Винилхлорид

Выполнила: ст.гр. Хтобп-17-1

Ботороева Юлия
L/O/G/O
www.themegallery.com

1
 Общие сведения

Винилхлорид (хло́ристый вини́л, хлорэте́н,

1 хлорвини́л, хлорэтиле́н, этиленхлори́д)

Бесцветный газ, огне- и

2 взрывоопасен, токсичен

Сильный яд, оказывающий мутагенное,

3 канцерогенное и тератогенное действие
2
Общие сведения

Промышленное производство ВХ
входит в первую десятку

98–99 % ВХ используется для

синтеза ПВХ

3
История открытия

профессор химии Юстус Либих (30-е годы XIX в.)

немецкий химик Фриц Клатте (1912 г.)

американский химик Уолдо Симон (1933 г.)

Разработано первое промышленное

производство винилхлорида
 Строение молекулы
В молекуле винилхлорида связь C–Cl более короткая и
прочная, чем аналогичная связь в молекуле хлорэтана, что
связано с p–π сопряжением π-орбиталей кратной связи с
неподелённой электронной парой атома хлора

Энергия связи Длина связи

Соединение
С–Сl, кДж/моль С–Сl, нм

СН2=СНCl 374,89 0,169

СН3–СН2Cl 336,39 0,179

СН3Cl 349,78 0,176

5
Строение молекулы
Смещение электронной плотности в молекуле
винилхлорида от атома хлора в сторону двойной
связи, благодаря эффекту сопряжения (+ M
эффект), действует одновременно с сильным
электроно-акцепторным индуктивным эффектом
атома хлора (−I эффект), однако влияние
последнего сильнее (− I > + M), поэтому галоген
несёт на себе небольшой отрицательный заряд

6
Химические свойства

1 Реакции присоединения по двойной связи

2 Реакции замещения по атому хлора

3 Реакция полимеризации

4 Окисление, озонолиз, восстановление

7
 Лабораторные методы получения
Дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана или 1,1 дихлорэтана

Гидрохлорирование ацетилена

Дегидратация этиленхлоргидрина

Взаимодействие ацетальдегида с пентахлоридом фосфора

8
Промышленное производство

Каталитическое газофазное
гидрохлорирование ацетилена
Комбинированный метод на
основе этилена и ацетилена
Сбалансированный по хлору
метод на основе этилена
Метод окислительного
хлорирования этана
Альтернативные методы

9
 Каталитическое газофазное гидрохлорирование ацетилена

RhCl3

1 – огнепреградитель; 2 – компрессор; 3 – сепаратор-водоотделитель; 4, 11 –

холодильники; 5 – сепаратор; 6, 12 – аппараты для осушки; 7 – смеситель; 8 –
контактный аппарат; 9, 10 – скрубберы; 13 – дистилляционная колонна; 14 –
холодильник-конденсатор; 15 – аппарат-газоотделитель 10
 Комбинированный метод на основе этилена и ацетилена

Совмещение реакции хлорирования этилена и последующей

деструкции дихлорэтана с реакцией гидрохлорирования
ацетилена и использованием для последней хлороводорода со
стадии термического разложения

!!! Метод позволил заменить половину ацетилена на более дешёвый

этилен, а также утилизировать хлороводород, тем самым довести почти
до 100 % полезное использование хлора

11
Сбалансированный по хлору метод на основе этилена
Фирма В. F. Goodrich Chemical Co.

Хлорирование
1
этилена

Термическое де-
2 гидрохлориро- C2H3Cl
вание дихлорэтана

Окислительное
3
хлорирование
этилена
12
 Сбалансированный по хлору метод на основе этилена

Блок-схема технологии производства ВХМ компании «Vinnolit» 13

Описание стадий сбалансированного процесса

Протекает в жидкой фазе Протекает в присутствии Дистилляция ДХЭ непро-

в среде дихлорэтана при кислорода (>210 °C) и соп- реагировавшего со ста-
50–125 °С в присутствии ровождается выделением дии пиролиза и образую-
катализатора. Образую- тепла, которое используют щегося в процессе окси-
щийся ДХЭ (99,9%) не для образования пара. хлорирования. Кубовый
требует очистки и Степень конверсии этилена остаток в дальнейшем
напрямую поступает на – 99 %, чистота поступает на стадию
стадию пиролиза. получаемого дихлорэтана регенерации.
99,5 %.
Прямое
Прямое хлориро-
хлориро- Процесс оксихло- Процесс дистилля-
вание
вание этилена
этилена рирования этилена ции дихлорэтана
1 2 3

14
Описание стадий сбалансированного процесса

Дистилляция продуктов
пиролиза (ДХЭ, ВХ, ХВ). ХВ
Производится в возвращается в отделение Жидкие и газообразные
специальных печах оксихлорирования, ВХ ПП полностью сжигаются
(операционный период до удаляется через верхнюю при температуре 1100–
2 лет) при температуре часть колонны, а 1200°С, образуя HCl,
480 °C. Теплота процесса непрореагировавший ДХЭ, который после очистки
используется для возвращается в процесс возвращается в процесс
испарения и нагрева. дистилляции. оксихлорирования.

