
tq
СuO + C2H5OH o Cu + CH3CHO + H2O
красно-розовая окраска металла

CuO + H2SO4 oCuSO4 + H2O


       синий раствор
3. Тетраэдрическое строение.
4. С8Н6 — этинилбензол.

5. 26,25 г.
6. 81,2 мин.
7.
tq
1) Cu2S + 2O2 o 2CuO + SO2n
tq
4Cu5FeS4 + 29O2 o 20CuO + 2Fe2O3 + 16SO2n
tq
2ZnS + 3O2 o 2ZnO + 2SO2n
CuO + 2HNO3 (p-p) o Cu(NO3)2 + H2O
Fe2O3 + 6HNO3 (p-p) o 2Fe(NO3)3 + 3H2O
ZnO + 2HNO3 (p-p) oZn(NO3)2 + H2O
Zn(NO3)2 + 4NaOH o Na2[Zn(OH)4] + 2NaNO3
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 457

Cu(NO3)2 + 2NaOH o Cu(OH)2p + 2NaNO3


Fe(NO3)3 + 3NaOH o Fe(OH)3p + 3NaNO3
Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O
tq
Zn(OH)2 o ZnO + H2O
tq
ZnO + C o Zn + COn

2) Cu(OH)2 + 4NH3 o [Cu(NH3)4](OH)2


tq
2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2On (или Fe3O4)
tq
Fe2O3 + 3C o 2Fe + 3COn

3) [Cu(NH3)4](OH)2 + 2H2S o CuSp + (NH4)2S + 2NH3 + 2H2O


tq
2CuS + 3O2 o 2CuO + 2SO2n
tq
CuO + C o Cu + COn
8. 6,84 г циклопентанкарбоновой кислоты С5Н9СООН и 2,96 г про-
пионовой кислоты С2Н5СООН.
Синтез 2-гидроксипентандиовой кислоты:
458 2020 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ 7
1. Гексин, гексадиен, циклогексен.
2. С2Н2.
2[Сu(NH3)2]OH + C2H2 o C2Cu2p + 4NH3 + 2H2O
красный
C2H2 + 2Br2(водн. р-р) o C2H2Br4
бесцветный
раствор
3. Угловое строение.
4. С6Н12 — 2-этилбутен-1.

5. 37,8 г Mg.
6. 116,3 мин.
7.
tq
1) 4AgFeS2 + 11O2 o 4Ag + 2Fe2O3 + 8SO2n
tq
2ZnS + 3O2 o 2ZnO + 2SO2n
3Ag + 4HNO3 o 3AgNO3 + NOn + 2H2O
ZnO + 2HNO3 o Zn(NO3)2 + H2O
Fe2O3 + 6HNO3 o 2Fe(NO3)3 + 3H2O
Zn(NO3)2 + 4NaOH o Na2[Zn(OH)4] + 2NaNO3
2AgNO3 + 2NaOH o Ag2Op + 2NaNO3 + H2O
Fe(NO3)3 + 3NaOH o Fe(OH)3p + 3NaNO3
Na2[Zn(OH)4] + 2NH4Cl o Zn(OH)2p + 2NaCl + 2NH3 + 2H2O
tq
Zn(OH)2 o ZnO + H2O
tq
ZnO + C o Zn + COn
2) Ag2O + 4NH3 + H2O o 2[Ag(NH3)2]OH
tq
2Fe(OH)3 o Fe2O3 + 3H2On (или Fe3O4)
tq
Fe2O3 + 3C o 2Fe + 3COn
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 459

3) 2[Ag(NH3)2]OH + 2H2S o Ag2Sp + (NH4)2S + 2NH3 + 2H2O


tq
Ag2S + O2 o 2Ag + SO2n
8. 3,66 г бензойной кислоты С6Н5СООН и 1,48 г пропионовой кис-
лоты С2Н5СООН.
Синтез фенилэтилкетона:
hQ
C2H6 + Br2 o CH3CH2Br + HBr
эфир
CH3CH2Br + Mg o CH3CH2MgBr
эфир
CH3CH2MgBr + CO2(тв.) o CH3CH2COOMgBr
HO
CH3CH2COOMgBr + HBr o
2
CH3CH2COOH + MgBr2

ВАРИАНТ 8
1. Бутандиол и диметиловый эфир этиленгликоля.
2. CO.
2[Ag(NH3)2]OH + CO o 2Agp + 2NH3 + (NH4)2CO3
черный
tq
CO + CuO o Cu + CO2
3. Пирамидальное строение.
4. С9Н8 — 2-метилэтинилбензол.

5. 96,5 г.
6. 113,5 мин.
460 2020 год. Решения и ответы

7.
tq
1) CaWO4 + 2NaOH o Na2WO4 + CaO + H2On
tq
4FeWO4 + 8NaOH + O2 o 4Na2WO4 + 4H2On + 2Fe2O3
tq
Fe2O3 + 3C o 2Fe + 3COn
2) CaO + H2O o Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2HCl o CaCl2 + 2H2O
Na2WO4(p-p) + 2HCl o WO3 · H2Op + 2NaCl
tq
WO3 · H2O o WO3 + H2On
tq
WO3 + 3H2 o W + 3H2On
3) CaCl2 + Na2SO4 + 2H2O o CaSO4 · 2H2Op + 2NaCl
tq
CaSO4 · 2H2O o CaSO4 + 2H2On
tq
2CaSO4 o 2CaO + 2SO2n + O2n
tq
2CaO + 2Al o 3Ca + CaAl2O4
8. 12,2 г бензойной кислоты С6Н5СООН и 2,04 г 2,2-диметилпро-
пановой кислоты С4Н9СООН.
Синтез 5-бромсалициловой кислоты:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 461

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. tq
4K2Cr2O7 o 4K2CrO4 + 2Cr2O3 + 3O2n
tq
2KMnO4 o K2MnO4 + MnO2 + O2n
2. Циклоалкены изомерны алкинам и алкадиенам. Изомер цикло-
гексена С6Н10, из которого можно получить в одну стадию бутандио-
вую кислоту, — это гексадиен-1,5:

CH2CH—CH
— —
2—CH2—CHCH 2 + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o HOOC—CH2—CH2—COOH + 2CO2 + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 8H2O

3. Соотношение между числами атомов водорода и кислорода в


водном растворе неизвестной кислоты больше, чем в чистой воде:

2,176 ! 2.

Это возможно, если в кислоте число атомов водорода превышает


число атомов кислорода более чем в 2 раза (таких неорганических
кислот нет) или же если кислота бескислородная.
Рассмотрим 1 моль раствора:
Q(HA) x моль, Q(H2O) 1  x моль.
Q(H) x + 2(1  x) 2x
2,176.
Q(O) 1x 1x

Отсюда х 0,15 моль, 1  х 0,85 моль.


Выразим массовую долю кислоты (М — молярная масса кислоты):
m(HA) 0,15M
Z(HA)  0,4426,
m(HA) + m(H2O) 0,15M + 0,85 · 18

0,08361М 6,7718,
М 81 г/моль.
По молярной массе определяем, что кислота — бромоводородная
HBr.
Ответ: HBr.
4. Найдем количество вещества кристаллогидрата:
M(CuSO4 · 5H2O) 160 + 5 · 18 250 г/моль,
Q(CuSO4 · 5H2O) 50,0/250 0,2 моль.
462 2020 год. Решения и ответы

Значит, в насыщенном при 80 qС растворе, приготовленном из


указанной навески кристаллогидрата, должно содержаться сульфата
меди(II)
m(CuSO4) 160 · 0,2 32 г.
При 80 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли
составляет
Z(CuSO4) 55,0/155,0 0,3548.
Пусть m — масса воды, которую необходимо добавить. Тогда
0,3548 32/(50,0 + m),
m 40,2 г,
V(H2O) 40,2 мл.
Масса полученного насыщенного раствора составит
m(р-ра) 50 + 40,2 90,2 г.
При 0 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли со-
ставляет
Z(CuSO4) 14,3/114,3 0,1251.
Пусть при охлаждении раствора выпадает х моль кристаллогидра-
та. Тогда
32  160x
0,1251 ,
90,2  250
х 0,16 моль.
Масса осадка пентагидрата сульфата меди
m 250 · 0,16 40,0 г.
Ответ: 40,2 мл воды, 40 г CuSO4 · 5H2O.
5. Этилен вступает в реакции с кислородом, образуя различные
продукты в зависимости от условий проведения процесса. Например,
при сжигании этилена образуется углекислый газ:
tq
H2C CH2 + 3O2 o 2CO2 + 2H2O
Вакер-процесс (окисление кислородом в присутствии хлорида пал-
ладия и хлорида меди) позволяет получать уксусный альдегид:

Окисление этилена кислородом на серебре приводит к образованию


этиленоксида:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 463

Продукты всех трех реакций (углекислый газ, этаналь и этилен-


оксид) имеют одинаковую молярную массу 44 г/моль. Все три соеди-
нения могут реагировать с метилмагнийиодидом, но только из уксус-
ного альдегида и этиленоксида образуются изомерные спирты:

CH3—CH2—CH2—OMgI + H2O o CH3—CH2—CH2—OH + Mg(OH)I,

которые при нагревании с серной кислотой дегидратируются в про-


пен:

H SO
CH3CH2CH2OH o
2 4
CH2CH—CH
— 3 + H2O
200 qC

Ответ: А — этаналь, В — этиленоксид, С — пропанол-2, D — про-


панол-1, Е — пропен.
6. Рассчитаем количества синильной кислоты и щелочи. В 150 мл
раствора кислоты содержится 0,15 · 0,4 0,06 моль HCN, в 100 мл ще-
лочи содержится 0,1 · 0,1 0,01 моль NaOH (щелочь — в недостатке).
При смешении растворов происходит реакция нейтрализации
HCN + NaOH o NaCN + H2O
0,01 0,01 0,01
и остается избыток кислоты в количестве (0,06  0,01) 0,05 моль.
В полученном растворе объемом 0,15 + 0,1 0,25 л содержатся кисло-
та и соль в концентрациях
с(HCN) 0,05/0,25 0,2 моль/л,
c(NaCN) 0,01/0,25 0,04 моль/л.
Кислота частично диссоциирует:
HCN R H+ + CN
Kдис. [H+][CN]/[HCN] [H+]([H+] + c(NaCN))/(с(HCN)  [H+])
464 2020 год. Решения и ответы

Поскольку синильная кислота очень слабая, можно упростить вы-


ражение для константы диссоциации:
Kдис. [H+] · c(NaCN)/с(HCN) [H+] · 0,04/0,2 0,2[H+] 5 · 1010.
Отсюда получаем
[H+] 2,5 · 109,
рН lg [H+] 8,60.
Ответ: 8,60.
7. Нитрит щелочного металла М в присутствии цинка в горячей
щелочи восстанавливается до аммиака, однако плотность аммиака по
воздуху составляет
D 17/29 0,5862,

что не совпадает с условием задачи. Плотность по воздуху выделивше-


гося газа меньше, поэтому можно предположить, что в смеси был из-
быток цинка и он не только вступил в реакцию с нитритом

2МNO2 + 6Zn + 10KOH + 10H2O o 5K2[Zn(OH)4] + М2[Zn(OH)4] + 2NH3n,


x моль 3x x

но и прореагировал со щелочью с выделением водорода

Zn + 2KOH + 2H2O o K2[Zn(OH)4] + H2n


y y

Средняя молярная масса смеси газов равна:

М 0,2414 · 29 7 г/моль.

Пусть в 1 моль газовой смеси а моль аммиака и (1  а) моль водо-


рода. Тогда
М 17а + 2(1  а) 7,
а 0,333,
Q(смеси газов) 101,3 · 7,212/(8,314 · 293) 0,3 моль,

тогда Q(NН3) х 0,1 моль, Q(Н2) y 0,2 моль.


Значит, в исходной смеси содержалось цинка и нитрита металла М
Q(Zn) (3х + y) 0,5 моль,
Q(МNO2) 0,1 моль.
По условию масса исходной смеси
m(смеси) 65 · 0,5 + (М(М) + 46) · 0,1 50,4,
отсюда М(М) 133 г/моль. Неизвестный металл — это цезий.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 465

При обработке смеси избытком подкисленного серной кислотой


раствора иодида калия происходят следующие реакции:
2CsNO2 + 2KI + 2H2SO4 o I2 + K2SO4 + Cs2SO4 + 2NOn + 2H2O
0,1 0,1

Zn + H2SO4 o ZnSO4 + H2n


0,5 0,5

В газовой смеси содержатся оксид азота(II) и водород, средняя мас-


са смеси и плотность по криптону равны:
Мср. (30 · 0,1 + 2 · 0,5)/0,6 6,67 г/моль,
DKr 6,67/84 0,079.
Объем газовой смеси равен:
V 8,314 · 293 · 0,6/101,3 14,425 л.
Ответ: цезий, 0,079, 14,425 л.
8. Формуле C3H7NO2 отвечают три аминокислоты: 2-аминопро-
пановая (D-аланин), 3-аминопропановая (E-аланин) и N-метиламино-
уксусная кислота (саркозин). Аминокислоты с первичной аминогруппой
реагируют с азотистой кислотой с образованием гидроксикислот и вы-
делением азота, который может реагировать с магнием:

Аминокислоты с вторичной аминогруппой под действием азоти-


стой кислоты образуют нитрозамины:

Определив количество магния, найдем количество азота:


Q(Mg) 28,8/24 1,2 моль,
Q(N2) 0,4 моль.
Отсюда суммарное количество D-аланина и E-аланина составляет
0,4 моль.
При нагревании D-аминокислот образуются дикетопиперазины:
466 2020 год. Решения и ответы

Аминокислота E-аланин при нагревании отщепляет аммиак с об-


разованием D,E-непредельной (акриловой) кислоты:
tq
H2N—CH2—CH2—COOH o H2CCH—COOH
— + NH3

Выделившийся в этой реакции аммиак при нагревании восстанав-


ливает оксид меди:
tq
3CuO + 2NH3 o 3Cu + N2 + 3H2O
Определив количество оксида меди, найдем количество аммиака
и аминокислоты:
Q(CuO) 24/80 0,3 моль, Q(NH3) 0,2 моль.

Отсюда Q(E-аланина) 0,2 моль, тогда Q(D-аланина) 0,4  0,2


0,2 моль.
При нагревании смеси масса уменьшилась на 8,8 г за счет выделе-
ния аммиака и воды. Масса аммиака составляет

m(NH3) 17 · 0,2 3,4 г.

При дегидратации D-аланина выделилось 0,2 моль воды, ее масса


составляет 3,6 г. Проверим, насколько уменьшается масса смеси при
нагревании:
'm 8,8  3,4  3,6 1,8 г.

Это масса воды, выделившейся при дегидратации саркозина. Опре-


делив количество воды, найдем количество саркозина:

Q(саркозина) Q(H2О) 1,8/18 0,1 моль.

Зная количества всех трех аминокислот, найдем их массы и массы


органических продуктов их превращений:
1) Q(D-аланина) 0,2 моль, m(D-аланина) 17,8 г.
Масса продукта дегидратации (дикетопиперазина) 14,2 г.
Масса 2-гидроксипропановой кислоты 18,0 г.
2) Q(E-аланина) 0,2 моль, m(E-аланина) 17,8 г.
Масса акриловой кислоты 14,4 г.
Масса 3-гидроксипропановой кислоты 18,0 г.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 467

3) Q(саркозина) 0,1 моль, m(саркозина) 8,9 г.


Масса продукта дегидратации (дикетопиперазина) 7,1 г.
Масса нитрозамина 11,8 г.
Обозначим D-аланин буквой А, E-аланин — В, саркозин — С. Воз-
можны следующие комбинации дипептидов: АА, АВ, АС, ВА, ВВ, ВС,
СА, СВ, СС. Итого можно получить девять дипептидов.

ВАРИАНТ 2
1. tq
(NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + 4H2O + N2n
tq
2Cu(NO3)2 o 2CuO + 4NO2 + O2n
2. Карбоновые кислоты изомерны сложным эфирам. Изомер бен-
зойной кислоты С7Н6О2, из которого можно получить в одну стадию
фенол, — это фениловый эфир муравьиной кислоты (фенилформиат):

3. Cоотношение между числами атомов водорода и кислорода в


водном растворе неизвестной кислоты больше, чем в чистой воде:
2,074 ! 2.
Это возможно, если в кислоте число атомов водорода превышает
число атомов кислорода более чем в 2 раза (таких неорганических
кислот нет) или же если кислота бескислородная.
Рассмотрим 1 моль раствора:
Q(HA) x моль, Q(H2O) 1  x моль.
Q(H) x + 2(1  x) 2x
2,074.
Q(H) 1x 1x

Отсюда х 0,069 моль, 1  х 0,931 моль.


Выразим массовую долю кислоты (М — молярная масса кислоты):
m(HA) 0,069M
Z(HA)    0,10,
m(HA) + m(H2O) 0,069M + 0,93118

0,0621М 1,6758,

М 26,99 a 27 г/моль.
По молярной массе определяем, что кислота — синильная HCN.
Ответ: HCN.
468 2020 год. Решения и ответы

4. Найдем количество вещества кристаллогидрата:


M(Na2WO4 · 2H2O) 294 + 2 · 18 330 г/моль,
Q(Na2WO4 · 2H2O) 49,5/330 0,15 моль.
Значит, в насыщенном при 90 qС растворе, приготовленном из ука-
занной навески кристаллогидрата, должно содержаться вольфрамата
натрия
m 294 · 0,15 44,1 г.
При 90 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли
составляет
Z(Na2WO4) 94,02/194,02 0,4846.

Пусть m — масса воды, которую необходимо добавить. Тогда


0,4846 44,1/(49,5 + m),
m 41,5 г,
V(H2O) 41,5 мл.
Масса полученного насыщенного раствора составит
m(р-ра) 49,5 + 41,5 91,0 г.
При 10 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли
составляет
Z(Na2WO4) 72,06/172,06 0,4188.
Пусть при охлаждении выпадает х моль кристаллогидрата. Тогда
44,1  294x
0,4188 ,
91,0  330x
х | 0,038 моль.
Выпадает осадка дигидрата
m 330 · 0,038 | 12,5 г.
Ответ: 41,5 мл воды, 12,5 г Na2WO4 · 2H2O.
5. Этилен вступает в реакции с кислородом, образуя различные
продукты в зависимости от условий проведения процесса. Например,
при сжигании этилена образуется углекислый газ:
tq

H2CCH 2 + 3O2 o 2CO2 + 2H2O

Вакер-процесс (окисление кислородом в присутствии хлорида пал-


ладия и хлорида меди) позволяет получать уксусный альдегид:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 469

Окисление этилена кислородом на серебре приводит к образованию


этиленоксида:

Продукты всех трех реакций (углекислый газ, этаналь и этиленок-


сид) имеют одинаковую молярную массу 44 г/моль. Все три соедине-
ния вступают в реакцию с этилмагнийбромидом, но только спирты
могут окисляться перманганатом калия:

C2H5—CH2—CH2—OMgBr + H2O o CH3CH2CH2CH2OH + Mg(OH)Br

Обесцвечивание подкисленного раствора перманганата:

5CH3CH2CH(OH)CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


o 5CH3CH2C(O)CH3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

5CH3CH2CH2CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o


o 5CH3CH2CH2COOH + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O

Ответ: А — этаналь, В — этиленоксид, С — бутанол-2, D —


бутанол-1.
6. Рассчитаем количества уксусной кислоты и щелочи. В 250 мл
раствора кислоты содержится 0,25 · 0,2 0,05 моль СН3СООН, в 50 мл
щелочи содержится 0,05 · 0,4 0,02 моль KOH (щелочь — в недостат-
ке). При смешении растворов происходит реакция нейтрализации

СН3СООН + KOH o СН3СООK + H2O


0,02 0,02 0,02

и остается избыток кислоты в количестве (0,05  0,02) 0,03 моль.


В полученном растворе объемом 0,25 + 0,05 0,30 л содержатся кисло-
та и соль в концентрациях
470 2020 год. Решения и ответы

с(СН3СООН) 0,03/0,3 0,1 моль/л,


c(СН3СООK) 0,02/0,3 0,067 моль/л.
Кислота частично диссоциирует:
СН3СООН R H+ + СН3СОО–
Kдис. [H+][СН3СОО–]/[СН3СООН]
[H+]([H+] + c(СН3СООK))/(с(СН3СООН)  [H+])
Поскольку уксусная кислота достаточно слабая, можно упростить
выражение для константы диссоциации:
Kдис. [H+] · c(СН3СООK)/с(СН3СООН) [H+] · 0,067/0,1
0,67[H+] 1,74 · 10–5.
Отсюда получаем
[H+] 2,60 · 10–5,
рН –lg [H+] 4,58.
Ответ: 4,58.
7. Нитрит щелочного металла M в присутствии алюминия в горя-
чей щелочи восстанавливается до аммиака. Однако плотность амми-
ака по воздуху
D 17/29 0,5862,
что не совпадает с условием задачи. Плотность по воздуху выделивше-
гося газа меньше, поэтому можно предположить, что в смеси был из-
быток алюминия и он не только вступил в реакцию с нитритом
МNO2 + 2Al + КOH + 5H2O o К[Al(OH)4] + М[Al(OH)4] + NH3n,
x моль 2x x

но и прореагировал со щелочью с выделением водорода:


2Al + 2КOH + 6H2O o 2К[Al(OH)4] + 3H2n
y 1,5y

Средняя молярная масса смеси газов равна:


Мср 0,2414 · 29 7 г/моль.
Пусть в 1 моль газовой смеси а моль аммиака и (1  а) моль водо-
рода. Тогда
17а + 2(1  а) 7,
а 0,333,
Q(смеси газов) 101,3 · 21,637/(8,314 · 293) 0,9 моль,
тогда Q(NН3) х 0,3 моль, Q(Н2) 1,5y 0,6 моль, y 0,4 моль.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 471

Значит, в исходной смеси содержалось алюминия и нитрита


металла М
Q(Al) 2х + y 1,0 моль,
Q(МNO2) 0,3 моль.
По условию
m(смеси) 27 · 1,0 + (М(М) + 46) · 0,3 66,3,
отсюда М(М) 85 г/моль. Неизвестный металл — это рубидий.
При обработке смеси избытком подкисленного серной кислотой
раствора иодида натрия происходят следующие реакции:

2RbNO2 + 2NaI + 2H2SO4 o I2 + Na2SO4 + Rb2SO4 + 2NOn + 2H2O


0,3 0,3

2Al + 3H2SO4 o Al2(SO4)3 + 3H2n


1,0 1,5

В газовой смеси содержатся оксид азота(II) и водород, ее средняя


масса и плотность по гелию равны:
Мср. (30 · 0,3 + 2 · 1,5)/1,8 6,67 г/моль,
DНе 6,67/4 1,67.
Объем газовой смеси составляет
V 8,314 · 293 · 1,8/101,3 43,275 л.
Ответ: рубидий, 1,67, 43,275 л.
8. Формуле C3H7NO2 отвечают три аминокислоты: 2-аминопро-
пановая (D-аланин), 3-аминопропановая (E-аланин) и N-метиламино-
уксусная кислота (саркозин). Аминокислоты с первичной аминогруп-
пой реагируют с азотистой кислотой с образованием гидроксикислот
и выделением азота, который может реагировать с литием:

H2N—CH2—CH2—COOH + HNO2 o HO—CH2—CH2—COOH + N2 + H2O

Аминокислоты с вторичной аминогруппой под действием азоти-


стой кислоты образуют нитрозамины:

Выделившийся азот реагирует с литием:


tq
6Li + N2 o 2Li3N
Q(Li) 10,5/7 1,5 моль, Q(N2) 0,25 моль.
472 2020 год. Решения и ответы

Отсюда суммарное количество D-аланина и E-аланина составляет


0,25 моль.
При нагревании D-аминокислот образуются дикетопиперазины:

E-Аланин при нагревании отщепляет аммиак с образованием D,E-


непредельной (акриловой) кислоты:
tq
H2N—CH2—CH2—COOH o H2CCH—COOH
— + NH3

Выделившийся в реакции аммиак реагирует с соляной кислотой:


NH3 + HCl o NH4Cl
Q(HCl) 0,4 · 0,25 0,1 моль, Q(NH3) 0,1 моль.
Отсюда Q(E-аланина) 0,1 моль, тогда Q(D-аланина) 0,25  0,1
0,15 моль.
При нагревании смеси масса уменьшилась на 5,3 г за счет выделе-
ния аммиака и воды. Поскольку Q(NH3) 0,1 моль, то m(NH3) 17 · 0,1
1,7 г. При дегидратации D-аланина выделилось 0,15 моль воды, ее
масса 2,7 г. Проверим, насколько уменьшилась масса смеси:
'm 5,3  1,7  2,7 0,9 г.
Это масса воды, выделившейся при дегидратации саркозина:
Q(саркозина) Q(H2О) 0,9/18 0,05 моль.
Зная количества всех трех аминокислот, найдем их массы и массы
органических продуктов их превращений:
1) Q(D-аланина) 0,15 моль, m(D-аланина) 13,35 г.
Масса продукта дегидратации D-аланина (дикетопиперазина)
10,65 г.
Масса 2-гидроксипропановой кислоты 13,5 г.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 473

2) Q(E-аланина) 0,1 моль, m(E-аланина) 8,9 г.


Масса акриловой кислоты 7,2 г.
Масса 3-гидроксипропановой кислоты 9,0 г.
3) Q(саркозина) 0,05 моль, m(саркозина) 4,45 г.
Масса продукта дегидратации саркозина (дикетопиперазина)
3,55 г.
Масса нитрозамина 5,9 г.
Обозначим D-аланин буквой А, E-аланин — В, саркозин — С. Воз-
можны следующие комбинации дипептидов: АА, АВ, АС, ВА, ВВ,
ВС, СА, СВ, СС. Итого 9 дипептидов.
Ответ: 13,5 г 2-гидроксипропановой кислоты, 9,0 г 3-гидрокси-
пропановой кислоты, 5,9 г нитрозамина; 9 дипептидов.

ВАРИАНТ 3
1. tq
5KClO3 + 6P o 5KCl + 3P2O5
tq
BaSO4 + 4C o BaS + 4COn
2. Циклоалканы изомерны алкенам. Изомер циклопентана С5Н10,
из которого можно получить в одну стадию 2-метилпропановую кис-
лоту, — это 3-метилбутен-1:

(CH3)2CH—CHCH 2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

o (CH3)2CH—COOH + CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O


3. Cоотношение между числами атомов водорода и кислорода в
водном растворе неизвестной кислоты больше, чем в чистой воде:
2,250 ! 2.
Это возможно, если в кислоте число атомов водорода превышает
число атомов кислорода более чем в 2 раза (таких неорганических
кислот нет) или же если кислота бескислородная.
Рассмотрим 1 моль раствора:
Q(HA) x моль, Q(H2O) 1  x моль.
Q(H) x + 2(1  x) 2x
2,250
Q(O) 1x 1x
Отсюда х 0,2 моль, 1  х 0,8 моль.
Выразим массовую долю кислоты (М — молярная масса кислоты):
m(HA) 0,2M
Z(HA)   0,2174,
m(HA) + m(H2O) 0,2M + 0,818
0,1565М 3,1306, М 20 г/моль.
По молярной массе определяем, что кислота — плавиковая HF.
Ответ: HF.
474 2020 год. Решения и ответы

4. Найдем количество вещества кристаллогидрата:


M(CuCl2 · 2H2O) 135 + 2·18 171 г/моль,
Q(CuCl2 · 2H2O) 51,3/171 0,3 моль.
В насыщенном при 80 qС растворе, приготовленном из указанной
навески кристаллогидрата, должно содержаться хлорида меди(II)
m(CuCl2) 135 · 0,3 40,5 г.
При 80 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли
составляет
Z(CuCl2) 96,1/196,1 0,4901.
Пусть m — масса воды, которую необходимо добавить. Тогда
0,4901 40,5/(51,3 + m),
m 31,3 г,
V(H2O) 31,3 мл.
Масса полученного насыщенного раствора составит

m(р-ра) 51,3 + 31,33 82,6 г.

При 0 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли со-


ставляет
Z(CuCl2) 68,6/168,6 0,4069.

Пусть при охлаждении выпадает х моль кристаллогидрата. Тогда


40,5  135x
0,4069 ,
82,0  171x
х | 0,1 моль.
Выпадает осадка дигидрата
m 171 · 0,1 17,1 г.
Ответ: 31,3 мл воды, 17,1 г CuCl2 · 2H2O.
5. Этилен вступает в реакции с кислородом, образуя различные
продукты в зависимости от условий проведения процесса. Например,
при сжигании этилена образуется углекислый газ:
tq

H2CCH 2 + 3O2 o 2CO2 + 2H2O

Вакер-процесс (окисление кислородом в присутствии хлорида пал-


ладия и хлорида меди) позволяет получать уксусный альдегид:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 475

Окисление этилена кислородом на серебре приводит к образованию


этиленоксида:

Продукты всех трех реакций (углекислый газ, этаналь и этиленок-


сид) имеют одинаковую молярную массу 44 г/моль. Все три соедине-
ния могут реагировать с этилмагнийбромидом, но только из уксусного
альдегида и этиленоксида образуются изомерные спирты:

C2H5—CH2—CH2—OMgBr + H2O o C2H5—CH2—CH2—OH + Mg(OH)Br

При нагревании смеси спиртов С и D до 200 qС с концентрирован-


ной серной кислотой образуются два изомерных бутена:
H SO
CH3—CH(OH)—C2H5 o
2 4

CH3—CHCH—CH 3 + H2O
200 qC

H SO
CH3CH2CH2CH2OH o
2 4
CH2CH—C
— 2H5 + H2O
200 qC

Ответ: А — этаналь, В — этиленоксид, С — бутанол-2, D —


бутанол-1.
6. Рассчитаем количества хлорноватистой кислоты и щелочи.
В 150 мл раствора кислоты содержится 0,15 · 0,2 0,03 моль HClO,
в 250 мл щелочи содержится 0,25 · 0,1 0,025 моль KOH (щелочь —
в недостатке). При смешении растворов происходит реакция нейтра-
лизации
HClO + KOH o KClO + H2O
0,025 0,025 0,025

и остается избыток кислоты в количестве (0,03  0,025) 0,005 моль.


В полученном растворе объемом 0,15 + 0,25 0,4 л содержатся кислота
и соль в концентрациях
476 2020 год. Решения и ответы

с(HClO) 0,005/0,4 0,0125 моль/л,

c(KClO) 0,025/0,4 0,0625 моль/л.


Кислота частично диссоциирует:

HClO R H+ + ClO–

Kдис. [H+][ClO–]/[HClO] [H+]([H+] + c(KClO))/(с(HClO)  [H+])

Поскольку хлорноватистая кислота очень слабая, можно упро-


стить выражение для константы диссоциации:

Kдис. [H+] · c(KClO)/с(HClO) [H+] · 0,0625/0,0125


5[H+] 2,95 · 10–8.
Отсюда получаем
[H+] 5,9 · 10–9,

рН –lg [H+] 8,23.


Ответ: 8,23.
7. Нитрит щелочного металла M в присутствии алюминия в горя-
чей щелочи восстанавливается до аммиака. Однако плотность амми-
ака по воздуху
D 17/29 0,5862,
что не совпадает с условием задачи. Плотность по воздуху выделивше-
гося газа меньше, поэтому можно предположить, что в смеси был из-
быток алюминия и он не только вступил в реакцию с нитритом

МNO2 + 2Al + KOH + 5H2O o K[Al(OH)4] + М[Al(OH)4] + NH3n,


x моль 2x x

но и прореагировал со щелочью с выделением водорода:

2Al + 2КOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n


y 1,5y

Средняя молярная масса смеси газов равна:


Мср 0,2759 · 29 8 г/моль.
Пусть в 1 моль газовой смеси а моль аммиака и (1  а) моль водо-
рода. Тогда
17а + 2(1  а) 8,
а 0,4,
Q(смеси газов) 101,3 · 12,021/(8,314 · 293) 0,5 моль,

тогда Q(NН3) х 0,2 моль, Q(Н2) 1,5y 0,3 моль, y 0,2 моль.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 477

Значит, в исходной смеси содержалось алюминия и нитрита ме-


талла М
Q(Al) 2х + y 0,6 моль,
Q(МNO2) 0,2 моль.
По условию
m(смеси) 27 · 0,6 + (М(М) + 46) · 0,2 30,0,
отсюда М(М) 23 г/моль. Неизвестный металл — это натрий.
При обработке смеси избытком подкисленного серной кислотой
раствора иодида калия происходят следующие реакции:

2NaNO2 + 2КI + 2H2SO4 o I2 + K2SO4 + Na2SO4 + 2NOn + 2H2O


0,2 0,2

2Al + 3H2SO4 o Al2(SO4)3 + 3H2n


0,6 0,9

В газовой смеси содержатся оксид азота(II) и водород, ее средняя


масса и плотность по неону
Мср. (30 · 0,2 + 2 · 0,9)/1,1 7,091 г/моль,
DNe 7,091/20 0,355.
Объем газовой смеси составляет
V 8,314 · 293 · 1,1/101,325 26,446 л.
Ответ: натрий, 0,355, 26,446 л.
8. Формуле C3H7NO2 отвечают три аминокислоты: 2-аминопро-
пановая (D-аланин), 3-аминопропановая (E-аланин) и N-метиламино-
уксусная кислота (саркозин). Аминокислоты с первичной аминогруп-
пой реагируют с азотистой кислотой с образованием гидроксикислот
и выделением азота, который может реагировать с литием:

H2N—CH2—CH2—COOH + HNO2 o HO—CH2—CH2—COOH + N2 + H2O

Аминокислоты с вторичной аминогруппой под действием азоти-


стой кислоты образуют нитрозамины:

Выделившийся азот реагирует с литием:


tq
6Li + N2 o 2Li3N
Q(Li) 8,4/7 1,2 моль, Q(N2) 0,2 моль.
478 2020 год. Решения и ответы

Отсюда суммарное количество D-аланина и E-аланина составляет


0,2 моль. По условию количества аминокислот равны, значит
Q(D-аланина) Q(E-аланина) Q(саркозина) 0,1 моль.
При нагревании D-аминокислот образуются дикетопиперазины и
выделяется вода:

E-Аланин при нагревании отщепляет аммиак с образованием D,E-


непредельной (акриловой) кислоты:
tq
H2N—CH2—CH2—COOH o H2CCH—COOH
— + NH3
При нагревании смеси ее масса уменьшилась на 5,3 г за счет вы-
деления аммиака и воды. Поскольку Q(NH3) 0,1 моль, то m(NH3)
1,7 г. При дегидратации D-аланина и саркозина выделилось по
0,1 моль воды, ее масса 3,6 г. Тогда общая потеря массы 3,6 + 1,7
5,3 г, что соответствует условию задачи.
Выделившийся аммиак восстанавливает оксид меди:
tq
3CuO + 2NH3 o 3Cu + N2 + 3H2O
Поскольку Q(NH3) 0,1 моль, количество и масса восстановленного
оксида меди составляют:
Q(CuO) 0,15 моль,
m(CuO) 0,15 · 80 12 г.
Зная количества всех трех аминокислот, найдем их массы и массы
органических продуктов их превращений:
1) Q(D-аланина) 0,1 моль,
m(D-аланина) 8,9 г.
Масса продукта дегидратации (дикетопиперазина) 7,1 г.
Масса 2-гидроксипропановой кислоты 9,0 г.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 479

2) Q(E-аланина) 0,1 моль,


m(E-аланина) 8,9 г.
Масса акриловой кислоты 7,2 г.
Масса 3-гидроксипропановой кислоты 9,0 г.
3) Q(саркозина) 0,1 моль,
m(саркозина) 8,9 г.
Масса продукта дегидратации (дикетопиперазина) 7,1 г.
Масса нитрозамина 11,8 г.
Обозначим D-аланин буквой А, E-аланин — В, саркозин — С. Воз-
можны следующие комбинации дипептидов: АА, АВ, АС, ВА, ВВ, ВС,
СА, СВ, СС. Итого 9 дипептидов.
Ответ: 9,0 г 2-гидроксипропановой кислоты, 9,0 г 3-гидроксипро-
пановой кислоты, 11,8 г нитрозамина; 12 г CuO; 9 дипептидов.

ВАРИАНТ 4
1. tq
2KClO3 o 2KCl + O2n
tq
2NaNO3 o 2NaNO2 + O2n

2. Карбоновые кислоты изомерны сложным эфирам. Изомер бута-


новой кислоты С4Н8О2, из которого может быть получен в одну стадию
пропанол-2, — это изопропиловый эфир муравьиной кислоты (изопро-
пилформиат):

3. Cоотношение между числами атомов водорода и кислорода в


водном растворе неизвестной кислоты больше, чем в чистой воде:

2,430 ! 2.
Это возможно, если в кислоте число атомов водорода превышает
число атомов кислорода более чем в 2 раза (таких неорганических
кислот нет) или же если кислота бескислородная.
Рассмотрим 1 моль раствора:
Q(HA) x моль, Q(H2O) 1  x моль.

Q(H) x + 2(1  x) 2x


2,430.
Q(O) 1x 1x
Отсюда х 0,3 моль, 1  х 0,7 моль.
480 2020 год. Решения и ответы

Выразим массовую долю кислоты (М — молярная масса кислоты):


m(HA) 0,3M
Z(HA)    0,3326,
m(HA) + m(H2O) 0,3M + 0,718

0,2032М 4,0648,

М 20 г/моль.
По молярной массе определяем, что кислота — плавиковая HF.
Ответ: HF.
4. Найдем количество вещества кристаллогидрата:
M(MgCl2 · 6H2O) 95 + 6 · 18 203 г/моль,
Q(MgCl2 · 6H2O) 81,2/203 0,4 моль.
о
В насыщенном при 80 С растворе, приготовленном из указанной
навески кристаллогидрата, должно содержаться хлорида магния

m(MgCl2) 95 · 0,4 38 г.

