Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Носова
ДИССЕРТАЦИЯ
на соискание ученой степени кандидата технических наук
Магнитогорск 1997
Павлова Г.А.
Разработка основ технологии получения металлов из плазменного состояния водно-минеральных
систем: Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук,
Екатеринбург: ИМЕТ Уро РАН, 1997.120 с - 20 рис. -13 табл. Библиография 120 назв.- Рус.
Оглавление:
Введение
2. Экспериментальная часть
Библиографический список
Содержание
Приложения
ВВЕДЕНИЕ
Металлургия является базовой отраслью народного хозяйства. Она требует больших капитальных
затрат на поиски и разработку сырья, на его переработку. Кроме того, руды цветных, редких и
благородных металлов содержат полезные компоненты в концентрациях от нескольких граммов до
десятков килограммов в тонне руды (за исключением алюминиевого сырья).
Например, для производства 1т меди необходимо добыть и переработать 150-160 т руды среднего
качества, 1т тантала - 70-80 т руды и т.д. /1/. Количество руды, необходимой для производства 1т
металла, несмотря на научно-технический прогресс, постоянно возрастает. Переработка руд цветных и
черных металлов, вследствие больших материальных потоков - дорогостоящий процесс, требующий
больших затрат топлива, энергии, рабочей силы, сложного оборудования /1,2,3/.
В настоящее время для металлургии России, как и всего мира, характерно снижение ресурсов
высококачественных руд, а по ряду целевых элементов - необходимость импорта.
Существенно повысились стоимость энергоресурсов и транспортные расходы. Поэтому значительно
повысилась стоимость металлопродукции, и как следствие, возросла цена на товары в других отраслях
народного хозяйства(машиностроении, строительстве и др.) /1,3/.
Несмотря на многочисленные усовершенствования технологий по добыче и переработке
металлургического сырья, существующие процессы не позволяют в полной мере комплексно его
использовать. В ходе получения металлов образуется большое количество газообразных, жидких и
твердых отходов, что значительно ухудшает экологическую обстановку.
Поэтому поиск и разработка принципиально новых технологий (менее материало- и энергоемких,
экологически чистых), а также расширение ресурсной базы металлургии имеет актуальное значение.
Одним из новых направлений развития металлургии является овладение процессами фазовых
переходов 4-6 рода, т. е. при температурах 150 000-300 000 К, в ходе реализации которых рядом
ученых теоретиков (Гинзбург В.Л., Арцимович Л.А., Юкава X.) предсказывалось выделение
значительного количества энергии. Основываясь на /21,23,24,41,65,66/ Иванов Н.И. и Вачаев А.В.
разработали теорию практического использования эффектов фазовых переходов 4-6 рода с целью
получения электрической энергии /8,17/. В ходе исследований выяснилось, что кроме
электроэнергии на данной установке можно получать металлы в виде полиметаллических порошков.
Однако процесс их получения, свойства, способы и области применения не изучались.
Цель работы:
Разработке основ технологического процесса получения металлов из водных и водно-минеральных
систем с использованием эффектов фазовых превращений 4-6 рода.
- показана возможность получения сплавов цветных металлов и сплавов на основе железа методом
последовательного плавления и разделения полиметаллического порошка (основного продукта
фазовых превращений) путем отжима расплавов от порошковой массы.
Реализация результатов:
Разработаны технические задания для ряда предприятий Челябинской области на проектирование
промышленных систем (Приложение 1) :
- экологических - с целью переработки вредных выбросов промышленных и других предприятий
(стоков, шламов, шлаков и т.д.)
- металлургических - с целью получения сырья для черной и цветной металлургии.
Публикации:
Результаты работы докладывались на межгосударственной научно-технической конференции
«Развитие сырьевой базы промышленных предприятий Урала» (1995г., MГМА), всероссийской
конференции «Состояние и перспективы развития городов Южно-уральского региона» (1996г. ,
МГМА); межгосударственной научно-технической конференции . «Проблемы развития металлургии
Урала на рубеже 21 века» (1996г. , МГМА); симпозиуме «СИНЕРГЕТИКА, структура и свойства
материалов. Самоорганизующиеся системы» (1996 г., Москва).
По материалам работы опубликовано 12 статей и тезисов; получено 2 решения о выдаче патентов РФ:
1.Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А. О закритических состояниях вещества и их значении для
развития энергометаллургической технологии //Развитие сырьевой базы промышленных предприятий
Урала: Тез. докл. Межгосуд. науч.-техн. конф. - Магнитогорск-1995.- с. 171-172.
2. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А. Дейтонная плазма - источник металлов, энергии и чистой
воды. //Развитие сырьевой базы промышленных предприятий Урала: Тез. докл. Межгосуд. науч.-техн.
конф. - Магнитогорск-1995.- с. 173-174.
4. Иванов Н.И., Вачаев A.B., Павлова Г.А.Возможности дейтонной технологии при очистке сточных
вод //Состояние и перспективы развития городов Окно -.Уральского региона : Тез. докл. Межгосуд.
науч. - техн. конф. - Магнитогорск-1995.- с.16-18.
5. Иванов Н.И., Павлова Г.А., Вавилов Н.С., Фолманис Г.Э., Коваленко JI.B. Полиметаллические
порошки,получаемые по технологии «Энергонива» //Синергетика. Структура и свойства материалов:
Тез. докл. Симпозиума-М.-РАН,1996. - с.13.
6. Иванов Н.И., Павлова Г.А., Вачаев А.В.Состав и свойства сплавов из полиметаллического порошка,
полученного по технологии «Энергонива» //Синергетика. Структура и свойства материалов: Тез. докл.
Симпозиумам. -РАН, 1996. -с.99 .
11. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А.Критическая температура дейтонизации // Проблемы
развития металлургии Урала на рубеже 21 века: Межвуз.сб. науч. трудов-Магнитогорск-1996-с.117-
119.
13. Вачаев А.В., Павлова Г,А, Иванов Н.И., Иванов А.Н. Способ получения элементов и устройство
для его осуществления. Решение о выдаче патента на изобретение РФ по заявке 94020392/25(019903)
от 31.05.94г. приоритет от 27.01.1997 г.
14. Вачаев А.В., Павлова Г,А, Иванов Н.И., Иванов А.Н. Способ утилизации отходящих газов.
Решение о выдаче патента на изобретение РФ по заявке 94025449/26(024755) от 06.07.94г. приоритет
от 19.07.1996 г.
Металлы являются основой техники 20 века. Современной промышленности, кроме чугуна и стали,
требуются 74 элемента - металла и несколько элементов - неметаллов ( S ,Se ), получаемых на
предприятиях цветной металлургии /3,9,34/. Без большинства этих элементов невозможно развитие ряда
отраслей производства. В последнее время важное значение приобретают цветные металлы особой
чистоты, полупроводниковые материалы, редкие и рассеянные металлы. Применение цветных металлов
в больших масштабах объясняется их технологическими, теплофизическими свойствами. Высокая
электропроводность и теплопроводность меди, алюминия, серебра объясняют их применение в
электротехнике. Для титана, никеля, свинца, олова, молибдена, меди, алюминия характерна устойчивость
против коррозии. Очень важна их способность образовывать разнообразные сплавы, которым присущи
более высокие физические и механические свойства по сравнению со свойствами каждого входящего в
них компонента. Цветные металлы и сплавы склонны к пластической деформации, что позволяет
получать из них ковкой, штамповкой, прокаткой изделия самых разнообразных форм и размеров.
Рост производства цветных металлов в течение нашего века в основном происходил за счет увеличения
производственных мощностей действующих заводов и строительства новых, на которых внедрялись
новые процессы, совершенствовались технологии, модернизировалось оборудование.
Самыми широко применяемыми в промышленности цветными металлами являются медь, цинк,
алюминий, свинец, титан, олово, магний, никель.
В начале 20 века единственным способом получения меди была плавка богатых окисленных медных
руд в шахтных печах, было разработано несколько схем переработки руды: пиритная, полупиритная
плавка. Бурное развитие промышленности потребовало резкого увеличения выпуска меди. Это удалось
осуществить перерабатывая бедные медью руды, обогащая их. С обогатительных фабрик в
металлургическую промышленность стали поступать концентраты, непригодные для непосредственной
плавки в шахтных печах. Для плавки таких концентратов применяют отражательные печи. Плавка
ведется в крупных металлургических печах (длина до 4 0 м, ширина до 10 м). Черновая медь
подвергается в последующем огневому и электролитическому рафинированию /32,33,34/.
Свинец в основном выплавляют в шахтных печах из агломерированного концентрата с последующим
огневым рафинированием чернового свинца. Никель производится, в основном, плавкой агломерата в
шахтных печах с получением штейна и переработкой его на файнштейн в конвертерах.
Конструирование печей, способы отопления и режимы плавки постоянно совершенствовались ,
улучшалась подготовка шихты, распространился высокотемпературный обжиг шихты в печах кипящего
слоя (что обогащает штейны, улучшает утилизацию серы из сырья).
Однако, несмотря на все это, существующие технологии имеют существенные недостатки. Прежде
всего, это нерациональность теплового баланса. Обжиг и агломерация, применяемые перед плавкой,
протекают с избытком теплоты и требуют его отвода. Плавление в шахтных или отражательных печах
требует применения высококачественного топлива для поддержания оптимального температурного
режима процесса при огромных потерях теплоты с дымовыми газами. Конвертирование штейна
сопровождается образованием большого количества химически активных газов с высокой температурой и
следовательно потерями теплоты. Дутье, обогащенное кислородом, улучшает тепловой баланс печей
снижает расход топлива, но не дает существенного улучшения технологии.
Недостатком существующей технологии является также ее многопередельность: каждый передел ведет
к потерям металла и нерациональным трудозатратам.
Кроме того, все процессы связаны с потреблением воздуха и с образованием больших газовых потоков
при высоких скоростях и пылеуносе. Это ведет к необходимости сооружения мощных воздуходувных
и дымососных станций, газоочистных установок. С отходящими газами теряется большое количество
серы, поступившей с сырьем, сложность утилизации которой ведет к загрязнению атмосферы.
Существенно улучшила процесс переработки медного и никелевого концентрата взвешенная плавка, в
которой обжиг и плавка совмещены. Этот процесс опробован финской компанией Оутокумпу. Но
процесс еще не стал автогенным :потребность в топливе лишь снижена, объем газов сократился, но
остался довольно высоким, серы извлекают больше, но ее полная утилизация не достигается /33,34/.
Улучшить показатели взвешенной плавки позволяет применение кислородного дутья, т.е. кислородно-
факельная плавка. Процесс позволяет получать богатые штейны, газов выделяется в 6 раз меньше, чем при
взвешенной плавке, появляется возможность более полного извлечения серы из отходящих газов.
Для производства титана и магния применяется замкнутая схема. Титан получают магниетермическим
методом, восстановлением его из жидкого тетрахлорида титана металлическим магнием. Магний получают
электролизом расплавленного безводного хлористого магния. При производстве титана необходима
защитная атмосфера (аргон). Применяемый и получаемый в данном процессе хлор представляет собой
определенную опасность /12,58/.
Редкие металлы: ниобий, тантал, цирконий, гафний, кремний, бериллий, литий получают
металлотермическим восстановлением хлоридов.
Ультрачистый кремний - восстановлением водородом четыреххлористого кремния или трихлорсилана.
