Анализ пищевых продуктов и напитков. М., 2006. 60 с

АНАЛИЗ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ
DIONEX
ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................................................................... ......... 1
ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ МЕТОДЫ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ........................................ .........2
ГЛАВА ПЕРВАЯ: НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ИОНЫ И КАТИОНЫ ..................................................................... ......... 3
Городская питьевая вода ...................................................................................................................................... ..........4
Броматы в питьевой воде и хлебобулочных изделиях ...................................................................................... ..........5
Катионы в минеральной воде и питьевой воде................................................................................................... ..........5
Катионы в безалкогольных напитках и вине ..................................................................................................... ..........6
Сульфиты в кураге (сушеных абрикосах) ........................................................................................................... ..........6
Переходные металлы в продуктах питания......................................................................................................... ..........6
Иодиды в цельном молоке..................................................................................................................................... ..........7
Нитраты/Нитриты в ветчине................................................................................................................................. ..........7
Полифосфаты ......................................................................................................................................................... 8
ГЛАВА ВТОРАЯ: ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ ............................................................................................ ....... .9
Органические кислоты во фруктовом соке ......................................................................................................... .........10
Органические кислоты в клюквенном соке и томатном соке ..................................................................... .........10
Одновременное высокоэффективное определение профилей органических кислот и неорганических
ионов во фруктовом соке ………………………………………………………………………………….. …….11
Анионы и органические кислоты в Ирландском пиве ....................................................................................... .........12
Пищевые красители .............................................................................................................................................. .........12
ГЛАВА ТРЕТЬЯ: АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ ................................................... ....... 13
Катионы м метиламины ........................................................................................................................................ ........14
Неорганические катионы, Холин и Ацетилхолин .............................................................................................. ........14
Вкусовые компоненты и добавки ...........................................................................................…………………. ........15
Амины как индикаторы порчи морепродуктов ................................................................................................. ........15
Водорастворимые витамины ................................................................................................................................ ........16
Триазиновые гербициды в свежих фруктах и овощах ...................................................................................... 16
ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ: УГЛЕВОДЫ .................................................................................................................... ....... 17
Олиго- и полисахариды, полученные гидролизом сиропа глюкозы ................................................................ .........19
Сахароспирты.............................................................................................................................…………………. ........ 19
Сахароспирты в диетической карамели и жевательной резинке........................................………............. .........20
Одновременное определение сахаров и сахароспиртов...........................................……………………… .........20
Пищевые заменители сахара ................................................................................................................................ .........21
Примеси в заменителях сахара....................................................................................................................... .........21
Сахара в черной патоке.................................................................................................................................... .........21
Сахара в продуктах питания ........................................................................................................................... .........22
Сахара в продуктах с высоким содержанием жиров .................................................................................... .........22
Определение подлинности и подделки с помощью хроматографических профилей олигосахаридов и са-
хара...................................................................................................................................................................... .........23
Подделка кофе……………………………………………………………………………………………….. .........23
Хроматографические профили олигосахаридов в безалкогольных напитках и заменителях сахара…. ........ 24
Установление географического источника получения данного продукта................................................ .........24
Ферментативный мониторинг 25
Определение профиля сахаров и олигосахаридов в производстве пива 25
Альтернативные подсластители, наполнители и заменители жира 26
Sucralose 26
Инулиновые продукты 26
Искусственные подсластители из Японии 27
Мальтодекстрины 27
Амилопектин 28
Фрукты и фруктовые соки 29
Сахара в апельсиновом соке 29
Олигогалактуроновая кислота из пектина цитрусовых 29
ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ: РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 31
Разделительные колонки 33
Методы детектирования 34
Кондуктометрическое детектирование с подавлением фоновой электропроводности 34
Импульсная амперометрия 34
Устройство наосов 35
ГЛАВА 6: УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ (ASE®) 37
Общее представление о методе ASE 39
Характеристики метода УЭР-ASE 39
Прибор для ускоренной экстракции ASE 200 40
Функционирование ASE 200 40
Экстракция пестицидов. Гербицидов и фунгицидов из круп 41
Экстракция хлорорганических пестицидов из фруктов и овощей 43
Селективная экстракция ПХБ из рыбных тканей 44
Экстракция ПХБ из мяса устриц 45
Определение жира в различных пищевых продуктах: закусках, печенье, сухих завтраках,
сладких хлебцах, бисквитах, крекерах с низким содержанием жира, жирной пище и
молочных продуктах 47
Экстракция масел из семян масличных культур 48
ПРИЛОЖЕНИЕ ОДИН: AOAC INTERNATIONAL, ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ 49
МЕТОДЫ ДЛЯ АНАЛИЗА ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ
ПРИЛОЖЕНИЕ ДВА: РЕКОМЕНДОВАННОЕ ЧТЕНИЕ 53
Журнальные статьи 54
Приложения и технические заметки фирмы Dionex 57
Индекс 58
ВВЕДЕНИЕ
Разработка быстрых, поддающихся

