Химия растительного сырья. 1998. №1. С.

25-28

УДК: 665.526.444

ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ПОЛУЧЕНИЯ АПЕЛЬСИНОВОГО

ЭФИРНОГО МАСЛА

 Е.А. Демакова, В.Н. Паршикова, Р.А. Степень, А.А. Ефремов

Красноярский государственный торгово-экономический институт, г. Красноярск

(Россия)
E-mail: eliseev@kgtei.Krasnoyarsk.su
В ходе исследования были выявлены оптимальные условия получения апельсинового эфирного масла методом
паровой отгонки из кожуры и бракованных плодов апельсинов, при этом выход масла составляет до 6.5% от абсо-
лютно сухой массы сырья. Кроме того, были выявлены рынки потребления нового продукта.

дов цитрусовых выделяется значительно больше

Введение
В настоящее время для российских производи-
телей насущным становится расширение ассорти-
мента товаров за счёт увеличения числа и объёмов
отдушек, выделяемых при переработке природно-
го сырья. Решению такой задачи способствует
широкое использование натуральных эфирных
масел. В этом отношении цитрусовые обладают
большими потенциальными возможностями [1].
Цитрусовые плоды являются популярным про-
дуктом питания по всей территории России, кото-
рая значительно удалена от районов их выращи-
вания. Возникает проблема рациональной утили-
зации отходов реализации и потребления цитру-
совых плодов, которые могут стать источником
получения эфирного масла. В этом случае сырьё
находится в весьма ограниченном, нерегулируе-
мом по времени количестве. Поэтому для органи-
зации необходимо было разработать гибкую тех-
нологию, позволяющую получать максимальный
выход продукта.
Экспериментальная часть
Систематизация литературных сведений пока-
зала, что при гидродистилляции из кожуры и пло-
эфирного масла, чем при холодном прессовании
[2]. Поэтому при проведении исследований ос-
новное внимание нами уделялось изучению про-
цесса извлечения масла с водяным паром.
Кинетику процесса отгонки эфирного масла
исследовали методом дробной отгонки - фиксиро-
ванием масла, выделяемого за определённые про-
межутки времени в каждом эксперименте. При
анализе результатов наряду с прямыми опытными
данными использовали их нормированные значе-
ния, которые позволяют сравнивать результаты
при разной массе используемого сырья. Нормиро-
вание осуществляли путём пересчёта зафиксиро-
ванных на каждой стадии отгонки объёма эфирно-
го масла на его общий выход в конкретном опыте.
Идентификацию компонентов проводили ме-
тодом ГЖХ на хроматографе Хром-3, снабжённом
пламенно-ионизационным детектором. Колонки
из нержавеющей стали 3.0 м × 4.0 мм, неподвиж-
ная фаза — SE-30. При анализе масла осуществ-
лялось программирование температуры: 5 мин при
80оС, затем подъём температуры со скоростью
2оС/мин до 160оС и выдерживание при этой тем-
пературе 3 мин. Введение проб проводили при
100оС; температура детектора 180оС; газ-носитель
26 Е.А. ДЕМАКОВА, В.Н. ПАРШИКОВА, Р.А. СТЕПЕНЬ, А.А. ЕФРЕМОВ
— гелий (40 мл/мин). Кроме того, апельсиновое
масло анализировали с использованием колонки
3 м × 5 мм с 5% динонилфталатом при 90оС.
Обсуждение результатов
Гидротермическая обработка кожуры апельси-
нов позволяет без предварительной подготовки и
добавления катализаторов достаточно полно из-
влекать эфирное масло за 50 — 60 ч. При этом
плотность масла найдена равной 0.8453 г/см3, а
его выход составляет 5.9% на абс. сухую навеску,
что существенно превышает данные по выделе-
нию эфирного масла из кожуры апельсинов тра-
диционным методом холодного прессования (0.5
— 0.7%) [3]. Кроме того, обработка сырья паром
обеспечивает большую стерильность эфирного
масла, чем при прессовании, что позволяет ис-
пользовать его в пищевой промышленности [4].
Условно процесс выделения эфирного масла
можно разделить на 3 периода. В первом из них
скорость извлечения масла является сравнительно
высокой: треть его общего количества выделяется
в течение 5 — 6% от общей продолжительности
опытов. Это терпеноиды, находящиеся в сырье в
свободном состоянии. Во втором периоде, про-
должительность которого составляет 18—20 ч,
выделяются терпеноиды, образующиеся при рас-
щеплении сложных структур. К концу второго
периода извлекается почти 80% от общего коли-
чества масла. Дальнейшее резкое снижение скоро-
сти выделения указывает на исчерпание в кожуре
деструктурируемых терпеноидогенных соедине-
ний.
Данные хроматографического анализа указы-
вают на превалирование в апельсиновом эфирном
масле монотерпеноидных углеводородов — не
менее 96%. Основным из них является лимонен, с
которым преимущественно связывают ароматиче-
ские свойства апельсинового масла. Он же входит
в состав связанных терпеноидов — меротерпе-
ноидов. Другим составляющим меротерпеноидов
кожуры плодов апельсинов являются углеводы,
содержание которых в кубовом растворе сущест-
венно возрастает в ходе выделения эфирного мас-