Так же применяют методы экстракции и сорбции, важны и кристаллографические методы очистки:
зонная плавка, вытягивание монокристаллов из расплава и т.д./9,12,27,36/.
Производство цветных металлов обладает высокой энергоемкостью /1,9,71/.
Рис. 1.1
Согласно принятому делению частиц по крупности (рис.1.2), анализируя состояние вещества
(рис.1.1) выяснено, что в ходе реализации 4 фазового перехода происходит отдача электронов с
первых наружных оболочек 4spdf + 5 spdf + 6 spdf +7s), т.е плазма представляет собой в данном
случае поток электронов и ионов.
Однако возможно, что в этом потоке находятся дейтоны элементов 1 – 3 периодов Периодической
системы Д.И. Менделеева.
В такой плазме при закалке возможен синтез как лёгких, так и тяжелых элементов.
Для фазовых переходов 5-рода ионизация вещества идет на уровне 2s -2p оболочек, соответствуя
элементам 4-5 периодов Периодической системы Д.И. Менделеева.
При этом образуется некоторое количество электронов, которое можно отвести из плазмы.
Фазовые переходы 6 рода - продолжение предыдущего 5 - заключаются в полной дейтонизаиии
вещества. В этом случае образуются мощные электронно-дейтонные системы.
Практически, в ходе реализации фазовых переходов 4- 6 рода непрерывно создаются условия для
образования дейтонной плазмы. Процессы ионизации вещества, способы и методы получения плазмы
с температурой 150 000-300 000 К (4 -5 фазовые переходы) требуют тщательного изучения.
КЛАССИФИКАЦИЯ ПЛАЗМЕННЫХ СОСТОЯНИЙ
Рис. 1.2
Существует ряд способов ионизации вещества: нагрев его в пламени, электротермический нагрев,
сочетание электротермического нагрева с высокочастотным, ионно-циклотронный резонансный
нагрев, электронно-циклотронный резонансный нагрев и т.д.
Каждый из видов нагрева является источником получения плазмы с различной степенью ее
ионизации. Но широкого распространения данные методы и способы ионизации вещества (газов) не
получили из-за сложности установок, низкого коэффициента использования энергии /48, 56, 57, 67/
Пучковый нагрев среды, в отличие от упомянуты ранее, способен поднять температуру до 500 000К,
для чего нужен электрический разряд от некоторой емкости С с плотностью тока 106 А/мм2 /68/.
Возникающее при этом круговое магнитное поле обжимает плазму до плотности на несколько
порядков большей, чем плотность исходной среды, т.е имеет место пинч - эффект, сопро-
вождающийся скин-эффектом, заключающимся в генерации стягивающейся к оси потока магнитной
ударной волны. Например, для аргонной плазмы за счет скин -эффекта возможен разогрев
плазменного шнура до 2 • 10 5 К /68/.
В /69/ указывается, что при пучковом нагреве плазмы достигается равновесие механических
Рм и магнитных Рm сил, т.е. Рм = Рm .
Согласно законам электромагнитной динамики можно записать:
В2 /(8 π) = k (ne· Te+ ni ·Ti)=2nkT , (1.1)
Рис. 1.3
Если электроны не выводить из зоны реакции, то создаются условия для возникновения атомного
взрыва. Поэтому важным становится непрерывное движение среды, в которой реализуется разряд.
Вторым условием обеспечения устойчивого процесса является отвод избыточных электронов из
области реакции. Это достигается приложением направленного потенциала к системе.
Для поддержания устойчивого процесса скорость передачи потока в область стримера, т. е. на замену
дейтонизированного атома, должна быть пропорциональна времени разряда и размерам атома.
Если положить, что за время разряда τр атом переместится, претерпевая ионизацию, на расстояние
а/2, где а – характеристический размер атома, то действие пинч- и скин-эффектов сохранится.
Следовательно, последующий атом, занимая место ионизированного, окажется под воздействием
эффектов, разрушающих электронную оболочку.
По мере перемещения среды по оси скин-эффекта, всё новые и новые порции среды замещают
ионизированные, не давая процессу прекратиться. Практически это означает, что процесс становится
непрерывным, а при соответствующей стабилизации – и управляемым.
Скорость перемещения среды определится:
U= а / (2 τр) (1.3)
Механизм дейтонной технологии реализован в агрегате «ЭНЕРГОНИВА» / 8,17, 91, 92, 93,95/.
С 1983 года было опробовано 16 вариантов агрегата из различных материалов со сменой схем
энергообеспечения и энергоотвода.
В результате прямых экспериментов на установках мощностью от 0,6 до 300 кВт доказана
возможность получения электрической энергии в ходе реализации фазовых превращений 4-6 рода.
Одновременно было установлено, что фазовые превращения 4-6 рода происходят с изменением
метрики веществ, т.е. возможно получение новых веществ.
Основное внимание исследователями уделялось получению энергии, полученные порошки
рассматривались как побочный продукт реакции и представляли собой широкий набор элементов.
Также не исследовались детально роль воды в процессе. Поэтому возникли следующие задачи:
- исследовать роль воды,
- получить полиметаллические порошки с максимальной концентрацией целевого элемента,
- исследовать их физико-химические свойства, возможности использования в металлургии.
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Процесс дейтонизации воды (рис.2.1) начинается в точке А, в которую поступает молекула воды.
Потоком она перемещается по оси О-О, подвергаясь всё увеличивающемуся давлению Рм ,
достигающему максимума в критической точке К.
Давлению Рм противостоит давление среды Рm < Рм . За счет скин-эффекта, кроме того, по оси
действует ударная волна, давление которой на фронте волны Ру
При обжатии молекулы силами Рм идет постепенная ионизация сначала молекулы, далее –
диссоциация её на водород и кислород с последующей их ионизацией.