ПРОСТОЙ, СВОБОДНЫЙ ОТ
автоматизации методов анализа пище- МЕШАЮЩИХ ВОЗДЕЙСТВИЙ
вых продуктов и напитков является од- АНАЛИЗ-
ним из наиболее важных разделов ана-
ЭТО РЕЗУЛЬТАТ:
литической химии. Пищевые продукты и
Высокочувствительного детектирования
напитки имеют очень сложную струк-
Для анализа образец может быть разбав-
туру, при этом интересующие нас веще- лен от 100 до 10 000 раз, что значительно
ства могут присутствовать вних в сле- снижает влияние матрицы и возможное за-
грязнение колонки
довых количествах. Методы анализа
плюс
часто не дают однозначных результа-
специфическое детектирование
тов в силу недостаточной чувствитель- Интересующие нас вещества могут быть
ности и специфичности детекторов и по определены в небольших количествах в
присутствии значительно более высоких
этому может потребоваться сложная уровней компонентов матрицы. Этим уст-
процедура очистки образца. раняется или значительно снижается не-
обходимость процедуры очистки образца.
Примеры, приведенные в главах с1 по 4
плюс
иллюстрируют аналитические решения
специфическое разделение
для определения углеводов, органических Ионообменные колонки высокого разре-
кислот, аминов и неорганических ионов в шения и колонки, работающие в сме-
шанных режимах, селективность кото-
пищевых продуктах и напитках. Пред-
рых оптимизирована для определенных
ставленные методы являются просты- классов анализируемых веществ, что
ми, прямыми и свободными от мешаю- дает возможность проводить очистку in-
situ отделяя вещества других классов..
щих влияний и требуют минимальной В главе 6 рассматривается Ускоренная
очистки образца. Это достигается пу- экстракция растворителями (ASE®)-
тем комбинирования специфичного, вы-
метод, разработанный фирмой Dionex в
сокочувствительного детектирования с
1995 году. Этот метод, обеспечивает
селективными колонками, оптимизиро-
быструю и поддающуюся
ванными для определенных анализируе-
мых веществ. В главе 5 приведен крат- автоматизации экстракцию пищевых
кий обзор этих подходов. продуктов и требут всего лишь

небольших количеств растворителя.
1
ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ МЕТОДЫ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Методы, приведенные ниже, используют или кондуктометрическое детектирование с

подавлением фоновой электропроводности, или импульсную амперометрию. См. Прило-
жение I: Официально утвержденные AOAC International методы ВЭЖХ для анализа пи-
щевых продуктов и напитков. Все приведенные методы пригодны для систем, колонок и
реагентов фирмы DIONEX.
AOAC INTERNATIONAL OFFICIAL METHODS BOARD, 1st ACTION APPROVAL
AOAC Method 993.30: Определение неорганических анионовв воде с помощью ионной
хроматографии
AOAC Method 996.04: Определение сахара в мелассе
AOAC Method 995.13: Определение углеводов в растворимом кофе:
Метод анионообменной хроматографии с детектированием импульсной амперомет-
рией.
AOAC Method 997.08: Определение полимеров фруктозы в пищевых продуктах.
ANALYTICA-EBG INTERNATIONAL Method

Определение анионов в пиве с помощью ионной хроматографии
Совместно протестирован и внедрен Американским обществом химиков-
пивоваров, the European Brewing Convention, and the Brewery Convention of Japan
INTERNATIONAL STANDARDS ORGANIZATION

ISO 11292: Растворимый кофе: Определение общих и свободных углеводов — Высо-
коэффективная анионообменная хроматография
ISO 10304-1: Анионы в природной и загрязненной воде
INTERNATIONAL COMMISSION For Uniform METHODS Of SUGAR Analysis (ICUMSA)

Определение сахара в мелассе
AMERICAN SOCIETY For TESTING MATERIALS (ASTM)
ASTM D4327-91: Анионы в воде с помощью ионной хроматографии с химическим по-
давлением фоновой электропроводности
u. s. NATIONAL INSTITUTE for OCCUPATIONAL SAFETY and HEALTH (NIOSH)

NIOSH 4110: Определение анионов с помощью ионной хроматографии
UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY (U.S. EPA)
Method 300.0: Определение неорганических анионов в воде с помощью ионной хрома-
тографии
Method 218.6: Определение растворенного шестивалентного хрома в питьевой воде,
грунтовой воде и промышленных очищенных сточных водах с помощью ионной
хроматографии
2
Глава первая:
Неорганические анионы
и катионы
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИОНЫ И КАТИОНЫ
Определение неорганических катионов и анионов в продуктах питания и напитках яв-

ляется важным при сертификации продуктов питания, для технологического кон-
троля и контроля за качеством продуктов. Во многих случаях, от уровня концентра-
ций определенных ионов напрямую зависит качество и вкус продуктов питания. В це-
лях обеспечения безопасности здоровья необходимо определение в следовых количест-
вах таких ионов, как нитриты, бромиды, броматы, иодиды, цианиды и хром (VI) в
продуктах питания и напитках. Ионная хроматография (ИХ) предлагает химикам-
пищевикам разнообразные возможности автоматического анализа ионных и неионных
соединений, при этом устраняется необходимая стадия пробоподготовки.
ГОРОДСКАЯ ПИТЬЕВАЯ ВОДА

Вода является важнейшим сырьем при производ-
стве многих напитков и продуктов питания. Анализ
используемой воды очень важен как для контроля
качества и вкуса продуктов питания, так и для
обеспечения безопасности здоровья. Нитраты и
нитриты, присутствующие во многих водных ис-
точниках, представляют отдельную проблему, так
как в теле человека нитраты могут преобразовы-
ваться в нитриты, и, в конечном счете, при реакци-
ях с аминами образуются канцерогенные нитроза-
мины. Нитраты и нитриты могут быть определены
при низких значениях уровня концентрации мкг/л
(ppb) в питьевой воде как при помощи ионной хро-
матографии с УФ- детектором, так и при помощи
ионной хроматографии с кондуктометрическим де-
тектированием с подавлением фоновой электро-
проводности Управлению по охране окружающей
среды США (U.S. EPA) Методика 300.0. Представ-
ленные на рисунке результаты анализа городской
питьевой воды (ионная хроматография) из двух
различных источников, показывают, что могут на-
блюдаться значительные различия в концентрации
ионов.
4
БРОМАТЫ В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ И