ла, т. е. распада меротерпеноидов. Согласно хро-
матографическим данным в течение первых 5 ч
отгонки эфирного масла в кубовый остаток из ко-
журы апельсинов переходит 8,6% сахаров, при
этом основными водорастворимыми углеводами
являются ксилоза (73.3%) и фруктоза (23.3%),
второстепенным — рамноза (3.4%). На данной
стадии в основном выделяются терпеноиды, нахо-
дящиеся в сырье в свободном состоянии. При
дальнейшей отгонке в эфирном масле начинает
возрастать вклад соединений, образующихся при
распаде сложных терпеноидных структур кожуры
апельсинов. Появление в реакционной среде ара-
бинозы служит аргументом в пользу участия в
распадающемся терпеноидном комплексе этого
сахара. Близкое значение выхода эфирного масла
и арабинозы указывает на вероятность превалиро-
вания структуры "лимонен — арабиноза" среди
других меротерпеноидов кожуры плодов апельси-
нов [5].
Измельчение кожуры до размера частиц 5 ×
5 мм ускоряет процесс выделения на 10 — 12%.
При этом перегонка с паром в течение 6 ч позво-
ляет добиться выхода масла 2.7 — 2.9% от абс.
сухого сырья. А измельчение кожуры до размера
частиц 1 × 1 мм даёт возможность получить выход
масла 2.8 — 3.0%. Значительнее возрастает ско-
рость извлечения масла при добавлении в реакци-
онную среду щелочей (на 25%) или кислот (на
50%), способствующих протеканию гидролитиче-
ских процессов с высвобождением терпеноидов.
Однако при этом отмечается некоторое изменение
свойств эфирного масла, ухудшение его качества
[6].
К существенному ускорению извлечения и по-
вышению выхода терпеноидов без ухудшения их
качества приводит повышение температуры рабо-
чего пара, оптимум которой при отгонке эфирного
масла из кожуры апельсинов отмечается при
115оС. Однако при этом в связи с эксплуатацией
 ОПТИМАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ПОЛУЧЕНИЯ …
установки под давлением несколько усложняется
конструкция, и возникает необходимость её ис-
полнения из металла [7].
Более высокий выход масла и его ускоренное
выделение достигаются в случае хранения кожуры
апельсинов перед её переработкой при комнатной
температуре. Хранение при свободном доступе
воздуха в течение 5 суток обеспечивает повыше-
ние выхода масла на 38%, без доступа воздуха в
течение 15 суток — более чем вдвое. Продолжи-
тельность практически полного выделения масла
после 15-суточного анаэробного хранения кожуры
сокращается до 4 ч. Его выход после 7 ч отгонки
является максимальным среди прочих условий
проведения эксперимента и составляет 6.5% от
абс. сухой массы сырья.
Повышение выхода по сравнению со свежей
кожурой объясняется несколькими одновременно
протекающими в сырье процессами. Основным из
них является распад сложных терпеноидных
структур, ведущий к увеличению запасов эфирно-
го масла. При хранении без доступа воздуха этот
распад происходит под действием микроорганиз-
мов (плесневые грибы), естественно развиваю-
щихся в условиях нормальной влажности. Хране-
ние кожуры при свободном доступе воздуха при-
водит к её высыханию, поэтому в этих условиях
не наблюдается такого активного ферментативно-
го разложения терпеноидных структур. Кроме
того, при возрастании срока хранения происходят
Выход апельсинового эфирного масла после 7-часового выделения его в разных условиях
Варианты выделения
1. Из свежего сырья без добавления катализаторов при
100оС (контроль)
2. Выделение из свежего сырья при повышенной тем-
пературе, оС:
110
115
120
130
140
27
улетучивание, окисление и уплотнение компонен-
тов эфирного масла [8].
Величины выхода эфирного масла после 7-
часового его выделения в различных вариантах
опыта представлены в таблице.
Эфирное масло, полученное методом гидро-
дистилляции, обладает высоким парфюмерным
качеством. Оно показало полную совместимость с
ферментами кожи и компонентами кремовых ком-
позиций серии "IPSO" Биокосметической фабрики
(Новосибирск). В связи с этим оно было введено в
состав регенерирующего крема для кожи "Сире-
невая дымка" и крема для массажа "Золотая дрё-
ма". Благодаря высокому уровню качества и при-
ятному цитрусовому аромату эти косметические
средства пользуются большим спросом среди по-
купателей.
Апельсиновое масло традиционно применяется
в качестве натурального ароматизатора безалко-
гольных напитков, кондитерских изделий, моро-
женого. На кафедре товароведения КГТЭИ совме-
стно с технологами фабрики-кухни г. Дивногорска
разработан ряд рецептов (песочное печенье, бу-
лочки, кексы, пирожные) с введением апельсино-
вого эфирного масла, полученного гидродистил-
ляцией [9]. По оценке дегустационного совета,
предложенные изделия обладают хорошим вкусом
и благодаря введению апельсинового масла при-
ятным цитрусовым ароматом.
Выход эфирного масла, % от а. с. с.
3.15
5.09
5.41
5.27
4.57
3.96
28 Е.А. ДЕМАКОВА, В.Н. ПАРШИКОВА, Р.А. СТЕПЕНЬ, А.А. ЕФРЕМОВ