Дейтоны водорода и кислорода, обжатые магнитным полем, в точке К сближаются на расстояние
действия сил сильного взаимодействия, образуя дейтоны других элементов.
Рис. 2.1
Дейтоны, выходя их зоны К, поступают в зону постепенного снижения Рм и, попадая в зону
электромагнитного взаимодействия, постепенно восстанавливают электронные оболочки атомов
новых элементов до устойчивых, объединяющихся в кристаллы, кластеры.
Так как поверхность образованных объединений химических элементов после выхода из зоны
дейтонизации оказывается энергетически нейтральной, то образования из отдельных атомов
оказываются метастабильными, длительное время сохраняющими свои свойства.
Рис. 2.2
Конечные продукты после реакторов, пройдя гидравлическое разделение, подвергаются разделению
в высокотемпературных установках (ВТТУ).
Рис. 2.3
Разряд между импульсными электродами индуцирует вокруг себя магнитное поле напряженностью Н,
обжатие которым зоны разряда настолько велико, что при организации направленного движения
электронов под воздействием стабилизирующего тока I от внешней сети (мощность сети W) процесс
ионизации элементов в реакционном объеме остается автомодельным.
Избыток электронов через стабилизирующие электроды (или специальные токосъёмные устройства)
отводятся из системы. Для полного использования энергии служат катушка - соленоид, в которой
магнитным полем индуцируется электрический ток, используемый или как ток стабилизации, или для
других нужд.
Минеральные или органические вещества (отходы производств, шлаки, шламы и т.д.), измельченные
до 0,5 мм, поступают в агрегат смешения 18, где обеспечивается оптимальное для работы комплекса
соотношение Т:Ж = 1:10
Рис. 2.4
Конечные продукты (полиметаллические порошки) после реакторов, пройдя гидравлическое
разделение в отстойнике 12, направляются на обработку в высокотемпературные установки 20
(ВТТУ).
Отфильтрованная вода (после реакторов) пройдя осветление, направляется на центрифуги -
сепараторы для отделения тяжелой и сверхтяжелой воды, после чего после аэрации в 14 подается в
начало процесса или в систему распределения и потребления чистой воды.
Неизбежная убыль воды восполняется стоками предприятий любого назначения, качество воды
при этом не регламентируется.
Рис. 2.5
В исходном состоянии все выключатели, входящие в схему электрической системы установок
«Энергонива-2», а именно: выключатель тока стабилизации 2, выключатель пускового разряда 4,
автоматические выключатели нагрузок 10 и 11, выключатель подзарядки конденсаторных батарей 5, а
также разъединитель автоматический 17 , должны быть установлены в отключенное состояние.
Вода
Элемент, Питьевая Дистиллированная Из р. Урал
соединение в твердой в жидкой в твердой в жидкой в твердой в жидкой
фазе, г/кг фазе, мг/л фазе, г/кг фазе, мг/л фазе, г/кг фазе, мг/л
Li, Ве 0,012 Следы 0,006 Следы 0,08 Следы
С 8,2 – 6,7 – 3,6 –
B 1,6 0,1 1,1 0,1 1,9 0,1
Si 6,4 1,0 4,4 0,2 6,0 1,0
Сг 1,8 0,01 0,9 0,1 1,6 0,1
Мg 0,5 0,4 0,1 0,1 3,0 0,2
Fе 12,3 0,5 6,6 Следы 48,5 2,0
Мn 0,3 0,1 0,1 – 0,6 0,1
Ni 0,6 – 0,4 – 0,3 –
V 0,7 – 0,7 – 0,4 –
Sn 4,2 – 5,5 – 0,2 –
Zn 3,0 0,8 2,0 0,4 3,2 0,7
А1 4,6 3,6 2,1 1,1 2,0 2,7
Сu 0,6 0,1 0,4 – 0,5 0,2
Тi 4,8 – 0,4 – 0,4 –
Р 0,5 0,1 0,1 – 0,1 –
S 0,1 Следы – – 0,1 –
Вi 0,3 0,02 0,1 0,01 0,1 0,02
Sе 0,1 Следы 0,1 – 0,1 –
Рb 0,6 Следы 0,8 – 0,1 –
Те 0,2 – – – 0,3 –
D 2О – 0,112 – 0,06 – 0,05
Т 2О – 0,001 – 0,05 0,00
pH – 6,6 – 6,0 – 6,8
Данные табл. 2.2 свидетельствуют о наличии в продуктах реакции повышенной концентрации Fe, Al.
Исследованиями химической активности элементов, выполненные рядом ученых /94/,установлены ряды
элементов с перемежающейся активностью (в периодической системе элементов Д.И.Менделеева).
Сопоставляя эти данные с характеристиками дейтонных процессов /8,42,54/,можно увидеть, что в
процессе
синтезируются элементы, имеющие минимальный (или нулевой) избыток нейтронов в дейтоне.
Необходимо заметить также, что дейтонную плазму легче получить из элементов, имеющих мощные
электронные оболочки, а скорость протекания реакции дейтонизации и синтеза элементов определяется
скоростью деструкции сложных соединений и элементов. Последняя же зависит от энергии,
подводимой в реакционную зону.
Отсутствие оксидов металлов в продуктах реакции объясняется тем, что при обжатии дейтонов
наиболее представленного кислорода магнитным полем с максимальной полнотой проявляется
оротропные магнитные роторы тройной симметрии кислорода .