ХЛЕБОБУЛОЧНЫХ ИЗДЕЛИЯХ.
Броматы, побочные продукты, образующиеся при
озонировании питьевой воды, отнесены Управлением
по охране окружающей среды США (U.S. EPA) и
Всемирной организацией здравоохранения к потенци-
альным канцерогенам, даже если они встречаются в
очень низких (мкг/л) концентрациях. Броматы также
часто используются в качестве стабилизаторов теста
при выпекании хлеба и других хлебобулочных изде-
лий, в результате чего в конечных продуктах могут
оставаться их следовые количества. В обоих случаях
броматы должны определятся в присутствии значи-
тельно более высоких концентраций хлоридов и дру-
гих обычных неорганических ионов. Колонка IonPac
AS9-HC была разработана специально для обеспече-
ния высокой емкости и селективности, необходимых
для количественного определения броматов при их
концентрации на уровне мкг/л с помощью простого
изократического разделения.
КАТИОНЫ В МИНЕРАЛЬНОЙ ВОДЕ И

ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ
Катионы первой и второй групп периодической
таблицы легко и быстро определяются методом ион-
ной хроматографии, даже если концентрация натрия
очень высока по сравнению с концентрацией аммония
и других присутствующих катионов, как показано для
различных образцов,
КАТИОНЫ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ НАПИТКАХ И ВИНЕ

Катионы первой и второй групп периодической
таблицы легко могут быть определены в безалкоголь-
ных и других напитках, таких как вино. Высокая спе-
цифичность метода кондуктометрического детектиро-
вания с подавлением фонового тока обеспечивает по-
лучение простых хроматограмм, свободных от помех.
Пробоподготовка предельно проста – простое дегази-
рование образца, если напиток газированный углекис-
лым газом и, затем, разбавление.
5
ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ

Переходные металлы в продуктах питания часто
определяют с помощью методов атомно-
адсорбционной спектроскопии и спектоскопии ин-
дуцируемой плазмы (AA или ICP spectroscopy). Од-
нако ионная хроматография с постколоночной де-
риватизацией и детектированием поглощения в ви-
димой области спектра является привлекательной
альтернативой. В качестве расширения этого мето-
да используется Хелатная ИХ. Это процедура пред-
варительного концентрирования и устранения
влияния матрицы, устраняющая влияние кальция и
магния, что часто трудноосуществимо при исполь-
зовании спектральных методов.. Хелатная ИХ по-
зволяет определять переходные металлы с концен-
трациями на уровне мкг/л(ppb) в матрицах с высо-
ким содержанием этих элементов.
СУЛЬФИТЫ В УРЮКЕ(СУШЕНЫХ АБРИКОСАХ)

Сульфиты обычно используются в качестве кон-
сервантов в разных продуктах питания и напитках.
Их содержание тщательно регулируется во многих
странах, так как у многих людей они вызывают ал-
лергические реакции.. В соответствии с нормами
Управления по санитарному надзору за качеством
пищевых продуктов и медикаментов (США) лю-
бые продукты, содержащие более 10 мг/кг сульфи-
тов должны соответствующим образом маркиро-
ваться. Определение, приведенное здесь основано
на методе Кима и Кима1; однако взамен амперо-
метрического детектирования при постоянном токе
использован метод импульсной амперометрии, по-
зволяющий значительно улучшить воспроизводи-
мость результатов. Перед вводом образцы разбав-
ляли и гомогенизировали с элюентом и затем
фильтровали.
'Kim, H. ].; Kim, Y K. ;, Food Sci. 1986, 51,1380

6
ИОДИДЫ В ЦЕЛЬНОМ МОЛОКЕ

Определение неорганических ионов, таких как нит-
раты, нитриты и иодиды в молочных продуктах осо-
бенно необходимо в связи с потенциальной опасно-
стью этих ионов для здоровья. Для успешного реше-
ния этой аналитической задачи необходимо простое
осаждение протеинов с последующим ионно-
хроматографическим анализом. На рисунке показано
определение иодидов в цельном молоке в диапазоне
низких концентраций мкг/л.
НИТРАТЫ И НИТРИТЫ В ВЕТЧИНЕ.

Методы для определения нитритов в продуктах пи-
тания, используемые в настоящее время, требуют
значительных затрат времени и включают серии ста-
дий пробоподготовки, использующие реагенты для
осаждения белков или картриджи для твердофазной-
экстракции (SPE).
Предложенный здесь метод значительно упрощает
пробоподготовку. Гомогенизированные образцы мяса
экстрагируются водой при 70 - 80°C в течение 15 ми-
нут, после чего центрифугируются и фильтруются.
Аликвота раствора с нитратом вводится прямо без
дальнейшей очистки. В конце, после выполнения каж-
дого анализа, происходит 5-минутная промывка ко-
лонки 100 mM раствором едкого натра для предот-
вращения засорения колонки.
Колонка IonPac AS11 является наилучшей для этих
целей, так как она обеспечивает селективность не
только для разделения нитратов и нитритов, но и слу-
жит для отделения анализируемых соединений от
возможных мешающих UV-абсорбции компонентов
матрицы, which elute close to the column void.
7
ПОЛИФОСФАТЫ.
Полифосфаты - широко используемые добавки в та-
ких продуктах, как фруктовые соки и консервирован-
ные продукты. Их используют для того, чтобы пре-
дотвратить изменение цвета и сохранить вкус. Поли-
фосфаты используются также при консервировании
ветчины, мариновании овощей, в качестве стабилиза-
торов эмульсии в сыроварении, и для удержания влаги
в быстрозамороженных продуктах. Функциональность
полифосфатов для этих целей сильно зависит от их
влагосвязывающей способности и буферной емкости,
которые определяются длиной полифосфатной цепи.
Промышленные полифосфаты – это смеси поли-
фосфатов с различными длинами цепей. Общеприня-
тым методом для характеристики этих продуктов (по-
лифосфатов) является определение средней длины це-
пи титрованием концевых групп.
Ионная хроматография с использованием колонок
малого диаметра является наиболее предпочтительной
для контроля за качеством от серии к серии и для иден-
тификации продуктов полифосфатов в неизвестных об-
разцах, так как она обеспечивает двумерное хромато-
графирование действительного распределения по длине
цепи. На рисунке показаны хроматографические про-
фили двух 50% растворов гексаметафосфатов натрия,
которые были приготовлены из одной и той же серии
сухого порошка, но из них при получении сыра полу-
чили продукцию со значительно различающимися ха-
рактеристиками.2 Эти хроматограммы показывают раз-
личную степень гидролиза в критической точке во
время приготовления и указывают пути решения про-
блемы.
8
Глава вторая:
органические кислоты
Органические кислоты
Органические кислоты являются важными вкусовыми компонентами в продуктах пи-