При 80 qС в насыщенном растворе массовая доля безводной соли


составляет
Z(MgCl2) 66,0/166,0 0,3975.
Пусть m — масса воды, которую необходимо добавить. Тогда
0,3975 38/(81,2 + m),
m 14,4 г,
V(H2O) 14,4 мл.
Масса полученного насыщенного раствора составит
m(р-ра) 81,2 + 14,4 95,6 г.
При 0 qС массовая доля безводной соли в насыщенном растворе со-
ставляет
Z(MgCl2) 52,8/152,8 0,3455.
Пусть при охлаждении выпадает х моль кристаллогидрата. Тогда
38  95
0,3455 ,
95,6  203x
х | 0,2 моль.
Выпадает осадка гексагидрата
m 203 · 0,20 40,6 г.
Ответ: 14,4 мл воды, 40,6 г MgCl2 · 6H2O.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 481

5. Этилен вступает в реакции с кислородом, образуя различные


продукты в зависимости от условий проведения процесса. Например,
при сжигании этилена образуется углекислый газ:
tq

H2CCH 2 + 3O2 o 2CO2 + 2H2O

Вакер-процесс (окисление кислородом в присутствии хлорида пал-


ладия и хлорида меди) позволяет получать уксусный альдегид:

Окисление этилена кислородом на серебре приводит к образованию


этиленоксида:

Продукты всех трех реакций (углекислый газ, этаналь и этиленок-


сид) имеют одинаковую молярную массу 44 г/моль. Все три соеди-
нения могут реагировать с пропилмагнийбромидом, однако условиям
задачи соответствуют этиленоксид и углекислый газ:

CH3CH2CH2—CH2—CH2—OMgBr + H2O o

o CH3CH2CH2—CH2—CH2—OH + Mg(OH)Br

Пентанол-1 С5Н12О и бутановая кислота С4Н8О2 имеют одинако-


вую молярную массу 88 г/моль. При окислении первичного спирта
образуется альдегид, который можно выделить из реакционной смеси
(дальнейшее окисление альдегида ведет к образованию кислоты):
5CH3CH2CH2CH2CH2OH + 2KMnO4 + 3H2SO4 o
o 5CH3CH2CH2CH2CHO + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
482 2020 год. Решения и ответы

Альдегид вступает в реакцию серебряного зеркала:


tq
CH3CH2CH2CHO + 2[Ag(NH3)2]OH o
tq
o CH3CH2CH2COONH4 + 2Agp + 3NH3 + H2O
Бутановая кислота, образующаяся из углекислого газа, перманга-
натом не окисляется.
Ответ: А — этиленоксид, В — углекислый газ, С — пентанол-1,
D — бутановая кислота, Е — пентаналь.
6. Рассчитаем количества синильной кислоты и щелочи. В 250
мл раствора кислоты содержится 0,25 · 0,3 0,075 моль HCN, в 150
мл щелочи содержится 0,15 · 0,1 0,015 моль KOH (щелочь — в недо-
статке). При смешении растворов происходит реакция нейтрализации

HCN + KOH o KCN + H2O


0,015 0,015 0,015

и остается избыток кислоты в количестве (0,075  0,015) 0,06 моль.


В полученном растворе объемом 0,15 + 0,25 0,4 л содержатся кисло-
та и соль в концентрациях
с(HCN) 0,06/0,4 0,15 моль/л,
c(KCN) 0,015/0,4 0,0375 моль/л.
Кислота частично диссоциирует:

HCN R H+ + CN–
Kдис. [H+][CN–]/[HCN] [H+]([H+] + c(KCN))/(с(HCN)  [H+])

Поскольку синильная кислота очень слабая, можно упростить вы-


ражение для константы диссоциации:
Kдис. [H+] · c(KCN)/с(HCN) [H+] · 0,0375/0,15 0,25[H+] 5 · 10–10.
Отсюда получаем
[H+] 2,0 · 10–9 ,
рН –lg [H+] 8,70.
Ответ: 8,70.
7. Нитрит щелочного металла М в присутствии цинка в горячей
щелочи восстанавливается до аммиака, однако плотность аммиака по
воздуху составляет
D 17/29 0,5862,
что не совпадает с условием задачи. Плотность по воздуху выделивше-
гося газа меньше, поэтому можно предположить, что в смеси был из-
быток цинка и он не только вступил в реакцию с нитритом
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 483

2МNO2 + 6Zn + 10KOH + 10H2O o 5K2[Zn(OH)4] + М2[Zn(OH)4] + 2NH3n,


x моль 3x x

но и прореагировал со щелочью с выделением водорода


Zn + 2KOH + 2H2O o K2[Zn(OH)4] + H2n
y y

Средняя молярная масса смеси газов равна:


Мср 0,2241 · 29 6,5 г/моль.
Пусть в 1 моль газовой смеси а моль аммиака и (1  а) моль водо-
рода. Тогда
17а + 2(1  а) 6,5,
а 0,3,

Q(смеси газов) 101,325 · 24,041/(8,314 · 293) 1,0 моль,


тогда
Q(NН3) х 0,3 моль,
Q(Н2) y 0,7 моль.
Значит, в исходной смеси содержалось цинка и нитрита металла М
Q(Zn) (3х + y) 1,6 моль,
Q(МNO2) 0,3 моль.
По условию масса исходной смеси
m 65 · 1/6 + (М(M) + 46) · 0,3 129,5,
отсюда М(M) 39 г/моль. Неизвестный металл — это калий.
При обработке смеси избытком подкисленного серной кислотой
раствора иодида калия происходят следующие реакции:

2КNO2 + 2КI + 2H2SO4 o I2 + 2K2SO4 + 2NOn + 2H2O


0,3 0,3

Zn + H2SO4 o ZnSO4 + H2n


1,6 1,6

В газовой смеси содержатся оксид азота(II) и водород, ее средняя


молярная масса и плотность по пропану равны:
Мср. (30 · 0,3 + 2 · 1,6)/1,9 6,421 г/моль,
Dпропан 6,421/44 0,146.
Объем газовой смеси составляет
V 8,314 · 293 · 1,9/101,325 45,679 л.
Ответ: калий, 0,146, 45,679 л.
484 2020 год. Решения и ответы

8. Формуле C3H7NO2 отвечают три аминокислоты: 2-аминопро-


пановая (D-аланин), 3-аминопропановая (E-аланин) и N-метиламино-
уксусная кислота (саркозин).
При нагревании D-аминокислот образуются дикетопиперазины:

E-Аланин при нагревании отщепляет аммиак с образованием D,E-


непредельной (акриловой) кислоты:
tq

H2NCH 2—COOH o H2CCH—COOH
— + NH3
Выделившийся аммиак восстанавливает оксид железа:
tq
Fe2O3 + 2NH3 o 2Fe + N2 + 3H2O
Определив количество оксида железа, найдем количество аммиака
и далее количества аминокислот:
Q(Fe2O3) 16/160 0,1 моль,
Q(NH3) 0,2 моль.
По условию задачи количества аминокислот одинаковы:
Q(E-аланина) Q(D-аланина) Q(саркозина) 0,2 моль.
При нагревании смеси масса уменьшилась на 10,6 г за счет вы-
деления аммиака и воды. Поскольку Q(NH3) 0,2 моль, m(NH3)
3,4 г. При дегидратации D-аланина и саркозина выделилось по
0,2 моль воды, ее масса 7,2 г. Тогда общая потеря массы 7,2 + 3,4
10,6 г, что соответствует условию задачи.
Аминокислоты с первичной аминогруппой реагируют с азотистой
кислотой с образованием гидроксикислот и выделением азота, кото-
рый может реагировать с литием:
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 485

H2N—CH2—CH2—COOH + HNO2 o HO—CH2—CH2—COOH + N2 + H2O

H3C—CH(NH2)—COOH + HNO2 o H3C—CH(OH)—COOH + N2 + H2O

Аминокислоты с вторичной аминогруппой под действием азоти-


стой кислоты образуют нитрозамины, выделение газа при этом не
происходит:

tq
6Li + N2 o 2Li3N

Суммарное количество D-аланина и E-аланина 0,4 моль. Отсюда

Q(N2) 0,4 моль,

Q(Li) 2,4 моль,

m(Li) 2,4 · 7 16,8 г.

Зная количества всех трех аминокислот, найдем их массы и массы


органических продуктов их превращений:
1) Q(D-аланина) 0,2 моль,
m(D-аланина) 17,8 г.
Масса продукта дегидратации D-аланина (дикетопиперазина)
14,2 г.
Масса 2-гидроксипропановой кислоты 18,0 г.
2) Q(E-аланина) 0,2 моль,
m(E-аланина) 17,8 г.
Масса акриловой кислоты 14,2 г.
Масса 3-гидроксипропановой кислоты 18,0 г.
3) Q(саркозина) 0,2 моль,
m(саркозина) 17,8 г.
Масса продукта дегидратации саркозина (дикетопиперазина)
14,2 г.
Масса нитрозамина 23,6 г.
Обозначим D-аланин буквой А, E-аланин — В, саркозин — С.
Возможны следующие комбинации дипептидов: АА, АВ, АС, ВА, ВВ,
ВС, СА, СВ, СС. Итого 9 дипептидов.
Ответ: 18,0 г 2-гидроксипропановой кислоты, 18,0 г 3-гид-
роксипропановой кислоты, 23,6 г нитрозамина; 16,8 г Li; 9 дипеп-
тидов.
486 2020 год. Решения и ответы

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Частичное разложение кристаллогидрата:
MgSO4 · nH2O o MgSO4 · mH2O + (n  m)H2On
Масса уменьшается за счет удаления воды:
18(n  m) 0,395 · (120 + 18n),
10,89n  18m 47,4,
n  1,65m 4,35,
n 6, m 1.
Ответ: MgSO4 · 6H2O и MgSO4 · H2O.
2. Определим молярную массу желто-зеленого газа:
M URT/p 3,00 · 8,314 · 248/101,3 61 г/моль.
После разложения образуется смесь газов со средней молярной
массой
Mср 29 · 1,4 40,6 г/моль.
Молярная масса уменьшилась в 61/40,6 1,5 раза, следовательно,
число молекул при разложении увеличилось в 1,5 раза. Всем усло-
виям задачи удовлетворяет FN3 — азид фтора. При его разложении
образуются азот и дифторид диазота:
2FN3 o 2N2 + N2F2
Ответ: FN3.
3. Все четыре атома бериллия находятся внутри ячейки и принад-
лежат только ей. Атомы серы находятся во всех восьми вершинах и
в центрах всех шести граней. Каждая вершина принадлежит восьми
соседним ячейкам, каждая грань — двум. Всего на одну ячейку при-
ходится атомов S
8 · (1/8) + 6 · (1/2) 4,
N(Be)/N(S) 4/4 1,
следовательно, формула соединения — BeS, а в ячейке содержится
четыре формульные единицы.
Ответ: BeS, 4 формульные единицы.
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 487

4.
а) X — Na2CO3: COCl2 + 4NaOH o Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O
Na2CO3 + CaCl2 o CaCO3p + 2NaCl
tq
б) Y — CO: H2C2O4 o CO + CO2 + H2O
5CO + Fe o Fe(CO)5
5. Давление в сосуде увеличилось за счет увеличения числа частиц
в газовой фазе. В реакции
C + O2 o CO2
число молекул в газовой фазе не изменяется, следовательно, парал-
лельно образовался CO:
2C + O2 o 2CO
Q(C) 18/12 1,5 моль.
Пусть в первую реакцию вступило x моль углерода, а во вторую —
(1,5  x) моль.
Q1(O2) x,
Q2(O2) 0,5 · (1,5  x),
Q(CO2) x,
Q(CO) 1,5  x.
По условию
x + (1,5  x)
x + 0,5 · (1,5  x)
1,25,
отсюда
x 0,9 моль.
В сосуде образовалось 0,9 моль CO2 и 0,6 моль CO. В реакцию всту-
пило кислорода
0,9 + 0,3 1,2 моль.

Ответ: 0,9 моль CO2, 0,6 моль CO; 1,2 моль O2.
6. tq
CaC2O4 o CaO + COn + CO2n
DH2 (0,5 · 28 + 0,5 · 44)/2 18.
tq
2Cu(NO3)2 o 2CuO + 4NO2n + O2n
DH2 ((4/5) · 46 + (1/5) · 32)/2 21,6.
При прокаливании первой соли образуется газ-восстановитель —
CO, а при прокаливании второй — два газа-окислителя: NO2 и O2.
Они реагируют:
2CO + O2 o 2CO2
4CO + 2NO2 o N2 + 4CO2
488 2020 год. Решения и ответы

Пусть Q(Cu(NO3)2) 2 моль, тогда Q(NO2) 4 моль и Q(O2) 1 моль.


Для их восстановления потребуется Qобщ(CO) 2 + 8 10 моль
Q(CaC2O4).
Массовое отношение
m(CaC2O4) : m(Cu(NO3)2) (10 · 128) : (2˜188) 3,4 : 1.

Примечание. Можно взять большее количество оксалата кальция,


тогда произойдет восстановление оксида меди: CuO + CO o Cu + CO2,
но качественный состав газовой смеси не изменится. Такое решение
тоже засчитывалось как правильное.
Ответ: m(CaC2O4) : m(Cu(NO3)2) 3,4 : 1. Газы — N2 и CO2.
7.
4NH3 + 3O2 o 2N2 + 6H2O(г.)
pV 101,3 · 100
Q(NH3) 2,88 моль.
RT 8,314 · 423
Теплоту реакции в расчете на 4 моль NH3 определим по следствию
из закона Гесса:
Q ¦Eсв(обр.)  ¦Eсв(разр.)
N) + 12E(O—H)  12E(N—H)  3E(OO)
2E(N — —
2 · 945 + 12 · 463  12 · 391  3 · 497 1263 кДж.

При сжигании 2,88 моль NH3 выделится 1263 · 2,88/4 909 кДж.
Ответ: 909 кДж.

ВАРИАНТ 2
1. Fe2(SO4)3 · 9H2O и Fe2(SO4)3 · H2O.
2. SF4.
tq
3SF4 o S + 2SF6
3. Cu2O, 2 формульные единицы.
4.
а) X — HIO3: I2 + 10HNO3 o 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O
tq
2HIO3 o H2O + I2O5
б) Y — I2: KClO3 + 6KI + 3H2SO4 o 3I2 + KCl + 3K2SO4 + 3H2O
I2 + 5Cl2 + 6H2O o 2HIO3 + 10HCl
5. 0,35 моль K+, 0,15 моль SO32 , 0,05 моль HSO3 ; 0,35 моль KOH.
tq
6. 2Mg(NO3)2 o 2MgO + 4NO2n + O2n
tq
MgC2O4 o MgO + COn + CO2n
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 489

2CO + O2 o 2CO2
4CO + 2NO2 o N2 + 4CO2
Газы — N2 и CO2; DHe 10,6. Или газы — NO2 и CO2; DHe 11,25.
7. 653 кДж.

ВАРИАНТ 3
1. Al(NO3)3 · 9H2O и Al(NO3)3 · 6H2O.
2. N2O.
tq
2N2O o 2N2 + O2
3. CuCl, 4 формульные единицы.
4.
а) X — PbO2: Pb3O4 + 4HNO3 o PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O
PbO2 + 4HCl o Cl2 + PbCl2 + 2H2O
б) Y — PbS: Pb(NO3)2 + H2S o PbSp + 2HNO3
2PbS + 3O2 o 2PbO + 2SO2
5. 0,025 моль Ba2+, 0,05 моль HSO3  ; 0,175 моль Ba(OH)2.
tq
6. 2Ca(NO3)2 o 2CaO + 4NO2n + O2n
tq
CaC2O4 o CaO + COn + CO2n
2CO + O2 o 2CO2
4CO + 2NO2 o N2 + 4CO2

Отношение m(CaC2O4) : m(Ca(NO3)2) 3,9 : 1; газы — N2 и CO2.


Или m(CaC2O4) : m(Ca(NO3)2) 1 : 1,28; газы — NO2 и CO2.
7. 3482 кДж.

ВАРИАНТ 4
1. Mg(NO3)2 · 6H2O и Mg(NO3)2 · 2H2O.
2. N2O5.
2N2O5 o 4NO2 + O2
3. Cu3Au, 1 формульная единица.
4.
а) X — AgCl: [Ag(NH3)2]OH + 3HCl o AgClp + 2NH4Cl + H2O
AgCl + 2NH3 o [Ag(NH3)2]Cl
б) Y — Na[Au(CN)2]: 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O o
o 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH
2Na[Au(CN)2] + Zn o 2Au + Na2[Zn(CN)4]
490 2020 год. Решения и ответы

5. 0,25 моль K+, 0,1 моль CO32 , 0,05 моль HCO3  ; 0,25 моль KOH.
tq
6. BeC2O4 o BeO + COn + CO2n
tq
2Be(NO3)2 o 2BeO + 4NO2n + O2n
2CO + O2 o 2CO2
4CO + 2NO2 o N2 + 4CO2
Газы — N2 и CO2; U 1,90 г/л. Или газы — NO2 и CO2; U 2,01 г/л.
7. 4880 кДж.

ВАРИАНТ 5
1. K3PO4 · 9H2O и K3PO4 · 3H2O.
2. PF3.
PF5 o F2 + PF3
3. Ni3Al, 1 формульная единица.
4.
а) X — PH3: 4P + 3KOH + 3H2O o PH3 + 3KH2PO2
tq
PH3 + 2O2 o HPO3 + H2O
б) Y — H3PO3: PF3 + 3H2O o H3PO3 + 3HF
H3PO3 + 2AgNO3 + H2O o 2Ag + H3PO4 + 2HNO3
5. 0,003 моль Ca2+, 0,006 моль HCO3 ; 0,012 моль Ca(OH)2.
tq
6. HCOONH4 o NH3n + COn + H2On
NH4NO3 o N2O + 2H2O
3N2O + 2NH3 o 4N2 + 3H2O
N2O + CO o N2 + CO2
HCOONH4 и NH4NO3.
7. 1111 кДж.

ВАРИАНТ 6
1. Li3PO4 · 12H2O и Li3PO4 · H2O.
2. N4O.
N4O o N2 + N2O
3. Na3N, 1 формульная единица.
4.
а) X — Br2: 5KBr + KBrO3 + 3H2SO4 o 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
3Br2 + 2Fe o 2FeBr3
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 491

б) Y — HBr: KBr + H3PO4 o HBrn + KH2PO4


4HBr + PbO2 o Br2 + PbBr2 + 2H2O
5. 2,0 моль CO2, 1,0 моль CO; 2,5 моль O2.
tq
6. (NH4)2C2O4 o 2NH3n + COn + CO2n + H2On

2NH3 + CO2 + H2O o (NH4)2CO3

(NH4)2CO3 + 2HCl o CO2n + 2NH4Cl + H2O

(NH4)2C2O4 + 2HCl o H2C2O4 + 2NH4Cl

(NH4)2CO3 + H2C2O4 o (NH4)2C2O4 + CO2n + H2O

(NH4)2C2O4 и (NH4)2CO3.
7. 1607 кДж.

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Если ионы имеют конфигурацию инертного газа, то число элек-
тронов в них может быть равно 2, 10, 18, 36, 54, 86. Видно, что в этом
ряду нет ни одной пары чисел, различающихся в 4 раза. Но есть пара
чисел, различающихся в 2 раза, — 18 и 36. Тогда, чтобы соответство-
вать условию задачи, отрицательный ион должен иметь 36 электро-
нов, а число отрицательных ионов должно быть в 2 раза больше, чем
положительных, т. е. анион с 36 электронами — однозарядный, это
Br, а катион с 18 электронами — двухзарядный, это Ca2+. Формула
вещества — CaBr2.
Конфигурация иона Br в основном состоянии

1s22s22p63s33p63d104s24p6

Конфигурация катиона Ca2+ в первом возбужденном состоянии


1s 2s22p63s33p54s1 (произошел переход электрона 3p o 4s).
2

Также условиям задачи формально отвечают CuI2 (не существует)


и ZrBr4 (нельзя однозначно считать ионным соединением).
Ответ: CaBr2.
2. При нагревании происходит полное отщепление кристаллиза-
ционной воды и дегидратация кислой соли:
tq
2Na2HPO4 · xH2O o Na4P2O7 + (2x + 1)H2O

Q(Na4P2O7) 7,47/266 0,0281 моль,

Q(Na2HPO4 · xH2O) 2 · 0,0281 0,0562 моль,


492 2020 год. Решения и ответы

M(Na2HPO4 · xH2O) 10/0,0562 178 г/моль,


178 142 + 18x,
x 2.
Ответ: Na2HPO4 · 2H2O.
3. Рассчитаем массовую долю аммиака в исходном растворе:
m(NH3) 17 · (200/22,4) 152 г,
m(H2O) 1000 г,

Z(NH3) 152/(1000 + 152) 0,132 (или 13,2%).


Пусть при охлаждении раствора выпадет x г льда, H2O(тв.), тогда
для массовой доли NH3 в образовавшемся насыщенном растворе полу-
чим уравнение
Z(NH3) 152/(1152  x) 0,27,
x 589 г.
Ответ: 13,2% NH3, 589 г льда.
4.
а) X — BaCl2: SOCl2 + 2Ba(OH)2 o BaSO3p + BaCl2 + 2H2O

BaCl2 + 2H2O o Ba(OH)2 + H2n + Cl2n
б) Y — MnO2: 3Na2MnO4 + 4CO2 + 2H2O o
o MnO2p + 2NaMnO4 + 4NaHCO3
(реакция с получением Na2CO3 засчитывалась за 50%, так как CO2 по
условию задачи в избытке).
MnO2 + NaNO3 + 2NaOH o Na2MnO4 + NaNO2 + H2O

Ответ: X — BaCl2, Y — MnO2.


5. Массовая доля HNO3 достаточно велика, поэтому можно пред-
положить, что выделяются NO (x моль) и NO2 (y моль):
Q(смеси) x+y 5,376/22,4 0,24 моль,
M(смеси) (30x + 46y)/(x + y) M(F2) 38 г/моль.
Решение полученной системы из двух уравнений дает x 0,12,
y 0,12 моль.
Отсюда состав смеси: 50% NO, 50% NO2 (по объему).
n|N+5 + 3e o N+2
n|N+5 + e o N+4
4|M  ne o M+n
2020 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 493

Азотная кислота принимает 0,12 · 3 + 0,12 0,48 моль электронов,


а металл их отдает:
Q(M) 0,48/n, M(M) 8,96/(0,48/n) 18,67n.
Решив методом перебора, при n 3 получим M 56 г/моль —
это Fe. Суммарное уравнение реакции
4Fe + 18HNO3 o 4Fe(NO3)3 + 3NOn + 3NO2n + 9H2O
Найдем массовую долю нитрата:
Q(Fe) 8,96/0,56 0,16 моль Q(Fe(NO3)3),
m(Fe(NO3)3) 0,16 · 242 38,72 г,
m(р-ра) 8,96 + 200  0,24 · 38 199,84 г,
Z(Fe(NO3)3) 38,72/199,84 0,194 (или 19,4%).
Ответ: 50% NO, 50% NO2 (по объему), Fe, 19,4%.
6. Первый способ:
NH3 + 3/4O2 o 1/2N2 + 3/2H2O + 317 кДж,
N2H4 + O2 o N2 + 2H2O + 534 кДж.
По следствию из закона Гесса
317 1/2 · 945 + 3E(O—H)  3E(N—H)  3/4E(OO),

534 945 + 4E(O—H)  4E(N—H)  E(N—N)  E(OO).

Умножим первое уравнение на 4, второе — на 3:
1268 2 · 945 + 12E(O—H)  12E(N—H)  3E(OO),

1602 3 · 945 + 12E(O—H)  12E(N—H)  3E(N—N)  3E(OO).

Вычтем из второго уравнения первое:
334 945  3E(N—N),
E(N—N) 204 кДж/моль.
Второй способ: запишем следующее формальное уравнение реак-
ции (неважно, идет реакция на самом деле или нет):
3N2H4 o 4NH3 + N2
и рассчитаем теплоту реакции двумя способами — через теплоты сго-
рания и через энергии связи:
Q 3Qсгор(N2H4)  4Qсгор(NH3)  Qсгор(N2)
3 · 534  4 · 317  0 334 кДж/моль,
Q E(N — N)  3E(N—N) 945  3E(N—N) (кДж/моль).
Отсюда E(N—N) 204 кДж/моль.
Ответ: 204 кДж/моль.
494 2020 год. Решения и ответы

7. Широко распространенный хрупкий, прозрачный, бесцветный


материал X — это, очевидно, стекло. В его состав входят элементы
Na, Ca, Si, O.
Обозначим формулу оксида Y как RO2. Тогда из условия следует
M(R)/(2M(O)) 4,375,
откуда M(R) 4,375 · 32 140 г/моль — это церий. Оксид Y — CeO2.
Теперь определим оксид Z (обозначим его RcO2). Гидролиз хлорида
металла происходит без изменения степеней окисления, следователь-
но, формула хлорида — RcCl4:
RcCl4 o RcO2
По условию задачи
M(RcCl4)/M(RcO2) 237,5/100,
(M(Rc) + 142)/(M(Rc) + 32) 2,375,
откуда M(Rc) 48 г/моль, это титан. Оксид Z — TiO2.
Добавка CeO2 придает стеклу желтоватый цвет, а в сочетании с
TiO2 — золотисто-желтый.
Уравнения реакций
tq
TiCl4 + 2H2O(г.) o TiO2 + 4HCl
Реакция с кислородом — реакция замещения, следовательно,
в ней образуется простое вещество, это Cl2:
tq
TiCl4 + O2 o TiO2 + 2Cl2

ЗАДАНИЕ ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10 КЛАССА


В 2020 году впервые учащимся десятых классов на олимпиаде
«Ломоносов» предлагалось отдельное задание. Это задание полно-
стью совпадало с заданием для 5–9 классов (задачи 1–6 и 8), разли-
чие заключалось только в дополнительной задаче 7. Ее решение мы
и приводим ниже.
7. Наиболее простой вариант — это щелочной гидролиз изомер-
ных сложных эфиров, приводящий к получению одной и той же соли
С и двух спиртов D и E, являющихся ближайшими гомологами и об-
разующихся в соотношении 1 : 2.
Найдем количество гидроксида калия:
Q(KOH) 100 · 1,12 · 0,15/56 0,3 моль.
Если на один моль сложного эфира требуется один моль щелочи,
тогда
Q(эфира) Q(KOH) 0,3 моль.
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 495

Значит, молярная масса эфира составляет


М(эфира) 17,7/0,3 59 г/моль.
Но это невозможно, потому что масса самого легкого эфира (метил-
формиата) равна 60 г/моль. Тогда предположим, что кислота двух-
основная и на гидролиз моля эфира требуется два моля щелочи. Мо-
лярная масса эфира тогда в 2 раза больше и составляет 118 г/моль.
Условиям задачи соответствуют сложные эфиры щавелевой кисло-
ты — этилоксалат и диметилоксалат:

Ответ: А — моноэтиловый эфир щавелевой кислоты, В — диме-


тиловый эфир щавелевой кислоты, С — щавелевая кислота, D — эта-
нол, Е — метанол.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Возможный реактив, с помощью которого можно различить
данные соединения, — подкисленный раствор перманганата калия.
Циклогексан не вступает с ним в реакцию в отличие от толуола:

Происходит обесцвечивание розового раствора перманганата калия.


В случае терминального алкена, гексена-1, происходит не только обес-
цвечивание раствора, но и выделение пузырьков углекислого газа:

C4H9—CHCH 2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

o C4H9—COOH + CO2n + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O


Ответ: подкисленный раствор перманганата калия.
496 2020 год. Решения и ответы

2. Приведем один из вариантов решения. Растворим навеску очи-


щаемого вещества в воде и добавим в полученный раствор избыток
раствора аммиака:
AgNO3 + 3NH3 + H2O o [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3

Cr(NO3)3 + 3NH3 + 3H2O o Cr(OH)3p + 3NH4NO3


Fe(NO3)3 + 3NH3 + 3H2O o Fe(OH)3p + 3NH4NO3
Отделим фильтрованием раствор от осадка гидроксидов хрома и
железа, добавим в раствор альдегид (например, уксусный) и нагреем:
tq
2[Ag(NH3)2]OH + CH3CНО o 2Agp + CH3COONH4 + 3NH3 + H2O
Отделим образовавшийся осадок серебра и растворим его в концен-
трированной азотной кислоте:
Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O
Упарим и охладим полученный раствор, который из солей содер-
жит только нитрат серебра. Получим осадок чистого препарата, не
содержащий посторонних примесей.
3. Найдем мольное соотношение элементов в неизвестной карбо-
новой кислоте СхНуОz:
52,5 7,5 40
x:y:z : : 4,375 : 7,5 : 2,5 7 : 12 : 4.
12 1 16
Простейшая формула кислоты — С7Н12О4. Неизвестная карбоно-
вая кислота А — это насыщенная двухосновная кислота с молярной
массой 160 г/моль. При нагревании кислоты ее масса уменьшается на
160 · 0,1125 18 г/моль, что соответствует молекуле воды (образуется
циклический ангидрид — соединение В). При декарбоксилировании
натриевой соли кислоты образуется алкан С состава С5Н12, при хлори-
ровании которого образуется только одно монохлорпроизводное — это
2,2-диметилпропан. Уравнения протекающих реакций
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 497

4. Водородный показатель рН выражается как рН lg c(H+), где


c(H+) — молярная концентрация ионов Н+ в растворе. При известном
рН можно рассчитать концентрацию ионов водорода в растворе:
c(Н+) 10рН моль/л.
Азотная кислота сильная, диссоцирует в растворе полностью:
HNO3 o H+ + NO3,
поэтому
c(HNO3) c(H+) 102 моль/л.
Азотистая кислота слабая, в ее растворе существует равновесие
HNO2 R H+ + NO2
Константа диссоциации выражается через равновесные концентрации
частиц в растворе:
Kдис. c(H+) · c(NO2)/c(HNO2),

Kдис. c(H+)2/(cисх.(HNO2)  c(H+)) (102)2/(сисх(HNO2)  102) 6,2 · 104,

сисх.(HNO2)  102 104/6,2 · 104 0,161,

сисх.(HNO2) 0,161 + 0,01 0,171 моль/л.


Отношение концентраций кислот
с(HNO2)/с(HNO3) 0,171/0,01 17,1.
Ответ: молярная концентрация азотистой кислоты в 17,1 раза
больше.
5. При взаимодействии дихлоралкана с цинком образуется ал-
кен В. Поскольку при дальнейшем окислении алкена образуется
только одна органическая кислота, то можно предположить образо-
вание как терминального, так и симметричного алкенов:
tq
R—CHCl—CH2Cl + Zn o R—CHCH
— 2 + ZnCl2

tq
R—CHCl—CHCl—R + Zn o R—CHCH—R
— + ZnCl2
При окислении обоих алкенов образуется единственная кислота:

R—CHCH 2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

o R—COOH + CO2n + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O


498 2020 год. Решения и ответы


5R—CHCH—R + 8KMnO4 + 12H2SO4 o
o 10R—COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
Перманганата калия было израсходовано

Q(KMnO4) 0,8 · 0,4 0,32 моль,

следовательно, исходя из уравнений реакций, неизвестного алкена В


было 0,16 или 0,2 моль, что соответствует возможным молярным мас-
сам алкена:
М(В) 16,8/0,16 105 г/моль или М(В) 16,8/0,2 84 г/моль.
Молярная масса любого алкена СnH2n — четное число, значит, в за-
даче речь идет о симметричном алкене с молярной массой 84 г/моль.
Поскольку
M(СnH2n) 12n + 2n 14n 84,
n 84/14 6,
алкен В — это гексен-3, а кислота С — пропановая кислота.
tq
C2H5—CHCl—CHCl—C2H5 + Zn o C2H5—CHCH—C
— 2H5 + ZnCl2


5C2H5—CHCH—C 2H5 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o

o 10C2H5—COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O


Изомер гексена-3, реагирующий с хлором, но не вступающий в ре-
акцию с хлороводородом, — это циклоалкан (например, циклогексан
или метилциклопентан):

Ответ: А — 3,4-дихлоргексан, В — гексен-3, С — пропановая


кислота. Изомер В — циклогексан.
6. Определим среднюю молярную массу смеси оксидов азота:

M(смеси) URT/p 1,718 · 8,314 · 298/101,3 42,0 г/моль.

Пусть в 1 моль смеси содержится х моль NO и (1  х) моль NO2.


Тогда
M(смеси) 30х + 46(1  х) 42,
х 0,25 моль.
Значит, в образовавшейся газовой смеси количества NO и NO2 со-
относятся как 1 : 3. Найдем общее количество газов:
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 499

Q(газов) pV/RT 101,3 · 2,445/(8,314 · 298) 0,10 моль,


Q(NO) 0,025 моль,
Q(NO2) 0,075 моль.
Запишем две реакции FeS2 с азотной кислотой (с образованием NO
и NO2):
FeS2 + 8HNO3 o Fe(NO3)3 + 5NOn + 2H2SO4 + 2H2O

FeS2 + 18HNO3 o Fe(NO3)3 + 15NO2n + 2H2SO4 + 7H2O


Таким образом, количество пирита, вступившего в первую реак-
цию, равно количеству вступившего во вторую. Зная это, можно за-
писать суммарное уравнение:

2FeS2 + 26HNO3 o 2Fe(NO3)3 + 5NOn + 15NO2n + 4H2SO4 + 9H2O


0,01 0,13 0,025 0,075 0,02

Массовая доля серной кислоты в полученном растворе


Z(H2SO4) 0,02 · 98/24,5 0,08,
тогда по условию задачи в полученном растворе содержится непро-
реагировавший избыток азотной кислоты:
Z(HNO3) 0,08 · 1,25 0,10,
m(HNO3)изб. 24,5 · 0,1 2,45 г.
Прореагировало азотной кислоты
m(HNO3)реаг. 63 · 0,13 8,19 г,
тогда всего в исходном растворе ее было
m(HNO3) 2,45 + 8,19 10,64 г.
Найдем массу исходного раствора НNO3:
m(исх. р-ра) m(конечн. р-ра) + m(NO) + m(NO2)  m(FeS2)
24,5 + 0,025 · 30 + 0,075 · 46  120 · 0,01 27,5 г.
Массовая доля азотной кислоты в исходном растворе составляла
Z(HNO3) 10,64/27,5 0,387 (или 38,7%).
Ответ: 0,025 моль NO, 0,075 моль NO2; 38,7%.
7. Найдем количество вещества смеси углеводородов:
Q(смеси) 8,96/22,4 0,4 моль.
Количество C2H2 обозначим через х, тогда C2H4 было (0,4  х) моль.
500 2020 год. Решения и ответы

Выразим количество теплоты, выделившейся при сгорании смеси,


через теплоты сгорания каждого из углеводородов:
Q Qсгор(С2Н2) · Q(С2Н2) + Qсгор(С2Н4) · Q(С2Н4)
1300,2х + 1411,0 · (0,4  х) 542,2.
Решая уравнение, получаем х Q(С2Н2) 0,2 моль, Q(C2H4) 0,4 
 0,2 0,2 моль.
Объемные доли углеводородов в смеси равны:
M(С2Н2) M(С2Н4) 0,5 (или 50%).
Запишем уравнения реакций горения углеводородов:
С2Н2(г.) + 2,5O2(г.) o 2СО2(г.) + Н2О(ж.),
0,2 0,5

С2Н4(г.) + 3O2(г.) o 2СО2(г.) + 2Н2О(ж.).


0,2 0,6

Количество кислорода, необходимого для сгорания смеси, состав-


ляет
Q(О2) 0,5 + 0,6 1,1 моль,
объем равен:
V(O2) 1,1 · 22,4 24,64 л.
Чтобы из данных задачи рассчитать теплоту образования жидкой
воды, по закону Гесса выразим теплоты сгорания газов через теплоты
образования веществ, участвующих в реакции:
1300,2 2Qобр(СО2(г.)) + Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С2Н2(г.)),
1411,0 2Qобр(СО2(г.)) + 2Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С2Н4(г.)).
Вычитая из второго уравнения первое и подставляя значения те-
плот образования из таблицы, получаем
1411,0  1300,2 Qобр(H2O(ж.))  227,4 + 52,4.
Отсюда
Qобр(H2O(ж.)) 285,8 кДж/моль.
Ответ: по 50% ацетилена и этилена по объему; 24,64 л;
285,8 кДж/моль.

ВАРИАНТ 2
1. Реактив, с помощью которого можно различить данные соеди-
нения, — свежеосажденный гидроксид меди(II). Этанол не реагирует с
гидроксидом меди(II), и голубой осадок остается без изменений. При на-
гревании Cu(OH)2 с этаналем образуется красный осадок оксида меди(I):
tq
CH3—CHO + 2Cu(OH)2 o CH3—COOH + Cu2Op + 2H2O
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 501

При добавлении свежеосажденного гидроксида меди(II) к раствору


этиленгликоля осадок растворяется и образуется раствор ярко-синего
(василькового) цвета:

Ответ: свежеосажденный гидроксид меди(II).


2. Приведем один из вариантов решения. Растворим навеску очи-
щаемого вещества в воде и добавим в полученный раствор избыток
раствора гидроксида калия:
2AgNO3 + 2KOH o Ag2Op + 2KNO3 + H2O
Al(NO3)3 + 4KOH o K[Al(OH)4] + 3KNO3
Zn(NO3)2 + 4KOH o K2[Zn(OH)4] + 2KNO3
Отделим фильтрованием темно-коричневый осадок оксида серебра
от раствора, после чего растворим его в азотной кислоте:
Ag2O + 2HNO3 o 2AgNO3 + H2O
Упарим и охладим полученный раствор, который из солей содер-
жит только нитрат серебра. Получим осадок чистого препарата, не
содержащий посторонних примесей.
3. Найдем мольное соотношение элементов в неизвестной карбо-
новой кислоте СхНуОz:
53,17 6,33 40,5
x:y:z : : 4,375 : 7,5 : 2,5 7 : 12 : 4.
12 1 16
Простейшая формула кислоты — С7Н10О4. Неизвестная карбоно-
вая кислота А — это двухосновная кислота, содержащая или двойную
связь, или циклический фрагмент, с молярной массой 158 г/моль.
При нагревании кислоты ее масса уменьшается на
158 · 0,1139 18 г/моль,
что соответствует молекуле воды (образуется циклический анги-
дрид — соединение В). При декарбоксилировании натриевой соли
кислоты образуется углеводород С состава С5Н10, при хлорировании
которого образуется только одно монохлорпроизводное — это цикло-
пентан. Уравнения протекающих реакций
502 2020 год. Решения и ответы

4. Водородный показатель рН выражается как рН lg c(H+), где


с(Н+) — молярная концентрация ионов Н+ в растворе. При известном
рН можно рассчитать концентрацию ионов водорода:

с(Н+) 10рН моль/л.