Следствием этого служит образование дейтонов элементов из трех дейтонов:
Также обращает внимание наличие Т2О и D2О. Практически в ходе реализации фазовых переходов 4-6
рода непрерывно создаются условия для образования дейтонной плазмы. Она непрерывно создается,
обновляется при поступлении новых порций исходного вещества в систему. По мере уменьшения
количества тяжелых дейтонов идет непрерывное увеличение количества легких, в пределе приближаясь к
дейтронам . Это, вероятно, и является одной из причин наличия тяжелой и сверхтяжелой воды в
продуктах переработки водных систем в агрегатах «Энергонива-2».
записывается в виде:
К= C1 ch-2 [C2 f(E) ] (2.2)
Изменение расхода водно-минеральной среды и выхода твердых продуктов из реакционной зоны для
разных диаметров реакторной зоны показаны на рис.2.9.
D, мм 10 15 20 25 32 40 52
G, г/мин 90 180 270 450 720 1080 1800 (108 кг/час с одного реактора)
Из вышесказанного можно сделать вывод, что производительность агрегата «Энергонива-2» зависит
от характера истечения среды (скорости потока), диаметра реакционного пространства.
2.7. Безопасные режимы работы агрегатов «ЭНЕГОНИВА – 2»
,
происходит перекомпенсация анизотропных характеристик (коэффициент действительной анизотропии
% =2%), то для импульсных электродов он составляет 5-10%.
Следует отметить, что анизотропия увеличивается для металлов с большим электрическим
сопротивлением. Поэтому и возникают требования к выбору материалов электродов.
Повреждений корпусов реакторов в процессе экспериментов не наблюдалось.
Рис. 2.10
В заключение следует отметить:
1.Доказано,что применяя определенные режимы работы агрегата «Энергонива-2», можно получать
порошки с максимальным выходом целевого элемента.
2.Изменяя режим прохождения среды через зону реакции, диаметр реактора можно регулировать
количество полиметаллического порошка -продукта реакции .
3. Агрегаты «Энергонива-2» являются практически без отходными, экологически чистыми , а при
соблюдении номинальных значений Icт, Т д безопасными и надежными в работе.
4. Обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения полиметаллических
порошков на агрегате «Энергонива-2» при переработке водных систем.
5. Технология «Энергонива-2» позволяет вместе с получением металлических порошков производит
очистку стоков любого происхождения и с любым загрязнением.
Таблица 3.2
Суммарное содержание элементов
S, P, Zn Al, Ca, As, Mn, Y, Fe, Pd Ti, Cr, Т2 О
Обрабатываемый Se, Sn, Mg Cu Co, Ni, Mo, Hf, D2 O
материал Bi, Cd Ir,Si W, Re, в воде
Os, Nb
Целевой элемент Fe, Iст = 22,2 А/мм 2
ШЛАКИ: ККЦ 1,3 8,4 2,3 2,3 4,7 74,3 6,7 0,18
Доменный 1,8 7,0 8,3 7,2 8,1 62,7 4,9 0,18
Мартеновский 2,4 6,2 4,2 3,1 12,0 62,2 9,9 0,16
Шламы: ККЦ 2,0 9,4 3,0 2,7 6,0 72,0 4,9 0,10
Доменный 2,0 12,3 6,0 3,4 16,0 53,0 7,3 0,12
Зола: ТЭЦ 8,0 13,9 8,4 3,1 18,0 42,0 6,6 0,19
Целевой элемент Аl, Iст = 18,5 А/мм2
ШЛАКИ: ККЦ 2,4 5,4 9,6 20,4 7,1 50,3 4,8 0,1
Доменный 2,8 6,3 10,3 22,3 14,3 39,8 4,9 0,12
Мартеновский 2,0 6,0 10,1 19,8 12,3 45,4 4,4 0,11
Шламы: ККЦ 2,6 10,1 11,8 16,1 11,0 41,6 6,8 0,1
Доменный 2,8 9,4 11,4 14,3 12,0 43,0 7,1 0,09
Зола: ТЭЦ 4,1 10,0 13,0 12,4 14,0 39,6 6,9 0,13
Целевой элемент Cu, Iст = 25 А/мм2
ШЛАКИ: ККЦ 3,0 6,3 7,0 4,6 24,0 48,3 6,8 0,12
Доменный 2,1 6,6 7,0 5,1 23,0 49,3 6,9 0,11
Мартеновский 2,0 6,0 7,0 3,8 23,0 39,4 7,2 0,11
Шламы: ККЦ 2,7 7,3 8,1 9,1 28,0 39,4 5,4 0,13
Доменный 2,8 7,5 8,2 9,1 26,0 44,3 6,1 0,14
Зола: ТЭЦ 4,0 7,7 11,3 6,1 29,3 31,8 9,8 0,16
Целевой элемент Zn, Iст = 30 А/мм2
ШЛАКИ: ККЦ 2,7 11,2 3,4 2,2 13,3 55,0 6,9 0,1
Доменный 3,4 12,2 3,8 2,7 12,1 62,0 3,8 0,08
Мартеновский 1,7 9,4 4,2 3,6 11,0 67,0 3,3 0,12
Шламы: ККЦ 2,2 16,0 11,3 4,3 14,0 50,0 2,2 0,16
Доменный 1,3 19,0 9,6 3,1 7,9 54,3 4,8 0.18
Зола: ТЭЦ 4,3 17,3 8,3 8,0 17,0 38,9 6,2 0,21
Сравнивая результаты, полученные при переработке отходов производства, промышленных,
бытовых стоков, можно заметить, что какой-либо определенной шихтовки для их переработки в
агрегатах «Энергонива-2» не требуется. Необходимая для обеспечения реализации дейтонной
технологии вода может быть любого качества, в том числе и загрязненной кислотами, щелочами,
углеводородами, маслами и т.д. Поэтому нет необходимости выбора исходного сырья, а есть
необходимость оценки качества конечных продуктов.
Экспериментами показано, что шлаки, шламы, промстоки являются хорошим сырьем для получения
цветных металлов при переработке их по дейтонной технологии в агрегатах «Энергонива-2».