тания и, кроме того, они могут выступать в качестве индикаторов качества продуктов
питания или их порчи при хранении. Следовые количества органических кислот в продук-
тах питания лучше всего определяются методом ионной хроматографии, потому что
кондуктометрическое детектирование с подавлением фоновой электропроводности
приблизительно в 10 раз более чувствительно, чем детектирование при низких значениях
длины волны УФ-излучения. Неорганические ионы и органические кислоты в продуктах
питания и напитках могут быть определены одновременно, в одном и том же анализе.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ ВО ФРУКТОВОМ СОКЕ.

Определение профиля органических кислот во
фруктовых соках важно как для определения свеже-
сти сока, так и для установления факта фальсифика-
ции соков. Часто определяют соотношения между оп-
ределенными органическими кислотами, являющими-
ся характеристическими для определенного сока.
ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В КЛЮКВЕННОМ СОКЕ И

ТОМАТНОМ СОКЕ.
Хинная кислота является специфическим индика-
тором для клюквенного сока и поэтому используется в
качестве эталона чистоты и аутентичности. Простое
изократическое разделение с помощью ион-
эксклюзионной хроматографии и кондуктометриче-
ское детектирование с подавлением фоновой электро-
проводности является быстрым методом для опреде-
ления хинной кислоты.
Другие фруктовые соки также имеют характери-
стические профили органических кислот, которые мо-
гут быть использованы для определения чистоты про-
дукта.
Анализ продуктов питания, таких, как томатный
сок, значительно упрощается, так как высокие кон-
центрации соли не мешают проведению данного ана-
лиза. Хлорид элюируется in the void along вместе с
другими неорганическими ионами. Требуется только
разбавление и фильтрация образца.
10
ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОФИЛЕЙ

ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ ИОНОВ
ВО ФРУКТОВОМ СОКЕ.
Как показано на рисунке для апельсинового, вино-
градного и яблочного соков, детальные профили мо-
гут быть получены хроматографические кривые с вы-
соким разрешением, и по ним определены органиче-
ские кислоты, находящиеся в продуктах как в значи-
тельных, так и в незначительных количествах, а также
одновременно определены и неорганические соедине-
ния. Колонка IonPac AS11 функционально предназна-
чена специально для градиентного элюирования с
гидроокисью натрия в качестве элюента, и может быть
повторно уравновешена в течение приблизительно 5
минут. Метанол вводят в элюент для оптимизации се-
лективности при разделении пар определенных орга-
нических кислот.
11
АНИОНЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В ИРЛАНДСКОМ

ПИВЕ.
Органические кислоты и неорганические анионы
являются важными вкусовыми компонентами в пиво-
варенных напитках. Неорганические анионы оказы-
вают также влияние на внешний вид жидкостей. Пол-
ный подробный органических кислот и неорганиче-
ских анионов в пиве может быть получен менее, чем
за 18 минут.
ПИЩЕВЫЕ КРАСИТЕЛИ.
Синтетические пищевые красители широко исполь-
зуются и в продуктах питания и напитках. Обычно их
можно отнести к одному из четырех классов: азо (мо-
но-, ди-, и три-), индоловые, трифенилметановые, и
метиновые красители. В большинстве случаев эти
красители являются кислотными или анионными и
содержат сульфоновую, карбоксильную или феноль-
ную группы. Эти сильные ионные соединения не мо-
гут быть легко разделены обычными методами обра-
щеноо-фазовой ВЖХ, и требуют использования ион-
парных реагентов. При использовании мультифазной
колонки (как показано на рисунке), достигается от-
личное разделение и без использования ион-парных
реагентов.
12
Глава Третья:
Амины и другие
органические основания
АМИНЫ И ДРУГИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ
Определение аминов в продуктах питания и напитках очень важно, так как амины
являются промежуточными продуктами образования канцерогенных нитрозоаминов,
а также потому, что они могут служить индикаторами порчи продуктов.
КАТИОНЫ И МЕТИЛАМИНЫ.
Низкомолекулярные амины, такие как, триметила-
мин и диметиламин, являются индикаторами качества
рыбных и других пищевых продуктов. Если подобрать
колонку, соответствующей селективности, можно од-
новременно определить и неорганические катионы и
низкомолекулярные амины. Метил-, диметил- и три-
метиламины разделяются от обычных катионов на ко-
лонке в течение 12 минут.
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНЫ, ХОЛИН И