Пиролиз
Пиролиз Дистилляция
Дистилляция Регенерация
Регенерация
дихлорэтана
дихлорэтана винилхлорида
винилхлорида побочных
побочных продуктов
продуктов
4 5 6

15
 Описание стадий сбалансированного процесса

1 стадия 16
 Описание стадий сбалансированного процесса

Оксихлорирование с использованием
кислорода

2 стадия 17
 Описание стадий сбалансированного процесса
Дистилляция ДХЭ

3 стадия 18
 Описание стадий сбалансированного процесса

Пиролиз ДХЭ

4 стадия 19
 Описание стадий сбалансированного процесса
Дистилляция ВХМ

5 стадия 20
Реактор оксихлорирования

21
 Описание стадий сбалансированного процесса

Испаритель ДХЭ и
печь пиролиза ДХЭ

22
Метод окислительного хлорирования этана

Transcat Process Ethane-to-VCM-Process

450–550 °C, 1 Мпа, 500 °C, степень конверсии – 100 %
катализатор – хлорид по хлору, 99 % по кислороду и
меди; степень конверсии более чем 90 % по этану; выход
этана 65–70 %. винилхлорида превышает 90 %.
1965–1967 гг. 1998 год

23
 Альтернативные методы

одностадийный метод с выходом ВХ до 85 % из

этана под действием смеси хлороводорода и
1977 год кислорода при температуре 400–650 °С в
присутствии галогенида меди и фосфата калия

газофазное хлорирование смеси,

1980 год содержащей этан и этилен, при
температуре 350–500 °С

взаимодействие метилхлорида и метиленхлорида

в газовой фазе при 300–500 °С и 0,1–1 МПа, в
2005 год присутствии катализаторов (активный оксид или
фосфат алюминия, алюмосиликаты, хлорид
цинка с оксидом алюминия)

Все перечисленные способы или не были реализованы в промышленности,

или не вышли из стадии экспериментального производства
24
Мировое производство винилхлорида

1 Галогенорганические мономеры
2 Хлорорганические растворители

3 Промежуточные продукты

5 Перхлоруглероды
6 Ядохимикаты

7 Фреоны

25
Мировое производство винилхлорида

Зарубежные
производители (2004 г.) Отечественные
производители (2009 г.)
 США 8018 тыс.тонн
ОАО «Саянскхимпласт»
3311 тыс.тонн ОАО «Каустик»
 Китай 4436 тыс.тонн
ОАО «Пласткард»
 Япония 3260 тыс.тонн 723 тыс.тонн ОАО «Сибур-Нефтехим»
ОАО «НАК Азот»
 Германия 2015 тыс.тонн
ВОАО «Химпром»

 Франция 1205 тыс.тонн ООО «Усольехимпром»

26
 Материальный расчет производства винилхлорида
Исходные данные:
•Мощность производства – 200000 т/год
•Эффективный фонд времени работы оборудования – 335 суток
•Состав реакционных газов (% масс.):
• Винилхлорид – 93
• Ацетилен – 1,5
• Ацетальдегид – 0,3
• Дихлорэтан – 0,3
• Хлористый водород – 4,9
•Потери основного продукта (% масс.):
• На стадии отмывки – 1,2 (1 – I промывка, 0,2 – II промывка)
• На стадии ректификации – 0,8 (0,5 – I колонна, 0,3 – II колонна)
•Стадия отмывки:
• Первый скруббер – 7 %-й раствор кислоты с расходом 60 % от
реакционной массы, 12 %-й на выходе
• Второй скруббер – вода с расходом 15 % от реакционный массы, 7 % -й
раствор кислоты на выходе, реакционными газами увлекается 0,5 % воды
• Третий скруббер – 30 %-й раствор щелочи, подается в 5 %-м избытке
• Ректификация:
• В кубе I колонны содержание дихлорэтана – 99,5 %)
Материальный расчет производства винилхлорида

ДХЭ

Схема материальных потоков производства винилхлорида:

Р – реактор, Ск1–Ск3 – скрубберы, С – сепаратор, РК1 и РК2 –
ректификационные колонны
Спасибо за внимание!

29