1 - магнитогорской,
2 - лисаковской;
3 - бакальской;
4 - КМА;
5 -шлак доменный ММК;
6 - стоков ККЦ ММК.
Рис. 4.1
Для получения более точных сведений о форме и размерах частиц порошка, провели исследования
частиц на электронном микроскопе путем съемки на просвет. На фотографиях рис.4.2 прослеживается
динамика образования кристаллов с включениями различных примесей в виде тугоплавких элементов,
образования оксидных пленок на поверхности частиц чистого металла.
Рис. 4.2
Каждая частица порошка является либо отдельным зерном-кристаллитом, либо (в большинстве
случаев) поликристаллом или метастабильным образованием. При исследовании свежих порошков
выяснено, что каждая частица обладает моноэлементным составом. Выявлено, что вследствие своей
малой дисперсности частицы способны, быстро коагулируя, образовывать крупные конгломераты.
Эти явления связаны с изменениями поверхностной энергии частиц, что следует из объединенного
выражения 1-го и 2-го законов термодинамики /83/:
Т dS=dU + Pdv , (4.1)
т.е. подведенная к системе теплота идет на изменение внутренней энергии dU и совершение работы Рdv.
Можно записать это выражение с учетом того, что для гетерогенной системы часть внутренней
энергии выражается как поверхностная энергия a dS , химическая Е jxidni, электрическая,
обусловленная зарядом q ,т.е. ф dq:
Поверхностная энергия выражена через приращение свободной энергии Гиббса. Основное уравнение
термодинамики дает возможность проследить за возможными превращениями поверхностной
энергии:
ctS„ = dG + S dT - v dP -Ец dn -cpdq. (4.4)
n,%
60
40
20
Динамика окисления порошка показана на рис.4.4. При длительном хранении в воде, в силу своей
активности, порошок способен разлагать воду, при этом обнаружены оксиды Al, Cr, Si, Mn и
наблюдается выделение водорода.
Динамика окисления порошка
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40,час
Рис. 4.4
По площади, занятой кристаллами железа - светлые удлиненные зерна, - достаточно легко оценить
его концентрацию в продуктах реакции (рис.4.1). Темные точечные пятна на поверхности кристаллов
железа представлены цветными металлами,а темные промежутки между светлыми зернами
представлены легкими элементами (Al, Li, Be, Zn, Si и др.).
- в связи с высокой скоростью коагуляции, частицы порошка быстро образуют крупные конгломераты,
поликристаллы;
- при хранении в воде порошки практически не окисляются, но при хранении на открытом воздухе
степень окисления порошка весьма высока;
- хотя гамма химических элементов в составе порошка широка, путем использования определенных
режимов можно добиться увеличения концентрации целевого элемента и уменьшения примесей.
Между тем доказано, что качественные изделия, обладающие свойствами, близкими к теоретическим,
могут быть получены из порошковых композитов /2,25,36/.
Однако, получение этих порошков, как правило трудоемко и энергоемко. Например, получение
железных порошков методами распыления требует 120 -180 МВт-ч/т получаемого продукта, при этом
потери теплоты достигают 70%, расход воды 400-800 м3 /т и т.д. /6,7,72/.
Другие способы разделения полиметаллических порошков (центробежные, раздувание газовыми
струями, закалка из перегретой фазы в жидкости и т.д. ) так же обладают высокой энергоемкостью и
достаточно низкой производительностью. Разделение металлических порошков, их очистка при этом
не производится ( за исключением способов разделения чистых металлов в ходе зонной плавки
металлов и сплавов /75/ характеризующихся высокой энерго - и трудоемкостью, вследствие чего они
используются для получения металлов спецназначения ).
Нашими исследованиями установлено, что максимум выхода порошков металлов достигается при
использовании агрегатов «Энергонива-2» (табл.5.1).
Всего выполнено 6 серий экспериментов с получением 340 кг твердого продукта, состав которого
оставался постоянным, что позволило увеличить массу каждой пробы до 10-20 кг, т.е. довести ее до
представительной /72/.
Измерениями установлено, что крупность частиц легкоплавких металлов (Pb, Sn , P, S), a также
тугоплавких (Fe, Ni, Cr ) далека от предельной. Это значит, что применение способа по-
следовательного плавления с отжимом расплавов из полиметаллических порошков вполне допустимо.
Работа установки четко просматривается из схемы рис 5.1. Эта установка позволяет поочередно
повышая температуру порошка, дренировать расплав более легкоплавкого элемента в накопитель
расплава 6, откуда он разливается в формы. Контроль температуры в рабочем пространстве тигля
осуществляется термопарами, выходной сигнал которых подается на регулятор установки, что
позволяет оперативно менять энергетические характеристики тигля. Экспериментальные плавки
позволили получить слитки, структура которых приведена на рис.5.2.
Структура слитков.