АЦЕТИЛХОЛИН.
Холин является необходимым для осуществления
правильного метаболизма и часто добавляется в про-
дукты для детского питания и витаминные препараты.
Разделение холина с использованием обращенно-
фазной ВЖХ с ион-парными реагентами и УФ- детек-
тирование представлено на рисунке A. Ионная хрома-
тография обеспечивает высокую селективность и име-
ет преимущества как высокочувствительное и специ-
фическое детектирование. Компоненты матрицы,
имеющие неионную природу, часто присутствующие
в образцах пищевых продуктов и поглощающие в УФ-
области, не оказывают влияния на детектирование. На
рисунке B показано разделение холина и ацетилхоли-
на с помощью ионного обмена и кондуктометрическо-
го детектирования с подавлением фоновой электро-
проводности. Порядок элюирования холина и ацетил-
холина изменяется на обратный, при этом, и натрий и
калий детектируются одновременно с ними..
14
ВКУСОВЫЕ КОМПОНЕНТЫ И ДОБАВКИ

Природные алкалоиды, такие, как кофеин, теофи-
лин и теобромин являются очень важными вкусовыми
компонентами горечи в кофе, чае, какао и напитках
типа Кока-колы. Разделение подобных 10 алкалоидов
выполнено на мультифазной полимерной пеликуляр-
ной колонке, характеристики времен удерживания на
которой отличаются от таковых при разделении на
обычных обращенно-фазных колонках C-18. Различие
в селективности могут обеспечивать лучшее разделе-
ние от потенциально мешающих компонентов матри-
цы.
АМИНЫ КАК ИНДИКАТОРЫ ПОРЧИ МОРЕПРОДУКТОВ.

Биогенные амины в рыбных продуктах обычно яв-
ляются показателями качества или порчи этих про-
дуктов. Для их определения могут использоваться
различные методы ВЖХ, но при этом необходимо
применение дериватизации для получения соответст-
вующих хромофорных групп. Усовершенствованная
методика, разработанная в Лаборатории the Laborato-
rio Alimenti, Institute Superiore di Sanita в Риме позво-
ляет напрямую определять биогенные амины при
уровнях концентрации мкг/л без дериватизации с ис-
пользованием интегрующей импульсной амперомет-
рии. На рисунке A представлена хроматограмма ами-
нов, экстрагированных из испорченной консервиро-
ванной сельди;
На рисунке B показана хроматограмма того же экс-
тракта, в который было искусственно введено по 300
мкг/г каждого амина .
15
ТРИАЗИНОВЫЕ ГЕРБИЦИДЫ В
СВЕЖИХ ФРУКТАХ И ОВОЩАХ
Наличие триазиновых гербицидов,
вследствие их широкого применения,
обычно проверяют в таких продуктах пи-
тания, как свежие фрукты и овощи, ис-
пользуя методы многократного осаждения.
Для определения используются методы
как газовой хроматографии , так и ВЖХ на
C-18 обращенной фазе. Мешающие ком-
поненты отличаются для каждого из пи-
щевых продуктов и, поэтому, для различ-
ных матриц могут использоваться колонки
с различной селективностью. На рисунке
показаны обычные триазиновые гербици-
ды, которые были разделены на мульти-
фазной катионообмен-
ной/обращеннофазной полимерной колон-
ке, которая обеспечивает лучшую селек-
тивность по сравнению с силикагелевой
обращенной фазой. Используемый в этом
разделении элюент применим в масс-
спектрометрии, если требуется идентифи-
кация пиков.
ВОДОРАСТВОРИМЫЕ
ВИТАМИНЫ.
Проведение количественного анализа
витаминов в продуктах питания необхо-
димо для маркировки, контроля качества
продуктов, а также для мониторинга изме-
нений качества продуктов во время хране-
ния и т.п. ВЖХ при использовании обра-
щенно-фазной силикагелевой колонки с
ион-парными реагентами наиболее часто
применяется для определения водораство-
римых витаминов. Разделение можно про-
водить и без применения ион-парных реа-
гентов на мультифазной колонке; возмож-
но также выпонять одновременно две ана-
литические задачи в течение одного анали-
за, как показано на рисунках A и B, объе-
диняя Уф-детектирование и кондуктомет-
рическое детектирование
16
Глава четвертая:
Углеводы
УГЛЕВОДЫ
Углеводы являются важными составляющими во многих продуктах питания и напитках, и оп-

ределение их необходимо для различных целей, включая контроль качества; мониторинг для целей
маркировки продуктов питания; установление аутентичности; анализ заменителей сахара, на-
полнителей и заменителей жира; а также для мониторинга ферментатизации при производстве
алкогольсодержащих напитков.
Определение обычных сахаров достигается простым изократическим разделением при ис-
пользовании ВЭЖХ на силикагелевых и полимерных колонках с привитыми амино-пропильными
группами или катионообменными смолами в соединении с рефрактометрическим или УФ- де-
тектированием. Возникла необходимость усовершенствования метода3, потому что данные
методы не обеспечивают адекватного разделения сахаров от сахароспиртов и органических ки-
слот вследствие недостаточной чувствительности и специфичности детектора. Это особенно
важно при маркировке продуктов питания, так как должно указываться общее содержания са-
хара в продукте. Хлорид натрия мешает определению, и использовании ацетонитрила может
привести к дополнительным проблемам3.
Высокоэффективная хроматография при высоких значениях pH в соединении с импульсным
амперометрическим детектированием (HPAE-PAD) позволяет разрешить данную проблему. Са-
хара, сахароспиры, олиго- и полисахариды можно разделить с высоким разрешением в течение
одного анализа и без дериватизации количественно обсчитать на уровне пикомоль. Эта методи-
ка очень широко применяется для рутинных анализов и в исследовательских целях. Официальные
методы были утверждены Международной организацией стандартов (ISO) и другими офици-
альными организациями. Спирты, гликоли и альдегиды также можно определять данным мето-
дом.
18
УГЛЕВОДЫ
ОЛИГО- И ПОЛИСАХАРИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ

ГИДРОЛИЗОМ СИРОПА ГЛЮКОЗЫ.
Сравнение методик хроматографического анализа
гидролизованного сиропа глюкозы ясно показывает
значительные преимущества метода HPAE-PAD. По-
рядок элюирования совпадает с порядком элюирова-
ния для колонки CarboPac PA1 , но является обратным
по сравнению с обычными катионообменными ко-
лонками. Высшие гомологи элюируются в виде разде-
ленных пиков после плохоразделенной группы пиков
в начале хроматограммы.
СХАРОСПИРТЫ.
Требования по маркировке продуктов птания для
сахароспиртов не являются строго обязательными в
настоящее время в США, но, как и в случае сахаров,
общее содержание сахароспиртов должно быть указа-
но. Поэтому должны быть определены даже незначи-
тельные количества сахароспиртов. Методики газовой
хроматографии для анализа сахароспиртов были зна-
чительно усовершенствованы, но они осложняются
необходимой дериватизацией. В настоящее время
единственным официально применяемым методом га-
зовой хроматографии для сорбитола является AOAC
973.28. На рисунке представлен прямой и более про-
стой усовершенствованный метод, не требующий де-
риватизации. Селективность колонки была разработа-
на таким образом, чтобы позволить группе сахарос-
пиртов элюироваться перед сахарами с высоким раз-
решением.
19
УГЛЕВОДЫ
САХАРОСПИРТЫ В ДИЕТИЧЕСКОЙ ТВЕРДОЙ КАРАМЕЛИ

И ЖЕВАТЕЛЬНОЙ РЕЗИНКЕ.
Использование сахароспиртов в качестве замените-
ля сахара применяется все чаще особенно для диети-
ческих продуктов и таких продуктов, как жевательная
резинка, так как сахароспирты не вызывают кариеса.
В этих случаях, должен быть обеспечен текущих кон-
троль их содержания в продуктах питания согласно
требуемым стандартам по сертификации. На рисунке
представлены простые методики для определения са-
хароспиртов в твердой карамели (вареный сахар) и
жевательной резинке. Сорбитол и маннитол можно
легко определить в твердой карамели; пробоподготов-
ка состоит в предварительном растворении в воде и
последующем разбавлении раствора (рисунок A). На
рисунке B показано определение глицерола, сорбито-
ла, маннитола и глюкозы в образцах жевательной ре-
зинки; пробоподготовка образцов состоит в обработ-
ке ультразвуком в деионизированной воде, пропуска-
нии через картридж QnGuard A, и последующей
фильтрацией через 0.45-мкм фильтр.
ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ САХАРОВ И

САХАРОСПИРТОВ.
Сахара и сахароспирты, содержащиеся в образцах
продуктов питания и напитках можно определить од-
новременно на колонке CarboPac PA10. В изократиче-
ских условиях за глицеролом, сорбитолом и маннито-
лом сразу же элюируются моно- и дисахариды.
20
УГЛЕВОДЫ
ПИЩЕВЫЕ ЗАМЕНИТЕЛИ САХАРА.

В настоящее время в сахарной промышленности
для определения органических кислот и углеводов ис-
пользуется ВЭЖХ. Наиболее широко применяются
сильные катионообменные колонки с различными
типами катионов; однако, сегодня HPAE-PAD может
предложить высокоэффективный альтернативный ва-
риант со значительными преимуществами.
ПРИМЕСИ В ЗАМЕНИТЕЛЯХ САХАРА.

Наиболее распространенные кристаллические са-
харные продукты — сахароза, мальтоза, лактоза, дек-
строза и фруктоза, обладают достаточно точно пред-
сказуемой функциональностью при использовании их
в продуктах питания из-за своей высокой чистоты.
Следовые количества примесей можно достаточно
легко и быстро определить, как и показано на рисунке
на типичной хроматограмме анализа сахарозы.
САХАРА В ЧЕРНОЙ ПАТОКЕ.

Для определения сахаров в черной патоке исполь-
зовали стандартный метод of the International Commis-
sion for Uniform Methods of Sugar Analysis (ICUMSA),
усовершенствованный в 1994. Усовершенствовать ме-
тод позволили совместные международные исследо-
вания 11 научных лабораторий. Была достигнута от-
личная воспроизводимость результатов анализа, и по-
лученные совместными исследованиями результаты
хорошо согласуются с результатами параллельных
экспериментов в газовой хроматографии.
Преимущества, указанные для нового метода: 1) от-
сутствие коэлюции с примесями, не относящиеся к са-
харам; 2) значительно меньшая способность завыше-
ния содержания сахаров вследствие элюирующихся
примесей 3) не требуется нагревание колонки. Этот
метод также получил первичное одобрение AOAC In-
ternational.
21
УГЛЕВОДЫ
САХАРА В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ.

Сахара можно легко определить в таких продуктах
питания, как томатный кетчуп, для чего необходима
предварительная простая экстракция с последующим
разбавлением раствора и его фильтрацией, как пока-
зано на рисунке A. На рисунке B, содержание глюко-
зы, фруктозы, мальтозы и мальтотриозы было опреде-
лено в образцах шотландской карамели (butter scotch
candy). Перед вводом образцы разбавляли 1:2000 и
фильтровали через 0.2-мкм фильтр. На рисунке C
представлена хроматограмма анализа на содержание
сахаров в ароматизирующем экстракте для карто-
фельных чипсов, содержание сахаров определяли
сразу после простой экстракции. Неидентифициро-
ванные пики могут относиться к другим сахарам или
же к быстроокисляемым компонентам, например, аль-
дегидам.
САХАРА В ПРОДУКТАХ С БОЛЬШИМ СОДЕРЖАНИЕМ