Соляная кислота сильная, диссоциирует в растворе полностью:


HCl o H+ + Cl,
поэтому
с(HCl) с(H+) 103 моль/л.

Плавиковая кислота слабая, в ее водном растворе существует рав-


новесие
HF R H+ + F

Константа диссоциации HF выражается через равновесные кон-


центрации частиц в растворе:
Kдис. с(H+) · с(F)/с(HF),
Kдис. с(H+)2/(сисх.(HF)  с(Н+)) (103)2/(сисх.(HF)  103) 6,5 · 104,

сисх.(HF)  103 106/6,5 · 104 1,5 · 103 ,

сисх.(HF) 2,5 · 103 моль/л.

Отношение концентраций кислот


с(HF)/с(HCl) 2,5 · 103/103 2,5.
Ответ: концентрация HF в 2,5 раза больше концентрации HCl.
5. При взаимодействии дихлоралкана с цинком образуется ал-
кен В. Поскольку при дальнейшем окислении алкена образуется
только одна органическая кислота, то можно предположить образо-
вание как терминального, так и симметричного алкенов:
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 503

При окислении обоих алкенов образуется единственная кислота:



R—CHCH 2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

oR—COOH + CO2n + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O


5R—CHCH—R + 8KMnO4 + 12H2SO4 o
o 10R—COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
Перманганата калия было израсходовано
Q(KMnO4) 0,5 · 0,48 0,24 моль,
следовательно, неизвестного алкена В может быть 0,12 или 0,15 моль,
что соответствует возможным молярным массам В М(В)
12,6/0,12 105 или М(В) 12,6/0,15 84 г/моль. Молярная масса
любого алкена СnH2n — четное число, значит, в задаче речь идет о
симметричном алкене с молярной массой 84 г/моль. Поскольку
M(СnH2n) 12n + 2n 14n 84,
n 84/14 6,
алкен В — это гексен-3, а кислота С — пропановая кислота.
tq
C2H5—CHCl—CHCl—C2H5 + Zn o C2H5—CHCH—C
— 2H5 + ZnCl2


5C2H5—CHCH—C 2H5 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o

o 10C2H5—COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O


Изомер гексена-3, реагирующий с бромом, но не вступающий в ре-
акцию с хлороводородом, — это циклоалкан (например, циклогексан
или метилциклопентан):

Ответ: А — 3,4-дихлоргексан, В — гексен-3, С — пропановая


кислота. Изомер В — циклогексан.
6. Определим среднюю молярную массу смеси оксидов азота:

M(смеси) URT/p 1,554 · 8,314 · 298/101,3 38,0 г/моль.

Пусть в 1 моль смеси содержится х моль NO и (1  х) моль NO2.


504 2020 год. Решения и ответы

Тогда
M(смеси) 30х + 46(1  х) 38,
х 0,5 моль.
Значит, в образовавшейся газовой смеси количества NO и NO2 рав-
ны. Найдем общее количество газов:
Q(газов) pV/RT 101,3 · 8,558/(8,314 · 298) 0,35 моль,
Q(NO) Q(NO2) 0,175 моль.
Запишем две реакции CuS2 с азотной кислотой (с образованием NO
и NO2):
3CuS2 + 20HNO3 o 3Cu(NO3)2 + 14NOn + 6H2SO4 + 4H2O
CuS2 + 16HNO3 o Cu(NO3)2 + 14NO2n + 2H2SO4 + 6H2O
Количество дисульфида, вступившего в первую реакцию, в 3 раза
больше, чем вступившего во вторую реакцию. Зная это, можно запи-
сать суммарное уравнение:
4CuS2 + 36HNO3 o 4Cu(NO3)2 + 14NOn + 14NO2n + 8H2SO4 + 10H2O
или, сократив на два,
2CuS2 + 18HNO3 o 2Cu(NO3)2 + 7NOn + 7NO2n + 4H2SO4 + 5H2O
0,05 0,45 0,175 0,175 0,10

Массовая доля серной кислоты в полученном растворе


Z(H2SO4) 0,10 · 98/122,5 0,08,
тогда по условию задачи в полученном растворе содержится непро-
реагировавший избыток азотной кислоты:
Z(HNO3) 0,08 · 3,5 0,28,
m(HNO3)изб. 122,5 · 0,28 34,3 г.
Прореагировало азотной кислоты
m(HNO3)реаг. 63 · 0,45 28,35 г,
тогда всего ее было
m(HNO3) 34,3 + 28,35 62,65 г.
Найдем массу исходного раствора НNO3:
m(исх. р-ра) m(конечн. р-ра) + m(NO) + m(NO2)  m(CuS2)
122,5 + 0,175 · 30 + 0,175 · 46  128 · 0,05 129,4 г.
Массовая доля азотной кислоты в исходном растворе составляла
Z(HNO3) 62,65/129,4 0,44 (или 48,4 %).
Ответ: 0,175 моль NO, 0,175 моль NO2; 48,4%.
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 505

7. Найдем количество вещества смеси углеводородов:


Q(смеси) 13,44/22,4 0,6 моль.
Количество C3H6 обозначим через х, тогда C3H8 было (0,6  х) моль.
Выразим количество теплоты, выделившейся при сгорании смеси,
через теплоты сгорания каждого из углеводородов:
Q Qсгор(С3Н6) · Q(С3Н6) + Qсгор(С3Н8) · Q(С3Н8) 2058,3х +
+ 2219,8 · (0,6  х) 1283,4.
Решая уравнение, получаем х Q(С3Н6) 0,3 моль, Q(C3H8) 0,6 
 0,3 0,3 моль.
Объемные доли углеводородов в смеси составляют
M(С3Н6) M(С3Н8) 0,5 (или 50%).
Запишем уравнения реакций горения углеводородов:
С3Н6(г.) + 4,5O2(г.) o 3СО2(г.) + 3Н2О(ж.),
0,3 1,35

С3Н8(г.) + 5O2(г.) o 3СО2(г.) + 4Н2О(ж.).


0,3 1,5

Количество кислорода, необходимого для сгорания смеси, состав-


ляет
Q(О2) 1,35 + 1,5 2,85 моль,
или
V(O2) 2,85 · 22,4 63,84 л.
Чтобы из данных задачи рассчитать теплоту образования жидкой
воды, по закону Гесса запишем выражения для теплот сгорания газов:
2058,3 3Qобр(СО2(г.)) + 3Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С3Н6(г.)),
2219,8 3Qобр(СО2(г.)) + 4Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С3Н8(г.)).
Вычтя из второго уравнения первое и подставляя значения теплот
образования из таблицы, получаем
2219,8  2058,3 Qобр(Н2О(ж.))  103,9  20,4.
Отсюда
Qобр(Н2О(ж.)) 285,8 кДж/моль.
Ответ: по 50% пропена и пропана по объему; 63,84 л;
285,8 кДж/моль.

ВАРИАНТ 3
1. Реактив, с помощью которого можно различить данные соеди-
нения, — свежеосажденный гидроксид меди(II). Пропанол-2 не реаги-
506 2020 год. Решения и ответы

рует с гидроксидом меди(II), и голубой осадок остается без изменений.


При нагревании пропаналя с гидроксидом меди образуется красный
осадок оксида меди(I):
tq
CH3 —CH2—CHO + 2Cu(OH)2 o CH3—CH2—COOH + Cu2Op + 2H2O
При добавлении свежеосажденного гидроксида меди(II) к раство-
ру глицерина осадок растворяется и образуется раствор ярко-синего
(василькового) цвета:

Ответ: свежеосажденный гидроксид меди(II).


2. Приведем один из вариантов решения. Растворим навеску очи-
щаемого вещества в воде и добавим в полученный раствор избыток
раствора гидроксида калия:
2AgNO3 + 2KOH o Ag2Op + 2KNO3 + H2O

Zn(NO3)2 + 4KOH o K2[Zn(OH)4] + 2KNO3

Cr(NO3)3 + 4KOH o K[Cr(OH)4] + 3KNO3


Отделим фильтрованием темно-коричневый осадок оксида серебра
от раствора и растворим его в азотной кислоте:
Ag2O + 2HNO3 o 2AgNO3 + H2O
Упарим и охладим полученный раствор, который из солей содер-
жит только нитрат серебра. Получим осадок чистого препарата, не
содержащий посторонних примесей.
3. Найдем мольное соотношение элементов в неизвестной карбо-
новой кислоте СхНуОz:
55,81 6,98 37,21
x:y:z : : 4,65 : 6,98 : 2,33 2 : 3 : 1.
12 1 16
Поскольку по условию А — карбоновая кислота, в ее молекуле
должно быть, как минимум, два атома кислорода. Простейшая фор-
мула — С4Н6О2. Возможно, истинная формула совпадает с простейшей
С4Н6О2. Этой формуле соответствуют такие кислоты, как два изомера
бутеновой кислоты (бутен-2-овая и бутен-3-овая), а также метакрило-
вая кислота (2-метилпропеновая). Однако при декарбоксилировании
натриевых солей этих кислот получаются углеводороды, не содержа-
щие третичных атомов углерода.
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 507

Простейшей формуле кислоты А соответствует молярная масса


86 г/моль. При нагревании масса уменьшается на
86 · 0,1047 9 г/моль,
что в 2 раза меньше массы воды. Значит, неизвестная карбоновая кис-
лота А — это двухосновная кислота С8Н12О4, она содержит двойную
связь или циклический фрагмент. При нагревании кислоты А обра-
зуется ее циклический ангидрид В. При декарбоксили-
ровании натриевой соли кислоты А образуется углево-
дород С состава С6Н12, в составе которого находятся как
первичные, так и вторичные и третичные атомы углеро-
да. Это, например, метилциклопентан.
Уравнения протекающих реакций

Возможны и другие варианты структуры кислоты А, ангидрида В


и углеводорода С.
4. Водородный показатель рН выражается как рН lg c(H+), где
с(Н+) — молярная концентрация ионов Н+ в растворе. При известном
рН можно рассчитать концентрацию ионов водорода:

с(Н+) 10рН моль/л.

Соляная кислота сильная, диссоциирует в растворе полностью:

HCl o H+ + Cl,
поэтому
с(HCl) с(H+) 105 моль/л.

Бензойная кислота слабая, в ее растворе существует равновесие

C6H5COOH R H+ + C6H5COO

Константа диссоциации бензойной кислоты выражается через рав-


новесные концентрации частиц в растворе:

Kдис. с(H+) · с(C6H5COO)/с(C6H5COOH),

Kдис. с(H+)2/(сисх.(C6H5COOH)  с(Н+))

(105)2/(сисх.(C6H5COOH)  105) 1,62 · 106,


508 2020 год. Решения и ответы

сисх.(C6H5COOH)  105 1010/1,62 · 106 6,2 · 105,


сисх.(C6H5COOH) 7,2 · 105 моль/л.
Отношение концентраций кислот
с(C6H5COOH)/с(HCl) 7,2 · 105/105 7,2.
Ответ: концентрация бензойной кислоты больше в 7,2 раза.
5. При взаимодействии дибромалкана с избытком спиртового рас-
твора щелочи образуется алкин. Поскольку при дальнейшем окисле-
нии алкина образуется только одна органическая кислота, то В —
терминальный или симметричный алкин. Рассмотрим оба варианта:

При окислении В образуется кислота:


CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5R—COOH + 5CO2n +
5R—C —
+ 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O

C—R + 6KMnO4 + 9H2SO4 o


5R—C —
o 10R—COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 4H2O
Перманганата калия было израсходовано
Q(KMnO4) 0,36 · 0,4 0,144 моль,
следовательно, алкина В могло быть 0,09 или 0,12 моль, что соот-
ветствует возможным молярным массам М(В) 9,84/0,09 109 или
М(В) 9,84/0,12 82 г/моль. Алкины СnH2n  2 всегда имеют четную
массу, значит, в задаче речь идет о симметричном алкине с молярной
массой 82 г/моль. Поскольку
M(СnH2n  2) 12n + 2n  2 14n  2 82,
n 84/14 6,
данный алкин — гексин-3:
С2H5—CHBr—CHBr—C2H5 + 2KOH(спирт.) o
o С2H5—C —
C—C2H5 + 2KBr + 2H2O
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 509

C—C2H5 + 6KMnO4 + 9H2SO4 o


5C2H5—C —
o 10C2H5—COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 4H2O
Изомер гексина-3, образующий при окислении двухосновную кис-
лоту, — циклогексен (другой вариант — гексадиен-1,5):

или же
CH2CH(CH
— —
2)2CHCH 2 + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o 2CO2n + HOOC(CH2)2COOH + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 8H2O


Ответ: A — 3,4-дибромгексан, В — гексин-3, С — пропановая
кислота. Изомер — циклогексен или гексадиен-1,5.
Альтернативное решение. В работах абитуриентов встретился
следующий вариант решения данной задачи, который имеет право
на существование.
На окисление В было израсходовано перманганата калия
Q(KMnO4) 0,36 · 0,4 0,144 моль,
следовательно, алкина В было 0,09 моль, что соответствует
М(В) 9,84/0,09 109,3 г/моль.
Алкины имеют общую формулу СnH2n  2, поэтому
M(СnH2n  2) 12n + 2n  2 14n  2 109,3,
n 111,3/14 7,95 | 8.
Данный алкин — октин-1:
С6H13—CHBr—CH2Br + 2KOH(спирт.) o
o С6H13–C —
CH + 2KBr + 2H2O

CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5С6H13—C —
o 5С6H13—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
Изомер октина-3, образующий при окислении двухосновную кис-
лоту, — октадиен-1,7 :
CH2CH(CH
— —
2)4CHCH 2 + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o 2CO2n + HOOC(CH2)4COOH + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 8H2O


510 2020 год. Решения и ответы

6. Определим среднюю молярную массу смеси оксидов азота:

M(смеси) URT/p 1,554 · 8,314 · 298/101,3 38,0 г/моль.

Пусть в 1 моль смеси содержится х моль NO и (1  х) моль NO2.


Тогда
M(смеси) 30х + 46(1  х) 38,
х 0,5 моль.
Значит, количества NO и NO2 в образовавшейся газовой смеси рав-
ны. Найдем общее количество газов:
Q(газов) pV/RT 101,3 · 3,668/(8,314 · 298) 0,15 моль,
Q(NO) Q(NO2) 0,075 моль.
Запишем две реакции FeS2 с азотной кислотой (с образованием NO
и NO2):
FeS2 + 8HNO3 o Fe(NO3)3 + 5NOn + 2H2SO4 + 2H2O
FeS2 + 18HNO3 o Fe(NO3)3 + 15NO2n + 2H2SO4 + 7H2O
Количество пирита, вступившего в первую реакцию, в 3 раза боль-
ше, чем количество вступившего во вторую. Зная это, можно записать
суммарное уравнение:
4FeS2 + 42HNO3 o 4Fe(NO3)3 + 15NOn + 15NO2n + 8H2SO4 + 13H2O
0,02 0,21 0,075 0,075 0,04

Массовая доля серной кислоты в полученном растворе


Z(H2SO4) 0,04 · 98/49 0,08,
тогда по условию задачи в полученном растворе содержится непро-
реагировавший избыток HNO3:
Z(HNO3) 0,08 · 2,5 0,20,
m(HNO3)изб. 49 · 0,2 9,8 г.
В реакцию вступило азотной кислоты
m(HNO3)реаг. 63 · 0,21 13,23 г,
тогда всего ее было
m(HNO3) 9,8 + 13,23 23,03 г.
Найдем массу исходного раствора НNO3:
m(исх. р-ра) m(конечн. р-ра) + m(NO) + m(NO2)  m(FeS2)
49 + 0,075 · 30 + 0,075 · 46  120 · 0,02 52,3 г.
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 511

Массовая доля азотной кислоты в исходном растворе составляла


Z(HNO3) 23,03/52,3 0,440 (или 44,0%).

Ответ: 0,075 моль NO, 0,075 моль NO2; 44,0%.


7. Найдем количество вещества смеси углеводородов:
Q(смеси) 4,48/22,4 0,2 моль.
Количество C3H6 обозначим через х, тогда C3H8 было (0,2  х) моль.
Выразим количество теплоты, выделившейся при сгорании смеси,
через теплоты сгорания каждого из углеводородов:
Q Qсгор(С3Н6) · Q(С3Н6) + Qсгор(С3Н8) · Q(С3Н8)
2091,2х + 2219,8 · (0,2  х) 431,1.
Решая уравнение, получаем х Q(С3Н6) 0,1 моль, Q(C3H8) 0,2 
 0,1 0,1 моль.
Объемные доли углеводородов в смеси составляют
M(С3Н6) M(С3Н8) 0,5 (или 50%).
Запишем уравнения реакций горения углеводородов:
С3Н6(г.) + 4,5O2(г.) o 3СО2(г.) + 3Н2О(ж.)
0,1 0,45

С3Н8(г.) + 5O2(г.) o 3СО2(г.) + 4Н2О(ж.)


0,1 0,5

Количество кислорода, необходимого для сгорания смеси, состав-


ляет
Q(О2) 0,45 + 0,5 0,95 моль,
или
V(O2) 0,95 · 22,4 21,28 л.
Чтобы из данных задачи рассчитать теплоту образования жидкой
воды, по закону Гесса запишем выражения для теплот сгорания газов:
2091,2 3Qобр(СО2(г.)) + 3Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С3Н6(г.)),
2219,8 3Qобр(СО2(г.)) + 4Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С3Н8(г.)).
Вычитая из второго уравнения первое и подставляя значения те-
плот образования из таблицы, получаем:
2219,8  2091,2 Qобр(Н2О(ж.)) + 103,9 + 53,3.
Отсюда
Qобр(Н2О(ж.)) 285,8 кДж/моль.
Ответ: по 50% циклопропана и пропана по объему; 21,28 л;
285,8 кДж/моль.
512 2020 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ 4
1. Реактив, с помощью которого можно различить данные соеди-
нения, — бромная вода, раствор желто-оранжевого цвета. Пропано-
вая кислота не реагирует с бромной водой и не обесцвечивает ее, в то
время как пропеновая кислота присоединяет бром, и бромная вода
обесцвечивается:
CH2CH—COOH
— + Br2(водн. р-р) o СH2Br—CHBr—COOH
Муравьиная кислота также обесцвечивает бромную воду. Кроме
того, при этом происходит выделение пузырьков углекислого газа:
HCOOH + Br2(водн. р-р) o CO2n + 2HBr
Ответ: бромная вода.
2. Приведем один из вариантов решения. Растворим навеску очи-
щаемого вещества в воде и добавим в полученный раствор избыток
раствора гидроксида калия:

2AgNO3 + 2KOH o Ag2Op + 2KNO3 + H2O

Zn(NO3)2 + 4KOH o K2[Zn(OH)4] + 2KNO3

Fe(NO3)3 + 3KOH o Fe(OH)3p + 3KNO3

Отделим фильтрованием осадки оксида серебра и гидроксида же-


леза от раствора и обработаем их раствором аммиака. Оксид серебра
растворяется:
Ag2O + 4NH3 + H2O o 2[Ag(NH3)2]OH

Отделим нерастворившийся гидроксид железа фильтрованием.


В фильтрат добавим уксусный альдегид и нагреем:
tq
2[Ag(NH3)2]OH + CH3CНО o 2Agp + CH3COONH4 + 3NH3 + H2O
Образовавшийся осадок серебра выделим и растворим в концен-
трированной азотной кислоте:

Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O

Упарим и охладим полученный раствор, который из солей содер-


жит только нитрат серебра. Получим осадок чистого препарата, не
содержащий посторонних примесей.
3. Найдем мольное соотношение элементов в неизвестной карбо-
новой кислоте СхНуОz:

49,32 6,85 43,83


x:y:z : : 4,11 : 6,85 : 2,74 3 : 5 : 2.
12 1 16
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 513

Простейшая формула — С3Н5О2. Данная формула не может быть


истинной, поскольку число атомов водорода в молекуле нечетное (на-
сыщенные карбоновые кислоты — CnH2nO2, кислоты с двойной связью
или циклическим фрагментом в структуре — CnH2nO2 и т. д.). Про-
стейшей формуле соответствует молярная масса 73 г/моль. При на-
гревании масса уменьшается на

73 · 0,1233 9 г/моль,

что в 2 раза меньше массы воды. Значит, неизвестная карбоновая кис-


лота А — это предельная двухосновная кислота С6Н10О4. При нагре-
вании кислоты А образуется ее циклический ангидрид В. При декар-
боксилировании натриевой соли кислоты А образуется углеводород
С состава С4Н10 с разветвленным углеродным скелетом — это метил-
пропан.
Уравнения протекающих реакций

4. Водородный показатель рН выражается как рН  lg c(H+), где


с(Н+) — молярная концентрация ионов Н+ в растворе. При известном
рН можно рассчитать концентрацию ионов водорода:

с(Н+) 10рН моль/л.

Азотная кислота сильная, диссоциирует в растворе полностью:

HNO3 o H+ + NO3,
поэтому
с(HNO3) с(H+) 102 моль/л.

Плавиковая кислота слабая, в ее растворе существует равно-


весие
HF R H+ + F
514 2020 год. Решения и ответы

Константа диссоциации HF выражается через равновесные концен-


трации частиц в растворе:
Kдис с(H+) · с(F)/с(HF),
Kдис. с(H+)2/(сисх.(HF)  с(Н+)) (102)2/(сисх.(HF)  102) 6,5 · 104,
сисх.(HF)  102 104/6,5 · 104 0,154 ,
сисх.(HF) 0,164 моль/л.
Отношение концентраций кислот

с(HF)/с(HCl) 0,164/0,01 16,4.

Ответ: концентрация HF в 16,4 раза больше концентрации HNO3.


5. При взаимодействии дихлоралкана А с избытком спиртового
раствора щелочи образуется алкин В. Поскольку при дальнейшем
окислении алкина образуется только одна органическая кислота, то
можно предположить образование как терминального, так и симме-
тричного алкинов:

При окислении этих алкинов образуется только одна кислота:

CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5R—C —
o 5R—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O

C–R + 6KMnO4 + 9H2SO4 o


5R—C —
o 10R—COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 4H2O

Перманганата калия было израсходовано


Q(KMnO4) 0,6 · 0,4 0,24 моль,
следовательно, алкина В могло быть 0,15 или 0,2 моль, что соответству-
ет его молярным массам M(B) 10,2/0,15 68 или M(B) 10,2/0,2
51 г/моль. Алкины CnH2n  2 всегда имеют четную массу, значит, в за-
даче речь идет о терминальном алкине с молярной массой 68 г/моль.
2020 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 515

Поскольку
M(СnH2n  2) 12n + 2n  2 14n 2 68,
n 70/14 5,
то данный алкин — пентин-1 (или его изомеры с терминальной трой-
ной связью).
C3H7—CH2—CHCl2 + 2KOH(спирт.) o C3H7—C — CH + 2KCl + 2H2O

CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 o


5C3H7—C —
o 5C3H7—COOH + 5CO2n + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
Изомер алкина В, образующий при окислении двухосновную кис-
лоту — циклопентен:

Ответ: A — 1,1-дихлорпентан, В — пентин-1, С — бутановая кис-


лота. Изомер — циклопентен.
6. Определим среднюю молярную массу смеси оксидов азота:
M(смеси) ʌRT/p 1,554 ͼ8,314 ͼ298/101,3 38,0 г/моль.
Пусть в 1 моль смеси содержится х моль NO и (1  х) моль NO2.
Тогда
M(смеси) 30х + 46(1  х) 38,
х 0,5 моль.
Значит, количества NO и NO2 в образовавшейся газовой смеси рав-
ны. Найдем общее количество газов:
Q(газов) pV/RT 101,3 ͼ9,78/(8,314 ͼ298) 0,4 моль,
Q(NO) Q(NO2) 0,2 моль.
Запишем две реакции CuS с азотной кислотой (с образованием NO
и NO2):
3CuS + 14HNO3 o 3Cu(NO3)2 + 8NOn + 3H2SO4 + 4H2O
CuS + 10HNO3 o Cu(NO3)2 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O
Количество сульфида, вступившего в первую реакцию, в 3 раза
больше количества сульфида, вступившего во вторую реакцию. Зная
это, можно записать суммарное уравнение:
516 2020 год. Решения и ответы

4CuS + 24HNO3 o 4Cu(NO3)2 + 8NOn + 8NO2n + 4H2SO4 + 8H2O


или, сократив на четыре,
CuS + 6HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NOn + 2NO2n + H2SO4 + 2H2O
0,1 0,6 0,2 0,2 0,1

Массовая доля серной кислоты в полученном растворе

Z(H2SO4) 0,1 ͼ98/147 0,067,

тогда по условию задачи в полученном растворе содержится непро-


реагировавший избыток HNO3:
Z(HNO3) 0,067 ͼ2,5 0,167,
m(HNO3)изб. 147 ͼ0,167 24,5 г.
В реакцию вступило азотной кислоты
m(HNO3)реаг. 63 ͼ0,6 37,8 г,
тогда всего ее было
m(HNO3) 37,8 + 24,5 62,3 г.
Найдем массу исходного раствора НNO3:
m(исх. р-ра) m(конечн. р-ра) + m(NO) + m(NO2)  m(CuS)
147 + 0,2 ͼ30 + 0,2 ͼ46  96 ͼ0,1 152,6 г.
Массовая доля азотной кислоты в исходном растворе составляла

Z(HNO3) 62,3/152,6 0,408 (или 40,8 %).

Ответ: 0,2 моль NO, 0,2 моль NO2; 40,8%.


7. Найдем количество вещества смеси углеводородов:

Q(смеси) 11,2/22,4 0,5 моль.

Количество C2H6 обозначим через х, тогда C2H4 было (0,5  х) моль.


Выразим количество теплоты, выделившейся при сгорании смеси,
через теплоты сгорания каждого из углеводородов:
Q Qсгор.(С2Н6) · Q(С2Н6) + Qсгор(С2Н4) · Q(С2Н4)
1559,8х + 1411,0 · (0,5  х) 742,7.
Решая уравнение, получаем х Q(С2Н6) 0,25 моль, Q(C2H4) 0,5 
 0,25 0,25 моль.
Объемные доли углеводородов в смеси составляют
M(С2Н6) M(С2Н4) 0,5 (или 50%).
2020 год. Заместительный экзамен 517

Запишем уравнения реакций горения углеводородов:


С2Н6(г.) + 3,5O2(г.) o 2СО2(г.) + 3Н2О(ж.)
0,25 0,875

С2Н4(г.) + 3O2(г.) o 2СО2(г.) + 2Н2О(ж.)


0,25 0,75

Количество кислорода, необходимого для сгорания смеси, состав-


ляет
Q(О2) 0,875 + 0,75 1,625 моль,
или
V(O2) 1,625 · 22,4 36,4 л.
Чтобы из данных задачи рассчитать теплоту образования жидкой
воды, по закону Гесса запишем выражения для теплот сгорания газов:

1559,8 2Qобр(СО2(г.)) + 3Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С2Н6(г.)),

1411,0 2Qобр(СО2(г.)) + 2Qобр(Н2О(ж.))  Qобр(С2Н4(г.)).

Вычитая из первого уравнения второе и подставляя значения те-


плот образования из таблицы, получаем:

1559,8  1411,0 Qобр(Н2О(ж.))  84,6  52,4.

Отсюда
Qобр(Н2О(ж.)) 285,8 кДж/моль.

Ответ: по 50% этана и этилена по объему; 36,4 л; 285,8 кДж/моль.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. В молекуле N2 валентность III, степень окисления 0; в молекуле
HNO2 валентность III, степень окисления +3.
2.
518 2020 год. Решения и ответы

Из этих пяти изомеров только второй и третий обладают геометри-


ческой (цис-транс)-изомерией.
Ответ: пять изомеров, не считая геометрических. Два изомера
обладают цис-транс-изомерией.
3. Найдем количество гидрида:
Q(KH) 44/40 1,1 моль,
KH + H2O o KOH + H2n
В полученном растворе содержится единственное вещество — ги-
дроксид калия:
Q(KOH) Q(H2) Q(KH) 1,1 моль,
m(KOH) 56 · 1,1 61,6 г,
m(р-ра) 600 + 44  2 · 1,1 641,8 г.
Z(KOH) 61,6/641,8 0,096 (или 9,6%).
V(р-ра) m/U 641,8/1,02 629,2 мл 0,629 л,
с(KOH) Q /V 1,1/0,629 1,75 моль/л.
Ответ: 9,6% или 1,75 моль/л KOH.
4. Сгорание угарного газа в избытке кислорода
CO + 0,5O2 o CO2
Найдем количество сгоревшего оксида углерода(II):
Q(CO) 141,6/283,2 0,5 моль.
Q(CO2) Q(CO) 0,5 моль.
При пропускании оксида углерода(IV) через раствор гидроксида
кальция выпадает осадок карбоната кальция:
CO2 + Ca(OH)2(изб.) o CaCO3p + H2O
m(CaCO3) 0,5 · 100 50 г.
Ответ: 50 г CaCO3.
5. Один из возможных вариантов решения:

1)

2)
2020 год. Заместительный экзамен 519

3)

4)

5)

Ответ: А — n-хлортолуол, В — метиловый эфир n-хлорбензойной


кислоты.
6. При нагревании кальция и фосфора в инертной атмосфере об-
разуется фосфид кальция Са3P2:
tq
3Са + 2P o Са3P2
Твердый остаток после обработки смеси соляной кислотой — из-
быток фосфора, оставшегося после прокаливания смеси и не раство-
римого в соляной кислоте:
Q(Р) 0,93/31 0,03 моль.
При обработке фосфида кальция избытком соляной кислоты вы-
деляется фосфин:
Са3P2 + 6HCl o 3CaCl2 + 2PH3n
Q(PH3) 0,448/22,4 0,02 моль,
тогда
Q(Са3P2) 0,02/2 0,01 моль.
Значит, в исходной смеси содержалось фосфора и кальция:
Q(Р) 0,01 · 2 + 0,03 0,05 моль,
Q(Ca) 0,01 · 3 0,03 моль.
m(смеси) 0,05 · 31 + 0,03 · 40 1,55 + 1,2 2,75 г,
Z(Са) 1,2/2,75 0,4364 (или 43,64%),
Z(P) 56,36%.
При обработке прокаленной смеси концентрированной азотной
кислотой выделяется оксид азота(IV):

Са3P2 + 22HNO3 o 3Са(NO3)2 + 2H3PO4 + 16NO2n + 8H2O


0,01 0,16
520 2020 год. Решения и ответы

P + 5HNO3 o H3PO4 + 5NO2n + H2O


0,03 0,15

Q(NO2) 0,16 + 0,15 0,31 моль,

V(NO2) 0,31 · 22,4 6,944 л.

Ответ: 43,64% кальция, 56,36% фосфора; 6,944 л NO2.


7. Уравнения реакций гидрирования
Pt
C—CH3 + 2H2 o
HC — CH3—CH2—CH3

Pt

H2CCH—CH 2—CH3 + H2 o CH3—CH2—CH2—CH3

Пусть в исходной смеси было х мл пропина и у мл бутена-1, тогда

V(исх. смеси) х+у 140,

объем прореагировавшего водорода равен:

V(Н2) 2х + у.

В конце реакции объем реакционной смеси уменьшился и со-


ставил
V(смеси) 140 + 400  (2х + у),

Но по условию задачи он равен:

V(смеси) 540 · 0,6296 340 мл.

Получаем систему уравнений


х+у 140,
540  (2х + у) 340.
Решение системы: х 60, у 80 мл.
Объемные доли пропина и бутена-1 составляют
M(С3Н4) 60/140 0,4286 (или 42,86%),
M(С4Н8) 57,14%.
Уравнения реакций горения
C3H4 + 4O2 o 3CO2 + 2H2O
C4H8 + 6O2 o 4CO2 + 4H2O
Объем кислорода для сжигания смеси углеводородов равен:

V(O2) 60 · 4 + 80 · 6 240 + 480 720 мл,


2020 год. Заместительный экзамен 521

а объем воздуха (в котором содержится 21% кислорода по объему)


равен:
V(возд.) 720/0,21 3428,6 мл.

Ответ: 42,86% пропина, 57,14% бутена-1; 3428,6 мл воздуха.

ВАРИАНТ 2
1. Br2: валентность I, степень окисления 0; HBrO3: валентность V,
степень окисления +5.
2. Шесть изомеров, не считая геометрических. Три первых изо-
мера (верхний ряд) обладают цис-транс-изомерией.

3. 1,8% или 0,125 моль/л CsOH.


CsH + H2O o CsOH + H2n
4. 59,1 г BaCO3.
С2Н2 + 2,5O2 o 2CO2 + H2O
CO2 + Ba(OH)2 (изб.) o BaCO3p + H2O
5. A — бензиловый спирт С6Н5—СН2ОН, В — бензоат натрия
С6Н5—СООNa.

1)

2)

3)
522 2020 год. Решения и ответы

4)

5)

6. 61,12% Zn, 38,88% P; 58,24 л.


tq
3Zn + 2P o Zn3P2
Zn3P2 + 6HCl o 3ZnCl2 + 2PH3n
Zn3P2 + 22HNO3 o 3Zn(NO3)2 + 2H3PO4 + 16NO2n + 8H2O
P + 5HNO3 o H3PO4 + 5NO2n + H2O

7. 46,67% бутина-1, 53,33% этилена; 2976,2 мл воздуха.


Pt
C—CH2—CH3 + 2H2 o
HC — CH3—CH2—CH2—CH3
Pt

H2CCH2 + H2 o CH3—CH3

С4Н6 + 5,5О2 o 4СО2 + 3Н2О

С2Н4 + 3О2 o 2СО2 + 2Н2О

ВАРИАНТ 3
1. Cl2: валентность I, степень окисления 0; HClO2: валентность III,
степень окисления +3.
2. Пять изомеров, не считая геометрических. Второй и третий об-
ладают цис-транс-изомерией.

3. 13,86% или 3,497 моль/л NaOH.

NaH + H2O o NaOH + H2n


4. 42 г СaSO3.
H2S + 1,5O2 o SO2 + H2O
SO2 + Сa(OH)2 (изб.) o СaSO3p + H2O
2020 год. Заместительный экзамен 523

5. А — толуол C7H8, B — пара-хлорбензиловый спирт.

1)

2)

3)

4)

5)

6. 75,38% фосфора, 24,62% алюминия; 32,48 л NO2.


tq
Al + P o AlP

AlP + KOH + 3H2O o K[Al(OH)4] + PH3n

AlP + 11HNO3 o Al(NO3)3 + 8NO2 + H3PO4 + 4H2O

P + 5HNO3 o H3PO4 + 5NO2 + H2O


524 2020 год. Решения и ответы

7. 57,14% этилена, 42,86% ацетилена; 1809,5 мл воздуха.


Pt

H2CCH2 + H2 o CH3—CH3

Pt
CH + 2H2 o
HC — CH3—CH3
С2Н4 + 3О2 o 2СО2 + 2Н2О
С2Н2 + 2,5О2 o 2СО2 + Н2О
2021 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Реактив — раствор нитрата серебра.
1) 2NaOH + 2AgNO3 o Ag2Op + 2NaNO3
Выпадает коричнево-бурый осадок оксида серебра.
2) NaBr + AgNO3 o AgBrp + NaNO3
Выпадает светло-желтый творожистый осадок бромида серебра.
3) CH2Cl–COOH + AgNO3 o реакция не происходит.
Видимых изменений нет.
4) HCl + AgNO3 o AgClp + HNO3
Выпадает белый творожистый осадок хлорида серебра.
Ответ: AgNO3.
2. Магнитные свойства частиц зависят от наличия неспаренных
электронов. Частица, обладающая неспаренными электронами, пара-
магнитна. Если все электроны спарены, частица диамагнитна. Кон-
фигурации атома и иона

Fe [Ar]3d 64s2
Fe3+ [Ar]3d 5 — 5 неспаренных электронов, парамагнитный ион.

Пример иона, обладающего диамагнитными свойствами:

Cu+ [Ar]3d 10 — все электроны спарены, диамагнитный ион


(такую же конфигурацию [Ar]3d 10 имеет ион Zn2+).

3. Определим молярную массу А по данным о его плотности по


воздуху:
M(A) Dвозд. · М(возд.) 0,552 · 29 16 г/моль.
526 2021 год. Решения и ответы

По условию А — углеводород, следовательно, это метан СН4.


В результате разложения гидрата метана выделяется
Q(СН4) 0,024 моль.
На воду приходится
m(H2O) 2,86  0,024 · 16 2,48 г,
Q(H2O) 0,138 моль.
Тогда
х 0,138/0,024 5,75.

Ответ: CH4 · 5,75H2O.