1 2 3
4 5 6
7 8 9
Рис. 5.2
В эксперименте все элементы были разделены на несколько групп по температурам плавления :
1. 373 К - S, P
2. 373 - 673 К - Sn, Se, Bi, Pb
3. 673 - 773 К - Zn
4. 773 - 973 К - Аl, Мg
5. 973 - 1373 К - Ca, As, Cu
6. 1373 - 1773 К - Mn, Si, Co, Ni, Ir
7. 1773 - 1873 К - Fe, Pd
8. > 1873 К - Ti, Cr, V, Mo, W, Re, Hf
Элемент С од е р ж а н и е э л е м е н т о в в с л и т к а х 1 – 9, %
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Масса, кг 0,072 0,54 0,31 0,18 0,36 0,41 0,69 1,18 0,37
Li 0,6 0,8
Be 0,3 0,8
С 4,3 2,7 1,1 0,2 0,4 0,3 0,12 0,1
Mg 1,0 1,7 9,1 0,3 0,2
Al 74,9
Si 2,6 30,7 2,3 0,71 0,3
P 36,1 0,3 0,1 0,1 0,1 0,01
S 42,3 0,5 0,1 0,1 0,1 0,01
Ca 1,0 0,4 1,1 7,2 0,8 0,27
Ti 1,0 1,1
V 0,3 0,6
Cr 1,7 1,7
Mn 19,3 2,1 2,0 1,2
Fe 9,1 92,2 91,8 92,0
Co 6,2 0,2 0,1 0,2
Ni 17,8 1,4 1,0 2,0
Cu 80,1
Zn 0,3 72,4 0,3 2,7
As 0,8 0,2 0,1
Группа MTR 2,1 2,2 0,1 од 0,2 0,003 0,001 0,005
Sn 1,2 37,6 1,0 1,3 0,1
Sb 2,2 1,1 0,4 0,4
Pb 1,2 41,2 5,8 6,8 3,3 3,2
Bi 2,4 5,8 1,2 0,5 0,1
nрn, 12,2 7,2 14,2 5,9 8,3 4,4 0,70 1,0 0,8
Из приведенных данных видно, что способ раздельной выплавки металлов обеспечивает получение
слитков сложного полиэлементного состава. Более четкое (моноэлементное) разделение их возможно,
видимо, другими методами (например, зонной очисткой и т.д.).
Например, попытка отделить кальций от медной основы при Т = 1365 К показала возможность
получения металлического кальция, удаления мышьяка в возгоны с последующим осаждением на
полированной поверхности стали в виде стекловидного мышьяка.
Остаток от очистки, слитый из индукционного устройства, оказался обогащенным драгоценными
металлами и сплавом меди с кремнием и никелем.
Исходя из структуры слитков можно сказать, что большинство кристаллизующихся металлов имеет кулисообразную
текстуру, на фоне которой достаточно четко прослеживаются полости между зернами основы, заполненные
примесями, что свидетельствует о кластерной структуре расплавов.
При создании давления Р на массу нагреваемого материала большего, чем поверхностное натяжение
расплава легкоплавкого металла относительно тугоплавкого /18/, можно легко отделить расплав от
твердых частиц.
Но некоторые металлы (А1 -Zn, Zn -Си и т.д.) образуют растворы внедрения за счет удержания в
матрице частиц заполнителя, крупность частиц которого и их форма соизмеримы с размерами и
конфигурацией полостей кластера. Кроме того, о кулисообразной текстуре свидетельствуют четкие
границы между зернами.
Из данных табл.5.4 можно сделать вывод о реальной возможности разделения металлов из
полиметаллических порошков методом последовательного плавления с отжимом расплавов.
При этом необходимо соблюдения режима термообработки порошков, что предполагает
необходимость разработки соответствующей технологии и конструирования агрегата.
В результате разделения порошков описанным методом, получаем сплавы (в основном цветных метал-
лов), являющиеся ценным сырьем для цветной металлургии.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ
1. В работе показано, что будущее традиционного производства цветных металлов в большой степени
определяется возможностями и результатами интенсификации внешнего и внутреннего
энергомассообмена, которые ограничены теплофизическими характеристиками используемых для
этой цели материалов. Существующим технологии производства цветных металлов присуща
многоступенчатость, сложное и громоздкое аппаратное оформление.
6. Доказано, что реализация фазовых переходов 4-6 рода в агрегатах «Энергонива 2» обеспечивает
безотходное использование любого сырья без каких-либо выбросов, т . е . обеспечивает экологически
чистое производство полиметаллических порошков.
9. Показано, что при соблюдении технологических режимов и допустимых значений Iд, Тд, Iст агрегат
«Энергонива 2» является безопасным и надежным в работе.
10. Разработаны технические задания для ряда предприятий Челябинской области на проектирование
промышленных систем :
Список литературы:
10. Железные порошки. Технология, состав, структура свойства, экономика/Акименко В.В., Буланов
В.Я., Рукин В.В.-М.:Наука,1982.-264 с.
13. Ершов Г.С., Майборода В.П.Диффузия в металлургических расплавах. -Киев: Наукова думка,1990.-
224 с.
15. Карпинос Д.М., Тучинский T. И., Вишняков J1. Р. Новые композиционные материалы. -Киев:
Вища школа,1991.-419 с.
18. Гусев А.И., Ремпель A.A. Структурные фазовые переходы в нестехиометрических соединениях.-
М.:Наука,1988.308 с.
22. Яворский Б.М., Детлаф A.A. Справочник по физике для инженеров и студентов ВУЗов.-
М.:Наука,1974.-944с.
25. Кипарисов С.С., Либенсон Г.А. Порошковая металлургия . -М. :Металлургия, 1991 . -432 с.0 26.
28. Ашкрофт Н., Мерлин Н.Физика твердого тела: Пер. с англ.-М.:Мир,1979,т.1.-400 с.• 29.
33. Гудима Н.В., Шейн Я.П.Краткий справочник по металлургии цветных металлов. -М.:
Металлургиздат,1975.-536с.
34. Справочник металлурга по цветным металлам. Производство глинозема. -М. .'Металлургия, 1970 .
-371 с.
40. Смелянский М.Я., Кручинин A.M. Некоторые процессы применения плазменных источников тепла
в современной металлургии /В сб.«Плазменные процессы в металлургии и технологии неорганических
материалов».-М.: Наука, 1973.-с.143-151.
48. Бойко Ю.В., Гришин Ю.М., Камруков A.C. и др. Термодинамические и оптические свойства
плазмы металлов и диэлектриков : Справочник.-М. .-Металлургия,1988.-400 с.
