Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
4) межклассовая изомерия
Изомерами могут быть соединения, содержащие различные
функциональные группы и относящиеся к различным классам органических
соединений, например:
3−CH2−NO2 H2N−CH2−COOH
щая при этом химическая связь носит название тройной связи - это
комбинация одной σ- и двух π-связей. Атомный объем sp-гибридного
углерода меньше, чем sp2-гибридного, поэтому тройная связь должна быть
короче двойной, а ее энергия - больше. Данные о различных типах углерод-
углеродных связей приведены в табл. 1.2.
−COOH > −C≡N > −CHO > >C=O > −OH > −NH2 > −NO2 > Hal
Сn Н2n + Н2 Сn H2n+2
Сl : Cl 2 Cl
Реакции дегидрирования
При сильном нагревании (выше 1000 ºС) разлагаются на простые
вещества:
4 C + 2 H2
2 CH4 H−C≡C−H + 3 H2
СН3−СН=СН−СН2−СН3
СН2=СН−СН2−СН2−СН3
. Дегидрогалогенирование галогенопроизводных:
−CH2−CH2−Hal + KOH R−CH=CH2 + KHal + H2O
4. Дегидратация спиртов:
−CH2−CH2−OH R−CH=CH2 + H2O
Br Br
Br Br
C C C C
-комплекс
Реакция гидрирования
Реакция присоединения водорода по двойной связи протекает в
присутствии катализатора (Ni, Pd, Pt) с образованием насыщенных
соединений:
2=CH2 + H2 CH3−CH3
Реакция полимеризации
Разновидностью реакций присоединения являются и реакции
полимеризации:
CH2=CHR (−CH2−CHR−)n
СН2=СН−СН2−СН=СН2
СН2=СН−СН2−СН=СН2 + 2 HBr
СН3−СНBr−СН2−СНBr−СН3
СН2=С−СН=СН2
СН2=СН−СН=СН2
3. Электронное строение сопряженных диенов
СН3−СНBr−СН=СН2
СН2=СН−СН=СН2 + HBr
СН3−СН=СН−СН2Br
1-бромбутен-2
В большинстве случаев в смеси преобладает продукт 1,4-
присоединения; его образование обусловлено участием в реакции
сопряженной электронной системы.
3.2 Применение сопряженных диенов
Взаимодействие со спиртами
К реакциям электрофильного присоединения относится и реакция
получения виниловых эфиров:
−C ≡C−R + R1−OH R−CH=C−R
HC ≡CH + CH3OH CH2=C−OCH3
Реакция гидрирования
Реакция присоединения водорода к алкинам протекает в присутствии
катализатора (Ni, Pd, Pt ) с образованием ненасыщенных и насыщенных
соединений. Реакцию можно остановить на стадии получения алкенов.
≡CH + H2 CH2=CH2 CH2=CH2 + H2 CH3−CH3
Реакции полимеризации
В присутствии катализаторов алкины могут реагировать друг с другом,
причем в зависимости от условий образуются разные продукты. Так, в
водном растворе CuCl и NH4Cl ацетилен димеризуется, давая винилацетилен:
Реакции замещения
Подобно другим ненасыщенным соединениям бензол проявляет
склонность к реакциям с электрофильными реагентами. Однако в отличие от
них бензол вступает не в реакцию присоединения, а в реакции
электрофильного замещения водорода в бензольном кольце (SE):
Стадии электрофильного замещения
А) образование электрофильной частицы:
↔ X+ + Y−
б) внутримолекулярная дегидратация
−CH2−OH H2C=CH2 + H2O
В спиртах сложного строения атом водорода отщепляется от атома
углерода, связанного с наименьшим количеством атомов водорода (правило
Зайцева):
в) межмолекулярная дегидратация
Скорость реакций, при которых разрывается связь C-O, уменьшается в
ряду: третичные спирты > вторичные > первичные.
. Окисление спиртов
В качестве окислителей используются оксид меди, дихромат и
перманганат калия в присутствии серной кислоты. При окислении первичных
спиртов образуются альдегиды:
Третичные спирты окисляются в более жестких условиях, при этом
происходит разрыв ближайших к гидроксильной группе углерод-углеродных
связей.
H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O
.3 Фенолы
а) взаимодействие с галогенами
Атомы водорода в α-положении к карбонильной группе легко
замещаются на атомы галогенов. Эти реакции катализируются как
основаниями, так и кислотами:
−CH2−C=O + Br2 R−CH−C=O + HBr
Методы получения
1. Окисление альдегидов и первичных спиртов (окислители -
перманганат калия KMnO4 и дихромат калия K2Cr2O7):
−CH2−OH R−CH=O R−COOH
Сложные липиды
Сложные липиды - важнейший компонент клеточных мембран. К
сложным липидам относятся, в частности, фосфатиды - липиды,
образующие при гидролизе помимо глицерина и высших монокарбоновых
кислот фосфорную кислоту и аминоспирты. Наиболее известные фосфатиды
- лецитины и кефалины.
Лецитины - глицериды, в которых две спиртовые группы глицерина
этерифицированы двумя, обычно разными, жирными кислотами, а третья -
фосфохолиновой группировкой. Кефалины построены по тому же принципу,
что и лецитины, но в их состав вместо холина входит остаток коламина
(этаноламина).
HOOC-C*H-CH2-COOH
.2 Генетические ряды
Способы получения
Одновременное присутствие в оксикислотах ОН- и СООН-групп
позволяет получать эти соединения как из спиртов, так и из кислот.
1. Окисление 1,2-диолов (гликолей)
−CH2−CH2−OH + O2 HO−CH2−COOH + H2O
2. Гидролиз галогензамещенных кислот
Cl−CH2−COOH + H2O HO−CH2−COOH + HCl
CH3−CH2−COOH CH3−CH−COOH
2. Деструкция α-оксикислот
При нагревании с разбавленной серной кислотой α-оксикислоты
распадаются до альдегидов и муравьиной кислоты:
3. Дегидратация
Оксикислоты легко отщепляют воду, причем в зависимости от
взаимного положения гидроксильной и карбоксильной групп образуются
различные вещества.
α-оксикислоты при нагревании образуют циклические сложные эфиры
- лактиды (от латинского названия молочной кислоты - acidum lacticum):
Обратная реакция - гидролиз лактидов - один из способов получения α-
оксикислот.
β-оксикислоты при нагревании отщепляют воду, образуя непредельные
кислоты:
3−CH−CH2−COOH CH3−CH=CH−COOH + H2O
б) Декарбоксилирование
Большинство оксокислот - неустойчивые соединения. При хранении
или небольшом нагревании они легко разлагаются с выделением углекислого
газа. В организме этот процесс протекает под действием фермента
декарбоксилазы.
2. Восстановление
При восстановлении моносахариды превращаются в многоатомные
спирты. Так, при восстановлении глюкозы образуется шестиатомный спирт -
сорбит:
−CH2−(CHOH)4−CH=O HO−CH2−(CHOH)4−CH2−OH
б) молочнокислое брожение
С6Н12О6 2 СН3−СН(ОН)−СООН
в) маслянокислое брожение