ЖИРОВ.
Серьезной проблемой в определении сахаров в про-
дуктах с большим содержанием жиров является то,
что жиры могут мешать хроматографированию. Для
решения этой проблемы необходимо до проведения
анализа предварительно экстрагировать жиры. В
представленном на рисунке примере использовали
сверхкритическую флюидную экстракцию.
22
УГЛЕВОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АУТЕНТИЧНОСТИ ИЛИ

ФАЛЬСИФИКАЦИИ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
САХАРОВ И ОЛИГОСАХАРИДОВ.
ПОДДЕЛКА КОФЕ.
Мошенническое подмешивание дешевых
сортов кофе к высококачественному про-
мышленному кофе можно установить по
наличию в свободном виде или по общему
содержанию определенных углеводов, а
именно, высокие концентрации свободного
маннитола и общее содержание xylose ука-
зывает на подмешивание кофейной кожуры
Опубликованы несколько статей, отно-
и шелухи, в то время как, так называемый,
сящихся к методике ISO 11292:
«чистый» растворимый кофе содержит
• "Determination of Free and Total Car-
только зерна и карамелизированный сахар с
bohydrate Profile in Soluble Coffee" Prodol-
высоким содержанием глюкозы.
liet, ]., Bruelhart, M., Lador, E, Martinez, C.,
Ранее существующие методы для опре-
Obert, L, Blanc, M.B., Par-chet, J-M.}. As-
деления углеводов в кофе осложнялись как
soc. Off. Anal. Chem. Int. 1995,78, 749-761.
довольно трудоемкой пробоподготовкой,
так и наличием энзимов, и, кроме того, не-
• "Adulteration of Soluble Coffee with Coffee
достаточной селективностью. Полные угле-
Husks and Parchments" Prodolliet, J, Blanc,
водные профили могут быть получены
M.B., Leioup, V, Cherix, G., Donnelly, C.M.,
только при комбинированном применении
Viani, R. /. Assoc. Off. Anal. Chem. Int.
различных методик. При использовании
1995,78, 761-767.
HPAE-PAD, в течение одного анализа мож-
• "Determination of Carbohydrates in Soluble
но определить все основные углеводы, при-
Coffee by Anion Exchange Chromatography
сутствующие в растворимом кофе.
with Pulsed Amperometric Detection: mter-
На рисунке представлено разделение с
laboratory Study" Prodolliet, J., Bugner, E.,
«обратным» градиентом. Аналогичная ме-
Feinberg, M. f. Assoc. Off. Anal. Chem. Int.
тодика разработана в результате совмест-
1995,78, 768-782.
ных международных исследований 11 лабо-
раторий и принята в качестве стандартной Для получения дополнительной информа-
методики ISO method (ISO 11292). Этот ме- ции о литературных ссылках рекомендуем
тод также получил первичное одобрение Вам обратиться к Приложению Два: Реко-
AOAC International. мендуемая литература.
23
УГЛЕВОДЫ
ПРОФИЛИ ОЛИГОСАХАРИДОВ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ

НАПИТКАХ И ЗАМЕНИТЕЛЯХ САХАРА.
Определение профиля состава олигосахаридов яв-
ляется надежной методикой для определения фальси-
фикации натуральных соков с добавлением дешевых
подсластителей, таких, как свекольный сахар. (рисун-
ки A и B).
Профили состава могут быть легко определены, как
показано на рисунке для сравнения профиля состава
для чистого апельсинового сока (рисунок A) и для
апельсинового сока с разбавленным 20% раствором
свекольного сахара (рисунок B).
УСТАНОВЛЕНИЕ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО ИСТОЧНИКА

ПОЛУЧЕНИЯ ДАННОГО ПРОДУКТА ПИТАНИЯ
Определение профиля олигосахаридов является
также надежным инструментом для установления гео-
графического источника получения ингредиентов
продуктов питания, таких как черная патока. На ри-
сунках C и D показано различие между профилями
состава полисахаридов для свекольного сахара, про-
изведенного в Великобритании ( рисунок C) и в США
(рисунок D).
24
УГЛЕВОДЫ
ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ МОНИТОРИНГ
ПРОФИЛИ СОСТАВА ДЛЯ САХАРОВ И
ОЛИГОСАХАРИДОВ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ПИВА.
Определение содержания ферментируекмых и не-
ферментируемых сахаров на каждой стадии при про-
изводстве пива является очень важным, так как со-
держание ферментируекмых сахаров и определяет ко-
нечную концентрацию алкоголя в пиве, а нефермен-
тируемые сахара определяют вкус и консистенцию
конечного продукта. Как представлено на рисунке, са-
хара, сахароспирты, спирты и гликоли можно быстро
определить и с высокой эффективностью разделить на
любой стадии производства сидра, пива или вина.
Разделение олигомеров мальтозы, со степенью по-
лимеризации DP10 ("DP" обозначает степень полиме-
ризации) с разрешением до базовой линии показано
на рисунке A; а профили составов сахаров и олигоса-
харидов на различных стадиях процессов пивоварения
показаны на рисунках B, C, и D. Все образцы разбав-
ляли 1:10.
Подобным образом, можно определить профили
состава олигосахаридов для сравнения обычного и
низкокалорийного пива.
25
УГЛЕВОДЫ
АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ, НАПОЛНИТЕЛИ И