49. Борисов Ю.С.Харламов Ю.А., Сидоренко С.П. и др. Газотермические покрытия из порошковых
материалов : Справочник. - Киев : Наукова думка,1987.-54 4 с.
60. Воскресенский В.В. Тиристорные преобразователи для питания индукционных установок. -М. :
Металлургия, 1979.-144 с.
61. Шапиро С.В., Зинин A.B., Иванов А.В.Системы управления с тиристорными преобразователями
частоты для электротехнологии.-М.:Энергоатомиздат,1989.-168 с.
64. Бизиков В.А., Миронов В.Н. и др.Системы управления тиристорными преобразователями частоты-
М.:Энерго-издат,1981.-144 с.
71. Агранат Б.А., Гудович А.П., Нежевенко Л.В. Ультразвук в порошковой металлургии.-
М.:Металлургия,1986.-168 с.
77. Туркин В.Д., Румянцев Н.В. Структура и свойства цветных металлов и сплавов. - М.:
Металлургиздат, 1947.-440 с.
80. Вачаев А.В. Определение коэффициента теплопроводности горных пород /Изв. ВУЗов. Горный
журнал , 1985.№1-с. 1-3.
91. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А. О закритических состояниях вещества и их значении для
развития энергометаллургической технологии /Сб. Состояние и перспективы развития научно-
технического потенциала Юж но-Уральского региона».-Магнитогорск:Изд-во МГМА, 1995.-171-172 с.
92. Иванов Н.И., Вачаев А. В., Павлова Г. А. Дейтонная плазма источник металлов, энергии и чистой
воды. /Сб . «Состояние и перспективы развития научно-технического потенциала Южно-Уральского
региона».-Магнитогорск: Изд-во МГМА,1995.-173-174 с.
93. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А.Утилизация отходов промышленности /Сб. «Состояние и
перспективы развития городов Южно-Уральского региона».-Магнитогорск: Изд-во МГМА,1995.-64-67
с.
94. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А.Возможности дейтонной технологии при очистке сточных
вод./Сб. «Состояние и перспективы развития городов Южно-Уральского региона».-Магнитогорск:
Изд-во МГМА,1995.-16-18 с.
95. Иванов Н.И., Павлова Г.А., Вавилов Н.С., Фолманис Г. Э., Коваленко Л. В. Полиметаллические
порошки, получаемые по технологии «Энергонива»: Тез. докл. Симпозиума Синергетика. Структура и
свойства материалов .-Москва: изд. ИМЕТ РАН,1996.-13 с.
96. Иванов Н.И., Павлова Г.А., Вачаев А.В.Состав и свойства сплавов из полиметаллического
порошка, полученного по технологии «Энергонива».:Тез. докл. Симпозиума Синергетика. Структура и
свойства материалов. -Москва: изд. ИМЕТ РАН,1996.-99 с.
98. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А. Метастабильные полиметаллические порошки - новый
металлургический ресурс./Сб. Проблемы развития металлургии Урала на рубеже 21 века. -
Магнитогорск: Изд-во МГМА, 1996,- 108-110C.
101. Иванов Н.И., Вачаев А.В., Павлова Г.А. Критическая температура дейтонизации. /Сб. Проблемы
развития металлургии Урала на рубеже 21 века.- Магнитогорск: Изд-во МГМА,1996.- 117-119с.
102. Иванов Н.И., Вачаев А. В., Павлова Г.А.Генерация электроэнергии в процессах преобразования
вещества в чистые металлы./Сб. Проблемы развития металлургии Урала на рубеже 21 века. -
Магнитогорск: Изд-во МГМА,1996.-111-Ибс.
103. Вачаев А.В., Павлова Г.А., Иванов Н.И., Иванов А.Н. Способ получения элементов и устройство
для его осуществления .Решение о выдаче патента на изобретение РФ по заявке 94020392/25(019903)
от 31.05.94г.
104. Вачаев А.В., Павлова Г,А, Иванов Н.И., Иванов А.Н. Способ утилизации отходящих газов.
Решение о выдаче патента на изобретение РФ по заявке 94 02544 9/2 6024755) от 06.07.94г.
105. Кожевников И.Ю., Равич Б.М. Окускование и основы металлургии. - М.: Металлургия,1991-304 с.
109. Современные методы анализа цветных металлов и сплавов/Сб.трудов под ред. A.A. Немодрука.
М.:Металлургия,197 9-80 с.
113. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В.Планирование эксперимента при поиске
оптимальных условий. -М.:Наука,1976-239 с.
115. Шкловский Б.И., Эфрос А.Л.Теория протекания и проводимости сильно неоднородных сред.
УФН.1975.Т.117. Вып.3.401 с.
116. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П.Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат,
1977-340 с.
ПРОТОКОЛ
заседания технического совета у директора по техническому развитию развитии AО «ММК».
Повестка дня:
1. О нетрадационных формах получения электроэнергии.
докл. - Иванов Николай Иванович.
2. О применении отвалов мартеновских шлаков при строительстве автомобильных дорог
вокруг г.Магнитогорска.
докл. - Фоминых Василий Иванович.
3. О результатах проведения конкурса по использованию технологических отходов.
докл. - Лесин Виктор Александрович.
Приняты решения:
2. Управлению экономики (Котпй В.П.) совместно с УГЭ (Никифоров Г.В.), ШЩ (Сучков М.М.), ЦДК
(Сарычев А.Ф.), ЦТТЛ (Пирожков АН) в течение месяца выполнить ориентировочный расчет
возможного экономического эффекта от применения нетрадиционного метода получения
электроэнергии и извлечения металлов на комбинате.
Доменный шлак:
SiО2 - 31,6;
MgO - 8,4;
СаО - 40;
А12О3 - 9.