Продолжение таблицы
3. Из свежего сырья с добавлением щёлочи 3.81
4. Из свежего сырья с добавлением кислоты 4.56
5. Из сырья, хранившегося при доступе воздуха в те-
чение, суток:
2 3.65
5 4.14
10 3.13
15 2.85
6. Из сырья, хранившегося без доступа воздуха в тече-
ние, суток:
5 3.84
10 4.65
15 6.58
20 5.84

6. Багатурия Н.Ш., Мирдалейшвили М.В.

Литература
1. Демакова Е.А., Смирнова Е.В. Потреби-
тельские свойства и возможности использова-
ния апельсинового масла в производстве това-
ров народного потребления // Проблемы фор-
мирования рынка потребительских товаров и
услуг г. Красноярска: Мат. науч.-практич.
конф. Ч. II. Красноярск, 1996. С. 176.
2. Хейфиц Л.А., Дашунин В.М. Душистые
вещества и другие продукты для парфюмерии.
М., 1994. 256 с.
3. Кустова С.Д. Справочник по эфирным
маслам. М., 1978. 208 с.
4. Технология натуральных эфирных масел
и синтетических душистых веществ / И.И. Си-
доров, Н.А. Турышева, Л.П. Фалеева и др. М.,
1984. 368 с.
5. Ерёменко О.Н., Степень Р.А., Демакова
Е.А. Комплексная переработка растительных
отходов // Проблемы химико-лесного комплек-
са: Сб. тез. докл. науч.-практич. конф. Ч. II.
Красноярск, 1997. С. 50.
Влияние физико-химической обработки кожу-
ры цитрусовых плодов на выход и качество
эфирного масла // Масложировая промышлен-
ность. 1987. № 4. С. 23, 30-33.
7. Столбикова О.Е., Кан Т.С., Демакова
Е.А. Эфирное масло из отходов апельсинов //
Студент, наука и цивилизация: Тез. докл. крае-
вой студ. науч.-техн. конф. Ч. II. Красноярск,
1995. С. 127 - 128.
8. Демакова Е.А. Перспективы получения и
использования эфирного масла из отходов
цитрусовых // Экологические проблемы Крас-
ноярского края. Красноярск, 1997. С. 39.
9. Демакова Е.А., Паршикова В.Н., Степень
Р.А. Перспективы внедрения новой технологии
получения цитрусовых эфирных масел на
предприятиях Красноярского края // Достиже-
ния науки и техники — развитию города Крас-
ноярска: Тез. докл. науч.- практич. конф. Крас-
ноярск, 1997. С. 507.

Поступило в редакцию 18.03.98