4. Приведем возможный вариант решения:
tq
1) 4MnO2 o 2Mn2O3 + O2n
(или 2MnO2 + 2H2SO4(конц.) o 2MnSO4 + O2n + 2H2O)
tq
2) 4Cr + 3O2 o 2Cr2O3
tq
3) Cr2O3 + 2KOH(тв.) o 2KCrO2 + H2O
tq
4) 2MnO2 + 4KOH + O2 o 2K2MnO4 + 2H2O
5) K2MnO4 + Cl2 o KMnO4 + 2KCl

(другие варианты: 2K2MnO4 + 2H2O o 2KMnO4 + H2n + 2KOH
3K2MnO4 + 2H2O o 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH
3K2MnO4 + 2CO2 o 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3)
tq
6) 6KMnO4 + 5C6H5CH3 + 9H2SO4 o 6MnSO4 + 5C6H5COOH +
+ 3K2SO4 + 14H2O
Ответ: X1 — Cr2O3, X2 — KCrO2, Y1 — K2MnO4, Y2 — MnSO4.
5. Тепловой эффект близок к нулю (термонейтральная реакция),
если реагенты и продукты максимально структурно близки. В наи-
большей степени этому условию отвечают следующие две реакции:
1) HOCH2CH2CH2OH + CH3CH3 o HOCH2CH2OH + CH3CH2CH3

Q Qобр(HOCH2CH2OH) + Qобр(CH3CH2CH3) 
 Qобр(HOCH2CH2CH2OH)  Qобр(CH3CH3) 0,

Qобр(HOCH2CH2CH2OH) Qобр(HOCH2CH2OH) + Qобр(CH3CH2CH3) 


 Qобр(CH3CH3) 389,4 + 105,0  84,0 410,4 кДж/моль.
2) HOCH2CH2CH2OH + CH4 o 2CH3CH2OH
Q 2 · Qобр(CH3CH2OH)  Qобр(HOCH2CH2CH2OH)  Qобр(CH4) 0,
Qобр(HOCH2CH2CH2OH) 2 · Qобр(CH3CH2OH)  Qобр(CH4)
2 · 235,0  74,5 395,5 кДж/моль.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 527

Первая реакция выглядит предпочтительнее, поскольку и в моле-


кулах реагентов, и в продуктах одинаковое количество первичных и
вторичных атомов углерода (по сути реакция сводится к перенесению
метиленовой группы из молекулы пропандиола в молекулу этана).
Во второй реакции атом углерода молекулы метана претерпевает за-
метное изменение окружения, кроме того, в продуктах отсутствуют
вторичные атомы углерода. Если записать еще одну реакцию и рас-
считать на ее основе теплоту образования пропандиола:
3) HOCH2CH2CH2OH + CH3CH3 o 2CH3CH2OH + CH4
Q 2 · Qобр(CH3CH2OH) + Qобр(CH4) 
 Qобр(HOCH2CH2CH2OH)  Qобр(C2H6) 0,

Qобр(HOCH2CH2CH2OH) 2 · Qобр(CH3CH2OH) + Qобр(CH4) 


 Qобр(CH3CH3) 2 · 235,0 + 74,5  84,0 460,5 кДж/моль,
то величина заметно отклоняется в большую сторону. Очевидно, что
реакция 3 наименее удачная (менее сбалансированная) и далека от тер-
монейтральности.
На основе реакции 1 можно предположить для теплоты образова-
ния 1,3-пропандиола значение порядка 410 кДж/моль (эксперимен-
тальное значение теплоты образования газообразного 1,3-пропандио-
ла равно 410,6 r 2,2 кДж/моль).
6. По данным задачи — параметру элементарной ячейки и плот-
ности — можно рассчитать молярную массу соединения Х. Это би-
нарное соединение с кристаллической решеткой, как у NaCl, число
формульных единиц АВ в одной элементарной ячейке Z 4 (расчет
8 · 1/8 + 6 · 1/2 4 по атомам одного типа или 12 · 1/4 + 1 4). Объем
ячейки
Vэл.яч. а3 (4,8152 · 10–8)3 1,1165 · 10–22 см3,
Vэл.яч. а3 (4,7780 · 10–8)3 1,0908 · 10–22 см3.
Число ячеек, в которых содержится 1 моль АВ:
Nэл.яч. NA/Z.
Мольный объем
Vm Vэл.яч. Nэл.яч.

варьируется в пределах от 16,4163 до 16,8033 см3. Выразим молярную


массу через плотность:
U M/Vm,
M U · Vm U · Vэл.яч. · Nяч..
Подставляя значения, приведенные в условии, рассчитываем, что
молярная масса Х находится в интервале от 55 до 57 г/моль. Так как
528 2021 год. Решения и ответы

X относится к структурному типу NaCl, то соотношение катионов и


анионов — 1 : 1, молярная масса соединения — сумма атомных масс
элементов. Подходят MgS и CaO, однако описанные свойства и способ
получения однозначно указывают на CaO. Химические превращения
CaO + H2SO4 + H2O o CaSO4 · 2H2Op
Q(CaO) 9,2/56 0,164 моль,
m(CaSO4 · 2H2O) 0,164 · 172 28,2 г.
tq
CaSO4 · 2H2O o CaSO4 · 0,5H2O + 1,5H2O
m(CaSO4 · 0,5H2O) 0,164 · 145 23,78 г,
23,78/28,2 0,8433 (потеря массы 15,67%).
tq
CaSO4 · 0,5H2O o CaSO4 + 0,5H2O
m(CaSO4) 0,164 · 136 22,3 г.
22,3/23,78 0,938 (потеря массы 6,2%).
tq
Получение вещества Х: CaCO3 o CaO + CO2 (разложение извест-
няка).
Ответ: X — CaO, Y — CaSO4 · 2H2O, Z — CaSO4 · 0,5H2O.
7. Алюминий растворяется в щелочи, при этом выделяется водород:
2Аl + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n
Алюминий растворяется в соляной кислоте, при этом также вы-
деляется водород:
2Al + 6HCl(р-р) o AlCl3 + 3H2n
Так как при растворении смеси в соляной кислоте газа выделяется
больше, чем при растворении в щелочи, можно предположить, что
в щелочи растворяется только один компонент смеси — алюминий.
В соляной кислоте с выделением водорода растворяются алюминий и
один из неизвестных компонентов, третий компонент при этом оста-
ется в нерастворимом твердом остатке.
При растворении в щелочи водорода выделяется
Q(H2) 6,72/22,4 0,3 моль,
значит, в смеси алюминия содержится 0,2 моль или
m(Al) 0,2 · 27 5,4 г.
При растворении в соляной кислоте потеря массы составляет
9 г, значит, второго компонента в смеси содержится (9  5,4) 3,6 г.
Можно предположить, что это активный металл А, вытесняющий во-
дород из соляной кислоты:
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 529

A + xHCl(р-р) o AClx + 0,5xH2n


Q(H2) (10,08  6,72)/22,4 0,15 моль.
1) Если А проявляет степень окисления +1, то х 1, Q(A) 2Q(H2)
0,3 моль.
М(A) 3,6/0,3 12 г/моль.
Это углерод, но он не растворяется в соляной кислоте и не проявля-
ет степень окисления +1.
2) Если А проявляет степень окисления +2, то х 2, Q(А) Q(H2)
0,15 моль.
М(A) 3,6/0,15 24 г/моль.
Это магний, его масса 3,6 г.
Третий компонент не растворяется ни в щелочи, ни в неокисляю-
щей соляной кислоте. Растворение его в горячей концентрированной
серной кислоте приводит к образованию смеси двух газов со средней
молярной массой
Мсмеси 1,977 · 29 57,33 г/моль.
Можно предположить, что смесь состоит из SO2 (М 64 г/моль) и
более легкого газа (с массой, меньшей 57 г/моль). Образование двух
таких газов при растворении простого вещества в серной кислоте воз-
можно, если простое вещество — углерод:
tq
C + 2H2SO4(конц.) o CO2n + 2SO2n + 2H2O

Q(H2SO4) 38,04 · 1,84 · 0,98/98 0,7 моль Q(SO2),


тогда
Q(СO2) 0,35 моль,
Мсмеси (64 · 0,7 + 44 · 0,35)/1,05 57,33 г/моль,
что соответствует условию задачи. Тогда третий компонент смеси —
углерод, его масса
m(C) 12 · 0,35 4,2 г.
Суммарная масса исходной смеси составляла
m 5,4 + 3,6 + 4,2 13,2 г.
Горение смеси в кислороде
tq
4Аl + 3O2 o 2Al2O3
0,2 0,1
tq
2Mg + O2 o 2MgO
0,15 0,15
tq
C + O2 o CO2n
0,35
530 2021 год. Решения и ответы

При горении углерод превращается в углекислый газ, поэтому мас-


са смеси после сгорания составит
m 102 · 0,1 + 40 · 0,15 16,2 г,
что на 3 г больше массы исходной смеси.
Ответ: Mg, C; увеличится на 3 г.
8. Поскольку метилметакрилат содержит двойную связь, он реа-
гирует с бромной водой:

Изомером метилметакрилата (C5H8O2) может быть как непредель-


ная кислота, так и сложный эфир непредельной кислоты или не-
предельного спирта. Поскольку количество брома, вступающего в
реакцию с продуктами гидролиза смеси, больше, чем с исходными
компонентами, можно предположить, что каждый из продуктов ги-
дролиза изомера метилметакрилата вступает в реакцию с бромной
водой. Такими изомерами могут быть, например, эфиры муравьиной
кислоты:

Каждый из них реагирует с бромной водой, присоединяя одну мо-


лекулу брома:
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 531

Один из продуктов гидролиза метилметакрилата — 2-метилпропе-


новая кислота — вступает в реакцию присоединения с бромной водой:

Уравнения гидролиза и взаимодействия с бромом для изомеров


метилметакрилата

HO
CH2CH2CH2CHO + Br2 o
2
CH3CH2CH2COOH + 2HBr
532 2021 год. Решения и ответы

Изомером метилметакрилата, добавление которого в смесь не вы-


зывает изменения количеств брома до и после реакции гидролиза, яв-
ляется один из следующих циклических сложных эфиров (лактонов),
который не вступает во взаимодействие с бромной водой:

Для расчета массовой доли изомера метилметакрилата примем,


что метилметакрилата в смеси было х моль, а его изомера — у моль.
Тогда смесь изомеров до гидролиза присоединяет (х + у) моль брома,
а с продуктами гидролиза может прореагировать (х + 2у) моль брома.
По условию,
(х + 2у)/(х + у) 1,25,
откуда х 3у. Поскольку соединения, находящиеся в смеси, являются
изомерами, массовая доля изомера метилметакрилата будет равна его
мольной доле или 25%.

ВАРИАНТ 2
1. Реактив — бромная вода.
1) NaF + Br2(р-р) o реакция не происходит, видимых изменений нет.

2)

Выпадает белый хлопьевидный осадок 2,4,6-триброманилина.


3) HCOOH + Br2(р-р) o CO2n + 2HBr
Бромная вода обесцвечивается, выделяются пузырьки газа.
4) 2HI + Br2(р-р) o I2p + 2HBr
Раствор темнеет из-за выделения иода.
2. Cu [Ar]3d 104s1, Cu 2+ [Ar]3d 9 — парамагнитный. Диамагнитный
ион Cu+ [Ar]3d 10.
3. С2Н6 · 7,7H2O.
4.
tq
1) 2Fe(OH)3 + KBrO3 + 4KOH o 2K2FeO4 + KBr + 5H2O
tq
2) KBr + H3PO4(конц.) o HBr + KH2PO4
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 533

3) CH2CHCOOH
— + HBr o CH2Br—CH2COOH
4) Fe(OH)3 + 3HCl(p–p) o FeCl3 + 3H2O
5) 2FeCl3 + H2S o 2FeCl2 + Sp + 2HCl
(другие варианты: 2FeCl3 + Fe o 3FeCl2
2FeCl3 + SO2 + 2H2O o 2FeCl2 + H2SO4 + 2HCl)
6) 4FeCl2 + O2 + 8KOH + 2H2O o 4Fe(OH)3p + 8KCl
Ответ: X1 — KBr, X2 — CH2BrCH2COOH, Y1 — FeCl3, Y2 —
Fe(OH)3.
5. Тепловой эффект близок к нулю (термонейтральная реакция),
если реагенты и продукты максимально структурно близки. В наи-
большей степени этому условию отвечают следующие две реакции:
1) CH3CH2CH(CH3)2 + CH3CH3 o CH3CH(CH3)2 + CH3CH2CH3
Q Qобр(CH3CH(CH3)2) + Qобр(CH3CH2CH3) 
 Qобр(CH3CH2CH(CH3)2)  Qобр(CH3CH3) 0,
Qобр(CH3CH2CH(CH3)2) Qобр(CH3CH(CH3)2) + Qобр(CH3CH2CH3) 
 Qобр(CH3CH3) 134,6 + 105,0  84,0 155,6 кДж/моль.

2) CH3CH2CH(CH3)2 + CH3CH2CH3 o CH3CH(CH3)2 + CH3CH2CH2CH3

Q Qобр(CH3CH(CH3)2) + Qобр(CH3CH2CH2CH3) 
 Qобр(CH3CH2CH(CH3)2)  Qобр(CH3CH2CH3) 0,

Qобр(CH3CH2CH(CH3)2) Qобр(CH3CH(CH3)2) + Qобр(CH3CH2CH2CH3) 


 Qобр(CH3CH2CH3) 134,6 + 125,8  105,0 155,4 кДж/моль.

Обе реакции близки к термонейтральности, поскольку в их правых


и левых частях сохраняется число первичных, вторичных и третич-
ных атомов углерода (по сути реакции сводятся к перемещению ме-
тиленовой группы). Поэтому для теплоты образования метилбутана
можно предположить значение порядка 155,5 кДж/моль (экспери-
ментальное значение теплоты образования газообразного метилбутана
153,2 кДж/моль).
Следующую реакцию:
3) CH3CH2CH(CH3)2 + CH3CH3 o CH3CH2CH2CH3 + CH3CH2CH3

Q Qобр(CH3CH2CH2CH3) + Qобр(CH3CH2CH3) 
 Qобр(CH3CH2CH(CH3)2)  Qобр(CH3CH3) 0,

Qобр(CH3CH2CH(CH3)2) Qобр(CH3CH2CH2CH3) + Qобр(CH3CH2CH3) 


 Qобр(CH3CH3) 125,8 + 105,0  84,0 146,8 кДж/моль
534 2021 год. Решения и ответы

нельзя считать полностью сбалансированной, поскольку в правой ча-


сти отсутствует третичный атом углерода, имеющийся в левой. Зна-
чение теплоты образования, полученное из нее, отличается от первых
двух значений.
6. По данным задачи — параметру элементарной ячейки и плот-
ности — можно рассчитать молярную массу соединения Х. Это би-
нарное соединение с кристаллической решеткой, как у алмаза. Так
как в условии указано, что атомы двух элементов входят в Х в эк-
вимолярных количествах, формулу можно записать как АВ. Число
формульных единиц АВ в одной элементарной ячейке Z 4 (расчет
8 · 1/8 + 6 · 1/2 + 4 · 1 8 суммарно всех атомов, каждого по 4 атома).
Объем ячейки
Vэл.яч. а3 (4,358 · 10–8)3 8,2768 · 10–23 см3,
Vэл.яч. а3 (4,360 · 10–8)3 8,2882 · 10–23 см3.
Число ячеек, в которых содержится 1 моль АВ:
Nэл.яч. NA/Z.
Мольный объем
Vm Vэл.яч. · Nэл.яч.

варьируется в пределах от 12,46 до 12,47 см3. Выразим молярную


массу через плотность:
U M/Vm,
M U · V m.
Подставляя значения, приведенные в условии, рассчитываем, что
молярная масса АВ близка к 40 г/моль — это сумма атомных масс
элементов. Подходят MgO и SiC, однако всем перечисленным усло-
виям соответствует карбид кремния SiC. Химические превращения
3SiC + 8HNO3 + 18HF o 3H2SiF6 + 8NOn + 10H2O + 3CO2
Количества и массы веществ: Q(SiC) 10/40 0,25 моль;
Q(NO) 0,667 моль, Q(CO2) 0,25 моль,
m(NO) 0,667 · 30 20 г,
m(CO2) 0,25 · 44 11 г.
Суммарная потеря массы m 20 + 11 31 г.
Из карбида кремния изготавливают огнеупорные материалы, яв-
ляющиеся составной частью высокотемпературных печей. Применя-
ется как абразивный материал. На полупроводниковых свойствах SiC
основано его использование в электротехнике.
Ответ: SiC.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 535

7. Cr, C; масса увеличится на 10,6 г.


8. Изомеры этилакрилата, за счет которых увеличивается количе-
ство бромной воды, обесцвечиваемой продуктами гидролиза, — слож-
ные эфиры муравьиной кислоты и непредельных спиртов. Массовая
доля изомера 75%. Изомер этилакрилата, добавление которого в
смесь не вызывает изменения количеств брома, — одно из следующих
соединений:

ВАРИАНТ 3
1. Реактив — раствор нитрата серебра.
1) KCl + AgNO3 o AgClp + KNO3
Выпадает белый творожистый осадок хлорида серебра.
2) NaBr + AgNO3 o AgBrp + NaNO3
Выпадает светло-желтый творожистый осадок бромида серебра.
3) 2KOH + 2AgNO3 o Ag2Op + 2KNO3
Выпадает коричнево-бурый осадок оксида серебра.
4) CH3COOH + AgNO3 o реакция не происходит, видимых изменений
нет.
2. V [Ar]3d 34s2, V3+ [Ar]3d 2 — парамагнитный. Диамагнитный
ион Cu+ [Ar]3d 10.
3. Хе · 7,1H2O.
4.
1) Cu(NO3)2 + K2S o CuSp + 2KNO3
tq
2) 2KNO3 o 2KNO2 + O2n
3) 2KI + 2KNO2 + 2H2SO4 o I2 + 2NOn + 2K2SO4 + 2H2O
tq
4) 2Cu(NO3)2 o 2CuO + 4NO2 + O2
tq
5) CuO + C2H5OH o CH3CHO + Cu + H2O
tq
6) Cu + 2H2SO4(конц.) o CuSO4 + SO2n + 2H2O
Ответ: X1 — KNO3, X2 — KNO2, Y1 — CuO, Y2 — Cu.
5. Тепловой эффект близок к нулю (термонейтральная реакция),
если реагенты и продукты максимально структурно близки. В наи-
большей степени этому условию отвечают следующие две реакции:
536 2021 год. Решения и ответы


1) C6H5CHCH 2 + CH3CH3 o С6H5CH3 + CH3CHCH
— 2

Q —
Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH3CHCH2) 

 Qобр(C6H5CHCH
— 2)  Qобр(CH3CH3) 0,


Qобр(C6H5CHCH2) —
Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH3CHCH 2) 

 Qобр(CH3CH3) –50,0  19,9  84,0 –153,9 кДж/моль.



2) C6H5CHCH2 + CH3CH2CH3 o С6H5CH3 + CH3CHCHCH
— 3

Q —
Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH3CHCHCH 3)  Qобр(C6H5CHCH
— 2) 

 Qобр(CH3CH2CH3) 0,

Qобр(C6H5CHCH2) —
Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH3CHCHCH 3) 

 Qобр(CH3CH2CH3) –50 + 11,2  105,0 –143,8 кДж/моль.


Обе реакции — сбалансированные, однако первая реакция пред-
почтительнее, поскольку в ней сохраняется терминальное положе-
ние двойной связи. На ее основе можно получить значение теплоты
образования стирола –154 кДж/моль (экспериментальное значение
теплоты образования газообразного стирола равно –148,3 кДж/моль).
Если записать третью реакцию и оценить на ее основе теплоту об-
разования стирола:

3) C6H5CHCH 2 + CH4 o С6H5CH3 + CH2CH
— 2

Q Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH2CH
— 2)  Qобр(C6H5CHCH
— 2) 

 Qобр(CH4) 0,

Qобр(C6H5CHCH2) Qобр(С6H5CH3) + Qобр(CH2CH
— 2)  Qобр(CH4)

–50  52,4  74,5 –176,9 кДж/моль,


то полученное значение будет сильно отклоняться от теплот образова-
ния, полученных в первых двух реакциях. Реакция 3 наиболее далека
от термонейтральности.
6. По данным задачи — параметру элементарной ячейки и плотно-
сти — можно рассчитать молярную массу Х. Это бинарное соединение
с кристаллической решеткой, как у алмаза. Так как в условии указано,
что атомы двух элементов входят в Х в эквимолярных количествах,
его формулу можно записать как АВ. Число формульных единиц АВ
в одной элементарной ячейке Z 4 (расчет 8 · 1/8 + 6 · 1/2 + 4 · 1 8
суммарно всех атомов, каждого вида по 4 атома).
Vэл.яч. а3 (5,39 · 10–8)3 1,566 · 10–22 см3,

Vэл.яч. а3 (5,41 · 10–8)3 1,583 · 10–22 см3.


2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 537

Число ячеек, в которых содержится 1 моль АВ:


Nэл.яч. NA/Z.
Мольный объем Vm Vэл.яч. · Nэл.яч. варьируется в пределах 23,57–
23,82 см3. Выразим молярную массу через плотность:
U M/Vm,
M U · Vm.
Подставляя значения, приведенные в условии, получаем, что мо-
лярная масса АВ близка к 97 г/моль — это сумма атомных масс эле-
ментов. Подходит сульфид цинка ZnS. Химические превращения

ZnS + 2HCl o ZnCl2 + H2Sn


ZnCl2 + 2NaOH o Zn(OH)2p + 2NaCl (помутнение)
Zn(OH)2 + 2NaOH o Na2[Zn(OH)4] (просветление раствора)
3ZnS + 14HNO3(разб.) o 3Zn(NO3)2 + 3H2SO4 + 8NOn + 4H2O
или
3ZnS + 8HNO3(разб.) o 3ZnSO4 + 8NOn + 4H2O
Q(NO)/Q(ZnS) 8/3 22/3.
Название минерала — цинковая обманка.
Ответ: ZnS.
7. Fe, C; масса увеличится на 2,4 г (окисление железа до Fe2O3),
увеличится на 1,6 г (окисление железа до Fe3O4).
8. Изомеры метилкротоната, за счет которых увеличивается ко-
личество бромной воды, обесцвечиваемой продуктами гидролиза, —
сложные эфиры муравьиной кислоты и непредельных спиртов. Массо-
вая доля изомера 60%. Изомер метилкротоната, добавление которого
в смесь не вызывает изменения количеств брома, — одно из следую-
щих соединений:

ВАРИАНТ 4
1. Реактив — свежеосажденный гидроксид меди(II).
1) 2CH3COOH + Cu(OH)2 o (CH3COO)2Cu + 2H2O
Осадок растворяется и образуется голубой раствор.
538 2021 год. Решения и ответы

2)

Осадок растворяется и образуется ярко-синий раствор.


tq
3) CH3CHO + 2Cu(OH)2 o CH3COOH + Cu2Op + 2H2O
Образуется коричнево-красный осадок.
4) NaBr + Cu(OH)2 o реакция не происходит, видимых изменений
нет.
2. Cr [Ar]3d 54s1, Cr3+ [Ar]3d 3 — парамагнитный. Диамагнитный
ион Cu+ [Ar]3d 10.
3. Ar · 8,22H2O.
4.
tq
1) (NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + N2 + 4H2O
tq
2) N2 + 3Mg o Mg3N2
3) Mg3N2 + 8HCl o 3MgCl2 + 2NH4Cl
tq
4) 2(NH4)2Cr2O7 + 3C2H5OH + 8H2SO4 o 2Cr2(SO4)3 + 3CH3COOH +
+ 2(NH4)2SO4 + 11H2O
tq
или (NH4)2Cr2O7 + 3C2H5OH + 4H2SO4 o Cr2(SO4)3 + 3CH3CHO +
+ (NH4)2SO4 + 7H2O
Выбор продукта окисления спирта обусловлен условиями прове-
дения реакции. Если альдегид может улетучиться из реакционной
смеси, то он и будет конечным продуктом реакции. Если же усло-
вий для улетучивания альдегида нет, то он окислится до кислоты.
5) Cr2(SO4)3 + 8KOH(изб.) o 2K[Cr(OH)4] + 3K2SO4
6) K[Cr(OH)4] + NH4Cl o Cr(OH)3 + KCl + NH3 · H2O
Ответ: X1 — N2, X2 — Mg3N2, Y1 — Cr2(SO4)3, Y2 — Cr(OH)3.
5. Тепловой эффект близок к нулю (термонейтральная реакция),
если реагенты и продукты максимально структурно близки. В наи-
большей степени этому условию отвечают следующие две реакции:
1) H2NCH2CH2CH2COOH + CH3CH3 o H2NCH2CH2COOH + CH3CH2CH3

Q Qобр(CH3CH2CH3) + Qобр(H2NCH2CH2COOH) 
 Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH)  Qобр(CH3CH3) 0,

Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH) Qобр(CH3CH2CH3) +
+ Qобр(H2NCH2CH2COOH)  Qобр(CH3CH3)
105,0 + 421,2  84,0 442,2 кДж/моль.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 539

2) H2NCH2CH2CH2COOH + CH3CH2CH3 o H2NCH2CH2COOH +


CH3CH2CH2CH3

Q Qобр(CH3CH2CH2CH3) + Qобр(H2NCH2CH2COOH) 
 Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH)  Qобр(CH3CH2CH3) 0,

Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH) Qобр(CH3CH2CH2CH3) +
+ Qобр(H2NCH2CH2COOH)  Qобр(CH3CH2CH3)
125,8 + 421,2  105,0 442,0 кДж/моль.
На основе этих двух реакций можно предсказать значение теплоты
образования 4-аминобутановой кислоты порядка 442,0 кДж/моль (экс-
периментальное значение теплоты образования газообразной 4-амино-
бутановой кислоты 441,0 кДж/моль).
Если записать уравнение еще одной реакции и рассчитать теплоту
образования
3) H2NCH2CH2CH2COOH + CH3CH3 o H2NCH2COOH + CH3CH2CH2CH3

Q Qобр(CH3CH2CH2CH3) + Qобр(H2NCH2COOH) 
 Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH)  Qобр(CH3CH3) 0,

Qобр(H2NCH2CH2CH2COOH) Qобр(CH3CH2CH2CH3) +
+ Qобр(H2NCH2COOH)  Qобр(CH3CH3)
125,8 + 393,7  84,0 435,5 кДж/моль,
то полученное значение окажется несколько меньше полученных ра-
нее, хотя и достаточно близким. Это можно объяснить взаимным вли-
янием кислотной группы и аминогруппы, которое сильно проявляет-
ся в молекуле глицина (D-аминокислота) и намного слабее в кислотах
с более удаленным расположением функциональных групп.
6. По данным — параметру элементарной ячейки и плотности —
можно рассчитать молярную массу Х. Это бинарное соединение с
кристаллической решеткой, как у NaCl, следовательно, количества
атомов каждого элемента одинаково. Число формульных единиц АВ
в одной элементарной ячейке равно Z 4 (расчет 8 · 1/8 + 6 · 1/2 4 по
атомам одного типа или 12 · 1/4 + 1 4).
Vэл.яч. а3 (5,75 · 10–8)3 1,90 · 10–22 см3,
Vэл.яч. а3 (5,78 · 10–8)3 1,93 · 10–22 см3.
Число ячеек, в которых содержится 1 моль АВ:
Nэл.яч. NA /Z.
540 2021 год. Решения и ответы

Мольный объем Vm Vэл.яч. · Nэл.яч. варьируется в пределах 28,60 —


29,05 см3. Выразим молярную массу через плотность:
U M/Vm ,
M U · V m.
Подставляя значения, приведенные в условии, получаем, что мо-
лярная масса АВ лежит в диапазоне от 186 до 189 г/моль — это сумма
атомных масс элементов. Подходит AgBr. Химические превращения
AgBr + 2NH3 o [Ag(NH3)2]Br
AgBr + 2Na2S2O3 o Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
2AgBr o 2Ag + Br2 (вещество темнеет). Вещество AgBr светло-жел-
того цвета.
Ответ: AgBr.
7. Mg, C; масса не изменится.
8. Изомеры метилакрилата, за счет которых увеличивается ко-
личество бромной воды, обесцвечиваемой продуктами гидролиза, —
сложные эфиры муравьиной кислоты и непредельных спиртов. Массо-
вая доля изомера 40%. Изомер метилакрилата, добавление которого
в смесь не вызывает изменения количеств брома:

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
95 Am + 10 Ne o 105 Db + 3 0 n.
1. Уравнение ядерной реакции 243 22 262 1

Для получения сверхтяжелого ядра бомбардирующая частица


должна иметь большую кинетическую энергию (скорость). До высо-
ких скоростей разгоняют именно ионы, поскольку заряженные ча-
стицы реагируют на приложенное электрическое и магнитное поля,
изменяя траекторию и скорость движения.
2. Рассчитаем количества ионов:
Q(Ag+) 0,01 · 0,2 0,002 моль,
Q(SO42 ) 0,01 · 0,2 0,002 моль.
Объем полученного раствора
V 0,2 + 0,25 0,45 л.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 541

Концентрации ионов в полученном растворе составляют


0,002
c(Ag+) 0,0044 моль/л,
0,45
0,0025
c(SO42 ) 0,0056 моль/л.
0,45
Рассчитаем произведение концентраций:

c(Ag+)2 · c(SO42 ) 0,00442 · 0,0056 1,1 · 10–7  7,7 · 10–5.


Поскольку произведение концентраций меньше ПР, осадок не вы-
падает.
Ответ: осадок не выпадает.
3. В любом гомологическом ряду ближайшие соседи различаются
на гомологическую разность СН2 (фрагмент, включающий 6 + 2 8
электронов). Первый член данного гомологического ряда содержит
30  8 · 2 14 электронов. Подходит ацетилен С2Н2 — первый член го-
мологического ряда алкинов с общей формулой СnH2n  2. Третий член
ряда — бутин С4Н6. Структуры его восьми изомеров
CH
CH3—CH2—C — C—CH3
CH3—C —

CH2CH—CHCH
— — 2 CH2CCH–CH
— — 3

Ответ: алкины СnH2n  2, бутин С4Н6, 8 изомеров.


4. Уравнение реакции
Br2 + xF2 o 2BrFx
Суммарное количество реагентов по условию 1 моль. Бром нахо-
дился в недостатке, а выход реакции составил 75%, следовательно,
прореагировало 0,1 · 0,75 0,075 моль брома. Количество вступившего
при этом в реакцию фтора обозначим через а моль.
Количество продукта реакции рассчитываем по количеству брома
с учетом выхода:
Q(BrFх) 0,1 · 2 · 0,75 0,15 моль.
542 2021 год. Решения и ответы

После завершения реакции суммарное количество газов в реакторе


составило
Q Q(Br2) + Q(F2) + Q(BrFx) 0,025 + (0,9  а) + 0,15 1,075  а.
По условию р1 р2 тогда, при постоянном объеме Q1T1 Q2T2:
1 · 333 (1,075  а) · 475,5,
а 0,375 моль,
х 0,375/0,075 5.
Итак, состав межгалогенного соединения — BrF5. Его реакция со
щелочью
BrF5 + 6KOH o 5KF + KBrО3 + H2O
0,15 0,9

Рассчитаем необходимый объем щелочи:


V(р-ра KOH) Q/c 0,9/2 0,45 л.
Ответ: 0,15 моль BrF5; 0,45 л.
5.
1) Реакция бромирования С с получением монобромпроизводного
СxHy + Br2 o CxHy – 1Br + HBr
Газ, выделившийся при бромировании углеводорода, — это бромо-
водород, а раствор Е — бромоводородная кислота. Бромоводород-
ная кислота сильная (сильный электролит), она полностью диссо-
циирует, поэтому
с(HBr) [H+],
[H+] 10–pH 10–1 0,1 моль/л,
Q(HBr) c·V 0,1 · 0,6 0,06 моль.
Так как реакция галогенирования прошла с выходом 64%, то
Q(CxHy) 0,06/0,8 0,075 моль,
М(CxHy) 5,85/0,075 78 г/моль.

Единственный углеводород с массой 78 г/моль — это бензол, тогда


соединения А и В — бензиловый спирт и бензойная кислота:
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 543

Бромирование бензола происходит в присутствии катализатора


(Fe):

Синтез бензилового спирта из ацетилена и бромметана:

2) При добавлении раствора КОН к бромоводородной кислоте (Е) сна-


чала происходит реакция нейтрализации

HBr + KOH o KBr + H2O


Q(HBr) 0,06 моль,

затем избыточное количество KOH создает щелочную среду. Пусть


в сумме необходимо добавить х л раствора щелочи, тогда

Q(KOH) 0,2х моль.

Концентрация гидроксид-ионов в конечном растворе составляет

[OH–] Kw/[H+] 10–14/10–13 0,1 моль/л,


0,1 (0,2х  0,06)/(0,6 + х),
х 1,2 л.

Ответ: A — бензиловый спирт, B — бензойная кислота, C — бен-


зол, D — бромбензол, E — бромоводородная кислота; в присутствии
катализатора; 1,2 л.
544 2021 год. Решения и ответы

6. Так как в состав шпинели А входят только элемент Z и кис-


лород, то X Y Z и формула соединения может быть представлена
как Z3О4. Тогда
Z(Z) 3М(Z)/(3М(Z) + 64) 0,7241,
М(Z) 56 г/моль.
Таким образом, Z — это Fe, соединение А — шпинель Fe3O4 (при-
родный минерал магнетит). Сплавление:
tq
3Fe3O4 + 18KOH + 5KClO3 o 9K2FeO4 + 5KCl + 9H2O

После добавления воды к расплаву образуется малиново-красный


из-за присутствия в нем феррата(VI) калия (вещество В) раствор. При
приливании раствора нитрата бария образуется осадок феррата(VI) ба-
рия BaFeO4 (вещество С):

K2FeO4 + Ba(NO3)2 o BaFeO4p + 2KNO3

Нагревание осадка феррата(VI) бария с раствором серной кислоты


приводит к образованию светло-желтого раствора сульфата железа(III)
(вещество D), белого осадка сульфата бария и выделению кислорода:

4BaFeO4 + 10H2SO4 o 2Fe2(SO4)3 + 4BaSO4p + 3O2 n + 10H2O

Взаимодействие сульфата железа(III) с избытком оксалата калия


приводит к образованию изумрудно-зеленого раствора комплексной
соли. При охлаждении из этого раствора выпадают светло-зеленые
кристаллы комплексной соли (тригидрата), состав которой можно
представить следующим образом:

K2x–3 [Fe+3(C2O4)x] · 3H2O,

где х — число оксалат-ионов в комплексном анионе. Массовая доля


железа по условию составляет

Z(Fe) 56/(39(2x  3) + 56 + 88x + 18 · 3) 0,1140,


x 3.

Значит, E — это тригидрат триоксалатоферрата(III) калия


K3[Fe(C2O4)3] · 3H2O. Уравнение реакции его образования (с последую-
щим охлаждением раствора)

Fe2(SO4)3 + 6K2C2O4 + 3H2O o 2K3[Fe(C2O4)3] · 3H2Op + 3K2SO4

Ответ: Z — Fe, A — Fe3O4 (минерал магнетит), B — K2FeO4, C —


BaFeO4, D — Fe2(SO4)3, E — K3[Fe(C2O4)3] · 3H2O.
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 545

ВАРИАНТ 2
95 Am + 10 Ne o 105 Db + 3 0 n.
1. Уравнение ядерной реакции 243 22 262 1

Для получения сверхтяжелого ядра бомбардирующая частица


должна иметь большую кинетическую энергию (скорость). До высо-
ких скоростей разгоняют именно ионы, поскольку заряженные ча-
стицы реагируют на приложенное электрическое и магнитное поля,
изменяя траекторию и скорость движения.
2. Рассчитаем количества ионов:
Q(Sr2+) 0,005 · 0,2 0,001 моль,
Q(CO32 ) 0,005 · 0,25 0,00125 моль.
Объем полученного раствора
V 0,2 + 0,25 0,45 л.
Концентрации этих ионов в полученном растворе составляют
0,001
c(Sr2+) 0,0022 моль/л,
0,45
0,00125
c(CO32 ) 0,0028 моль/л.
0,45
Рассчитаем произведение концентраций:
c(Sr2+) · c(CO32 ) 6,2 · 10–6 ! 1,1 · 10–10.
Поскольку произведение концентраций больше ПР, осадок
выпадает.
Ответ: осадок выпадает.
3. В любом гомологическом ряду ближайшие соседи различаются
на гомологическую разность СН2 (фрагмент, включающий 6 + 2 8
электронов). Первый член данного гомологического ряда содержит
42  8 · 2 26 электронов. Молекула содержит, как минимум, один
атом кислорода (8 электронов). Подходит соединение С2Н6О, но не
этанол, а диметиловый эфир (поскольку по условию это первый член
ряда). Вариант с двумя атомами кислорода невозможен. Итак, это го-
мологический ряд простых эфиров с общей формулой СnH2n + 2О, где
n t 2. Третий член ряда — простой эфир С4Н10О. Формулы его семи
структурных изомеров
CH3—O—CH2—CH2—CH3 CH3—CH2—O—CH2—CH3

CH3—O—CH(CH3)—CH3 CH3—CH2—CH2—CH2—OH

CH3—CH2—CH(OH)—CH3 CH3—CH(CH3)—CH2—OH
546 2021 год. Решения и ответы

Ответ: простые эфиры СnH2n + 2О; С4Н10О, 7 изомеров.


4. Уравнение реакции:
Cl2 + xF2 o 2ClFx
Суммарное количество реагентов по условию 0,8 моль. Хлор на-
ходился в недостатке (соединения ClF7 не существует), а выход ре-
акции составил 75%, следовательно, прореагировало 0,125 · 0,8
0,1 моль хлора. Количество вступившего при этом в реакцию фтора
обозначим через а моль.
Количество продукта реакции рассчитываем по количеству хлора
с учетом выхода:
Q(ClFх) 0,125 · 2 · 0,8 0,2 моль.
После завершения реакции суммарное количество газов в реакторе
составило
Q Q(Cl2) + Q(F2) + Q(ClFx) 0,025 + (0,675  а) + 0,2 0,9  а.

По условию р1 р2, тогда из уравнения Менделеева–Клапейрона


при постоянном объеме
Q1T1 Q2T2,
0,8 · 293 (0,9  а) · 586,
а 0,5 моль,
х 0,5/0,1 5.
Итак, состав межгалогенного соединения — ClF5, его реакция со
щелочью
ClF5 + 6KOH o 5KF + KClО3 + 3H2O
0,2 1,2

Определяем необходимый объем щелочи:


V(р-ра KOH) Q/c 1,2/2 0,6 л.

Ответ: 0,2 моль ClF5; 0,6 л.


