Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Двухчастичная модель спекания
x a – радиус частицы
a
x – радиус контакта
– радиус "шейки"
x Механическое равновесие на
внешней поверхности "шейки"
a
11
PT P
П
x
При << x PT PП
PП PT PП
Для изолированной сферической поры
11 2
- радиус кривизны "шейки"
x – радиус кривизны контакта T П
PP
P
П
- поверхностное натяжение R
R
1
2 R
PT – давление на межфазную границу со стороны твердой фазы
PП – давление на межфазную границу со стороны поры
R – радиус изолированной сферической поры
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
P
0 R'Tr P0 R
'
T R
rR
'
T
r
Для двухчастичной модели Для двухчастичной модели
спекания спекания
PP0 2V
P0
PV 11
V
0
0
0
P
0 R 'Ta P
0 R
'
T xR
'
T
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
r r r
r
С1 С0 С2 С1 С0 С2
R
Для выпуклой сферической Для выпуклой цилиндрической
поверхности поверхности
CC 2V
СС0
V 1
1
V
1 0
0 1
0
0
C 0 kTr С0 k
T k
rR
Tr
Для вогнутой сферической Для вогнутой цилиндрической
поверхности поверхности
2
С С
0 2 V
CC0
V
1
1
V
0 2
0
0
С
0 kTr C0 kT
rRk
Tr
Для двухчастичной модели Для двухчастичной модели
спекания спекания
CC 2V
C0
C V
1
1 V
0
0
0
k
0
C0 kTa C
0
kT
x T
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
V
0
СС
0exp
kT
– напряжение, действующее на границе зерен
По Я.Е. Гегузину
x3 x5
При >> ~ При << 2
~
a a
18
P
0
,
5 1
,
5
40
P 4
T
A
'
2 0 ' T
A 0
R
'Td
6R'
T P'
– длина свободного пробега атома (молекулы) - радиус кривизны шейки
M – молекулярная (атомная) масса – масса нагреваемой частицы
V0 – элементарный объем (объем атома или молекулы) – поверхностное натяжение
P0 – равновесное давление пара спекающегося материала P' – давление газовой среды
d – плотность вещества в конденсированном состоянии T – температура
– параметр кристаллической решетки – время выдержки
R' - универсальная газовая постоянная
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Поверхностная диффузия
По Я.Е. Гегузину По Ж. Кучинскому
x 7 28 DS V0 x 7 56 DS V0
a 3
k T a 3
k T
Объемная диффузия
Eв Ea
D = C0D' 0
С
exp '
D D0
exp
kT kT
2
(
EE)
E x
D
D
exp в а
D
exp
0
D0
0
k
T
0
k
T 6 t0
D – коэффициент диффузии атомов; С0 – равновесная концентрация вакансий;
D' – коэффициент диффузии вакансий; Ев – энергия активации образования вакансий;
Еа – энергия активации движения атомов; E0 – энергия активации диффузии; x –
элементарный скачок атома; t0 – время оседлой жизни атома.
Диффузионно-вязкое течение
Кинетическая зависимость роста контакта x2 3
a – начальный размер припекающихся сфер
0 a0 2
– поверхностное натяжение
– коэффициент вязкости вещества
Слияние двух контактирующих Заплывание изолированной
сфер поры
Заплывание
изолированной поры
3
Время полного r r0
слияния сфер 4
2 r0 – радиус исходной поры
п a0 (больше размера зерна,
3 контактирующего с порой)
Время полного
заплывания поры
4
п r0
3
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
2 2 2
2 2
1 1 4 1 4 4 4
4 1 1
3 3 3 3 3
Диффузионно-аккомодационный механизм течения "кавитирующих" поликристаллов
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
в г
50
Кинетика роста зерен
3
d – d0 = k0,5
d0 – исходный размер
d – размер в момент времени
10
T4
P1 > P2 > P3
T5
0
изот
P1
Усадка
После интегрирования dN 1
d N
V
Vq
m
1
1
/
m m
н dV 1
d V
m=n–1 dV 1
q
V – объем пор в некоторый момент времени d V
Н Н
Vн – начальный объем пор в момент времени = 0
m – константа (интенсивность снижения скорости сокращения объема пор во время спекания)
q – константа (скорость относительного сокращения единицы объема пор в начале выдержки)
N – текущая концентрация несовершенств
(V – V0)
V0
600 С (700 С)
о о
d
DND
V
P DVP П
V 0
0
PA2
1
S
G
d
kT L 2
V
kT a
NV – плотность дислокаций;
LV – среднее линейное расстояние между "свободными" подвижными дислокациями
D – коэффициент объемной диффузии
Р – среднее капиллярное давление
А1 – численный коэффициент (равный 1 4 в зависимости от геометрии частиц)
γS – поверхностная энергия
γG – энергия контактной межзеренной границы
П – пористость
a – средний размер частиц,
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
4 4 2
