Гидроксильные соединения

Спирты # часть 1
 Гидроксильные соединения

➔ Содержат функциональную группу -OH

Если -OH-группа не связана напрямую с ароматическими

системами, то соединение относится к классу спиртов

В устойчивых спиртах -OH-группы находятся, как правило, при sp3-

гибридном атоме углерода
Гидроксильные соединения
Общая формула

➔ Чтобы вывести общую формулу спирта, нужно к

общей формуле родоначального углеводорода
добавить один атом кислорода. Также можно
выделять гидроксильные группы отдельно.
Виды спиртов

➔ В зависимости от того, с каким типом атома углерода

соединяется гидроксильная группа, спирты делятся на
первичные, вторичные, третичные.
Гидроксильные соединения

➔ Если гидроксильная группа связана напрямую с

кольцом, то такое вещество относят к классу
фенолов. Общая формула такая же, как у
ароматических спиртов.
Строение гидроксильной группы

➔ Атом кислорода находится в состоянии sp3-

гибридизации, связи расположены не вдоль
одной линии и не перпендикулярно, а под углом.

Атомы углерода в предельных спиртах находятся

также в состоянии sp3-гибридизации и имеют
тетраэдрическое окружение. Молекулы спиртов
неплоские!
 Номенклатура

1. Название радикала + -овый спирт

2. Название родоначального углеводорода + -ол. Для

спиртов, начиная с С3 в конце названия приписывают
порядковый номер атома углерода, при котором
находится гидроксильная группа. Нумерация с того края,
к которому ближе OH-группа.
 Структурная изомерия спиртов

➔ Углеродного скелета ➔ Межклассовая с простыми эфирами

➔ Положение функциональной группы

 Физические свойства спиртов

➔ За счет наличия сильнополярной связи O-H

спирты образуют межмолекулярные
водородные связи.

Спирты С1-С3 неограниченно смешиваются с

водой, затем с увеличением длины радикала
растворимость падает.

Низшие спирты - бесцветные жидкости с

характерным запахом, высшие - более твердые
вещества без запаха.

Простейшие многоатомные спирты - вязкие

сиропообразные жидкости, смешиваются с водой в
любых соотношениях, сладкие на вкус.
 Химические свойства спиртов

В молекулах спиртов есть две достаточно полярные связи:

С - O и O - H. Они подвергаются гетеролитическому разрыву.
Поэтому почти все реакции с участием спиртов протекают по
ионному механизму.

➔ Спирты не являются электролитами! Реакции,

протекающие с их участием, нельзя относить к реакциям
ионного обмена.
 Кислотные свойства

Из-за того, что связь O-H достаточно полярная,

спирты проявляют слабые кислотные свойства.
Они взаимодействуют со щелочными или
щелочноземельными металлами с образованием
алкоголятов (название заместителя + -ат).
 Кислотные свойства

➔ Чем длиннее радикал у спирта, тем слабее его

кислотные свойства и тем менее активно он
реагирует с металлами, так как более длинный
радикал передает больше электронной плотности на
атом кислорода. Связь O-H становится менее
полярной и хуже разрывается.

Спирты НЕ реагируют с водными растворами щелочей,

солями (кроме KMnO4 и K2Cr2O7 - с ними ОВР) или
основными оксидами!
Свойства алкоголятов

➔ Алкоголяты полностью разлагаются водой или

более сильными кислотами.
 Замещение гидроксильной группы

➔ Одноатомные и многоатомные спирты

вступают в реакцию замещения с
галогеноводородами.
 Замещение гидроксильной группы

➔ Также для получения галогенидов из

спиртов применяют галогениды
фосфора: PCl3, PCl5, PBr5.
 Внутримолекулярная дегидратация
➔ Внутримолекулярная - одна молекула
воды отщепляется от одной молекулы
спирта.
Она катализируется
концентрированной серной или
концентрированной фосфорной
кислотой и идет при t> 140. В
промышленности вместо кислот
используют оксид алюминия (t ~ 450).
В некоторых случаях необходимо
использовать правило Зайцева.
Внутримолекулярная дегидратация
Внутримолекулярная дегидратация
Внутримолекулярная дегидратация

Для каких спиртов не характерна

внутримолекулярная
дегидратация?
 Межмолекулярная дегидратация

➔ Межмолекулярная - одна молекула воды

отщепляется от двух молекул спирта.
Межмолекулярная дегидратация также
катализируется кислотами, но
преимущественно протекает при более
низкой температуре (~120-140).

В ходе нее образуются простые эфиры.

Межмолекулярная дегидратация
Межмолекулярная дегидратация
Межмолекулярная дегидратация

➔ Если нагревать смесь из двух спиртов, то можно получить несимметричный простой

эфир, но практического применения эта реакция не имеет.
 Межмолекулярная дегидратация

Многоатомные спирты тоже вступают в

реакцию дегидратации (но не изучаются в
школьном курсе).
Взаимосвязь между разными классами

кетон

алкин диол алкен спирт

этаналь
(ацетальдегид) Из диолов нельзя получить алкин и
наоборот!
Взаимосвязь между разными классами
 Реакция этерификации

Одноатомные и многоатомные спирты

взаимодействуют с карбоновыми кислотами с
образованием сложных эфиров. Реакция
этерификации является:

➔ обратимой (обратная реакция -

гидролиз эфира)
➔ каталитической (катализаторы -
сильные кислоты)

Фенолы не вступают в реакцию

этерификации с карбоновыми кислотами!
Примеры реакций этерификации
Примеры реакций этерификации
Примеры реакций этерификации
Примеры реакций этерификации

➔ Образовывать сложные эфиры

могут и неорганические кислоты:
азотная, серная.
Примеры реакций этерификации
Примеры реакций этерификации