5. Реакция бромирования С с получением монобромпроизводного
СxHy + Br2 o CxHy – 1Br + HBr
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 547

Газ, выделившийся при бромировании углеводорода С, — это бро-


моводород, а раствор Е — бромоводородная кислота. Бромоводород-
ная кислота сильная (сильный электролит), она полностью диссоци-
ирует, поэтому
с(HBr) [H+],
[H+] 10–pH 10–1 0,1 моль/л,
Q(HBr) 0,1 · 0,8 0,08 моль.
Поскольку реакция галогенирования прошла с выходом 80%, то
Q(CxHy) 0,08/0,64 0,125 моль,
М(CxHy) 3,75/0,125 30 г/моль.
Углеводород с массой 30 г/моль — это этан С2Н6 (С). Бромирование
этана — радикальная реакция, протекает при освещении:
hQ
СH3—CH3 + Br2 o СH3—CH2 Br + HBr

Этан образовался при электролизе ацетата калия В, который,


в свою очередь, был получен при щелочном гидролизе нитрила А:
tq
СH3—CN + H2O + KOH o СH3—COOK + NH3

2СH3—COOK + 2H2O o С2H6 + 2CO2 + H2 + 2KOH
Варианты синтеза 2-хлорпропана из ацетата калия:
сплавление
СH3COOK + KOH o СH4 + K2CO3
1500 qC
2СH4 o HС —
СH + 3H2
Cu Cl
СH4 o HС —
С—CHCH
2 2
2HC — — 2
NH4Cl

Другой вариант синтеза:



2СH3—CH2Br + 2Na o CH3—CH2—CH2—CH3 + 2NaBr
hQ
CH3—CH2—CH2—CH3 + Cl2 o CH3—CHCl—CH2—CH3 + HCl
548 2021 год. Решения и ответы

При добавлении раствора КОН к раствору бромоводородной кисло-


ты (соединение Е) сначала происходит реакция нейтрализации
HBr + KOH o KBr + H2O
Q(HBr) 0,08 моль,
затем избыточное количество щелочи создает щелочную среду. Пусть
в сумме необходимо добавить х л раствора щелочи, тогда
Q(KOH) 0,5х моль.
Концентрация гидроксид-ионов в конечном растворе составляет
[OH–] Kw/[H+] 10–14/[H+] 10–1,
10–1 (0,5х  0,08)/(0,8 + х),
х 0,4 л 400 мл.
Ответ: A — ацетонитрил, B — ацетат калия, C — этан, D — бро-
мэтан, E — бромоводородная кислота; радикальное бромирование (на
свету); 400 мл.
6. Магний — это элемент Х в составе шпинели, так как в со-
единениях он проявляет степень окисления +2. Элемент Z — это Y,
и формула соединения может быть представлена как MgZ2О4. Тогда
Z(Z) 2М(Z)/(2М(Z) + 24 + 64) 0,5417,
М(Z) 52 г/моль.
Таким образом, Z — это Cr, соединение А — шпинель MgCr2O4
(природный минерал магнезиохромит). Сплавление:
tq
MgCr2O4 + 4KOH + KClO3 o 2K2CrO4 + MgO + KCl + 2H2O
Вещество В — хромат калия K2CrO4. После добавления воды к рас-
плаву образуется желтый из-за присутствия в нем K2CrO4 раствор. Ок-
сид магния с водой реагирует медленно, образуя плохорастворимый
гидроксид, поэтому в раствор не переходит.
При добавлении раствора нитрата бария к полученному раствору
происходит выпадение желтого осадка BaCrO4 (вещество С):
K2CrO4 + Ba(NO3)2 o BaCrO4p + 2KNO3
Нагревание осадка хромата бария с раствором серной кислоты
приводит к образованию оранжевого раствора дихромовой кислоты
(вещество D) и белого осадка сульфата бария:
2BaCrO4 + 2H2SO4(p-p) o H2Cr2O7 + 2BaSO4p + H2O
Взаимодействие полученного оранжевого раствора со щавелевой
кислотой и оксалатом калия приводит к образованию серо-синего рас-
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 549

твора комплексной соли, из которого при охлаждении выпадают поч-


ти черные кристаллы комплексной соли (тригидрата), состав которой
можно представить следующим образом:
K2x – 3[Cr+3(C2O4)x] · 3H2O,
где х — число оксалат-ионов в комплексном анионе.
Z(Cr) 52/(39(2x  3) + 52 + 88x + 18 · 3) 0,1068,
x 3.
Значит, E — это тригидрат триоксалатохромата(III) калия
K3[Cr(C2O4)3] · 3H2O. Уравнение реакции его образования (при после-
дующем охлаждении раствора)
H2Cr2O7 + 3K2C2O4 + 6H2C2O4 o 2K3[Cr(C2O4)3] · 3H2Op + 6CO2 + H2O

Ответ: Z — Cr, A — MgCr2O4 (минерал магнезиохромит), B —


K2CrO4, C — BaCrO4, D — H2Cr2O7, E — K3[Cr(C2O4)3] · 3H2O.

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Реакция между двумя электролитами
AlCl3 + 3AgNO3 o 3AgClp + Al(NO3)3
Al3+ + 3Cl– + 3Ag+ + 3NO3– o 3AgClp + Al3+ + 3NO3–
При стехиометрическом соотношении солей из десяти ионов оста-
ется четыре:
10/4 2,5.
Возможны и другие уравнения.
2. Ключ к решению — газы, образующие осадок с известковой
водой. Такиx газов — продуктов гидролиза — может быть всего три:
CO2, SO2, HF. Вещество X — это COF2.
Уравнения реакций
CO + F2 o COF2
COF2 + H2O o CO2 + 2HF
CO2 + Ca(OH)2 o CaCO3p + H2O
2HF + Ca(OH)2 o CaF2p + 2H2O
550 2021 год. Решения и ответы

Структурная формула COF2

Гибридизация атома углерода sp2, молекула плоская, равнобедрен-


ный треугольник.
Ответ: COF2.
3. Найдем объем элементарной ячейки:
Vяч. (0,55 · 10–7 см)3 1,66 · 10–22 см3.
Молярный объем галогенида
Vm 1,66 · 10–22 · 6,02 · 1023/4 25,0 см3/моль.
Тогда молярная масса равна:
M 25,0 · 3,464 86,7 г/моль | 87 г/моль — это LiBr.

Ответ: LiBr.
4.
а) Вещество X — CuCl2:
2FeCl3 + Cu o 2FeCl2 + CuCl2
CuCl2 + H2S o CuSp + 2HCl
б) Вещество Y — H3PO4:
tq
4H3PO3 o PH3 + 3H3PO4
H3PO4 + Mg o Mg(H2PO4)2 + H2n
5. Приведем один из возможных вариантов решения:
Fe o FeCl2 o FeCl3 o K2FeO4 o FeCl3 o FeCl2 o Fe
1) Fe + 2HCl o FeCl2 + H2n
2) 2FeCl2 + Cl2 o 2FeCl3
3) 2FeCl3 + 3Cl2 + 16KOH o 2K2FeO4 + 12KCl + 8H2O
4) 2K2FeO4 + 16HCl o 3Cl2n + 2FeCl3 + 4KCl + 8H2O
5) 2FeCl3 + Cu o 2FeCl2 + CuCl2
6) Zn + FeCl2 o Fe + ZnCl2
Возможны и другие варианты решения.
6. Уравнения протекающих в растворе реакций
H3PO4 + KOH o KH2PO4 + H2O
H3PO4 + 2KOH o K2HPO4 + 2H2O
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 551

Пусть в первую реакцию вступит x моль H3PO4, а во вторую —


y моль, тогда для x и y получаем систему уравнений (первое — ко-
личество вещества H3PO4, второе — соотношение количеств солей):

^
x+y 0,7,
x
y 2,5.
Решение системы: x 0,5, y 0,2 моль.
Q(KOH) x + 2y 0,9 моль,
V(раствора KOH) Q/с 0,9/3 0,3 л 300 мл.

Ответ: 300 мл.


7. Рассмотрим реакцию
2PH3(г.) o P2H4(г.) + H2
и рассчитаем ее тепловой эффект двумя способами.
1) Через теплоты образования веществ:
Q Qобр(P2H4)  2Qобр(PH3) –20,9  2 · (–5,5) –9,9 кДж/моль.

2) Через энергии связи:


Q 6E(обр)  6E(разр) E(P—P) + E(H—H)  2E(P—H)

(все связи в PH3 разрывать не надо, достаточно одной связи в каж-


дой из молекул).
–9,9 E(P—P) + 436 — 2·322,
отсюда
E(P—P) 198,1 кДж/моль.
Ответ: 198,1 кДж/моль.

ВАРИАНТ 2
1. BaCl2 + Na2CO3 o BaCO3p + 2NaCl
2. SO2F2.
SO2 + F2 o SO2F2
SO2F2 + 2H2O o H2SO4 + 2HF
3. KF.
4.
а) X — CuCl:
2CuCl2 + SO2 + 2H2O o 2CuCl + H2SO4 + 2HCl
CuCl + HCl o H[CuCl2]
552 2021 год. Решения и ответы

б) Y — NH3:
KNO2 + 3Zn + 5KOH + 5H2O o 3K2[Zn(OH)4] + NH3
3NH3 + AlCl3 + 3H2O oAl(OH)3p + 3NH4Cl
5.
1) Cr + 2HCl o CrCl2 + H2n
2) 2CrCl2 + Cl2 o 2CrCl3
3) 2CrCl3 + 3Cl2 + 16KOH o 2K2CrO4 + 12KCl + 8H2O
4) 2K2CrO4 + 3SO2 + 2H2SO4 o Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 2H2O
5) 2Cr2(SO4)3 + Zn o 2CrSO4 + ZnSO4

6) CrSO4 + 2H2O o Cr + H2 + O2 + H2SO4
6. 1,2 л.
7. 323,5 кДж/моль.

ВАРИАНТ 3
1. CuSO4 + Ba(OH)2 o Cu(OH)2p + BaSO4p

2.

SO + F2 o SOF2
SOF2 + H2O o SO2 + 2HF
SO2 + Ca(OH)2 o CaSO3p + H2O
2HF + Ca(OH)2 o CaF2p + 2H2O
3. RbBr.
4.
а) X — H2O:
tq
CaSO4 + 4H2 o CaS + 4H2O
3H2O + PI3 o H3PO3 + 3HI
б) Y — Cu2O:
4Cu(OH)2 + N2H4 o 2Cu2O + N2 + 6H2O
Cu2O + 4NH3 + H2O o 2[Cu(NH3)2]OH
5.
1) Mn + 2HCl(р-р) o MnCl2 + H2n
2) MnCl2 + Cl2 + 4KOH(разб.) o MnO2 + 4KCl + H2O
tq
3) 3MnO2 + KClO3 + 6KOH o 3K2MnO4 + KCl + 3H2O
4) 3K2MnO4 + 2H2O o 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 553

tq
5) 2MnO2 + C(недост.) o 2MnO + CO2
tq
6) MnO + C o Mn + CO
6. 8,96 л.
7. 195 кДж/моль.

ВАРИАНТ 4
1. Pb(NO3)2 + H2S o PbSp + 2HNO3

2.

POF3 + 3H2O o H3PO4 + 3HF


H3PO4 + Ca(OH)2 o CaHPO4p + 2H2O
(принималось и уравнение с образованием Ca3(PO4)2)
2HF + Ca(OH)2 o CaF2p + 2H2O
3. CsF.
4.
а) X — CO:
tq, H2SO4
HCOOH o CO + H2O
5CO + I2O5 o 5CO2 + I2
б) Y — FeS:
2FeCl3 + 3(NH4)2S o 2FeSp + Sp + 6NH4Cl
FeS + 2HCl o FeCl2 + H2Sn
5.
tq, Pt
1) 4NH3 + 5O2 o 4NO + 6H2O
2) 2NO + O2 o 2NO2
3) 4NO2 + O2 + 2H2O o 4HNO3
4) Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
5) 2NO2 + 2KOH o KNO3 + KNO2 + H2O
6) KNO2 + 3Zn + 5KOH + 5H2O o 3K2[Zn(OH)4] + NH3n
6. 19,7 л.
7. 327,5 кДж/моль.
Примечание. Одни и те же величины в разных вариантах задачи
7 имеют немного различающиеся значения. Это различие находится
в пределах экспериментальной погрешности и сделано для того, что-
бы сократить обмен информацией между участниками, решающими
разные варианты.
554 2021 год. Решения и ответы

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Вещества, из которых образуется соединение X — газообразное
и жидкое. Значит, это были вещества не ионного, а молекулярного
строения, поэтому логично предположить, что они не содержали ме-
таллов. В таблице растворимости есть только два катиона, состоящие
из неметаллов, — H+ и NH4+, но первый не образует веществ ионно-
го строения. В катионе NH4+ — 10 электронов, столько же в анионах
N3–, O2–, F –. Только последний образует соль с ионом аммония. Итак,
X — это фторид аммония NH4F. Эта соль образуется при взаимодей-
ствии NH3 (газ, вещество A) с HF (жидкость при н. у., вещество B).
Известно, что одноосновная фтороводородная кислота способна обра-
зовывать кислые соли — гидрофториды.
Число электронов: в ионах NH4+ и F – — по 10, в молекулах NH3
и HF — также по 10. Уравнения реакций
NH4F + KOH o KF + NH3 + H2O
NH4F + HF o NH4HF2
Ответ: X — NH4F, A — NH3, B — HF.
2. Формулы низших фторидов фосфора — PF3 и P2F4, их струк-
туры

Более тяжелый газ — P2F4 с молярной массой М(P2F4)


138 г/моль.
M pM
U  ,
Vm RT
M 101,3 · 138
T  63 qC.
RU 8,314 · 5,00

Ответ: PF3 и P2F4, 63 qC.


3. На 1 км поездки на электросамокате расходуется электро-
энергии
0,51 · 3600/45 40,8 кДж.
Для производства этой энергии требуется теплоты
40,8/30% · 100% 136 кДж.
Реакция горения метана
CH4 + 2O2 o CO2 + 2H2O
2021 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 555

При сжигании 1 моль СН4 и образовании 1 моль СО2 выделяется


Q 2 · 286 + 394  75 891 кДж/моль CO2.
Значит, при производстве 136 кДж энергии образуется углекис-
лого газа
Q(CO2) 136/891 0,153 моль,
m(CO2) 0,153 · 44 6,7 г.
Ответ: 6,7 г/км.
4.
tq
а) 4Fe(NO3)2 o 2Fe2O3 + 8NO2n + O2n
4|Fe+2 — e o Fe+3
4|2N+5 + 2e o 2N+4
1|2O–2  4e o O2
б) 3BrF3 + 12NaOH o 9NaF + NaBr + 2NaBrO3 + 6H2O
2|Br+3  2e o Br+5
1|Br+3 + 4e o Br–1
(принимались и другие разумные реакции диспропорциони-
рования Br+3)
в) 2PBr3 + 5Cl2 + 8H2O o 2H3PO4 + 10HCl + 3Br2
1|2P+3  4e o 2P+5
1|6Br–1  6e o 3Br2
5|Cl2 + 2e o 2Cl–1
(принималось и уравнение окисления PBr3 в отсутствие воды)
5. Атомы металла M (большие кружки) находятся во всех верши-
нах куба и в серединах четырех граней из шести. На одну элементар-
ную ячейку приходится атомов M

8 · 1/8 + 4 · 1/2 3.

Атомы кислорода (маленькие кружки) находятся в серединах вось-


ми ребер из двенадцати, кроме того, один атом расположен в центре
куба. В одной элементарной ячейке содержится атомов О
8 · 1/4 + 1 3.
Таким образом, на одну ячейку приходится 3 формульные едини-
цы оксида MO:
M(MO) UVm UVячейки
NA 4,8 · 1023
7,29 · (0,421 · 107)3 · 109 г/моль.
3 3
556 2021 год. Решения и ответы

Это оксид ниобия NbO. Реакция получе-


ния NbO из высшего оксида путем восстанов-
ления
Nb2O5 + 3H2 o 2NbO + 3H2O

Ответ: NbO.

6. Вещество X поглощает SO2 и выделяет другой газ, скорее все-


го, кислород. Следовательно, оно принадлежит к классу пероксидов,
надпероксидов или озонидов. Давление в ходе реакции не меняется,
следовательно, Q(SO2) Q(O2). Такому условию отвечают только над-
пероксиды, поскольку
2MO2 + SO2 o M2SO4 + O2
Металл M найдем из условия на увеличение массы:
m(M2SO4) 2M(M) + 96
  1,225,
m(MO2) 2(M(M) + 32)

M(M) 39 г/моль — это калий K.


Вещество X — надпероксид калия KO2. Уравнения реакций
2KO2 + 3H2 o 2KOH + 2H2O
4KO2 + 4HCl o 4KCl + 3O2 + 2H2O
2KO2 + 2NH3 o 2KOH + N2 + 2H2O
2KO2 + S o K2SO4
В результате реакции с CO2 давление в сосуде увеличилось бы, так
как Q(O2) ! Q(CO2):
4KO2 + 2CO2 o 2K2CO3 + 3O2
Ответ: KO2.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ПИСЬМЕННЫЙ
ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Среда раствора соли обусловлена ее гидролизом. Гидрокарбонат
калия диссоциирует при растворении:
KHCO3 o K+ + HCO3–
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 557

Гидрокарбонат-анион взаимодействует с водой, образуя неустой-


чивую угольную кислоту:
HCO3– + H2O R H2CO3 + OH–

KHCO3 + H2O R H2CO3 + KOH

Среда раствора определяется сильным электролитом — гидрокси-


дом калия. Среда щелочная, окраска лакмуса синяя.
Ответ: синий.
2. Будем рассматривать следующие газы: N2, O2, O3, N2O, NO, NO2.
Найдем общее количество протонов в смеси:

Q(р) 8,729 · 1024/6,02 · 1023 14,5 моль.

Пусть в смеси 3х моль атомов азота и х моль атомов кислорода.


Атом азота содержит 7 протонов, атом кислорода — 8 протонов. Сле-
довательно,
Q(р) 3х · 7 + х · 8 14,5 моль,

х 14,5/29 0,5 моль.

В смеси 1,5 моль атомов азота и 0,5 моль атомов кислорода. Такое
соотношение атомов соответствует эквимолярной смеси NO (0,5 моль)
и N2 (0,5 моль).
Q(газов) 1 моль,
V(смеси) 22,4 л.
Ответ: NО и N2, 22,4 л.
3. Период полураспада W1/2 и константа скорости k в реакции пер-
вого порядка связаны соотношением
ln 2
W1/2 .
k
Отношение периодов полураспада при двух температурах равно:
W2 k1
.
W1 k2
Зависимость константы скорости от температуры описывается
уравнением Аррениуса
E

RT
k Ae ,

где E — энергия активации, или в логарифмической форме


E
ln k ln A  .
RT
558 2021 год. Решения и ответы

Записывая это уравнение для двух температур


E E
ln k1 ln A  , ln k2 ln A 
RT1 RT2
и вычитая одно уравнение из другого, получаем

ln
k2
k1 (
E 1

1
R T1 T2 )
или
W1
ln
W2 (
E 1

1
R T1 T2
. )
Подставляя значения W1, W2, E, R и T1, получаем

ln
30
10
30 000
8,31 ( 303
1
 ),
1
T 2

откуда T2 334 K 61 qС.


Ответ: 334 K (61 qС).
4. При электролизе водного раствора соли карбоновой кислоты
происходит следующая реакция (реакция Кольбе):

2RCOOMe + 2H2O o H2n + 2CO2n + R—Rn + 2MeOH

На аноде выделяются CO2 и углеводород R2. Радикал R предель-


ный, поэтому R2 — алкан CnH2n + 2 с четным числом атомов углерода.
По условию алкан является газообразным при комнатной температу-
ре, следовательно, это может быть только этан или бутан (т. е. n 2
или n 4).
При пропускании смеси CO2 и R2 через избыток гидроксида бария
протекает реакция
Вa(OH)2 + CO2 o ВaCO3p + H2O

Непоглотившийся газ — это алкан R2, который с гидроксидом ба-


рия не реагирует.
При сжигании алкана в избытке кислорода протекает реакция
3n + 1
CnH2n + 2 + O2 o nCO2 + (n + 1)H2O
2
Сa(OH)2 + CO2 o СaCO3p + H2O
Пусть в реакцию электролиза вступило x моль соли, тогда обра-
зовалось 0,5x моль R2, при сгорании которого образовалось n · 0,5x
моль CO2. Это количество CO2 равно количеству образовавшегося осад-
ка CaCO3, т. е.
n · 0,5x 70,0/100 0,7 моль.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 559

Если n 2, то R2 — этан C2H6, R — CH3, исходная соль —


CH3COOMe, x 0,7.
Тогда M(CH3COOMe) 28,0/0,7 40 г/моль, что невозможно (мо-
лярная масса соли меньше молярной массы уксусной кислоты).
Если n 4, то R2 — бутан C4H10, R — C2H5, исходная соль —
C2H5COOMe, x 0,35.
Тогда M(C2H5COOMe) 28,0/0,35 80 г/моль, откуда M(Me)
7 г/моль, Me — это литий Li.
Уравнения реакций
2C2H5COOLi + 2H2O o H2n + 2CO2n + C4H10n + 2LiOH

Вa(OH)2 + CO2 o ВaCO3p + H2O

C4H10 + 6,5O2 o 4CO2 + 5H2O (или 2C4H10 + 13O2 o 8CO2 + 10H2O)

Вa(OH)2 + CO2 o ВaCO3p + H2O

Ответ: пропионат лития C2H5COOLi.


5. Запишем уравнения всех реакций и на их основе расшифруем
вещества.
K2HPO4 + 3AgNO3 o Ag3PO4p(желтый осадок) + 2KNO3 + HNO3

K2HPO4 + CaCl2 o CaHPO4p(белый осадок) + 2KCl

Таким образом, K2HPO4 — соль III.

K2SО4 + 2AgNO3 o Ag2SO4p(белый осадок) + 2KNO3

K2SO4 + CaCl2 o CaSO4p(белый осадок) + 2KCl

Получаем, что K2SO4 — соль II.

KI + AgNO3 o AgIp (желтый осадок) + KNO3

KI + CaCl2 z реакция не идет

Наконец, KI — соль I. Уравнения двух реакций

8KI + 9H2SO4(конц.) o 4I2p + H2Sn + 8KHSO4 + 4H2O

Раствор становится темным (бурым), выделяется бесцветный газ с


неприятным запахом:

K2SO4 + 2H2SO4 (конц.) o 2KHSO4 + H2O

Реакция протекает без видимых изменений.


Ответ: I — KI, II — K2SO4, III — K2HPO4.
560 2021 год. Решения и ответы

6. Аминокислоты способны образовывать два типа солей: по кар-


боксильной группе и по аминогруппе. Судя по тому, что при реак-
ции азотистой кислоты со смесью, полученной после взаимодействия
неизвестной соли со щелочью, образовался пропанол-1, данная смесь
должна содержать 1-аминопропан. Это возможно в случае соли про-
пиламмония по карбоксильной группе:

В реакцию с избытком азотистой кислоты вступает эквимолярная


смесь натриевой соли неизвестной аминокислоты и 1-аминопропана:

CH3CH2CH2NH2 + HNO2 o CH3CH2CH2OH + N2n + H2O

Выделившийся при этом газ — азот, его количество


Q(N2) 1,443 · 101,3/(8,314 · 293) 0,06 моль,
следовательно, в каждой реакции получилось по 0,03 моль азота,
и количество вещества неизвестной соли также составляло 0,03 моль.
Молярная масса неизвестной соли равна:
М(соли) 4,02/0,03 134 г/моль,
масса известной части соли (С5Н13О2N2) составляет 133 г/моль, откуда
М(R) 134  133 1 г/моль.
Это водород, что соответствует аминокислоте глицин. Таким об-
разом, формула соли
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 561

Уравнения реакций

Ответ: соль образована глицином и 1-аминопропаном.


7. Пусть в смеси было х моль гидрида натрия и y моль фосфида
цинка. Реакция с водой

NaH + H2O o NaOH + H2n


x x x

Так как по условию образуется только раствор (без осадка), можно


предположить, что весь цинк находится в растворе в виде тетраги-
дроксоцинката натрия:

Zn3P2 + 6NaOH + 6H2O o 3Na2[Zn(OH)4] + 2PH3n


y 6y 3y 2y

Подкисленный раствор перманганата калия обесцвечивается фос-


фином:

5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O


2y (8/5) · 2y

Q(KMnO4) c·V 0,2 · 0,32 0,064 (8/5) · 2y,

тогда y 0,02 моль.


Потеря массы раствора происходит из-за выделения газов — водо-
рода и фосфина:
m(газов) 2 · x + 34 · 2y 1,76,
отсюда х 0,2 моль.
Масса исходной смеси
m(исх. смеси) 24 · 0,2 + 257 · 0,02 9,94 г.
562 2021 год. Решения и ответы

В конечном растворе находятся тетрагидроксоцинкат натрия и ги-


дроксид натрия:
Q(Na2[Zn(OH)4]) 3y 0,06 моль,

m(Na2[Zn(OH)4]) 179 · 0,06 10,74 г.


Q(NaOH) x  6y 0,2  6 · 0,02 0,08 моль,
m(NaOH) 40 · 0,08 3,2 г.
Масса раствора составляет
m 100 + 9,94  1,76 108,18 г.
Массовые доли веществ
Z(Na2[Zn(OH)4]) 10,74/108,18 0,0993 (или 9,93%),
Z(NaOH) 3,2/108,18 0,0296 (или 2,96%).
Количество добавленной азотной кислоты:
Q(HNO3) 100 · 1,092 · 0,15/63 0,26 моль.
Азотная кислота реагирует со щелочью и тетрагидроксоцинкатом,
при этом частично образуется осадок Zn(OH)2 (обозначим его количе-
ство через z моль):
NaOH + HNO3 o NaNO3 + H2O
0,08 0,08

Na2[Zn(OH)4] + 2HNO3 o Zn(OH)2p + 2NaNO3 + 2H2O


z 2z z

Na2[Zn(OH)4] + 4HNO3 o Zn(NO3)2 + 2NaNO3 + 4H2O


0,06  z 4(0,06  z)

Q(HNO3) 0,08 + 2z + 4(0,06  z) 0,26,


отсюда z 0,03 моль. Масса осадка гидроксида цинка
m(Zn(OH)2) 0,03 · 99 2,97 г.

Ответ: 9,94 г, 9,93% Na2 [Zn(OH)4] и 2,96% NaOH, 2,97 г Zn(OH)2.

ВАРИАНТ 2
1. Среда раствора соли обусловлена ее гидролизом. Ацетат натрия
диссоциирует при растворении:
СН3СООNa o Na+ + СН3СОО–
Ацетат-анион взаимодействует с водой, образуя уксусную кислоту:
СН3СОО– + H2O R СН3СООH + OH–
СН3СООNa + H2O R СН3СООH + NaOH
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 563

Среда раствора определяется сильным электролитом — гидрокси-


дом натрия. Среда щелочная, окраска лакмуса синяя.
Ответ: синий.
2. Будем рассматривать следующие газы: N2, O2, O3, N2O, NO, NO2.
Найдем общее количество электронов в смеси:

Q(e) 9,331 · 1024/6,02 · 1023 36 моль.

Пусть в смеси 4х моль атомов азота и х моль атомов кислорода.


Атом азота содержит 7 электронов, атом кислорода — 8 электронов.
Следовательно,
Q(e) 7 · 4х + 8 · х 36 моль,
х 36/36 1 моль.
В смеси 4 моль атомов азота и 1 моль атомов кислорода. Такое
соотношение атомов соответствует эквимолярной смеси N2O (1 моль)
и N2 (1 моль).
Q(газов) 2 моль,
V(смеси) 44,8 л.
Ответ: N2O и N2, 44,8 л.
3. Период полураспада W1/2 и константа скорости k в реакции пер-
вого порядка связаны соотношением
ln 2
W1/2 .
k
Отношение периодов полураспада при двух температурах равно:
W2 k1
.
W1 k2
Зависимость константы скорости от температуры описывается
уравнением Аррениуса
E

RT
k Ae ,
где E — энергия активации, или в логарифмической форме
E
ln k ln A  .
RT
Записывая это уравнение для двух температур
E E
ln k1 ln A  , ln k2 ln A 
RT1 RT2
и вычитая одно уравнение из другого, получаем
W1
ln
k2
k1 (
E 1

1
R T1 T2 ) или ln
W2 (
E 1

1
R T1 T 2
. )
564 2021 год. Решения и ответы

Подставляя значения W1, W2, E, R и T1, получаем

ln
50
5
60 000
8,31 ( 293
1
 ),
1
T
2

откуда T2 323 K 50 qС.


Ответ: 323 K (50 qС).
4. При электролизе раствора соли органической кислоты проис-
ходит следующая реакция (реакция Кольбе):

2RCOOMe + 2H2O o H2n + 2CO2n + R—Rn + 2MeOH

На аноде выделяются CO2 и R2. Радикал R предельный, поэтому


R2 — алкан CnH2n + 2 с четным числом атомов углерода. По условию
алкан является газообразным при комнатной температуре, следова-
тельно, это может быть только этан или бутан (т. е. n 2 или n 4).
При пропускании смеси CO2 и R2 через избыток гидроксида бария
протекает реакция
Вa(OH)2 + CO2 o ВaCO3p + H2O
Непоглотившийся газ — это алкан R2, который с гидроксидом ба-
рия не реагирует.
При сжигании алкана в избытке кислорода протекает реакция
3n + 1
CnH2n + 2 + O2 o nCO2 + (n + 1)H2O
2
Ca(OH)2 + CO2 o CaCO3p + H2O

Пусть в реакцию электролиза вступило x моль соли, тогда об-


разовалось 0,5x моль R2, при сгорании которого образовалось
n · 0,5x моль CO2. Это количество CO2 равно количеству образовавшегося
CaCO3, т. е.
n · 0,5x 40/100 0,4.

Если n 2, то R2 — этан C2H6, R — это CH3, исходная соль —


CH3COOMe, x 0,4 моль. Тогда M(CH3COOMe) 22,4/0,4 56 г/моль,
что невозможно (это меньше молярной массы уксусной кислоты).
Если n 4, то R2 — бутан C4H10, R — это C2H5, исходная
соль — C2H5COOMe, x 0,2 моль. Тогда M(C2H5COOMe) 22,4/0,2
112 г/моль, откуда M(Me) 39 г/моль, Me — это калий K.
Уравнения реакций
2C2H5COOK + 2H2O o H2n + 2CO2n + C4H10n + 2KOH
C4H10 + 6,5O2 o 4CO2 + 5H2O (или 2C4H10 + 13O2 o 8CO2 + 10H2O)
Ответ: C2H5COOK.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 565

5. Запишем уравнения всех реакций и на их основе определим не-


известные вещества:
2KBr + 3H2SO4(конц.) o Br2 (бурое окрашивание) +
+ SO2n(бесцветный газ) + 2KHSO4 + 2H2O
2KBr + Pb(NO3)2 o PbBr2p(белый осадок) + 2KNO3

Таким образом, KBr — это соль II.

K2SO3 + 2H2SO4(конц.) o 2KHSO4 + SO2n(бесцветный газ) + H2O


K2SO3 + Pb(NO3)2 o PbSO3p(бесцветный осадок) + 2KNO3

Итак, K2SO3 — соль I.


8KI + 9H2SO4(конц.) o 4I2p(потемнение раствора) +
+ H2Sn(бесцветный газ) + 8KHSO4 + 4H2O
2KI + Pb(NO3)2 o PbI2p(золотисто-желтый осадок) + 2KNO3

Наконец, KI — это соль III.


Запишем уравнения двух реакций:
K2SO3 + I2 + H2O o K2SO4 + 2HI
Раствор становится светлым:
2KI + Cl2 o I2p + 2KCl
Появляется темное окрашивание раствора, которое исчезает при
длительном пропускании хлора:
KI + 3Cl2 + 3H2O o KIO3 + 6HCl
Ответ: I — K2SO3, II — KBr, III — KI.
6. Аминокислоты способны образовывать два типа солей: по кар-
боксильной группе и по аминогруппе. Судя по тому, что при реакции
смеси, полученной при взаимодействии неизвестной соли со щелочью,
образовался пентанол-3, данная смесь должна содержать 3-аминопен-
тан. Это возможно в случае аммонийной соли по карбоксильной группе:
566 2021 год. Решения и ответы

В реакцию с избытком азотистой кислоты вступает эквимолярная


смесь натриевой соли неизвестной аминокислоты и 3-аминопентана:

Найдем количество полученного азота:


Q(N2) 0,962 · 101,3/(8,314 · 293) 0,04 моль,
следовательно, в каждой реакции получилось по 0,02 моль азота, ко-
личество вещества неизвестной соли составляет 0,02 моль.
Молярная масса неизвестной соли
М(соли) 3,84/0,02 192 г/моль.
Масса известной части соли (С7Н17О2N2) равна 161 г/моль, откуда
M(R) 192  161 31, что соответствует аминокислоте серин.
Формула неизвестной соли

Уравнения реакций

Ответ: соль образована серином и 3-аминопентаном.


2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 567

7.
1) Пусть в смеси было х моль гидрида лития и y моль фосфида цинка.
LiH + H2O o LiOH + H2n
x x x

Так как по условию образуется только раствор (без осадка), можно


предположить, что весь цинк находится в растворе в виде тетраги-
дроксоцинката лития:
Zn3P2 + 6LiOH + 6H2O o 3Li2[Zn(OH)4] + 2PH3n
y 6y 3y 2y

Подкисленный раствор перманганата калия обесцвечивается фос-


фином:
5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
2y (8/5) · 2y

Q(KMnO4) 0,4 · 0,24 0,096 (8/5) · 2y,


тогда y 0,03 моль.
Потеря массы раствора происходит из-за выделения газов — водо-
рода и фосфина:
m(газов) 2x + 34 · 2y 2,84,
отсюда х 0,4 моль.
Масса исходной смеси
m(исх. смеси) 8 · 0,4 + 257 · 0,03 10,91 г.
2) В конечном растворе находятся тетрагидроксоцинкат лития и ги-
дроксид лития. Масса раствора составляет
m(р-ра) 10,91 + 150  2,84 158,07 г.
Количества вещества и массовые доли солей
Q(Li2[Zn(OH)4]) 3y 0,09 моль,
Q(LiOH) x  6y 0,4  6 · 0,03 0,22 моль;
Z(Li2[Zn(OH)4]) 0,09 · 147/158,07 0,0837 (или 8,37%),
Z(LiOH) 0,22 · 24/158,07 0,0334 (или 3,34%).
568 2021 год. Решения и ответы

3) Найдем количество добавленной азотной кислоты:


Q(HNO3) 170 · 1,097 · 0,162/63 0,48 моль.
Азотная кислота реагирует со щелочью и гидроксоцинкатом, при
этом частично образуется осадок гидроксида цинка (обозначим его
количество через z моль):
LiOH + HNO3 o LiNO3 + H2O
0,22 0,22

Li2[Zn(OH)4] + 2HNO3 o Zn(OH)2p + 2LiNO3 + 2H2O


z 2z z

Li2[Zn(OH)4] + 4HNO3 o Zn(NO3)2 + 2LiNO3 + 4H2O


0,09 – z 4(0,09 – z)

Азотная кислота будет полностью израсходована, поэтому


Q(HNO3) 0,22 + 2z + 4(0,09 — z) 0,48,
отсюда z 0,05 моль. Масса осадка гидроксида цинка:
m(Zn(OH)2) 0,05 · 99 4,95 г.
Ответ: 10,91 г, 8,37% Li2[Zn(OH)4], 3,34% LiOH; 4,95 г Zn(OH)2.

ВАРИАНТ 3
1. Среда раствора соли обусловлена ее гидролизом. Ацетат калия
диссоциирует при растворении:
СН3СООK o K+ + СН3СОО–
Ацетат-анион взаимодействует с водой, образуя уксусную кислоту:
СН3СОО– + H2O R СН3СООH + OH–
СН3СООK + H2O R СН3СООH + KOH
Среда раствора определяется сильным электролитом — гидрокси-
дом калия. Среда щелочная, окраска лакмуса синяя.
Ответ: синий.
2. Будем рассматривать следующие газы — сложные вещества:
N2O, NO, NO2.
Найдем общее количество протонов в смеси:
Q(р) 1,144 · 1025/6,02 · 1023 19 моль.
Пусть в смеси 2х моль атомов азота и 3х моль атомов кислорода.
Атом азота содержит 7 протонов, атом кислорода — 8 протонов. Сле-
довательно,
Q(р) 7 · 2х + 8 · 3х 19 моль,
х 19/38 0,5 моль.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 569

В смеси 1 моль атомов азота и 1,5 моль атомов кислорода. Такое


соотношение атомов соответствует эквимолярной смеси NO (0,5 моль)
и NO2 (0,5 моль).
m(смеси) 30 · 0,5 + 46 · 0,5 38 г.
Ответ: NО и NO2, 38 г.
Вариант ответа N2O и О2 не подходит, так как кислород — простое
вещество.
3. Период полураспада W1/2 и константа скорости k в реакции пер-
вого порядка связаны соотношением
ln 2
W1/2 .
k
Тогда отношение периодов полураспада при двух температурах
равно:
W2 k1
.
W1 k2
Зависимость константы скорости от температуры описывается
уравнением Аррениуса
E

RT
k Ae ,
где E — энергия активации, или в логарифмической форме
E
ln k ln A  .
RT
Записывая это уравнение для двух температур
E E
ln k1 ln A  , ln k2 ln A 
RT1 RT2
и вычитая одно уравнение из другого, получаем
W1
ln
k2
k1
E 1
(

1
R T 1 T2 ) или ln
W2 (
E 1

1
R T 1 T2
. )
Подставляя значения W1, W2, E, R и T1, получаем

ln
5
70
70 000
8,31 ( 343
1
 ),
1
T 2

откуда T2 310 K 37 qС.


Ответ: 310 K (37 qС).
4. При электролизе раствора соли карбоновой кислоты протекает
следующая реакция (реакция Кольбе):

2RCOOMe + 2H2O o H2n + 2CO2n + R–Rn + 2MeOH

На аноде выделяются CO2 и R2. Радикал R предельный, по-


этому R2 — это алкан CnH2n + 2 с четным числом атомов углерода.
570 2021 год. Решения и ответы

По условию алкан является газообразным при комнатной температу-


ре, следовательно, это может быть только этан или бутан (т. е. n 2
или n 4).
При пропускании смеси CO2 и R2 через избыток гидроксида бария
протекает реакция
Вa(OH)2 + CO2 o ВaCO3p + H2O
Непоглотившийся газ — это алкан R2, который с гидроксидом ба-
рия не реагирует.
При сжигании алкана в избытке кислорода протекает реакция
3n + 1
CnH2n + 2 + O2 o nCO2 + (n + 1)H2O
2
Сa(OH)2 + CO2 o СaCO3p + H2O
Пусть в реакцию электролиза вступило x моль соли, тогда обра-
зовалось 0,5x моль R2, при сгорании которого образовалось n · 0,5x
моль CO2. Это количество CO2 равно количеству образовавшегося
CaCO3, т. е.
n · 0,5x 30,0/100 0,3.