1 к
2
1
к
31
31
1 D3
к kTL3
3 П 3 П 1 П
2
dП
d 2 r0 1 2П
– относительная плотность
П – пористость
– поверхностное натяжение
n – число сферических пор в одном кубическом сантиметре
В.В.Скороход
– вязкость вещества
r0 – средний радиус частиц
1 – Без предварительного отжига
2 – Отжиг при Т < Тсп
3 – Отжиг при Т Тсп
Т1 Fe
п кр4 п кр2 п P
п кр3
HCl + Si H2 + SiCl4
Fe + 5% Ni (мех. смесь)
5
Fe
0
10 20 Писх, %
V0 V
1 < 2 < 3 < 4 V0 V P1 < P2 < P3
V0
V0
P = const = const
4 Cu Ni
P1
Cu Ni
1 P2
P3
2
3
Время гомогенизации
2
dср
г – время диффузионной гомогенизации г
dср – средний линейный размер частиц порошка;
D
D – коэффициент гетеродиффузии в двойной системе
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
700
Cu Ag
V0 V 2 = 30 мин
V0
1 = 15 мин
+
Ag Pt
V0 V 60% Pt
V0
T, оС
1200
+ + Mo
Ni Mo
V0 V
V0
АВ < |A – B| |A – B| < АВ < |A + B|
I этап (В > A) II этап
А
В
R
2 1 и 2 – соответственно длительность I и II этапов
1 R – путь диффундирующих атомов
DSг DSг - коэффициент поверхностной гетеродиффузии
2 R – линейный размер порядка радиуса частиц
k T
R
2
DA – парциальный коэффициент диффузии вещества
AV0AD
A А A – поверхностная энергия вещества А
V0A – объем атома вещества А
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
r xB xA
B
A
AB
R>r
r R
B A
1 1 1 1
P
A
A
P
r – радиус частиц x
A A
B B
x
B B
R – радиус контактной границы
хА и хВ – средние расстояния от участков поверхности перешейка, ограничивающих
вещества А и В до прямой, соединяющей центры частиц
A и B – радиусы кривизны соответствующих участков поверхности
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Æ
Ã
Относительная объемная
усадка на I стадии ЖФС
V k
~ k>1
V
r R
sin
R
1
cos
1
sin
1 cos
1
r2 r
R
1
cos
90 – ( + ) 2
cos
R – радиус частиц
r1 и r2 – радиусы кривизны
r1 жидкостной манжеты
R – угол, зависящий от количества
жидкости
– краевой угол смачивания
– поверхностное натяжение на
границе "жидкость-газ".
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
V 1/3 СС
~
V 4/3
~a
ПП
0 1
1
П
0
V V
1СС1
П0 – начальная пористость порошкового тела
П – конечная пористость порошкового тела
С – объемная концентрация легкоплавкого компонента в исходном теле
С1 – объемная концентрация твердой фазы, растворяющейся в расплаве
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
–4
–6 1 - 5% (ат.) Al
2 - 10% (ат.) Al
3 - 15% (ат.) Al
200 600 Т, оС
Увеличение пористости при П0 –пористость до начала спекания
жидкофазном спекании П – пористость после спекания
С – объемная концентрация
П = П0 + С(1 – П0) легкоплавкого компонента
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Способы инфильтрации
Толщина инфильтрованного слоя h – толщина инфильтрованного слоя
ж – поверхностное натяжение жидкости
1cos
r ж – вязкость жидкости;
h ж
э 0,
5
– краевой угол смачивания;
ж rэ – эффективный радиус поровых каналов
п – время полной инфильтрации
Время полной инфильтрации ℓ – размер объекта (толщина формовки)
V – объем поровых каналов;
4
2
ж ж – плотность расплава;
п
g Vr S – площадь сечения формовки
r
э ж
cos ж э
S
Расплав
Fкап Р
Fкап Р
Твердый
каркас
Расплав
По методу наложения По методу погружения
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Горячее прессование
Уравнение МакКензи-Шаттворса
d
d 3 P
1 0,
75P
1
ln ~
0
d d
пс 4 1
(d/d)п+с – скорость уплотнения при обычном процессе "прессование+спекание"
P – давление горячего прессования
– вязкость материала при температуре процесса
0 – начальная относительная плотность порошка или формовки
– относительная плотность после горячего прессования
Прямой Косвенный
Пропускание
Пропускание тока через Пропускание Нагрев в
тока пуансоны и тока индукторе
через матрицу порошок через пуансоны
(непроводящие (непроводящая и матрицу
пуансоны) матрица)
0
Т, °С
Твердофазное спекание
Спекание однокомпонентных систем
Шесть стадий спекания:
1) развитие и возникновение связей между частицами;
2) образование и рост «шеек» межчастичных контактов;
3) закрытие сквозной пористости в порошковом теле;
4) сфероидизация пор;
5) уплотнение порошкового тела за счет усадки изолированных пор;
6) укрупнение (коалесценция) пор.
