Лекция 4

ЦИКЛОАЛКАНЫ (НАФТЕНЫ) НЕФТЕЙ

Д.ф.п.х., доцент Эльвира Гусейнова

1. Номенклатура и изомерия циклоалканов
2. Получение нафтенов
3. Циклоалканы, найденные в нефтях
4. Физические свойства нафтенов
5. Химические свойства нафтенов
6. Анализ нафтенов
Циклоалка́ны

(также полиметиленовые углеводороды,

нафтены, цикланы, или циклопарафины)

— циклические насыщенные углеводороды,

относятся к насыщенным карбоциклическим
соединениям с общей формулой CnH2n
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов

C10H20

1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов
1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов

1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов

1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов

1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов

1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
1. Номенклатура и изомерия циклоалканов
1. структурная,
2. геометрическая и
3. конформационная
изомерия
Конформации шестичленных циклов на
примере циклогексана:
1 — «кресло»;
3, 5 — «твист»-конформации;
4 — «ванна»;
2 — «полукресло», или «конверт»
 2. Циклоалканы, найденные в нефтях
Моноциклические нафтены
(СnH2n)

◦ Циклопропан

◦ Циклобутан Моноциклические нафтены

содержатся в бензиновых,
керосиновых, дизельных фракциях,
выкипающих до 300 0С
◦ Циклопентан

◦ Циклогексан
2. Циклоалканы, найденные в нефтях
Моноциклические нафтены
2. Циклоалканы, найденные в нефтях
Моноциклические нафтены
 Бициклические нафтены СnH2n-2
◦ Конденсированного типа

◦ Сочлененного типа Бициклические нафтены

встречаются во фракциях при
температурах
150–500 0С.
◦ Изолированного типа
Выше 4000С их количество
(CH2) уменьшается.
◦ Мостикового типа
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Бициклические нафтены
 Трициклические нафтены CnH2n-4
Пергидроантрацен

Трициклические нафтены
найдены во фракциях,
Пергидрофенантрен выкипающих выше 3500С

Адамантан

состоит из трёх циклогексановых фрагментов,

находящихся в конформации «кресло». Формула -
C₁₀H₁₆
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Бициклические нафтены
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Трициклические нафтены
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Трициклические нафтены
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Трициклические нафтены
2. Циклоалканы, найденные в нефтях

Трициклические нафтены

тритерпаны, например гопан

 Физические свойства нафтенов
tкипения tплавления плотность
Пентан (С5) 36,08 -129,7 0,6264
Циклопентан
(С5) 49,3 -94,4 0,7454

Гексан (С6) 68,8 -94,0 0,6594

циклогексан
(С6) 80,8 6,5 0,7781

Это объясняется тем, что вследствие более правильной, более

жесткой структуры - молекулы нафтенов плотнее упаковываются в
жидком или твердом состоянии, что увеличивает силы
межмолекулярного взаимодействия
Введение метильной группы в молекулу нафтена резко
нарушает симметрию молекулы, что приводит к
уменьшению температуры плавления

Циклопентан (С5) -940С

Метилциклопентан (С6) -142,70С

Циклогексан (С6) +6,50С

Метилциклогексан (С7) -126,30С
Октановое число – показатель, который характеризует
детонационную стойкость топлива, применяемого в двигателях
внутреннего сгорания с внешним смесеобразованием (обычно
бензина, не используется при характеристике дизельного топлива и
авиационного керосина)

Нафтены имеют более высокие октановые числа чем

соответствующие им алканы

ОЧ
Циклопентан 87
пентан 62
Циклогексан (С6) 77
гексан 26
 Получение нафтенов
1. Переработка нефти (получают циклогексан и его производные)

2. Реакция отщепления: при отщеплении от дигалогенпроизводных алканов двух

атомов галогена получают трех- и четырехчленные циклоалканы:
 Получение нафтенов

3. Реакция пиролиза солей дикарбоновых кислот.

Методом Ружичка получают циклогексан и циклопентан. Метод основан на воздействии высоких

температур без доступа воздуха на соли дикарбоновых кислот.
 Получение нафтенов

4. Реакция гидрирования ароматических углеводородов в присутствии

катализатора.
При нагревании бензола или его гомологов и водорода в присутствии никелевого катализатора
получают циклогексан или его производные:
4. Химические свойства нафтенов

a) Дегидрогенизация нафтенов
4. Химические свойства нафтенов
a) Циклизация алкилпроизводных нафтенов
 4. Химические свойства нафтенов

1 Реакция ароматизации (дегидрирование с образованием

ароматических углеводородов):
Условия:
t = 300 °C;
катализатор – Pt, Pd

3Н2

При анализе нафтенов эта реакция используется для

отделения шестичленных циклов от пятичленных
 4. Химические свойства нафтенов

Реакция окисления

Устойчивость к кислороду у нафтенового цикла ниже, чем у

ароматического.

При окислении нафтеновых углеводородов получаются:

- спирты;
- двухосновные кислоты;
- кетокислоты.

Образующиеся кислоты окисляются в оксикислоты, которые при

дальнейшей конденсации дают смолы.

Пятичленный цикл более устойчив к окислению, чем шестичленный

4. Химические свойства нафтенов
a) Изомеризация нафтенов
4. Химические свойства нафтенов
a) Изомеризация нафтенов
4. Химические свойства нафтенов
a) Изомеризация нафтенов
 5.Анализ нафтенов

a) Количественное определение нафтенов

алкилциклогек­саны → алкилбензолы, алкилгидринданы → алкилинданы, алкилдекалины

→ алкилнафталины:
a) Идентификация нафтенов