Если n 2, то R2 — этан C2H6, R — это метил CH3, исходная соль —


CH3COOMe, x 0,3. Тогда M(CH3COOMe) 30,9/0,3 103 г/моль, от-
куда M(Me) 44 г/моль. Такого щелочного металла нет.
Если n 4, то R2 — бутан C4H10, R — это C2H5, исходная соль —
C2H5COOMe, x 0,15.
Тогда M(C2H5COOMe) 30,9/0,15 206 г/моль, откуда M(Me)
133 г/моль, Me — это цезий Cs.
Уравнения реакций
2C2H5COOCs + 2H2O o H2n + 2CO2n + C4H10n + 2CsOH
C4H10 + 6,5O2 o 4CO2 + 5H2O (или 2C4H10 + 13O2 o 8CO2 + 10H2O)
Ответ: C2H5COOCs.
5. Запишем уравнения всех реакций и на их основе определим не-
известные вещества:
NaNO3 + MgCl2 z нет признаков реакции
NaNO3 + AgNO3 z нет признаков реакции
Таким образом, NaNO3 — это вещество III.
2NaF + MgCl2 o MgF2p(белый осадок) + 2NaСl
2NaF + AgNO3 z нет признаков реакции
Итак, NaF — вещество II.
2NaOH + MgCl2 o Mg(OH)2p(белый осадок) + 2NaСl
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 571

2NaOH + 2AgNO3 o Ag2Op(черно-коричневый осадок) +


+ 2NaNO3 + H2O
Наконец, NaOH — это вещество I. Запишем уравнения двух ре-
акций:
NaNO3 + 4Zn + 7NaOH + 6H2O o 4Na2[Zn(OH)4] + NH3n
Цинк растворяется, выделяется бесцветный газ с резким запахом:
2NaOH + K2Cr2O7 o K2CrO4 + Na2CrO4 + H2O
Оранжевый цвет раствора изменяется на лимонно-желтый.
Ответ: I — NaOH, II — NaF, III — NaNO3.
6. Аминокислоты способны образовывать два типа солей: по кар-
боксильной группе и по аминогруппе. Судя по тому, что при реакции
смеси, полученной при взаимодействии неизвестной соли со щелочью,
образовался пентанол-2, данная смесь должна содержать 2-аминопен-
тан. Это возможно в случае аммонийной соли по карбоксильной группе:

В реакцию с избытком азотистой кислоты вступает эквимолярная


смесь натриевой соли неизвестной аминокислоты и 2-аминопентана:

Количество образовавшегося азота


Q(N2) 1,443 · 101,3/(8,314 · 293) 0,06 моль,
следовательно, в каждой реакции получилось по 0,03 моль азота и
количество вещества неизвестной соли составляет 0,03 моль. Моляр-
ная масса неизвестной соли
М(соли) 4,86/0,03 162 г/моль,
откуда масса R составляет 1, что соответствует аминокислоте глицин.
572 2021 год. Решения и ответы

Формула неизвестной соли

Уравнения реакций

Ответ: соль, образованная глицином и 2-аминопентаном.


7.
1) Пусть в смеси было х моль фосфида калия и y моль гидрида алю-
миния.
K3P + 3H2O o 3KOH + PH3n
x 3x x

Так как по условию образуется только раствор (без осадка), можно


предположить, что весь алюминий находится в растворе в виде те-
трагидроксоалюмината калия:
AlH3 + KOH + 3H2O o K[Al(OH)4] + 3H2n
y y y 3y

Подкисленный раствор перманганата калия обесцвечивается фос-


фином:
5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O
x (8/5) · x
Q(KMnO4) 0,2 · 0,4 0,08 (8/5) · x,
тогда x 0,05 моль.
Потеря массы раствора происходит из-за выделения газов — фосфи-
на и водорода:
m(газов) 34x + 2 · 3y 2,3,
отсюда y 0,1 моль.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 573

Масса исходной смеси составляла


m 148 · 0,05 + 30 · 0,1 10,4 г.
2) В конечном растворе находятся тетрагидроксоалюминат калия и
гидроксид калия:
Q(K[Al(OH)4]) y 0,1 моль,

m(K[Al(OH)4]) 0,1 · 134 13,4 г;


Q(KOH) 3x  y 3 · 0,05  0,1 0,05 моль,

m(KOH) 0,05 · 56 2,8 г.


Масса полученного раствора равна:
m 300 + 10,4  2,3 308,1 г.

Z(K[Al(OH)4]) 13,4/308,1 0,0435 (или 4,35%).

Z(KOH) 2,8/308,1 0,0091 (или 0,91%).


Найдем количество добавленной азотной кислоты:
Q(HNO3) 104 · 1,092 · 0,15/63 0,27 моль.
3) Азотная кислота реагирует со щелочью и гидроксоалюминатом,
при этом частично образуется осадок гидроксида алюминия (обо-
значим его количество через z моль):
KOH + HNO3 o KNO3 + H2O
0,05 0,05

K[Al(OH)4] + HNO3 o Al(OH)3p + KNO3 + H2O


z z z

K[Al(OH)4] + 4HNO3 o Al(NO3)3 + KNO3 + 4H2O


0,1 – z 4(0,1 – z)

Азотная кислота будет полностью израсходована, поэтому


Q(HNO3) 0,05 + z + 4(0,1  z) 0,27,
отсюда z 0,06 моль.
m(Al(OH)3) 0,06 · 78 4,68 г.
Ответ: 10,4 г, 4,35% K[Al(OH)4] и 0,91% KOH, 4,68 г Al(OH)3.

ВАРИАНТ 4
1. Среда раствора соли обусловлена ее гидролизом. Гидросульфид
калия диссоциирует при растворении:
KHS o K+ + HS–
574 2021 год. Решения и ответы

Гидросульфид-анион взаимодействует с водой, образуя сероводо-


родную кислоту:
HS– + H2O R H2S + OH–
KHS + H2O R H2S + KOH
Среда раствора определяется сильным электролитом — гидрокси-
дом калия. Среда щелочная, окраска лакмуса синяя.
Ответ: синий.
2. Будем рассматривать следующие газы: N2, O2, O3, N2O, NO, NO2.
Найдем общее количество протонов в смеси:
Q(р) 5,659 · 1025/6,02 · 1023 94 моль.
Пусть в смеси х моль атомов азота и 5х моль атомов кислорода.
Атом азота содержит 7 протонов, атом кислорода — 8 протонов. Сле-
довательно,
Q(р) 7 · х + 8 · 5х 94,
х 94/47 2 моль.
В смеси 2 моль атомов азота и 10 моль атомов кислорода. Такое
соотношение атомов соответствует эквимолярной смеси NО2 (2 моль)
и O3 (2 моль).
m(смеси) 46 · 2 + 48 · 2 188 г.
Ответ: NО2 и O3, 188 г.
3. Период полураспада W1/2 и константа скорости реакции первого
порядка k связаны соотношением
ln 2
W1/2 
k
Отношение периодов полураспада при двух температурах равно:
W2 k1
.
W1 k2
Зависимость константы скорости от температуры описывается
уравнением Аррениуса
E

RT
k Ae ,
где E — энергия активации, или в логарифмической форме
E
ln k ln A  .
RT
Записывая это уравнение для двух температур
E E
ln k1 ln A  , ln k2 ln A 
RT1 RT2
и вычитая одно уравнение из другого, получаем
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 575

W1
ln
k2
k1 (
E 1

1
R T 1 T2 ) или ln
W2 (
E 1

1
R T 1 T2).

Подставляя значения W1, W2, E, R и T1, получаем

ln
125 100 000 1
5 (
8,31 283 T2
1
, )
откуда T2 306 K 33 qС.
Ответ: 306 K (33 qС).
4. При электролизе раствора соли карбоновой кислоты происхо-
дит следующая реакция (реакция Кольбе):

2RCOOMe + 2H2O o H2n + 2CO2n + R—Rn + 2MeOH

На аноде выделяются CO2 и R2. Радикал R предельный, поэтому


R2 — алкан CnH2n + 2 с четным числом атомов углерода. По условию
алкан является газообразным при комнатной температуре, следова-
тельно, это может быть только этан или бутан (т. е. n 2 или n 4).
При пропускании смеси CO2 и R2 через избыток известковой воды
протекает реакция
Ca(OH)2 + CO2 o CaCO3p + H2O
Непоглотившийся газ — это алкан R2, который с известковой во-
дой не реагирует.
При сжигании алкана в избытке кислорода протекает реакция
3n + 1
CnH2n + 2 + O2 o nCO2 + (n + 1)H2O
2
Ba(OH)2 + CO2 o BaCO3p + H2O

Пусть в реакцию электролиза вступило x моль соли, тогда обра-


зовалось 0,5x моль алкана R2, при сгорании которого образовалось
n · 0,5x моль CO2. Это количество CO2 равно количеству образовавше-
гося осадка ВaCO3, т. е.
n · 0,5x 59,1/197 0,3 моль.
Если n 2, то R2 — этан C2H6, R — CH3, исходная соль —
CH3COOMe, x 0,3.
Тогда M(CH3COOMe) 29,4/0,3 98 г/моль, откуда M(Me)
39 г/моль, Me — это калий K.
Если n 4, то R2 — бутан C4H10, R — C2H5, исходная соль —
C2H5COOMe, x 0,15.
Тогда M(C2H5COOMe) 29,4/0,15 196 г/моль, откуда M(Me)
123 г/моль. Такого щелочного металла нет.
576 2021 год. Решения и ответы

Уравнения реакций

2CH3COOK + 2H2O o H2n + 2CO2n + C2H6n + 2KOH

Ca(OH)2 + CO2 o CaCO3p + H2O

C2H6 + 3,5O2 o 2CO2 + 3H2O (или 2C2H6 + 7O2 o 4CO2 + 6H2O)

Ответ: ацетат калия CH3COOK.


5. Запишем уравнения всех реакций и на их основе определим не-
известные вещества:

10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 o K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + 8H2O

В результате реакции розовый раствор перманганата обесцвечи-


вается
FeSO4 + K2CO3 o FeCO3p(белый осадок) + K2SO4
Таким образом, FeSO4 — соль II.

Al2(SO4)3 + KMnO4 + H2SO4 z реакция не идет

Al2(SO4)3 + 3K2СO3 + 3H2O o 2Al(OH)3p(белый осадок) +


+ 3CO2n + 3K2SO4

Al2(SO4)3 — это соль III.

CaCl2 + KMnO4 + H2SO4 z реакция не идет

CaCl2 + K2СO3 o CaCO3p(белый осадок) + 2KCl

Итак, CaCl2 — соль I. Запишем уравнения двух реакций:

4FeSO4 + O2 + 8KOH + 2H2O o 4Fe(OH)3p + 4K2SO4

Образуется бурый осадок гидроксида железа(III).

Al2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O o 2Al(OH)3p + 3(NH4)2SO4

Образуется белый осадок гидроксида алюминия.


Ответ: I — CaCl2, II — FeSO4, III — Al2(SO4)3.
6. Аминокислоты способны образовывать два типа солей: по кар-
боксильной группе и по аминогруппе. Судя по тому, что при реакции
с HNO2 смеси, полученной при взаимодействии неизвестной соли со
щелочью, образовался пентанол-1, данная смесь должна содержать
1-аминопентан. Это возможно в случае соли пентиламмония по кар-
боксильной группе:
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 577

В реакцию с избытком азотистой кислоты вступает эквимолярная


смесь натриевой соли неизвестной аминокислоты и 1-аминопентана:

CH3CH2CH2CH2CH2NH2 + HNO2 o CH3CH2CH2CH2CH2OH + N2n + H2O

Количество выделившегося азота

Q(N2) 0,962 · 101,325/(8,314 · 293) 0,04 моль,

следовательно, в каждой реакции получилось по 0,02 моль азота, и


количество вещества неизвестной соли составляет 0,02 моль. Тогда
молярная масса неизвестной соли равна

М(соли) 5,04/0,02 252 г/моль,

масса известной части соли (С7Н17О2N2) — 161 г/моль, откуда

М(R) 252  161 91 г/моль,

что соответствует аминокислоте фенилаланин. Формула неизвестной


соли
578 2021 год. Решения и ответы

Уравнения реакций

CH3CH2CH2CH2CH2NH2 + HNO2 o CH3CH2CH2CH2CH2OH + N2n + H2O


7.
1) Пусть в смеси было х моль фосфида натрия и y моль гидрида цинка.

Na3P + 3H2O o 3NaOH + PH3n


x 3x x

Так как по условию образуется только раствор (без осадка), можно


предположить, что весь цинк находится в растворе в виде тетраги-
дроксоцинката натрия:
ZnH2 + 2NaOH + 2H2O o Na2[Zn(OH)4] + 2H2n
y 2y y 2y

Подкисленный раствор перманганата калия обесцвечивается фос-


фином:

5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 5H3PO4 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O


x 8/5 · x

Q(KMnO4) 0,32 · 0,5 0,32 8/5 · x,


тогда x 0,20 моль.
2021 год. Дополнительный письменный вступительный экзамен 579

Потеря массы раствора происходит из-за выделения газов — фосфи-


на и водорода:
m(газов) 34x + 2 · 2y 7,
отсюда y 0,05 моль.
Найдем массу исходной смеси:
m(исх. смеси) 100 · 0,2 + 67 · 0,05 23,35 г.

2) В конечном растворе находятся тетрагидроксоцинкат натрия и ги-


дроксид натрия:
Q(Na2[Zn(OH)4]) y 0,05 моль,

m(Na2[Zn(OH)4]) 0,05 · 179 8,95 г.

Q(NaOH) 3x  2y 3 · 0,2  2 · 0,05 0,5 моль.

m(NaOH) 0,5 · 40 20 г.
Масса образовавшегося раствора
m 250 + 23,35  7 266,35 г.

Z(Na2[Zn(OH)4]) 8,95/266,35 0,0336 (или 3,36%).

Z(NaOH) 20/266,35 0,0750 (или 7,50%).


Количество добавленной азотной кислоты

Q(HNO3) 300 · 1,092 · 0,123/63 0,64 моль.

3) Азотная кислота реагирует со щелочью и тетрагидроксоцинкатом,


при этом частично образуется осадок Zn(OH)2 (обозначим его коли-
чество через z моль):
NaOH + HNO3 o NaNO3 + H2O
0,5 0,5

Na2[Zn(OH)4] + 2HNO3 o Zn(OH)2p + 2NaNO3 + 2H2O


z 2z z

Na2[Zn(OH)4] + 4HNO3 o Zn(NO3)2 + 2NaNO3 + 4H2O


0,05  z 4(0,05  z)

Q(HNO3) 0,5 + 2z + 4(0,05  z) 0,64,


отсюда z 0,03 моль.

m(Zn(OH)2) 0,03 · 99 2,97 г.

Ответ: 23,34 г, 3,36% Na2[Zn(OH)4] и 7,50% NaOH, 2,97 г Zn(OH)2.


580 2021 год. Решения и ответы

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. N(e) N(p) 1 · 2 + 16 18; N(n) 34  18 16.
Ответ: 18 электронов, 18 протонов, 16 нейтронов.
2. Уравнение реакции
10CuBr + 4KMnO4 + 16H2SO4 o 5Br2 + 10CuSO4 + 4MnSO4 +
+ 2K2SO4 + 16H2O
Окислитель — Mn в составе KMnO4, восстановители — Br– и Cu+
+7

в составе CuBr.
3. Реагент — аммиачный раствор оксида серебра.
При взаимодействии с муравьиной кислотой наблюдается образо-
вание металлического серебра:
HCOOH + 2[Ag(NH3)2]OH o (NH4)2CO3 + 2Agp + 2NH3 + H2O
При взаимодействии с терминальным алкином происходит обра-
зование белого осадка:
CH + [Ag(NH3)2]OH o
CH3CH2CH2C —
o CH3CH2CH2C —
CAgp + 2NH3 + H2O
Этиленгликоль не вступает в реакцию с аммиачным раствором ок-
сида серебра.
Ответ: аммиачный раствор оксида серебра.
4. Найдем массы растворов исходных веществ, массы и количе-
ства вещества реагентов:
m(р-ра KOH) 200 · 1,02 204 г,
m(KOH) 204 · 0,05 10,2 г,
Q(KOH) 10,2/56 0,182 моль.
m(р-ра HNO3) 100 · 1,01 101 г,
m(HNO3) 101 · 0,15 15,15 г,
Q(HNO3) 15,15/63 0,240 моль.
Реакция нейтрализации
KOH + HNO3 o KNO3 + H2O
В недостатке — щелочь:
Q(KNO3) Q(KOH) 0,182 моль.
V(р-ра) 200 + 100 300 мл 0,3 л.
2021 год. Заместительный экзамен 581

m(KNO3) 0,182 · 101 18,38 г,


с(KNO3) Q/V 0,182/0,3 0,607 моль/л.
Q(НNO3)изб. Q(Н )
+
0,240  0,182 0,058 моль,
с(Н+) 0,058/0,3 0,193 моль/л.
рН lg c(H+) 0,714.

Ответ: 18,38 г, 0,607 моль/л, 0,714.


5. Пусть в исходной смеси было x л метиламина СН3NH2 и
(10  х) л криптона. Средняя молярная масса смеси равна:
M1V1 + M2V2
М(исх.см.) (31х + 84(10  х))/10
V1 + V2

1,617 · 29 46,893,

отсюда х 7. Значит, в исходной смеси содержалось 7 л метиламина


и 3 л криптона.
При добавлении бромоводорода образуется твердый бромид метил-
аммония:
CH3NH2 + HBr o CH3NH3Brp
5л 5л

При этом весь бромоводород вступает в реакцию, и тогда в конеч-


ной смеси содержится 3 л криптона и метиламин объемом
V 75 2 л.
M(CH3NH2) 2/(2 + 3) 0,4 (или 40 об.%),
M(Kr) 0,6 (или 60 об.%).
Средняя масса конечной смеси и ее плотность по гелию составляют
М(кон.см.) (31 · 2 + 84 · 3)/5 62,8 г/моль,
DHe 62,8/4 15,7.

Ответ: 40% СН3NH2, 60% Kr; 15,7.


6. Пусть в исходной смеси было х моль оксида железа(III) и y моль
алюминия.
При поджигании смеси происходит реакция алюмотермии
tq
Fe2O3 + 2Al o 2Fe + Al2O3
х 2х 2х

Так как при обработке первой части твердого остатка щелочью


происходит выделение газа (водорода), можно предположить, что
582 2021 год. Решения и ответы

алюминий был взят в избытке и остался после окончания реакции в


количестве 0,5(у  2х) моль:
2Al + 2KOH + 6H2O o 2K[Al(OH)4] + 3H2n
0,5(y – 2x) 1,5 · 0,5(y – 2x)

При обработке другой части твердого остатка кислотой выделение


газа (водорода) происходит в результате следующих реакций:
Fe + 2HCl o FeCl2 + H2n
x x

2Al + 6HCl o AlCl3 + 3H2n


0,5(y – 2x) 1,5 · 0,5(y – 2x)

По условию задачи
1,5 · 0,5(y  2x) (1,5 · 0,5(y  2x) + х) · 0,6,
отсюда y 4x.
Масса смеси равна:
160х + 27y 26,8.
Тогда х 0,1 моль и y 0,4 моль.
Массы веществ в исходной смеси
m(Fe2O3) 160 · 0,1 16 г,
m(Al) 27 · 0,4 10,8 г.
Ответ: 16 г Fe2O3, 10,8 г Al.
7. При окислении первичного спирта получается карбоновая
кислота
R—CH2—OH o R—COOH,
что приводит к увеличению молярной массы продукта на 14 единиц,
а при окислении вторичного спирта до кетона происходит потеря двух
единиц:
Rc—CH(OH)—Rcc o Rc—C(O)—Rcc
Одним из продуктов является бутанон, следовательно, исходная
смесь содержала бутанол-1 и бутанол-2. Реакции окисления спиртов
3C3H7—CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o 3C3H7—COOH +
+ 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 11H2O,
Пусть первичного спирта было х моль, а вторичного — у моль, тог-
да условие равенства масс исходных спиртов и продуктов окисления
выглядит следующим образом:
74х + 74у 88х + 72у,
откуда у 7х.
2021 год. Заместительный экзамен 583

Поскольку исходные спирты являются изомерами, их мольные


доли равны массовым:

Z(бутанола-1) 1/8 0,125 (или 12,5%),

Z(бутанола-2) 7/8 0,875 (или 87,5%).

Предположим, что конечная смесь содержит 1 моль масляной (бу-


тановой) кислоты С4Н8О2 и 7 моль метилэтилкетона (бутанона) С4Н8О:

m(смеси) 88 + 72 · 7 592 г,
Z(бутановой кислоты) 88/592 0,149 (или 14,9%),

Z(бутанона) 504/592 0,851 (или 85,1%).

Ответ: исходная смесь — 12,5% бутанола-1, 87,5% бутанола-2;


конечная смесь — 14,9% бутановой кислоты, 85,1% бутанона.

ВАРИАНТ 2
1. 10 электронов, 10 протонов, 7 нейтронов.
2. Cu2S + 2KMnO4 + 4H2SO4 o 2CuSO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O
Окислитель — Mn+7 в составе KMnO4, восстановители — S–2 и Cu+
в составе Cu2S.
3. Cu(OH)2.
Cu(OH)2 + 2CH3CH2COOH o (CH3CH2COO)2Cu + 2H2O

4. 7,31 г, 0,833 моль/л, 0,08.


5. 26,7% HCl, 73,3% N2; 15,14; 14,125.

CH3NH2 + HCl o CH3NH3Clp

6. 22,8 г Cr2O3, 16,2 г Al.


Cr2O3 + 2Al o 2Cr + Al2O3

2Al + 2КOH + 6H2O o 2К[Al(OH)4] + 3H2n

Cr + 2HCl o CrCl2 + H2n

2Al + 6HCl o 2AlCl3 + 3H2n


584 2021 год. Решения и ответы

7. Исходная смесь — 12,5% пропанола-1, 87,5% пропанола-2;


конечная смесь — 15,4% пропионовой кислоты, 84,9% пропанона.

5C2H5—CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o

o 5C2H5—COOH + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 11H2O


2022 ГОД

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 10–11 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. С аммиачным раствором оксида серебра могут реагировать пред-
ставители разных классов органических веществ: альдегиды и мура-
вьиная кислота, которые вступают в реакцию «серебряного зеркала»,
терминальные алкины, кроме того, органические кислоты могут рас-
творять оксид серебра и образовывать с серебром соли.
Брутто-формула С3Н6О2 может принадлежать следующим веще-
ствам, реагирующим с аммиачным раствором оксида серебра:

Уравнения возможных реакций


tq
HCOOC2H5 + 2[Ag(NH3)2]OH o 2Agp + (NH4)2CO3 + 2NH3 + C2H5OH
tq
CH3—CH(OH)–CHO + 2[Ag(NH3)2]OH o
tq
o 2Agp + CH3—CH(OH)—COONH4 + 3NH3 + H2O

CH3—CH2—COOH + [Ag(NH3)2]OH o CH3—CH2—COOAg + 2NH3 + H2O

2. Закон радиоактивного распада можно записать как для массы,


так и для количества вещества радионуклида:
t
1 W
Q(t) ()
Q0 · 2 ,
586 2022 год. Решения и ответы

где Q0 – исходное количество радионуклида; Q(t) — количество, остав-


шееся к моменту времени t; W — время полураспада данного радио-
нуклида.
Запишем закон радиоактивного распада для обоих радионуклидов
( I обозначим индексом 1, 124I — индексом 2):
125

Q1(t) Q0,1 ·
1
2 () 59,4
,
t

· (2 )
1 4,18
Q2(t) Q0,2 .

Разделим первое выражение на второе:

Q1(t) Q0,1
t
 4,18
t
Q0,1  4,18
t t


Q2(t)
1
Q0,2 · 2() 59,4

Q0,2 · 2
59,4
.

По условию мольное соотношение в начальный момент составляло


25, а в момент t — 100. Подставим эти величины в формулу:
t
4,18
 59,4
t

100 25 · 2 ,
t
4,18
 59,4
t
2
4 2 2 ,
отсюда
59,4  4,18
2 t · ,
4,18 · 59,4

t 8,98 сут.
Ответ: 8,98 сут.
3.
1) Логично предположить, что бутанон был получен из бутанола-2,
тогда другим изомерным спиртом с неразветвленным скелетом мо-
жет быть только бутанол-1. Реакции окисления

5СH3—CH2—CH(OH)—CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


x

o 5CH3—CH2—C(O)—CH3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O


x

5СH3—CH2—CH2—CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o


y

o 5CH3—CH2—CH2—COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O


x
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 587

Условие равенства масс


74х + 74y 72x + 88y,
x 7y.

Поскольку спирты — изомеры, в смеси их мольные доли равны мас-


совым:
Z(бутанол-2) 7/8 0,875 (87,5%),
Z(бутанол-1) 1/8 0,125 (12,5%).
В конечной смеси
Z(кетона) 72 · 0,875/74 0,851 (85,1%),
Z(кислоты) 0,149 (14,9%).

2) Дегидратация спиртов:
H2SO4(конц.), tq
СH3—CH2—CH(OH)—CH3 o СH3—CHCH—CH
— 3 + H2O

H SO (конц.), tq
СH3—CH2—CH2—CH2OH o СH3—CH2—CHCH
2 4
— 2 + H2O

Окисление полученных алкенов:



3СH3—CHCH—CH 3 + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 o

o 6CH3—COOH + 4K2SO4 + 4Cr2(SO4)3 + 16H2O


3СH3—CH2—CHCH 2 + 5K2Cr2O7 + 20H2SO4 o

o 3CH3—CH2—COOH + 3CO2n + 5K2SO4 + 5Cr2(SO4)3 + 23H2O

Ответ: исходная смесь — 87,5% бутанола-2, 12,5% бутанола-1;


конечная смесь — 85,1% бутанона, 14,9% бутановой кислоты.
4. Средняя молярная масса газовой смеси
M(ср) 2 · 15,275 30,55 г/моль,
суммарное количество вещества газов
Q(смеси) 101,3 · 35,69/(8,314 · 290) 1,5 моль.
Пусть в смеси содержится х моль хлороводорода и (1,5  х) моль
азота, тогда масса смеси
36,5х + 28(1,5  х) 30,55 · 1,5,
х 0,45 моль.
В первом сосуде содержится карбоната натрия
Q(Na2CO3) 265 · 0,1/106 0,25 моль.
588 2022 год. Решения и ответы

При таком соотношении хлороводорода и карбоната натрия в пер-


вом сосуде образуется как гидрокарбонат натрия, так и углекислый
газ:
Na2CO3 + HCl o NaHCO3 + NaCl
y y y y

Na2CO3 + 2HCl o CO2n + 2NaCl + H2O


0,25 – y 2(0,25 – y) 0,25 – y 2(0,25 – y)

y + 2(0,25  y) 0,45,
y 0,05 моль.

Таким образом, в первом сосуде полностью поглощается хлорово-


дород, образуются две соли — NaHCO3 в количестве 0,05 моль и NaCl
в количестве 0,45 моль и выделяется 0,20 моль углекислого газа.
Масса раствора в первом сосуде после пропускания газовой смеси
равна
m1 265 + 36,5 · 0,45  44 · 0,2 272,6 г,
массовые доли солей составляют
Z(NaHCO3) 84 · 0,05/272,6 0,0154 (или 1,54%),
Z(NaCl) 58,5 · 0,45/272,6 0,0966 (или 9,66%).
Во втором сосуде содержится гидроксид натрия в количестве
Q(NaOH) 2,80 · 0,1786 0,50 моль.
Выделившийся в первом сосуде углекислый газ полностью погло-
щается во втором, при этом образуется 0,20 моль карбоната натрия:
2NaOН + CO2 o Na2CO3 + H2O
0,40 0,20 0,20

и остается непрореагировавший гидроксид натрия в количестве


Q(NaOH)изб. 0,50  0,40 0,10 моль.
Масса раствора во втором сосуде после поглощения углекислого
газа равна:
m2 178,6 · 1,12 + 44 · 0,20 208,8 г.
Массовые доли веществ во втором растворе
Z(Na2CO3) 106 · 0,20/208,8 0,1015 (или 10,2%),
Z(NaОН) 40 · 0,10/208,8 0,0192 (или 1,9%).
Ответ: 1) 1,54% NaHCO3, 9,66% NaCl; 2) 10,2% Na2CO3, 1,9%
NaОН.
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 589

5.
1) Тепловой эффект обратной реакции по закону Гесса составляет
Q Qобр(норборнадиен)  Qобр(квадрициклан)
–241,5  (334,0) 92,5 кДж/моль,
молярные массы изомеров 92 г/моль, поэтому удельный тепловой
эффект (на 1 кг) равен:
Q 92,5 · 1000/92 1005 кДж/кг.
2) Поскольку вклады различных замещающих групп в величину
теплоты образования по условию задачи аддитивны, величина
Q 92,5 кДж/моль останется неизменной для всех трех соедине-
ний, а удельная энергия будет определяться их молярной массой.
Рассчитаем молярные массы всех трех веществ:
М1 360 г/моль, М2 244 г/моль, М3 193 г/моль.
Определим удельные тепловые эффекты реакции для трех соедине-
ний:
Q1 92,5 · 1000/360 256,9 кДж/кг,
Q2 92,5 · 1000/244 379,0 кДж/кг,
Q3 92,5 · 1000/193 479,3 кДж/кг.
Таким образом, наибольшую теплоотдачу дает третье соединение,
и его можно рекомендовать для практического применения. Также
условию Q ! 300 кДж/кг отвечает второе соединение, а первое соеди-
нение оказалось неэффективно для практического использования.
Ответ: 1005 кДж/кг, соединения 3 и 2.
6. Одноосновная кислота диссоциирует обратимо
HA R H+ + A–
Константа диссоциации кислоты равна:
[H+][A ] [H+ ]2
K ,
c  [H+ ] c  [H+ ]
где с — концентрация раствора кислоты; [H+] — равновесная концен-
трация ионов Н+ в растворе.
Концентрация ионов Н+ связана со значением рН раствора следу-
ющим соотношением:
[H+] 10–pH.
Обозначим концентрацию ионов водорода в первом растворе как
х1, во втором — х2. Тогда
х1 10–рН1, х2 10–рН2.
590 2022 год. Решения и ответы

При разбавлении раствора кислоты рН возрастает, поэтому


0,598 рН2  рН1
и
х1/х2 10рН2 – рН1 100,598 3,963,
отсюда получаем соотношение
х1 3,963х2.
Запишем выражения для константы диссоциации кислоты НА для
обоих растворов и приравняем правые части выражений:
x12
K ,
0,01  x1
x22
K ,
0,001  x2

x12 x22
,
0,01  x1 0,001  x2

x12 0,01  x1
.
x22 0,001  x2
Подставим полученное ранее соотношение и найдем концентрацию
ионов водорода во втором растворе:
3,9632 (0,01  3,963х2)/(0,001  х2),
х2 4,86 · 10–4 моль/л.
Рассчитаем значение константы диссоциации, воспользовавшись
формулой, записанной для второго раствора:
K (4,86 · 10–4)2/(0,001  4,86 · 10–4) 4,59 · 10–4.
Ответ: 4,59 · 10–4.
7.
1) 10FeSO4 + 2KIO3 + 6H2SO4 o 5Fe2(SO4)3 + I2p + K2SO4 + 6H2O
2) 3I2 + 6KOH(p-p) o KIO3 + 5KI + 3H2O
бензол
3) I2 + 3Cl2 o 2ICl3
4) 3ICl3 + 12KOH(p-p) o 2KIO3 + KI + 9KCl + 6H2O
5) 5KIO4 + 2MnSO4 + 3H2O o 5KIO3 + 2HMnO4 + 2H2SO4
Ответ: A — KIO3, B — ICl3.

8.

1)
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 591

2)

3)

4)

5)

ВАРИАНТ 2
1.

C—CH2—COOH + [Ag(NH3)2]OH o
HC —
o AgC —
C—CH2—COONH4 + NH3 + H2O
или
C—CH2—COOH + 2[Ag(NH3)2]OH o
HC —
o AgC —
C—CH2—COOAg + 4NH3 + 2H2O
или
C—COOH + [Ag(NH3)2]OH o
CH3—C —
o CH3—C —
C—COOAg + 2NH3 + H2O
592 2022 год. Решения и ответы

tq

OHC–CHCH—CHO + 4[Ag(NH3)2]OH o 4Agp +

+ NH4OOC—CHCH—COONH 4 + 6NH3 + 2H2O

2. В 149,9 раза.
3.
3СH3—CH(CH3)—CH2—CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o

o 3CH3—CH(CH3)—CH2—COOH + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O

3СH3—CH(CH3)—CH(OH)—CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 o

o 3CH3—CH(CH3)—C(O)—CH3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 8H2O

H2SO4(конц.), tq
СH3—CH(CH3)—CH2—CH2OH o
H2SO4(конц.), tq
o СH3—CH(CH3)—CHCH
— 2 + H2O

H2SO4(конц.), tq
СH3—CH(CH3)—CH(OH)—CH3 o
H SO (конц.), tq
o СH3—C(CH3)CH—CH
2 4
— 3 + H2O


СH3—CH(CH3)—CHCH2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

o CH3—COOH + CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O


5СH3—C(CH3)CH—CH3+ 6KMnO4 + 9H2SO4 o

o 5CH3—COOH + 5CH3—C(O)—CH3 + 3K2SO4 + 6MnSO4 + 9H2O

Исходная смесь — 12,5% 3-метилбутанола-1, 87,5% 3-метилбута-


нола-2; конечная смесь — 14,49% 3-метилбутановой кислоты, 85,51%
3-метилбутанона-2.
4. 1) 17,3% KBr, 4,1% HBr; 2) 3,8% K2CO3, 2,4% КНCO3.
5. 1005 кДж/кг, соединения 1 и 2.
6. 6,8 · 10–4.
7.
камфара
1) SO2 + Cl2 o SO2Cl2
2) SO2Cl2 + 2H2O o H2SO4 + 2HCl
3) SO2 + I2 + H2O o H2SO4 + 2HI
4) SO2 + HNO3(100%) o NOHSO4
5) 2NOHSO4 + H2O o 2H2SO4 + NO + NO2
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 593

8.

1)

2)

3)

4)

5)

ВАРИАНТ 3
1.
594 2022 год. Решения и ответы


СH3—CHCH—COOH + Br2(р-р) o СH3—CHBr—CHBr—COOH

OHC—CH2—CH2—CHO + 2Br2 + 2H2O o


o HOOC—CH2—CH2—COOH + 4HBr
2. В 120,4 раза.
3.
5СH3—CH(CH3)—CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 o
o 5CH3—CH(CH3)—COOH + 2K2SO4 + 4MnSO4 + 11H2O

5СH3—CH2—CH(OH)—CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o


o 5CH3—CH2—C(O)—CH3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
H2SO4(конц.), tq
СH3—CH(CH3)—CH2OH o СH3—C(CH3)CH
— 2 + H2O

H2SO4(конц.), tq
СH3—CH2—CH(OH)—CH3 o СH3—CНCH—CH
— 3 + H2O


3СH3—C(CH3)CH 2 + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 o

o 3CH3—C(O)—СН3 + 3CO2n + 4K2SO4 + 4Cr2(SO4)3 + 19H2O


3СH3—CНCH—CH 3 + 4K2Cr2O7 + 16H2SO4 o

o 6CH3—COOH + 4K2SO4 + 4Cr2(SO4)3 + 16H2O

Исходная смесь — 12,5% метилпропанола-1, 87,5% бутанола-2;


конечная смесь — 14,49% метилпропановой кислоты, 85,51% бута-
нона-2.
4. 1) 3,2% NaHSO3, 9,1% NaCl; 2) 9,8% Na2SO3, 1,6% NaОН.
5. 1005 кДж/кг, соединения 2 и 1.
6. 1,7 · 10–5.
7.
1) NaNO2 + 5NaOH + 3Zn + 5H2O o 3Na2[Zn(OH)4] + NH3n
tq
2) 3NaNO2 + POCl3 o 3NOCl + Na3PO4
tq
или 2NaNO2 + POCl3 o 2NOCl + NaPO3 + NaCl
3) 2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 o I2 + 2NOn + 2Na2SO4 + 2H2O
Pt, tq
4) 4NH3 + 5O2 o 4NOn + 6H2O
С
5) 2NO + Cl2 o
акт.
2NOCl
8.

1)
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 595

2)

3)

4)

5)

ВАРИАНТ 4
1.

CH3—CH2—CHO + Br2 + H2O o CH3—CH2—COOH + 2HBr


CH2CH—CH
— 2OH + Br2(р-р) o CH2Br—CHBr—CH2OH

2. 5,55 сут.
3.
3С2H5—CH2—CH(OH)—CH3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 o
o 5C2H5—CH2—C(O)—CH3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 8H2O
3С2H5—CH2—CH2—CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 o
o 3C2H5—CH2—CH2—COOH + 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 11H2O
596 2022 год. Решения и ответы

H2SO4(конц.), tq
СH3—CH2—CH2—CH(OH)—CH3 o
H2SO4(конц.), tq
o СH3—CH2—CHCH—CH
— 3 + H2 O

H2SO4(конц.), tq
СH3—CH2—CH2—CH2—CH2OH o
H2SO4(конц.), tq
o СH3—CH2—CH2—CHCH
— 2 + H2O


5С2H5—CHCH—CH 3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o

o 5C2H5—COOH + 5CH3—COOH + 4K2SO4 + 8MnSO4 + 12H2O


С2H5—CH2—CHCH 2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 o

o C2H5—CH2—COOH + CO2n + K2SO4 + 2MnSO4 + 4H2O

Исходная смесь — 87,5% пентанола-2, 12,5% пентанола-1; конеч-


ная смесь — 85,5% пентанона-2, 14,5% пентановой кислоты.
4. 1) 16,9% KBr, 2,0% HBr; 2) 6,0% K2SO3, 1,4% КНSO3.
5. 1005 кДж/кг, соединение 2.
6. 5,1 · 10–4.
7.
1) PH3(г.) + HI(г.) o PH4I
2) PH4I + NaOH(p-p) o PH3 + NaI + H2O
3) 5PH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 o 8MnSO4 + 5H3PO4 + 4K2SO4 + 12H2O
4) P4 + 3KOH + 3H2O o PH3n + 3KH2PO2
tq
5) P4 + 20HNO3(конц.) o 4H3PO4 + 20NO2n + 4H2O
8.