а) б) в) г) д) е)
Перенос через газовую фазу (а); поверхностная диффузия (б); объемная диффузия без сближения
центров частиц (в) и со сближением (г); вязкое течение (д); течение под внешней нагрузкой (е).
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
2. Промежуточная стадия. Плотность
порошкового тела достаточно велика
Пористая матрица из частиц ведет себя как
вязкая среда и ее уплотнение равномерно по
всему объему (при равномерном
распределении пор).
При выполнении соотношения (1), энергетически целесообразно покрытие поверхности частицы вещества с большей
поверхностной энергией веществом с меньшей поверхностной энергией . Вначале (стадия а) частица такого
вещества покроется слоем атомов второго вещества с помощью механизма поверхностной гетеродиффузии или
путем переноса через газовую фазу; при этом форма исходных частиц сохраняется. Затем контактная площадь
между частицей А и частицей В, покрытой слоем вещества А, увеличивается (стадия б), что сопровождается
уменьшением суммарной поверхности в системе А–В и, соответственно, ее свободной энергии. Кинетика этого этапа
припекания близка к кинетике припекания двух однородных сферических частиц, хотя вещество в область
приконтактного перешейка будет поступать от одной частицы А , а не от обоих частиц. Слияние сферических частиц
А и В завершается образованием сферического тела, ядром которого будет частица В (стадии в и г).
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Жидкофазное спекание
cos θ =(σт-г – σж-т)/σж-г,
где σт-г, σж-т и σж-г – поверхностные энергии на
границах раздела соответственно «твердая частица–
газ», «твердая частица–жидкость» и «жидкость–газ».
Процесс перегруппировки. Появившаяся жидкая фаза
заполняет зазоры между твердыми частицами и вызывает их
взаимное перемещение, приводящее к уплотнению порошкового
тела. При этом она играет роль жидкой смазки и одновременно
создает давление, обусловленное кривизной поверхности
жидкость – газ, образуемой объемом расплава, заключенного
между смежными частицами (порошинками).
Процесс растворения–осаждения. С этим процессом в
большей мере связано формирование микроструктуры
порошковых материалов. Процесс перекристаллизации
включает стадии: растворение мелких частиц, т.е. переход
атомов с поверхности этих частиц в раствор; диффузия
растворенных атомов в жидкости между поверхностями мелких и
крупных частиц; отложение растворенного вещества на
поверхности крупных частиц.
Твердофазное спекание. На заключительной стадии
жидкофазного спекания существенно возрастает число твердых
частиц, не разделенных жидкой прослойкой, которые взаимно
припекаются (срастаются) и в порошковом теле образуется
жесткий “скелет”. К тому же в какой-то момент нагрева жидкая
Кинетическая кривая усадки при фаза может исчезнуть. Тогда кинетика усадки будет
жидкофазном спекании: 1 – жидкое определяться закономерностями твердофазного спекания,
которые рассмотрены ранее.
течение, 2 – растворение и осаждение,
3 – твердофазное спекание
Санкт-Петербург, октябрь-декабрь 2015 г.
Курс лекций: «Порошковая металлургия и композиционные материалы»
Химический состав
Сравнитель-
Рекомендуется
Атмосфера ная стои-
для спекания
H2 O2 N2 H2O H3 CO CO2 CH4 мость, %
Коррозионно-стойкая
сталь, вольфрам,
Водород 99,3 <0,2 - <0,5 - - - - 100
твердые сплавы,
никель, молибден
Бронза, медь,
Диссоциирован- латунь, никель,
75 - 25 <0,01 <0,02 - - - 30-50
ный аммиак композиции на их
основе
Экзотермичес- Низколегированные
15-16 - <73,5 - - 10 <0,5 <1,5 3-10
кий газ стали, порошковые
Эндотермичес- стали и прессовки на
38-40 - 38-42 - - 18-20 <1,0 <1,0 5-20 основе железа,
кий газ бронза, медь,
Азото- латунь, никель,
водородная 25-10 - 75-90 <0,5 - - - - 40-50 композиции на их
основе
смесь
Титан, твердые
сплавы, вольфрам,
Вакуум 120-130
коррозионно-стойкая
сталь, алюминий
Титан, коррозионно-
стойкая сталь,
Аргон 50-60
тантал, никель,
алюминий
Контрольные вопросы:
1. Основные виды спекания. Стадии спекания.
2. Твердофазное спекание. Основные механизмы спекания.
3. Жидкофазное спекание. Условия и стадии.
4. Усадка при спекании. Механизмы. Методы минимизации.
5. Метод получения композиционных порошковых материалов инфильтрацией при
спекании.
6. Защитные атмосферы при спекании. Рекомендации по применению.
7. Печное оборудование для спекания. Основные типы.