1)

2)

3)
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 597

4)

5)

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Неизвестное кислородсодержащее органическое соединение со-
стоит из атомов углерода, водорода и кислорода, его формула СхНуOz.
Очевидно, что число атомов водорода равно разности чисел электро-
нов и нейтронов:
у 42  32 10.
Если соединение содержит 10 атомов водорода, то на атомы углеро-
да и кислорода остается 32 электрона, и единственное решение х 4,
z 1. Формула изомеров С4Н10О, это бутанол CH3—СН2—СН2—СH2ОН
и диэтиловый эфир CH3—СН2—O—СН2—CH3, различить которые
можно добавлением раствора перманганата калия, нагреванием с ок-
сидом меди, реакцией с активными металлами — щелочными, щелоч-
ноземельными (одна из реакций):
tq
СH3—CH2—СН2—CH2OН + CuO o
tq
o CH3—CH2—CН2—СHO + Cu + H2O

3СH3—CH2—СН2—CH2OH + 4KMnO4 o
o 3CH3—CH2—CН2—СOOK + 4MnO2p + KOH + 4H2O

2СH3—CH2—СН2—CH2OH + 2Na o 2СH3—CH2—СН2—CH2ONa + H2n


Диэтиловый эфир в эти реакции не вступает.
Ответ: С4Н10О, бутанол и диэтиловый эфир.
2. Фенолят калия в растворе полностью диссоциирован:
C6H5OK o C6H5O + K+,
598 2022 год. Решения и ответы

поэтому начальная (до гидролиза) концентрация аниона совпадает с


искомой концентрацией соли (обозначим ее через х):
c(C6H5O) c(C6H5OK) х.
Cоль образована очень слабой кислотой (фенолом) и сильным осно-
ванием, поэтому идет ее обратимый гидролиз по аниону и среда рас-
твора становится щелочной:
C6H5O + H2O R C6H5OH + OH (1)

Обозначим фенол HA, а фенолят-анион А , тогда уравнение (1)
примет вид
А– + Н2О R НА + ОН–
Константа равновесия этого обратимого процесса (константа ги-
дролиза) имеет вид
K [HA][OH]/[A].
Кроме того, известно выражение для константы диссоциации кис-
лоты
Kдис. [H+][A–]/[HA].
Из ионного произведения воды Kw [H+][OH–] 10–14 получим
[OH] 10–14/[H+].
Тогда:
K [HA] · 10–14/([A] · [H+]) 10–14/Kдис. 10–14/10–10 10–4.
По условию pH 11, значит, [H+] 10–11; [OH] 10–14/10–11
10–3 моль/л.
Из уравнения (1)
[HA] [OH] 10–3 моль/л,
а равновесная концентрация фенолят-аниона равна:
[A] х  [OH–] х  10–3.
Тогда
K (10–3)2/(х  10–3) 10–4;
x 10–6/10–4 + 10–3 1,1 · 10–2 0,011 моль/л.
Можно решить эту задачу, не используя константу гидролиза. Как
видно из уравнения (1), концентрация образующегося фенола равна
концентрации гидроксид-ионов:
[HA] [OH–].
Нам известно значение константы кислотной диссоциации фенола:
Kдис. [A–][H+]/[HA].
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 599

Чтобы ответить на вопрос задачи, нужно найти общую концентра-


цию фенолята, являющуюся суммой равновесной концентрации фе-
нолята и продукта его гидролиза — фенола:
x [A–] + [HA].
Подставим в это выражение [A–] из константы равновесия и [НА]
из выражения [HA] [OH–]. Учтем, что [H+][OH–] Kw 1 · 10–14,
а [H+] 1 · 10–11 при рН 11:
x [A–] + [HA] Kдис.[HA]/[H+] + [OH–] Kдис.[OH–]/[H+] + [OH–]
Kдис.Kw/[H+]2 + Kw/[H+] 10–10 · 10–14/10–22 + 10–14/10–11
10–2 + 10–3 0,011 моль/л.
Ответ: 0,011 моль/л.
3. Определим мольные доли компонентов в равновесной смеси:
х(А) 1/(1 + 1,86) 0,35,
х(В) 0,65.
Средняя молярная масса смеси выражается как
Мср. 0,35 · М(А) + 0,65 · М(В)
0,35 · М(А) + 0,65 · 2М(А) 75,9 г/моль.
Отсюда находим М(А) 46 г/моль. Подходящие по молярной мас-
се вещества — NO2, C2H5OH, HCOOH. Однако газообразным при 30 qС
веществом, способным димеризоваться, является именно NO2:
2NO2 R N2O4
Найдем количества вещества компонентов равновесной смеси:
pV
Q 101,3 · 1,0/(8,314 · 303) 0,04 моль,
RT
Q(NO2) 0,04 · 0,35 0,014 моль,
Q(N2O4) 0,04 · 0,65 0,026 моль.
Молярные концентрации веществ
с(NO2) 0,014/1,0 0,014 моль/л,
с(N2O4) 0,026/1,0 0,026 моль/л.
В состоянии равновесия скорости прямой и обратной реакций оди-
наковы:
k1 · c(NO2)2 k2 · c(N2O4),
k2 0,005 · 0,0142/0,026 3,77 · 10–5 мин–1.

Ответ: А — NO2, B — N2O4; k2 3,77 · 10–5 мин–1.


600 2022 год. Решения и ответы

4. Уравнения реакций дегидратации исходной смеси спиртов


H2SO4(конц.), 180 qС
CnH2n + 1OH o CnH2n + H2O
H2SO4(конц.), 180 qС
CmH2m + 1OH o CmH2m + H2O
Суммарное количество вещества образовавшихся алкенов СnH2n и
CmH2m равно:
Q(смеси) 11,15 · 101,3/(8,314 · 453) 0,3 моль,
следовательно, и спиртов суммарно тоже было 0,3 моль. Пусть перво-
го спирта было х моль, а второго — у моль, тогда

^ x  y 0,3
x(14n  18)  y(14m  18) 15,9
Полученная система двух уравнений содержит четыре неизвест-
ных. Найдем среднюю молярную массу смеси спиртов:
М(спиртов) m/Q 15,9/0,3 53 г/моль.
Один из спиртов должен иметь молярную массу меньше, а дру-
гой — больше 53 г/моль. Молярную массу менее 53 г/моль могут
иметь метанол и этанол, но метанол не подвергается внутримолеку-
лярной дегидратации, значит, один из спиртов — этанол (n 2). Вы-
разим из первого уравнения х и подставим во второе уравнение. Тогда
второе уравнение приобретет вид
46(0,3  у) + у(14m + 18) 15,9,
откуда, выражая у через m, получаем
у 2,1/(14m  28).
Минимальное значение, которое может принять m, равно 3, от-
куда у 0,15. Также возможны и другие решения (например, при
m 4, у 0,075 и т. д.). Итак, возможное решение — эквимолярная
(по 0,15 моль) смесь этанола и пропанола-1.
Массовые доли спиртов в данной смеси
Z(этанола) 43,4%,
Z(пропанола-1) 56,6%.
Уравнения протекающих реакций
H SO (конц.), 180 qС
C2H5OH o CH2CH
2 4
— 2 + H2O

H2SO4(конц.), 180 qС
CH3—CH2—CH2OH o CH3—CHCH
— 2 + H2O
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов 601

Полученная смесь алкенов (0,3 моль) обесцвечивает перманганат


калия в водном растворе в количестве
Q(KMnO4) 0,3 · 2/3 0,2 моль,
V(р-ра) Q/c 0,2/0,4 0,5 500 мл.
Ответ: 43,4% этанола и 56,6% пропанола-1; 500 мл.
5. В каждом из стаканов находится сульфид меди(II) в количестве
Q(CuS) 9,6/96 0,1 моль.
В первом стакане после добавления концентрированной азотной
кислоты в количестве
Q(HNO3) 120 · 0,63/63 1,2 моль
происходит растворение сульфида и выделение оксида азота(IV):
CuS + 10HNO3 o Cu(NO3)2 + 8NO2n + H2SO4 + 4H2O
0,1 моль 1,0 0,8 0,1

Если реакцию записать с образованием сульфата меди, на конеч-


ном ответе это не скажется.
Поскольку кислота была взята в избытке, сульфид меди раство-
ряется полностью. В образовавшемся после реакции растворе избыток
HNO3 составляет
Q(HNO3(изб.)) 1,2  1 0,2 моль.
Масса этого раствора
m1 m(CuS) + m(HNO3(p-p))  m(NO2) 9,6 + 120  46 · 0,8 92,8 г.
Во втором стакане после добавления концентрированной серной
кислоты в количестве
Q(H2SO4) 142,7 · 0,98/98 1,427 моль
также происходит растворение сульфида и выделение оксида серы(IV):
CuS + 4H2SO4 o CuSO4 + 4SO2n + 4H2O
0,1 0,4 0,4
Кислота была взята в избытке, сульфид меди растворяется полно-
стью. Масса этого раствора
m2 m(CuS) + m(H2SO4(p-p))  m(SO2) 9,6 + 142,7  64 · 0,4 126,7 г.
602 2022 год. Решения и ответы

Таким образом, после окончания реакций масса первого стакана


становится меньше массы второго на
'm 126,7  92,8 33,9 г.
Чтобы уравновесить чаши весов, навеску Na2CO3 · 10H2O (молярная
масса 286 г/моль) следует добавить в первый стакан. В нем после рас-
творения сульфида осталось 0,2 моль азотной кислоты и образовалось
0,1 моль серной кислоты. Если х моль кристаллогидрата прореагиру-
ет с кислотами, то выделится х моль углекислого газа, масса стакана
увеличится при этом на 286х  44х.
286х  44х 242х 33,9;
х 0,14 моль;
m(Na2CO3 · 10H2O) 286 · 0,14 | 40,0 г.
Реакции карбоната натрия с кислотами
Na2CO3 + 2HNO3 o 2NaNO3 + CO2n + H2O
0,1 0,2 0,1

Na2CO3 + 2H2SO4 o 2NaHSO4 + CO2n + H2O


0,04 0,08 0,04

С присутствующей в растворе солью меди в кислой среде карбонат


натрия не реагирует.
Ответ: 33,9 г; 40,0 г.
6. Средняя молярная масса образовавшейся смеси газов В и Г со-
ставляет
Мср. 0,875 · 32 28 г/моль.
Поскольку в задаче не упоминается об объемном соотношении га-
зов, то можно предположить, что молярные массы газов одинаковы:
М(В) М(Г) 28 г/моль.
Газы с такой молярной массой — например, N2, CO или C2H4. По-
скольку исходные соединения являются жидкостями при комнатной
температуре и одно из них — кислота, можно предположить, что газ
В — это CO, а газ Г — это C2Н4, а исходными веществами А и Б яв-
ляются муравьиная кислота и этанол соответственно:

А В
H SO
CH3CH2OH o
2 4

H2CCH 2 + H2O
tq
Б Г
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 603

Взаимодействие газов В и Г с избытком водорода в присутствии ка-


тализатора — это реакция гидроформилирования алкенов (оксосинтез)
p, кат.

H2CCH2 + CO + H2 o СH3—CH2—CHO

Г В Д
Соединение Д — это пропионовый альдегид, уравнение его окис-
ления гидроксидом меди(II) с образованием осадка Cu2O

Д
Q(С3Н6О) Q(Cu2O) 21,6/144 0,15 моль,
m(С3Н6О) 0,15 · 58 г/моль 8,7 г.
Пропаналь Д реагирует с избытком этанола в кислой среде с об-
разованием соответствующего ацеталя Е:

Д Б Е
В щелочной среде образуется полуацеталь:

Д Б Е
Ответ: 8,7 г; А — НСООН, Б — С2Н5ОН, В — СО, Г — С2Н4,
Д — пропаналь С3Н6О, Е — ацеталь (полуацеталь).

ОЛИМПИАДА «ЛОМОНОСОВ»
ДЛЯ УЧАЩИХСЯ 5–9 КЛАССОВ

ОТБОРОЧНЫЙ ТУР
ВАРИАНТ 1
1. Бинарное соединение — это HN3, азид водорода.
Число электронов 1 + 3 · 7 22, в молекуле 10/2 5 химических
связей (каждая связь реализуется за счет пары электронов). Струк-
— — или H—N—N —
турная формула соединения H—NNN N.
604 2022 год. Решения и ответы

2. Составим систему уравнений для молярных масс газов:

^
  
M(X ) + 4M(X )
1 2
4 · 32
5
4M(X ) + M(X )
1 2
 3,5 · 28
5
Решение системы: M(X1) 88, M(X2) 138 г/моль. Такие моляр-
ные массы имеют следующие газы: X1 — CF4, X2 — C2F6. Уравнение
реакции получения боле легкого газа из более тяжелого
C2F6 + F2 o 2CF4
3. Уравнения реакций
1) [Fe(H2O)6]3+ + NH4SCN o [Fe(NCS)(H2O)5]2+ + NH4+ + H2O (согласно
подписям в ролике)
[Fe(H2O)6]Cl3 + NH4SCN o [Fe(NCS)(H2O)5]Cl2 + NH4Cl + H2O
(допускается форма с заменой всех молекул воды на ионы SCN– —
(NH4)3[Fe(NCS)6])
2) [Fe(H2O)6]3+ + K4[Fe(CN)6] o K[FeFe(CN)6] p + 3K+ + 6H2O
[Fe(H2O)6]Cl3 + K4[Fe(CN)6] o K[FeFe(CN)6]p + 3KCl + 6H2O
3) [Fe(H2O)6]2+ + K3[Fe(CN)6] o K[FeFe(CN)6]p + 2K+ + 6H2O
[Fe(H2O)6]SO4 + K3[Fe(CN)6] o K[FeFe(CN)6]p + K2SO4 + 6H2O

4)

5) Na3[Co(NO2)6] + 2KCl o K2Na[Co(NO2)6]p + 2NaCl


Примечание. Уравнения реакций без гидратных комплексов при-
нимались как правильные.
4. Реакцию нейтрализации в данном случае можно записать в
виде
HCl(р-р) + NaOH(р-р) o H2O(ж.) + NaCl(р-р)
Теплота образования вещества в растворе равна теплоте образова-
ния чистого вещества плюс теплота его растворения. Поэтому
Qреакции Qобр(NaCl(р-р)) + Qобр(H2O(ж.))  Qобр(NaOH(р-р)) 
 Qобр(HCl(р-р)) (411,1  3,9) + 285,8  (425,6 + 44,5) 
 (92,3 + 74,8) 55,8 кДж/моль.
Ответ: 55,8 кДж/моль.
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 605

5. Приведем уравнения возможных реакций:


1) 2P + 3Cl2 o 2PCl3
2) PCl3 + 3H2O o H3PO3 + 3HCl
tq
3) 4H3PO3 o 3H3PO4 + PH3n
4) 2H3PO4 + Сa3P2 o 2PH3n + Ca3(PO4)2
5) PH3 + 2O2 o HPO3 + H2O
6) HPO3 + H2O o H3PO4
6. Уравнение реакции нейтрализации
HCl + NaOH o NaCl + H2O
Пусть с(HCl) с1, с(NaOH) с2.
1) В первом опыте образуется нейтральный раствор, следовательно,
Q(HCl) Q(NaOH),
с1V с2V,
с1 с2.
2) Во втором опыте
Q(HCl) 2с1V,
Q(NaOH) с1V.
После реакции останется избыток кислоты
Qизб.(HCl) с1V,
V(р-ра) 3V,
с(HCl) с1V/(3V) с1/3.
Значение pH 1 соответствует с(H+) 0,1 М, поэтому
с1/3 0,1 М,
с1 0,3 М.
3) Если смешать V л 0,3 М раствора HCl и 2V л 0,3 М раствора NaOH,
то в полученном растворе останется избыток 0,3V моль NaOH,
а концентрация щелочи будет равна:
с(OH–) 0,3V/(3V) 0,1 М,
что соответствует pH 13.
Ответ: 0,3 М HCl, 0,3 М NaOH; pH 13.
7. При нагревании в атмосфере кислорода образуется оксид, масса
которого больше массы металла в 3,55/2,24 1,585 раза.
Пусть формула оксида — M2On, тогда
2M(M) + 16n
 1,585,
2M(M)
M(M) 13,7n.
606 2022 год. Решения и ответы

Последовательно перебирая значения, при n 4 получаем M(M)


54,8 — это марганец, его оксид — MnO2.
При растворении X в концентрированной серной кислоте образу-
ется смесь двух газов — SO2 и неизвестного газа Y — в объемном со-
отношении 1 : 5. Уравнение для молярной массы смеси газов
1 · 64 + 5M(Y)
 2 · 17,
6
откуда M(Y) 28 г/моль. Молярная масса соответствует азоту или
угарному газу. Однако нитриды металлов легко не разлагаются, по-
этому газ Y — CO, тогда X — карбонил марганца Mn(CO)x. По условию
потеря массы при разложении в инертной атмосфере
55 + 28x
3,5,
55
x 5.
Карбонил Mn(CO)5 не существует (хотя такой ответ засчитывался
как правильный), устойчивым является его димер Mn2(CO)10.
Уравнения реакций
tq
1) Mn2(CO)10 o 2Mn + 10CO
tq
2) Mn2(CO)10 + 7O2 o 2MnO2 + 10CO2
3) Mn2(CO)10 + 4H2SO4 o 2MnSO4 + 2SO2n + 10COn + 4H2O
4) SO2 + 2KOH o K2SO3 + H2O
Ответ: X — Mn2(CO)10.

ВАРИАНТ 2
1. N2H4 (гидразин).
2. X1 — CF4, X2 — C3F8.
CF4 + CO2 o 2COF2
3.
1) [Co(H2O)6]Cl2 + NaOH o Co(OH)Clp + 2NaCl + 6H2O (синий осадок)
[Co(H2O)6]Cl2 + 2NaOH o Co(OH)2p + 2NaCl + 6H2O
или Co(OH)Cl + NaOH o Co(OH)2p + 2NaCl
2) Co(OH)2 + 2NaOH(конц.) o Na2[Co(OH)4]
3) Co(OH)2 + 2HCl(разб.) + 6H2O o [Co(H2O)6]Cl2 + 2H2O
4) Co(OH)2 + 4HCl(конц.) o H2[CoCl4] + 2H2O
4. 56,0 кДж/моль.
5.
1) S + Cl2 o SCl2
2) 2SCl2 + 2H2O o S + SO2n + 4HCl
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 607

3) 2SO2 + 2KOH o K2S2O5 + H2O


tq
4) K2S2O5 o K2SO3 + SO2n
5) SO2 + BaO2 o BaSO4
tq
6) BaSO4 + 4H2 o BaS + 4H2O
6. 0,02 М HNO3, 0,02 М NaOH; pH 12.
7. X — Co2(CO)8.
tq
1) Co2(CO)8 o 2Co + 8CO
tq
2) 3Co2(CO)8 + 16O2 o 2Co3O4 + 24CO2
3) Co2(CO)8 + 4H2SO4 o 2CoSO4 + 2SO2n + 8COn + 4H2O
4) SO2 + 2KOH o K2SO3 + H2O

ВАРИАНТ 3
1. Этилен H2CCH
— 2.
2. X1 — NF3, X2 — N2F4.
2NF3 + Cu o N2F4 + CuF2
3.
1) 2[Cu(H2O)6]2+ + 2Na2CO3 o Cu(OH)2CuCO3p + 4Na+ + CO2 + 11H2O
(согласно подписям в ролике) или [Cu(H2O)6]Cl2 + 2Na2CO3 o
o Cu(OH)2CuCO3p + 4NaCl + CO2 + 11H2O
Cu(OH)2 · CuCO3 + 3Na2CO3(конц.) o 2Na2[Cu(CO3)2] + 2NaOH
2) [Cu(H2O)6]2+ + 2NaOH o Cu(OH)2p + 2Na+ + 6H2O
или [Cu(H2O)6]Cl2 + 2NaOH o Cu(OH)2 + 2NaCl + 6H2O
Cu(OH)2 + 2NaOH(конц. изб.) oNa2[Cu(OH)4]
3) [Cu(H2O)6]2+ + 4NH3 · H2O o [Cu(NH3)4(H2O)2]2+ + 8H2O
или [Cu(H2O)6]Cl2 + 4NH3 · H2O o [Cu(NH3)4(H2O)2]Cl2 + 8H2O
4) [Cu(H2O)6]2+ + 4HCl(конц.) o H2[CuCl4] + 6H2O + 2H+
или [Cu(H2O)6]Cl2 + 2HCl(конц.) o H2[CuCl4] + 6H2O
4. –17,2 кДж/моль.
5.
1) Br2 + BrF3 o 3BrF
2) 3BrF + 6KOH o 2KBr + KBrO3 + 3KF + 3H2O
3) KBrO3 + XeF2 + 2KOH o KBrO4 + Xe + 2KF + H2O
4) KBrO4 + 8HBr o KBr + 4Br2 + 4H2O
5) Br2 + 2NaI o I2 + 2NaBr
tq
6) NaBr + H3PO4 o HBrn + NaH2PO4
6. 0,15 М HCl, 0,15 М KOH; pH 1.
7. X — Fe2(CO)9.
608 2022 год. Решения и ответы

tq
1) Fe2(CO)9 o 2Fe + 9CO
tq
2) Fe2(CO)9 + 6O2 o Fe2O3 + 9CO2
3) Fe2(CO)9 + 6H2SO4 o Fe2(SO4)3 + 3SO2n + 9COn + 6H2O
4) SO2 + 2KOH o K2SO3 + H2O

ВАРИАНТ 4
C—C —
1. N — N.
2. X1 — SiH4, X2 — Si2H6.
Si2H6 + 4H2O o 2SiO2 + 7H2
3.
1) Hg(NO3)2 + Na2S o HgSp + 2NaNO3
2) HgS + Na2S o Na2[HgS2]
3) Hg(NO3)2 + 2KI o HgI2 + 2KNO3
4) HgI2 + 2KI o K2[HgI4]
4. –34,3 кДж/моль.
5.
tq
1) 3S + 2AgF o S2F2 + Ag2S
2) 2S2F2 + 2H2O o SO2 + 3S + 4HF
3) SO2 + H2O2 o H2SO4
4) H2SO4 + 2NH3 o (NH4)2SO4
5) (NH4)2SO4 + H2SO4 o (NH4)2S2O8 + H2n (электролиз раствора)
Ag+
6) 5(NH4)2S2O8 + 2MnSO4 + 16KOH o
Ag+
o 2KMnO4 + 5(NH4)2SO4 + 7K2SO4 + 8H2O
6. 0,03 М HNO3, 0,03 М KOH; pH 2.
7. X — Cr(CO)6.
tq
1) Cr(CO)6 o Cr + 6CO
tq
2) 4Cr(CO)6 + 15O2 o 2Cr2O3 + 24CO2
3) 2Cr(CO)6 + 6H2SO4 o Cr2(SO4)3 + 3SO2n + 12COn + 6H2O
4) SO2 + 2KOH o K2SO3 + H2O

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЙ ТУР
1. Примеры молекул, соответствующих условию:
C—H (14 электронов, 10 участвуют в химических связях),
H—C —
C–C —
N— N (26 электронов, 14 участвуют в химических связях),
— — — — (34 электрона, 16 участвуют в химических связях).
OCCCO
2022 год. Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов 609

2. Уравнения реакций
CH4 o C + 2H2
2CH4 o C2H2 + 3H2
Пусть из 1 моль метана образовалось x моль C и y моль C2H2, тогда
в конечной смеси содержалось (1  x  y) моль CH4, (2x + 1,5y) моль
H2 и 0,5y моль C2H2. Давление при постоянной температуре выросло
только за счет увеличения числа молей газов (из 1 моль метана об-

^
разовалось 1,6 моль смеси). По условию

 1,6 (1  x  y) + (2x + 1,5y) + 0,5y


mсм 16 · (1  x  y) + 2 · (2x + 1,5y) + 26 · 0,5y
Mсм 7  
nсм 1,6

^
Упростив систему, получим

 1,6 1+x+y


16  12x
7 
1,6
x 0,4, y 0,2.
Ответ: 40% метана разложилось на сажу и водород, 20% — на
ацетилен и водород.
3. Из условия можно догадаться, что X — это H2S. При получе-
нии H2S сера отнимает водород у вещества Y, которое в результате
превращается в твердое простое вещество Z, а Y — его водородное со-
единение. Твердое простое вещество, образующее твердые водородные
соединения, — углерод. Осталось найти формулу твердого углеводо-
рода Y. Обозначим формулу как CaHb, тогда уравнение реакции будет
иметь вид (серу запишем как S)
bS + 2CaHb o bH2S + 2aC
По условию m(S) : m(CaHb) 12 : 5.
32b 12
 ,
2 · (12a + b) 5
160b 288a + 24b,
136b 288a,
17b 36a,
формула углеводорода Y — C17H36. Уравнение реакции
tq
18S + C17H36 o 18H2Sn + 17C
Ответ: X — H2S, Y — C17H36, Z — C.
610 2022 год. Решения и ответы

4. Если первую реакцию сложить с удвоенной второй, получим


термохимическое уравнение
3O2 o 2O3
Q –498 + 2 · 106 –286 кДж,
Qобр(O3) –286/2 –143 кДж/моль.
— равна
Из первого уравнения следует, что энергия связи OO
— и
498 кДж/моль. Во второй реакции разрывается одна связь OO
образуются две связи O—O в молекуле O3. Следовательно
106 2E(O—O)  498,
E(O—O) 302 кДж/моль.
Ответ: Qобр(O3) –143 кДж/моль, E(O—O) 302 кДж/моль.
5. Реакция нейтрализации
HCl + NaOH o NaCl + H2O
Смешаем 3 л раствора HCl и 2 л раствора NaOH, получим раствор
объемом 5 л, в котором [H+] 0,1 М. Q(H+) 0,5 моль, следовательно,
3с1  2с2 0,5.
При смешивании 4 л раствора HCl и 3 л раствора NaOH образуется
нейтральный раствор, следовательно, Q(HCl) Q(NaOH), т. е.
4с1 3с2.
Решая систему уравнений, находим с1 1,5, с2 2.
Возьмем 1 л раствора HCl и добавим x л раствора NaOH, получим
раствор объемом (1 + x) л, в котором [H+] 1 М. Q(H+) (1 + x) моль,
т. е.
1,5  2x 1 + x,
x 1/6. Следовательно, V(р-ра HCl) : V(р-ра NaOH) 1 : (1/6) 6 : 1.
Ответ: 1,5 М HCl, 2 М NaOH. Отношение объемов 6 : 1.
6. При нагревании в атмосфере кислорода образуется оксид, масса
которого в 8,86/6,20 1,43 раза больше массы металла. Пусть форму-
ла оксида — Y2On, тогда
2M(Y) + 16n
1,43.
2M(Y)
M(Y) 18,65n. При n 3, M(Y) 56 г/моль, Y — Fe. О том, что Y —
железо, можно догадаться также из условия о ядовитости Z (связы-
вает железо гемоглобина крови).
По условию формула комплекса X — FeZ5. M(FeZ5) 56 · 8,86
496 г/моль, откуда M(Z) (496  56)/5 88 г/моль. Это вещество со-
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 611

стоит из двух элементов, один из которых — галоген, фтор или хлор.


Простой перебор позволяет легко найти Z — PF3, тогда X — Fe(PF3)5.
Уравнения реакций:
tq
1) Fe(PF3)5 o Fe + 5PF3
2) 2Fe(PF3)5 + 6,5O2 o Fe2O3 + 10POF3
(принималась также реакция с выделением PF3)
3) FeI2 + 5PF3 + Zn o Fe(PF3)5 + ZnI2
4) PCl3 + 3HF o PF3 + 3HCl
(принималась обменная реакция с любым фторидом)
5) PF3 + 3H2O o H3PO3 + 3HF
Ответ: X — Fe(PF3)5, Y — Fe, Z — PF.

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЙ ВСТУПИТЕЛЬНЫЙ
ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Содержание водорода в комплексной частице
Z(Н) 100  30,14  40,58  20,58 8,70%.
Рассчитаем молярные соотношения атомов в частице:
30,14 40,58 20,58 8,70
Q(Cr) : Q(N) : Q(Cl) : Q(H) : : :
52 14 35,5 1
0,58 : 2,90 : 0,58 : 8,70 1 : 5 : 1 : 15.
Мы получили брутто-формулу комплекса CrN5ClH15.
Формула комплексной частицы [Cr(NH3)5Cl]2+, центральный
атом — это Cr+3, его координационное число равно 6.
Ответ: [Cr(NH3)5Cl]2+, Cr+3, 6.
2. Уксусная кислота диссоциирует в растворе обратимо:
CH3COOH R H+ + CH3COO–
Kдис. [H+] · [CH3COO–]/[CH3COOH] [H+]2/(c0  [H+]) a [H+]2/с0,
где с0 — исходная концентрация кислоты. Тогда

[Н+] —Kдис. · c —1,7 · 10–5 · 0,05 —85,0 · 10–8 9,22 · 10–4 моль/л.

Степень диссоциации кислоты


D [Н+]/с0 9,22 · 10–4/0,05 1,84 · 10–2 (или 1,8%).
612 2022 год. Решения и ответы

Водородный показатель
рН –lg [H+] –lg (9,22·10–4) 3,04.
Ответ: 1,8%, рН 3,04.
3. Количества вещества солей в исходном растворе
Q(Cu(NO3)2) Q(Cu(NO3)2 · 3Н2О) 4,84/242 0,02 моль,
Q(CuSO4) 0,80/160 0,005 моль.
Электролитическое разложение этих солей

2Cu(NO3)2 + 2H2O o 2Cu + O2n + 4HNO3
0,02 0,02 0,01 0,04

2CuSO4 + 2H2O o 2Cu + O2n + 2H2SO4
0,005 0,005 0,0025 0,005

На катоде выделяется медь:


Cu2+ + 2e o Cu0
Для полного выделения меди из обеих солей потребуется количе-
ство электронов
Qе 2 · (0,02 + 0,005) 0,05 моль,
но согласно закону Фарадея
Qe I · t/F.
Тогда
t Qe · F/I 0,05 · 96500/6,1 791 с a 13 мин.
По условию задачи, электролиз проводился дольше (4 часа). Зна-
чит, соли подверглись полному электролитическому разложению и
масса выделившейся на катоде меди составила
m(Cu) 64 · 0,025 1,60 г.
После полного выделения меди в течение
t 4 · 60 · 60  791 13609 с
происходило электролитическое разложение воды

2H2O o 2H2 + O2,
на катоде при этом выделялся водород:
катод (–): 2H+ + 2e o H2 (n 2)
Всего согласно закону Фарадея водорода выделилось
Q(Н2) I · t/(n · F) 6,1 · 13609/(2 · 96500) 0,43 моль,
m(H2) 0,43 · 2 0,86 г.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 613

В результате электролиза разложилось воды


m(H2O) 0,43 · 18 7,74 г.
Масса раствора после электролиза составила
m(р-ра) m(H2O) + m(Cu(NO3)2 · 3Н2О) + m(CuSO4)  m(Cu)  m(O2) 
 m(H2O) 130 + 4,84 + 0,80  1,60  32 · 0,0125  7,74 125,9 г.
Итак, после завершения электролиза в растворе содержатся только
азотная (0,04 моль) и серная (0,005 моль) кислоты, их массовые доли
составляют
Z(HNO3) 0,04 · 63/125,9 0,020 или 2,0%,
Z(H2SO4) 0,005 · 98/125,9 0,004 или 0,4%.

Ответ: 1,60 г Cu, 0,86 г H2; 2,0% HNO3, 0,4% H2SO4.


4. Приведем один из возможных вариантов решения:

(присоединение против правила Марковникова)


614 2022 год. Решения и ответы

5. Приведем один из возможных вариантов решения:


1) 2KMnO4 + 3MnCl2 + 2H2O o 5MnO2p + 4HCl + 2KCl
tq
2) 3MnO2 + 4Al o 2Al2O3 + 3Mn
3) Mn + 2HBr(p-p) o MnBr2 + H2n
4) MnBr2 + 2H2SO4(конц.) o MnSO4 + Br2 + SO2n + 2H2O
tq
5) 3Br2 + 6KOH(р-р) o 5KBr + KBrO3 + 3H2O
tq
6) 2KBrO3(тв.) o 2KBr + 3O2n
Ответ: X — MnO2, Y — Br2, Z — KBr.
6. Любая одноосновная карбоновая кислота будет взаимодейство-
вать с гидроксидом кальция в соотношении 2 : 1:
2R—COOH + Ca(OH)2 o (R—COO)2Ca + 2H2O
Следовательно, неизвестная предельная карбоновая кислота, реа-
гирующая в соотношении 1 : 1, является двухосновной (дикарбоновой)
и принадлежит к гомологическому ряду щавелевой кислоты. Реакция
этерификации
H+
CnH2n  2O4 + 2CH3OH o Cn + 2H2n + 2O4 + 2H2O

Уравнение для разности массовых долей углерода в диметиловом


эфире и дикарбоновой кислоте
(12n + 24)/(14n + 90)  12n/(14n + 62) 0,1401.
Решением полученного уравнения является n 2, следовательно,
А — это этандиовая (щавелевая) кислота.
Уравнения реакций с ее участием

H+
HOOC—COOH + 2СH3OH o СH3OOC—COOCH3 + 2H2O
Известны два варианта протекания процесса разложения щавеле-
вой кислоты при нагревании. В присутствии концентрированной сер-
ной кислоты образуются два оксида углерода:
tq, H SO
HOOC—COOH o
2 4
СO2 + CO + H2O,
а без серной кислоты выделяется только углекислый газ:
tq
HOOC—COOH o СO2 + HCOOH
Ответ: С2Н2О4, щавелевая кислота.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 615

7. При термическом разложении дихромата аммония образуются


азот, вода и твердый остаток — оксид хрома(III):
tq
(NH4)2Cr2O7 o Cr2O3 + N2n + 4H2O
х моль x x

Количество вещества азота


Q(N2) pV/RT 101,3 · 14,47/(8,314 · 294) 0,6 моль,
откуда x 0,6 моль. Азот реагирует и с магнием, и с литием, при этом
образуются нитриды:
tq
3Mg + N2 o Mg3N2
3y y y

tq
6Li + N2 o 2Li3N
6(0,6  y) 0,6  y 2(0,6  y)

Масса исходной смеси металлов

3y · 24 + 6(0,6  y) · 7 34,2,

откуда y 0,3 моль. Массы полученных нитридов


m(Mg3N2) 0,3 · 100 30 г,
m(Li3N) 2(0,6  0,3) · 35 21 г.
В твердом остатке находится 0,6 моль Cr2O3. При сплавлении со
щелочью образуется диоксохромат(III) калия (хромит калия):
tq
Cr2O3 + 2KOH o 2KCrO2 + H2O
0,6 1,2

Взаимодействие твердого KCrO2 с водой приводит к образованию


темно-зеленого раствора тетрагидроксохромата(III) калия:
KCrO2 + 2H2O o K[Cr(OH)4]
1,2 1,2

Пропускание углекислого газа в полученный раствор приводит к


осаждению серо-зеленого осадка Cr(OH)3, его ожидаемое (теоретиче-
ское) количество равно 1,2 моль:

K[Cr(OH)4] + CO2(изб.) o Cr(OH)3p + KHCO3


1,2 1,2

m(Cr(OH)3)теор. 103 · 1,2 123,6 г.


Выход гидроксида хрома(III) составляет
K m(практ.)/m(теор.) 92,7/123,6 0,75 (или 75%).

Ответ: 30 г Mg3N2, 21 г Li3N; выход Cr(OH)3 — 75%.


616 2022 год. Решения и ответы

ВАРИАНТ 2
1. Содержание водорода в комплексной частице
Z(Н) 100  50,24  13,27  33,65 2,84%.
Рассчитаем молярные соотношения атомов в частице:
50,24 13,27 33,65 2,84
Q(Pd) : Q(N) : Q(Cl) : Q(H) : : :
106 14 35,5 1
0,47 : 0,95 : 0,95 : 2,84 1 : 2 : 2 : 6.

Мы получили брутто-формулу комплекса PdN2Cl2H6.


Формула комплекса [Pd(NH3)2Cl2], центральный атом — Pd+2, его
координационное число — 4.
Ответ: [Pd(NH3)2Cl2], Pd+2, 4.
2. Пропионовая кислота диссоциирует в растворе обратимо:
CH3CH2COOH R H+ + CH3CH2COO–

Kдис. [H+] · [CH3CН2СOO–]/[CH3CН2СOOH]


[H+]2/(c0  [H+]) a [H+]2/с0,

где с0 — исходная концентрация кислоты. Тогда

[Н+] —Kдис. · c0 —1,4 · 10–5 · 0,06 —84,0 · 10–8 9,17 · 10–4 моль/л.

Степень диссоциации кислоты


D [Н+]/с0 9,17 · 10–4/0,06 1,52 · 10–2 (или 1,5%),
водородный показатель
рН –lg [H+] –lg (9,17 · 10–4) 3,04.
Ответ: 1,5%, рН 3,04.
3. Количества вещества солей в исходном растворе
Q(Cu(NO3)2) Q(Cu(NO3)2 · 3Н2O) 3,63/242 0,015 моль,

Q(CuSO4) Q(CuSO4 · 5Н2О) 2,50/250 0,01 моль.


Электролитическое разложение солей

2Cu(NO3)2 + 2H2O o 2Cu + O2n + 4HNO3
0,015 0,015 0,0075 0,03


2CuSO4 + 2H2O o 2Cu + O2 + 2H2SO4
0,01 0,01 0,005 0,01
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 617

На катоде выделяется медь:


Cu2+ + 2e o Cu0
Для полного выделения меди из обеих солей потребуется коли-
чество электронов
Qe 2 · (0,015 + 0,01) 0,05 моль,
кроме того, согласно закону Фарадея
Qe I · t/F
Тогда
t Qe · F/I 0,05 · 96500/5,0 965с a 16 мин.
По условию задачи электролиз проводился дольше (4,5 часа), зна-
чит, соли подверглись полному электролитическому разложению и
масса меди, выделившейся на катоде, составила
m(Cu) 64 · 0,025 1,60 г.
После полного выделения меди в течение
t 4,5 · 60 · 60  965 15235 с
происходило электролитическое разложение воды

2H2O o 2H2 + O2,
на катоде при этом выделялся водород:
катод (–): 2H+ + 2e o H2 (n 2)
Всего согласно закону Фарадея водорода выделилось
Q(Н2) I · t/(n · F) 5,0 · 15235/(2 · 96500) | 0,395 моль,
m(H2) 0,395 · 2 0,79 г.
В результате электролиза разложилось воды
m(H2O) 0,395 · 18 7,11 г.
Масса раствора после завершения электролиза составила
m m(H2O) + m(Cu(NO3)2 · 3Н2О) + m(CuSO4 · 5Н2О)  m(Cu)  m(O2) 
 m(H2O) 135 + 3,63 + 2,50  1,60  32 · 0,0125  7,11 132,02 г.
После электролиза в растворе содержатся только азотная (0,03 моль)
и серная (0,01 моль) кислоты, их массовые доли составляют
Z(HNO3) 0,03 · 63/132,02 0,014 (или 1,4%),
Z(H2SO4) 0,01 · 98/132,02 0,007 (или 0,7%).
Ответ: 1,6 г Cu, 0,79 г H2; 1,4% HNO3, 0,7% H2SO4.
618 2022 год. Решения и ответы

4. Приведем один из вариантов решения:

5. Приведем один из возможных вариантов решения:


tq
1) 2Cu(OH)2 + CH3CHO o Cu2Op + CH3COOH + 2H2O
2) 2Cu2O + 16NH3 + 4H2O + O2 o 4[Cu(NH3)4](OH)2
H2O
3) [Cu(NH3)4](OH)2 + 3H2S o CuSp + 2(NH4)2S + 2H2O
или [Cu(NH3)4](OH)2 + 5H2S o CuSp + 4NH4HS + 2H2O
tq
4) 2CuS + 3O2 o 2CuO + 2SO2n
5) SO2 + 2H2S o 3S + 2H2O
tq
6) S + 6HNO3(конц.) o H2SO4 + 6NO2n + 2H2O
Ответ: X — [Cu(NH3)4](OH)2, Y — CuS, Z — H2SO4.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 619

6. Любая одноосновная карбоновая кислота будет взаимодейство-


вать с оксидом кальция в соотношении 2 : 1:

2R—COOH + CaO o (R—COO)2Ca + H2O

Следовательно, неизвестная предельная карбоновая кислота А,


реагирующая в соотношении 1 : 1, является двухосновной (дикарбо-
новой) и принадлежит к гомологическому ряду щавелевой кислоты.
Реакция этерификации
H+
CnH2n  2O4 + 2C2H5OH o Cn + 4H2n + 6O4 + 2H2O

Уравнение для разности массовых долей углерода в сложном эфире


и дикарбоновой кислоте
(12n + 48)/(14n + 118)  12n/(14n + 62) 0,1789.

Решением уравнения является n 3, следовательно, искомая кис-


лота А — пропандикарбоновая (малоновая).
Уравнения реакций с участием малоновой кислоты
H+
HOOCCH2COOH + 2C2H5OH o C2H5OOCCH2COOC2H5 + 2H2O

130 qC
HOOC—CH2—COOH o CH3COOH + CO2

Ответ: С3Н4О4, малоновая кислота.


7. При термическом разложении сульфата меди образуется газо-
вая смесь, содержащая оксид серы(IV) и кислород:
tq
2CuSO4 o 2CuO + 2SO2n + O2n
х моль x 0,5x

При взаимодействии сернистого газа с избытком щелочи образу-


ется сульфит калия:
SO2 + 2KOH o K2SO3 + H2O,
а непоглощенный газ — это кислород:
Q(O2) pV/RT 101,3 · 11,00/(8,314 · 298) 0,45 моль,
0,5х 0,45,
620 2022 год. Решения и ответы

отсюда x 0,9 моль. Кислород реагирует с литием и кальцием, при


этом образуются два оксида:
4Li + O2 o 2Li2O
4y y 2y

2Ca + O2 o 2CaO
2(0,45  y) 0,45  y 2(0,45  y)

Масса исходной смеси металлов

7y + 2(0,45  y) · 40 20,4,

отсюда y 0,3 моль. Массы образовавшихся оксидов

m(Li2O) 2 · 0,3 · 30 18 г,

m(CaO) 2(0,45  0,3) · 56 16,8 г.

При взаимодействии сернистого газа с избытком щелочи был полу-


чен сульфит калия:
Q(SO2) x 0,9 моль.

При добавлении раствора перманганата калия к раствору сульфита


калия образуется бурый осадок MnO2, его ожидаемое (теоретическое)
количество составляет 0,6 моль:

3К2SO3 + 2KMnO4 + H2O o 2MnO2p + 3K2SO4 + 2KOH


0,9 0,6

Полученный оксид марганца(IV) реагирует с горячей концентри-


рованной соляной кислотой с выделением хлора:
tq
MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O

Q(Cl2) 101,3 · 10,27/(8,314 · 298) 0,42 моль,

значит, полученное на практике количество вещества оксида мар-


ганца(IV)
Q(MnO2)практ. 0,42 моль.
Выход реакции составляет
K Q(практ.)/Q(теор.) 0,42/0,6 0,7 (или 70%).

Ответ: 18 г Li2O, 16,8 г CaO; выход MnO2 — 70%.

ВАРИАНТ 3
1. Содержание водорода в комплексной частице
Z(Н) 100  26,67  36,41  32,82 4,10%.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 621

Рассчитаем молярные соотношения атомов в частице:


26,67 36,41 32,82 4,10
Q(Cr) : Q(Cl) : Q(O) : Q(H) : : :
52 35,5 16 1

0,51 : 1,03 : 2,05 : 4,10 1 : 2 : 4 : 8.

Мы получили брутто-формулу комплекса CrCl2O4H8.


Формула комплексной частицы [Cr(H2O)4Cl2]+, центральный
атом — Cr+3, его координационное число — 6.
Ответ: [Cr(H2O)4Cl2]+, Cr+3, 6.
2. о-Метилбензойная кислота диссоциирует в растворе обратимо:

CH3—C6H4—COOH R H+ + CH3—C6H4—COO–

Kдис. [H+] · [CH3—C6H4—COO–]/[CH3—C6H4—COOH]


[H+]2/(c0  [H+]) a [H+]2/с0,

где с0 — исходная концентрация кислоты. Тогда

[Н+] —Kдис. · c0 —5,15 · 10–5 · 0,06 —3,09 · 10–6 1,76 · 10–3 моль/л.

Степень диссоциации

D [Н+]/с0 1,76 · 10–3/0,06 2,93 · 10–2 (или 2,9%).

Водородный показатель
рН –lg [H+] –lg (1,76 · 10–3) 2,75.

Ответ: 2,9%, рН 2,75.


3. Количества вещества солей в исходном растворе
Q(AgNO3) 3,40/170 0,02 моль,
Q(CuSO4) 3,75/250 0,015 моль.
Электролитическое разложение этих солей

4AgNO3 + 2H2O o 4Ag + O2 + 4HNO3
0,02 0,02 0,005 0,02

2CuSO4 + 2H2O o 2Cu + O2 + 2H2SO4
0,015 0,015 0,0075 0,015

На катоде выделяются серебро и медь:


Ag+ + 1e o Ag0
Cu2+ + 2e o Cu0
622 2022 год. Решения и ответы

Для полного выделения металлов из солей требуется электронов

Qe 0,02 + 2 · 0,015 0,05 моль,

кроме того, согласно закону Фарадея


Qe I · t/F.
Тогда
t Qe · F/I 0,05 · 96500/6,0 804 с a 13 мин.
По условию задачи электролиз проводился дольше (3 часа), зна-
чит, соли подверглись полному электролитическому разложению,
а массы металлов, выделившихся на катоде, составили
m(Ag) 108 · 0,02 2,16 г,
m(Cu) 64 · 0,015 0,96 г.
После полного выделения металлов в течение
t 3 · 60 · 60  804 9996 с
происходило электролитическое разложение воды

2H2O o 2H2 + O2 ,
на катоде при этом выделялся водород:
катод (–): 2H+ + 2e o H2 (n 2)
Всего согласно закону Фарадея водорода выделилось
Q(Н2) I · t/(n · F) 6,0 · 9996/(2 · 96500) | 0,31 моль,
m(H2) 0,31 · 2 0,62 г.
В результате электролиза разложилось воды
m(H2O) 0,31 · 18 5,58 г.
Масса раствора после окончания электролиза составила
m m(H2O) + m(AgNO3) + m(CuSO4 · 5Н2О)  m(Ag)  m(Cu)  m(O2) 

 m(H2O) 123 + 3,40 + 3,75  2,16  0,96  32 · 0,0125  5,58 121,05 г.


В растворе после завершения электролиза содержатся только азот-
ная (0,02 моль) и серная (0,015 моль) кислоты, их массовые доли со-
ставляют
 Z(HNO3) 0,02 · 63/121,05 0,010 (или 1,0%),


Z(H2SO4) 0,015 · 98/121,05 0,012 (или 1,2%).

Ответ: 2,16 г Ag, 0,96 г Cu, 0,62 г H2; 1,0% HNO3, 1,2% H2SO4.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 623

Примечание. В работах некоторых абитуриентов встретился сле-


дующий вариант решения данной задачи с учетом полного осаждения
малорастворимого сульфата серебра. Несмотря на то что в реальности
полного осаждения не будет и образующийся сульфат серебра также
может подвергнуться электролитическому разложению, приведенное
ниже решение принималось как правильное.
Учтем реакцию нитрата серебра с сульфатом меди (сульфат серебра
малорастворим):
2AgNO3 + CuSO4 o Ag2SO4p + Cu(NO3)2
0,02 0,01 0,01 0,01

В растворе остается избыток сульфата меди:


Q(CuSO4(изб.)) 0,015  0,01 0,005 моль.
Масса осадка сульфата серебра
m(Ag2SO4) 312 · 0,01 3,12 г.
Электролитическое разложение

2Cu(NO3)2 + 2H2O o 2Cu + O2 + 4HNO3
0,01 0,01 0,005 0,02


2CuSO4 + 2H2O o 2Cu + O2 + 2H2SO4
0,005 0,005 0,0025 0,005

На катоде выделяется медь:


Cu2+ + 2e o Cu0
Для полного выделения меди требуется количество электронов
Qe 2 · 0,015 0,03 моль,
кроме того,
Qe I · t/F.
Тогда
t Qe · F/I 0,03 · 96500/6,0 482,5 с a 8 мин.
По условию задачи электролиз проводился дольше (3 часа), зна-
чит, соли подверглись полному электролитическому разложению, а
масса меди, выделившейся на катоде, составила
m(Cu) 64 · 0,015 0,96 г.
После полного выделения меди в течение
t 3 · 60 · 60  482,5 10317,5 с
происходило электролитическое разложение воды

2H2O o 2H2 + O2 ,
624 2022 год. Решения и ответы

на катоде при этом выделялся водород:


катод (–): 2H+ + 2e o H2 (n 2)
Всего водорода выделилось
Q(Н2) I · t/(n · F) 6,0 · 10317,5/(2 · 96500) | 0,32 моль,
m(H2) 0,32 · 2 0,64 г.
В результате электролиза разложилось воды
m(H2O) 0,32 · 18 5,76 г.
Масса раствора после электролиза составила
m m(H2O) + m(AgNO3) + m(CuSO4 · 5Н2О)  m(Ag2SO4)  m(Cu) 
 m(O2)  m(H2O) 123 + 3,40 + 3,75  3,12  0,96 
 32 · 0,0075  5,76 120,07 г.
В растворе после электролиза содержатся азотная (0,02 моль) и
серная (0,015 моль) кислоты, их массовые доли составляют
Z(HNO3) 0,02 · 63/120,07 0,010 (или 1,0%),
Z(H2SO4) 0,005 · 98/120,07 0,004 (или 0,4%).

Ответ: 0,96 г Cu, 0,64 г H2; 1,0% HNO3, 0,4% H2SO4.


4. Приведем один из возможных вариантов решения:
эфир
BrCH2CH2CH2Br + 2Mg o BrMgCH2CH2CH2MgBr

эфир
BrMgCH2CH2CH2MgBr + 2CO2 o
эфир
o BrMgOOCCH2CH2CH2COOH + MgBr2

HO
BrMgOOCCH2CH2CH2COOMgBr + 2HBr o
2

HO
o
2
HOOCCH2CH2CH2COOH + MgBr2
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 625

5. Приведем один из возможных вариантов решения:


tq
1) 3CuO + 2NH3 o 3Cu + N2 + 3H2O
2) Cu + 4HNO3(конц.) o Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
3) 2Cu(NO3)2 + 4KI o 2CuI + I2 + 4KNO3
4) 2CuI + 8HNO3(конц.) o I2 + 2Cu(NO3)2 + 4NO2 + 4H2O
tq
5) 3I2 + 6KOH o 5KI + KIO3 + 3H2O
tq
6) 2KIO3 o 2KI + 3O2
Ответ: X — Cu, Y– CuI, Z — I2.
6. Любая одноосновная карбоновая кислота будет взаимодейство-
вать с оксидом кальция в соотношении 2 : 1:
2R—COOH + CaO o (R—COO)2Ca + H2O
Следовательно, неизвестная предельная карбоновая кислота, реа-
гирующая в соотношении 1 : 1, является двухосновной (дикарбоновой)
и принадлежит к гомологическому ряду щавелевой кислоты. Реакция
этерификации
H+
CnH2n  2O4 + 2CH3OH o Cn + 4H2n + 6O4 + 2H2O

Уравнение для разности массовых долей углерода в сложном эфире


и дикарбоновой кислоте
(12n + 48)/(14n + 118)  12n/(14n + 62) 0,1449.
Решением уравнения является n 4, следовательно, искомая кис-
лота А — янтарная.
Уравнения реакций
H+
HOOCCH2CH2COOH + 2C2H5OH o
H+
o C2H5OOCCH2CH2COOC2H5 + 2H2O
626 2022 год. Решения и ответы

Ответ: С4Н6О4, янтарная кислота.


7. При термическом разложении нитрата меди образуется газовая
смесь, содержащая оксид азота(IV) и кислород:
tq
2Cu(NO3)2 o 2CuO + 4NO2 + O2
х моль 2x 0,5x

Оксид азота(IV) поглощается избытком щелочи:


2NO2 + 2КOH o КNO2 + КNO3 + H2O
Непоглощенный газ — кислород:
Q(O2) pV/RT 101,3 · 7,31/(8,314 · 297) 0,3 моль,
откуда x 0,6 моль.
Количество фосфора
Q(Р4) 9,92/124 0,08 моль.
Кислород образует при реакции с фосфором два оксида:
P4 + 3O2 o 2Р2О3
1/3y y 2/3y

P4 + 5O2 o 2Р2О5
1/5(0,3  y) 0,3  y 2/5(0,3  y)

(1/3) y + (1/5)(0,3  y) 0,08,


откуда y 0,15 моль.
Массы полученных оксидов фосфора
m(Р2О3) 0,1 · 110 11 г,
m(Р2О5) 0,06 · 142 8,52 г.
При взаимодействии оксида азота(IV) с избытком щелочи образу-
ются нитрит и нитрат калия:
2NO2 + 2KOH o KNO2 + KNO3 + H2O
1,2 0,6

При добавлении к этому раствору, содержащему нитрит калия,


раствора перманганата калия образуется бурый осадок MnO2:
3KNO2 + 2KMnO4 + H2O o 2MnO2p + 3KNO3 + 2KOH
0,6 0,4
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 627

Ожидаемое (теоретическое) количество оксида марганца составляет


Q(MnO2)теор. 0,4 моль.
Оксид марганца(IV) реагирует с горячей концентрированной соля-
ной кислотой с выделением хлора:
MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
Q(Cl2) 101,3 · 7,80/(8,314 · 297) 0,32 моль,
тогда количество полученного MnO2 (практическое) равно:
Q(MnO2)практ. 0,32 моль.
Выход составляет
K Q(практ.)/Q(теор.) 0,32/0,4 0,8 (или 80%).
Ответ: 11 г Р2О3, 8,52 г Р2О5; выход MnO2 — 80%.

ВАРИАНТ 4
1. Содержание водорода в комплексной частице
Z(Н) 100  65,00  9,33  23,67 2,00%.
Рассчитаем молярные соотношения атомов в частице
65,0 9,33 23,67 2,00
Q(Pt) : Q(N) : Q(Cl) : Q(H) : : :
195 14 35,5 1
0,33 : 0,67 : 0,67 : 2 1 : 2 : 2 : 6.
Мы получили брутто-формулу комплекса PtN2Cl2H6.
Формула комплексной частицы [Pt(NH3)2Cl2], центральный атом —
Pt+2, его координационное число — 4.
Ответ: [Pt(NH3)2Cl2], Pt+2, 4.
2. Бензойная кислота в растворе диссоциирует обратимо:
C6H5COOH R H+ + C6H5COO–
Kдис. [H+] · [C6H5COO–]/[C6H5COOH] [H+]2/(c0  [H+]) a [H+]2/с0,.
где с0 — исходная концентрация кислоты. Тогда

[Н+] —Kдис. · c0 —6,6 · 10–5 · 0,07 —4,62 · 10–6 2,15 · 10–3 моль/л.

Степень диссоциации
D [Н+]/с0 2,15 · 10–3/0,07 3,07 · 10–2 (или 3%).
Водородный показатель
рН –lg [H+] –lg (2,15 · 10–3) 2,67.
Ответ: 3%, рН 2,67.
628 2022 год. Решения и ответы

3. Количества вещества солей в исходном растворе


Q(AgNO3) 1,7/170 0,01 моль,
Q(Hg(NO3)2) Q(Hg(NO3)2 · 0,5Н2О) 6,68/334 0,02 моль.
Электролитическое разложение этих солей

4AgNO3 + 2H2O o 4Ag + O2n + 4HNO3
0,01 0,01 0,0025 0,01


2Hg(NO3)2 + 2H2O o 2Hg + O2n + 4HNO3
0,02 0,02 0,01 0,04

На катоде выделяются серебро и ртуть:


Ag+ + 1e o Ag0
Hg2+ + 2e o Hg0
Для полного выделения металлов из солей потребуется количество
электронов
Qe 0,01 + 2 · 0,02 0,05 моль,
кроме того, согласно закону Фарадея
Qe I · t/F.
Тогда
t Qe · F/I 0,05 · 96500/5,4 893,5 с a 15 мин.
По условию задачи, электролиз проводился дольше (3 часа). Зна-
чит, соли подверглись полному электролитическому разложению
и массы металлов, выделившихся на катоде, составили
m(Ag) 108 · 0,01 1,08 г,
m(Hg) 201 · 0,02 4,02 г.
После полного выделения металлов в течение
t 3 · 60 · 60  893,5 9906,5 с
происходило электролитическое разложение воды

2H2O o 2H2 + O2 ,
на катоде при этом выделялся водород:
катод (–): 2H+ + 2e o H2 (n 2)
Всего водорода согласно закону Фарадея выделилось
Q(H2) I · t/(n · F) 5,4 · 9906,5/(2 · 96500) 0,28 моль,
m(H2) 0,28 · 2 0,56 г.
2022 год. Дополнительный вступительный экзамен 629

В результате электролиза разложилось воды


m(H2O) 0,28 · 18 5,04 г.
Масса раствора после электролиза составила
m(р-ра) m(H2O) + m(AgNO3) + m(Hg(NO3)2 · 0,5Н2О)  m(Ag) 
 m(Hg)  m(O2)  m(H2O) 100 + 1,70 + 6,68  1,08  4,02 
 32 · 0,0125  5,04 97,84 9 г.
После электролиза в растворе находится только HNO3 в количестве
0,05 моль:
Z(HNO3) 0,05 · 63/97,84 0,032 (или 3,2%).
Ответ: 1,08 г Ag, 4,02 г Hg, 0,56 г H2; 3,2% HNO3.
4. В качестве вещества Х1 можно выбрать этанол, этилен, 1,1-дих-
лорэтан, ацетилен. Приведем один из возможных вариантов решения:
tq
CH3CH2OH + CuO o CH3CHO + Cu + H2O
KCN
CH3CHO + HCN o CH3—CH(OH)—C —
N

5. Приведем один из возможных вариантов решения:


1) 2Cr(NO3)3 + 3K2S + 6H2O o 2Cr(OH)3 + 3H2Sn + 6KNO3
tq
2) 2Cr(OH)3 + 3Br2 + 10KOH(р-р) o 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O
tq
3) 2K2CrO4 + 16HCl(конц.) o 2CrCl3 + 3Cl2n + 4KCl + 8H2O
4) 2P + 3Cl2(недост.) o 2PCl3
5) PCl3 + 5KOH(изб.) o 3KCl + K2HPO3 + 2H2O
6) 3KCl(тв.) + H2SO4(конц.) o HCln + KHSO4
Ответ: X — Cr(OH)3, Y — Cl2, Z — KCl
630 2022 год. Решения и ответы

6. Любая одноосновная карбоновая кислота с гидроксидом бария


будет взаимодействовать в соотношении 2 : 1:
2R—COOH + Ba(OH)2 o (R—COO)2Ba + 2H2O
Следовательно, неизвестная предельная карбоновая кислота А,
реагирующая в соотношении 1 : 1, является двухосновной (дикарбо-
новой) и принадлежит к гомологическому ряду щавелевой кислоты.
Реакция этерификации
CnH2n  2O4 + 2C2H5OH o Cn + 4H2n + 6O4 + 2H2O
Уравнение для разности массовых долей углерода в сложном эфире
и дикарбоновой кислоте:
(12n + 48)/(14n + 118)  12n/(14n + 62) 0,2264.
Решением уравнения является n 2, следовательно, искомая кис-
лота А — этандиовая (щавелевая). Уравнения реакций

Известны два варианта протекания процесса разложения щаве-


левой кислоты при нагревании. В присутствии концентрированной
серной кислоты образуются два оксида углерода:
tq, H2SO4(конц.)
HOOC—COOH o СO2 + CO + H2O,
а при нагревании без серной кислоты — только углекислый газ:
tq
HOOC—COOH o СO2 + HCOOH
Ответ: С2Н2О4, щавелевая кислота.
7. При термическом разложении перманганата калия образуется
кислород и смесь манганата(VI) калия и оксида марганца(IV) в твер-
дом остатке:
tq
2KMnO4 o K2MnO4 + MnO2 + O2n
х моль 0,5x 0,5x 0,5x

Количество кислорода
Q(O2) pV/RT 101,3 · 19,30/(8,314 · 294) 0,8 моль,
тогда x 1,6 моль.
Количество фосфора
Q(Р4) 24,8/124 0,2 моль.
2022 год. Заместительный экзамен 631

Кислород вступает в реакцию с фосфором, образуя два оксида —


Р2О3 и Р2О5:
P4 + 3O2 o 2Р2О3
y/3 y 2y/3

P4 + 5O2 o 2Р2О5
1/5 · (0,8  y) (0,8  y) 2/5(0,8  y)

y/3 + (1/5)(0,8  y) 0,2,

тогда y 0,3 моль. Массы оксидов фосфора

m(Р2О3) 2/3 · 0,3 · 110 22 г,

m(Р2О5) 2/5 · (0,8  0,3) · 142 28,4 г.

В твердом остатке находятся 0,8 моль K2MnO4 и 0,8 моль MnO2. При
обработке концентрированной соляной кислотой выделяется хлор:
K2MnO4 + 8HCl o 2KCl + MnCl2 + 2Сl2n + 4H2O
0,8 1,6

MnO2 + 4HCl o MnCl2 + Сl2n + 2H2O


0,8 0,8

Q(Cl2) 1,6 + 0,8 2,4 моль.


При взаимодействии хлора с горячим концентрированным раство-
ром гидроксида калия образуются соли KСl и KСlO3:
tq
3Cl2 + 6KOH o 5KCl + KClO3 + 3H2O
2,4 0,8

При охлаждении раствора в осадок выпадает бертолетова соль


KСlO3 (вещество Х), ее ожидаемая (теоретическая) масса равна:
m(KClO3)теор. 122,5 · 0,8 98 г.
Выход KСlO3 составляет
K m(практ.)/m(теор.) 68,6/98 0,7 (или 70%).
Ответ: 22 г Р2О3, 28,4 г Р2О5; выход KClO3 70%.

ЗАМЕСТИТЕЛЬНЫЙ ЭКЗАМЕН
ВАРИАНТ 1
1. Атом Fe: 1s22s22p63s23p64s23d6.
Ион Fe3+: 1s22s22p63s23p63d5.
632 2022 год. Решения и ответы

2. Синее окрашивание лакмусового индикатора указывает на ще-


лочную среду раствора. Из перечисленных веществ щелочную реак-
цию раствора имеет диметиламин:

(СН3)2NН + H2O R (СН3)2NН2+ + OH–,

а также ацетат калия за счет гидролиза по аниону:

СН3СООK + H2O R СН3СООН + KOH

Ответ: (СН3)2NН, СН3СООK.


3. Пусть в молекулах обоих углеводородов содержалось по n ато-
мов углерода, тогда их формулы СnH2n + 2 и CnH2n, а молярные массы
(14n + 2) и 14n. Поскольку смесь эквимолярная, средняя молярная
масса смеси равна:
Мср (14n + 2 + 14n)/2 14n + 1,

а массовая доля углерода в смеси составляет


Z(С) 12n/(14n + 1) 0,8276,
n 2.
Углеводороды — этан СН3—СН3 и этилен H2CCH— 2, количество
электронов в их молекулах 18 и 16 соответственно.
При пропускании смеси через избыток бромной воды поглощается
этилен:

H2CCH 2 + Br2(р-р) o СH2Br—CH2Br,

объем смеси сокращается в 2 раза.


Ответ: этан и этилен, 16 и 14 электронов, объем смеси умень-
шится в 2 раза.
4. Приведем один из возможных вариантов решения:
tq
1) (NH4)2Cr2O7 o N2 + Cr2O3 + 4H2O
tq
2) Cr2O3 + K2CO3 o 2KCrO2 + CO2n (сплавление)
3) KCrO2 + 2H2O o K[Cr(OH)4]
4) K[Cr(OH)4] + CO2(изб.) o Cr(OH)3p + KHCO3
tq
5) 2Cr(OH)3 o Cr2O3 + 3H2O
tq
6) Cr2O3 + 2Al o Al2O3 + 2Cr
5. Приведем один из возможных вариантов решения:
2022 год. Заместительный экзамен 633

6. Пусть в смеси было х моль серебра и у моль меди. Растворение


металлов в азотной кислоте
Ag + 2HNO3 o AgNO3 + NO2n + H2O
x 2x x

Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O


y 4y 2y

Масса смеси
17,2 108х + 64у,
Q(HNO3) 41,8 · 1,4 · 0,65/63 0,6 моль,
2х + 4у 0,6.
Решение системы уравнений: х 0,1, у 0,1 моль.
Объем выделившегося газа
Q(NO2) x + 2y 0,3 моль,
V(NO2) 0,3 · 22,4 6,72 л.
634 2022 год. Решения и ответы

Массы металлов и их массовые доли в смеси


m(Ag) 0,1 · 108 10,8 г,
m(Cu) 0,1 · 64 6,4 г.
Z(Ag) 10,8/17,2 0,628 (или 62,8%),
Z(Cu) 37,2%.
Поглощение газа раствором щелочи
2NO2 + 2NaOH o NaNO3 + NaNO2 + H2O
0,3 0,3 0,15 0,15

Q(NaOH) 200 · 0,2/40 1,0 моль.


После реакции в растворе находятся избыток щелочи и соли —
нитрит и нитрат натрия:
Q(NaOH) 1,0  0,3 0,7 моль,
Q(NaNO2) Q(NaNO3) 0,15 моль,
m(NaOH) 0,7 · 40 28 г,
m(NaNO2) 0,15 · 69 10,35 г,
m(NaNO3) 0,15 · 85 12,75 г.
Масса раствора после поглощения газа составляет
m 200 + 0,3 · 46 213,8 г.
Массовые доли веществ в растворе
Z(NaOH) 28/213,8 0,131 (13,1%),
Z(NaNO2) 10,35/213,8 0,048 (4,8%),
Z(NaNO3) 12,75/213,8 0,060 (6,0%).
Ответ: 6,72 л; 62,8% Ag, 37,2% Cu; 13,1% NaOH, 4,8% NaNO2,
6,0% NaNO3.
7. При взаимодействии эквимолярной смеси спиртов с натрием
выделился водород:
2ROH + 2Na o 2RONa + H2n
Q(H2) 2,24/22,4 0,1 моль,
следовательно, каждого из спиртов было по 0,1 моль.
Формулы насыщенных одноатомных спиртов СnH2n + 2O и
CmH2m + 2O, масса их смеси равна:
10,6 0,1(14n + 18) + 0,1(14m + 18),
106 14(n + m) + 36,
n + m 5.
2022 год. Заместительный экзамен 635

Меньший по молекулярной массе из спиртов может быть метано-


лом (n 1) или этанолом (n 2), тогда другой спирт — бутанол (m 4)
или пропанол (m 3) соответственно. После окисления спиртов окси-
дом меди(II) до соответствующих карбонильных соединений послед-
ние были введены в реакцию серебряного зеркала, при этом выпал
осадок серебра:
Q(Ag) 64,8/108 0,6 моль.
Это более чем в 2 раза больше, чем суммарное количество спиртов.
Значит, один из спиртов — это метанол: ведь метанол, окисленный
до формальдегида, реагирует с аммиачным комплексом серебра, вы-
деляя в 4 раза большее количество серебра. Тогда
Q(Ag) 0,6  0,1 · 4 0,2 моль
серебра образовалось в реакции с бутаналем, т. е. другой спирт пер-
вичный — бутанол-1.
Уравнения всех реакций
2СH3OH + 2Na o 2CH3ONa + H2n
2CH3—CH2—CH2—CH2OH + 2Na o 2CH3—СН2—CH2—CH2ONa + H2n
tq
CH3OH + CuO o HCHO + Cu + H2O
tq
CH3—СН2—CH2—CH2OH + CuO o CH3—СН2—CH2—CHO + Cu + H2O
tq
HCHO + 4[Ag(NH3)2]OH o 4Agp + (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O
tq
CH3—СН2—CH2—CHO + 2[Ag(NH3)2]OH o
tq
o 2Agp + CH3—СН2—CH2—COONH4 + 3NH3 + 2H2O
Ответ: метанол и бутанол-1.

ВАРИАНТ 2
1. Mn: 1s22s22p63s23p64s23d5.
Mn2+: 1s22s22p63s23p63d5.
2. Кислую реакцию раствора имеют HBr, CrCl3:
HBr o H+ + Br–
CrCl3 + H2O R Cr(OH)Cl2 + HCl
3. Пропен и пропин, 24 и 22 электрона, объем уменьшится в
2 раза.
CH3—C —CH + [Cu(NH3)2]Cl o CH3—C —
CCup + NH3 + NH4Cl
4.
1) 2K2CrO4 + H2SO4 o K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O
2) K2Cr2O7 + 14HCl(конц.) o 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2n + 7H2O
636 2022 год. Решения и ответы

3) CrCl3 + 4KOH(изб.) o K[Cr(OH)4] + 3KCl


4) K[Cr(OH)4] + CO2(изб.) o Cr(OH)3p + KHCO3
5) 2Cr(OH)3сCr2O3 + 3H2O
tq
6) Cr2O3 + Na2CO3 o 2NaCrO2 + CO2 (сплавление)
5. Х1 — 1,2-диметилбензол, Х2 — фталат натрия, Х3 — нитро-
бензол.

6. 15,68 л; 69,6% Cu, 30,4% Fe; 11,3% KOH, 6,9% KNO2,


8,2%KNO3.
Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
Fe + 6HNO3 o Fe(NO3)3 + 3NO2n + 3H2O
2NO2 + 2KOH o KNO3 + KNO2 + H2O
2022 год. Заместительный экзамен 637

7. Метанол и бутанол-1.
2СH3OH + 2Na o 2CH3ONa + H2n

2CH3—CH2—CH2—CH2OH + 2Na o 2CH3—СН2—CH2—CH2ONa + H2n


tq
CH3OH + CuO o HCHO + Cu + H2O
tq
CH3—СН2—CH2—CH2OH + CuO o CH3—СН2—CH2—CHO + Cu + H2O

HCHO + 2Br2 + H2O o СO2 + 4HBr

CH3—СН2—CH2—CHO + Br2 + H2O o CH3—СН2—CH2—COOH + 2HBr

ВАРИАНТ 3
1. Zn: 1s22s22p63s23p64s23d10.
Zn2+: 1s22s22p63s23p63d10.
2. Щелочную реакцию раствора имеют С2Н5NН2 и KNO2:

С2Н5NН2 + H2O R С2Н5NН3+ + OH–

KNO2 + H2O R HNO2 + KOH

3. Этилен и ацетилен, 5 V- и 1 S-связи в молекуле этилена, 3 и


2 — в молекуле ацетилена, объем смеси уменьшится в 2 раза.
CH + 2[Cu(NH3)2]Cl o CuC —
HC — CCup + 2NH3 + 2NH4Cl
4.
1) 2KMnO4 + 5K2SO3 + 3H2SO4 o 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
2) MnSO4 + Ba(NO3)2 o BaSO4p + Mn(NO3)2
tq
3) Mn(NO3)2 o MnO2 + 2NO2
tq
4) MnO2 + 4HCl(конц.) o MnCl2 + Cl2n + 2H2O
5) MnCl2 + (NH4)2S o MnSp + 2NH4Cl
tq
6) MnS + 2O2 o MnO2 + SO2
5. Х1 — С6Н5—СНCl2, Х2 — бензоат аммония.
638 2022 год. Решения и ответы

6. 11,2 л; 53,3% Cu, 46,7% Fe; 14,6% KOH, 6,6% KNO2, 7,8%KNO3.
Cu + 4HNO3 o Cu(NO3)2 + 2NO2n + 2H2O
Fe + 6HNO3 o Fe(NO3)3 + 3NO2n + 3H2O
2NO2 + 2KOH o KNO3 + KNO2 + H2O
7. Метанол и пропанол-1.
2СH3OH + 2Na o 2CH3ONa + H2n
2CH3—CH2—CH2OH + 2Na o 2CH3—CH2—CH2ONa + H2n
tq
CH3OH + CuO o HCHO + Cu + H2O
tq
CH3—СН2—CH2OH + CuO o CH3—СН2—CHO + Cu + H2O
HCHO + 2Br2 + H2O o CO2 + 4HBr
CH3—СН2—CHO + Br2 + H2O o CH3—CH2—COOH + 2HBr
СОДЕРЖАНИЕ

От авторов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3
Несколько полезных советов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5
Программа вступительных экзаменов по химии для поступающих
в Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова . .10
Часть I. Основы теоретической химии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10
Часть II. Элементы и их соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .12
Неорганическая химия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .12
Органическая химия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .13

Часть I. Задания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .15

2017 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .16


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . . .16
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .16
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . . .29
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . . .32
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39

2018 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . . .44
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .57
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . . .59
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .59
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .67
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . . .68
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .74

2019 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .78


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . . .78
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .78
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .89
640 Содержание

Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . . .95


Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .95
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .102
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .103
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .110

2020 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .115
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .123
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .127
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .127
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .134
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .137
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .142

2021 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .145
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .145
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .153
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .155
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .155
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .159
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .161
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .165

2022 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .168
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .168
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .176
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .177
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .177
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .182
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .184
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .188

Часть II. Решения и ответы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193

2017 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .194
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .194
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .211
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .225
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .225
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .227
Содержание 641

Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .230


Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .263

2018 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .270


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .270
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .270
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .294
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .308
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .308
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .316
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . . . . . 319
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .350

2019 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .358


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .358
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .358
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .377
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .398
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .398
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .406
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .408
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .437

2020 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .444


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .444
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .444
Заключительный этап . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .461
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .486
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .486
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .491
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .495
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .517

2021 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .525


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .525
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .525
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .540
Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .549
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .549
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .554
Дополнительный письменный вступительный экзамен . . . . . . . . . .556
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .580

2022 год . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .585


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 10–11 классов . . . . . . . . . .585
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .585
642 Содержание

Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .597


Олимпиада «Ломоносов» для учащихся 5–9 классов . . . . . . . . . . . .603
Отборочный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 603
Заключительный тур . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .608
Дополнительный вступительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .611
Заместительный экзамен . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .631
Учебное издание

Рыжова Оксана Николаевна и др.

ХИМИЯ: ОЛИМПИАДЫ И ВСТУПИТЕЛЬНЫЕ ЭКЗАМЕНЫ ПО


ХИМИИ В МГУ
Ведущий редактор А. С. Золотова
Технический редактор Т. Ю. Федорова Корректор Н. В. Бурдина
Компьютерная верстка: Е. Г. Ивлева
Подписано к использованию 04.08.23.
Формат 70 × 100/16
Издательство «Лаборатория знаний»
125167, Москва, проезд Аэропорта, д. 3
Телефон: (499) 157-5272
e-mail: info@pilotLZ.ru, http://www.pilotLZ.ru
Эта книга подготовлена коллективом профессоров и преподава-
телей химического факультета Московского государственного уни-
верситета им. М. В. Ломоносова. Все авторы участвовали в разра-
ботке конкурсных заданий, проведении и проверке вступительных
экзаменов и олимпиад.
В первой части пособия представлены все актуальные варианты
вступительных экзаменов и олимпиад по химии, проходивших в МГУ.
Во второй части для всех заданий приведены подробные реше-
ния или ответы, а также указания с учетом опыта предыдущих
поколений абитуриентов. Материалы книги позволят реально
оценить уровень требований, предъявляемых Московским уни-
верситетом к поступающим, и успешно подготовиться к вступи-
тельным испытаниям.
Пособие адресовано старшеклассникам, интересующимся химией,
абитуриентам, а также учителям химии и преподавателям, углублен-
но занимающимся со школьниками подготовкой в вузы и к химиче-
ским олимпиадам.

Вам также может понравиться