ЗАМЕНИТЕЛИ ЖИРОВ.
Увеличивающийся интерес публики к проблемам
здоровья и питания привел к появлению новых низко-
калорийных подсластителей и заменителей жиров.
Данные продукты разработаны не только для имита-
ции сладкого вкуса от сахарозы или для замены жи-
ров, но и отвечают за другие важные свойства, такие
как текстура и консистенция.
SUCRALOSE
Sucralose - новый высокоэффективный подсласти-
тель, который в 400 -800 раз слаще сахарозы. Su-
cralose получают селективным хлорированием сахаро-
зы и, в настоящее, Sucralose является единственным и
неусваиваемым подсластителем, получаемым из саха-
розы. Это вещество было получено в Канаде в сентяб-
ре 1991 для использования в различных видах пище-
вых продуктов и напитков. В настоящее время этот
продукт находится под наблюдением и в некоторых
других странах, включая США и Великобританию.
При анализе на HPAE-PAD в образцах sucralose обна-
ружены следы примесей.
ИНУЛИНОВЫЕ ПРОДУКТЫ
Инулинсодержащие продукты, полученные из кор-
ней цикория и Иерусалимских артишоков, продаются
в качестве заменителей жиров и диетических воло-
конных добавок для разработки различных пищевых
композиций. Эти инулиновые вещества представляют
собой смеси линейных цепей поли-фруктозы, вклю-
чающих несколько глюкозных фрагментов. Степень
полимеризации (DP) зависит от использования, таким
образом, необходимо определить распределение по
длине цепи для того, чтобы осуществить результаты
контроля качества конечного продукта. На рисунке
представлено определение распределения по длине
цепи для этих веществ при значениях DP, равных 50 и
выше.
26
УГЛЕВОДЫ
ИСКУСТВЕННЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ ИЗ ЯПОНИИ.

Kestoses улучшают вкус таких продуктов, как ио-
гурт, и, кроме того, их используют в качестве подсла-
стителей, которые слаще сахарозы в 0,4 – 0,6 раз. В
промышленности такие вещества получают из саха-
розы в энзиматическом процессе, и в результате по-
лучают смесь 1-kestose, nystose, глюкозы, сахарозы и
фруктозы. HPAE-PAD является хорошим методом для
обеспечения мониторинга для наблюдения за процес-
сом ферментации энзимами, а также для осуществле-
ния контроля за качеством конечного продукта.
МАЛЬТОДЕКСТРИНЫ.
Множество промышленных низкокалорийный сы-
пучих подсластителей, наполнителей и заменителей
жира являются полисахаридами или полиспиртами,
полученными из различных крахмалов. Определение
распределения по длине цепи полисахаридов в этих
веществах представляется очень важным, потому что
оно имеет прямое отношение к функциональности
продукта. Предпочтительным является метод HPAE-
PAD, так как все другие предложенные методы не мо-
гут разделить длинноцепные молекулы полисахаридов
с высокой степенью полимеризации (DP). На рисунке
показаны кривые распределения по длине цепи для
двух мальтодекстринов, полученных из кукурузного
крахмала. Maltrin® M040 используется в процессах
пленкообразования и обеспечивает гладкую текстуру.
Maltrin M700 перерабатывается для получения отлич-
но растворимых частиц с очень малой плотностью.
Различия в кривых распределения по длине цепи этих
двух мальтодекстринов ясно отображает отличие их
физических свойств.
27
УГЛЕВОДЫ
АМИЛОПЕКТИНЫ.
Крахмалы, полученные из различных ис-
точников, сильно различаются по функцио-
нальным свойствам , так как имеют различное
химическое строение. Понимание взаимосвя-
зи между молекулярной структурой и функ-
циональными свойствами представляется
очень важным для фундаментальных иссле-
дований, а также для отбора и усовершенст-
вования крахмало-производных добавок при
разработках пищевых композиций. Распреде-
ление по длине цепи является важным пара-
метром при оценке содержания как амилозы,
так и амилопектинов в крахмале. На рисунке
показаны кривые распределения по длине це-
пи для неразветвленных амилопектинов со
степенью полимеризации до 60, полученных
из различных источников.
28
УГЛЕВОДЫ
ФРУКТЫ И ФРУКТОВЫЕ СОКИ

ВЭЖХ является высокоэффективным методом
для анализа углеводов, органических кислот и
консервантов во фруктовых соках, необходи-
мым для определения качества продукта, марки-
ровки его, а также для установления фальсифи-
кации продукта.
САХАРА В АПЕЛЬСИНОВОМ СОКЕ

Сахара могут непосредственно определяться в
соках, при этом, как показано на рисунке, нали-
чие органических кислот не является препятст-
вием при выполнении анализа. В этом случае
для подготовки пробы потребуется только рас-
творение и фильтрация.
ОЛИГОГАЛАКТУРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ ИЗ
ПЕКТИНА ЦИТРУСОВЫХ.
В течение многих лет пектин использовали в
качестве загустителя или гелеобразователя в та-
ких продуктах, как джемы и желе, но в настоя-
щее время открыты и новые возможности его
применения. Одним из основных новых приме-
нений пектиновых продуктов является исполь-
зование пектина в качестве жирозамещающего
вещества, состоящего из частично метилирован-
ной полигалактуроновой кислоты, экстрагиро-
ванной из кожуры цитрусовых. Пектин, полу-
ченный из различных источников, имеет специ-
фический профиль олигогалактуроновой кисло-
ты, которая и может использоваться для иден-
тификации и контроля за качеством. Типичный
профиль галактуроновых кислот, содержащейся
в пектине цитрусовых, может быть получен ме-
нее, чем за 40 минут. Пробоподготовка состоит
только в инжекции разбавленного гидролизата
пектина.
29
УГЛЕВОДЫ
29
ГЛАВА ПЯТАЯ:
РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
РЕШЕНИЯ DIONEX ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
В жидкостных хроматографах фирмы Dionex используются все общепринятые в

ВЭЖХ методики, но в то же время дополнительно разработаны новые детекторы, ко-
лонки и насосы – часто это является результатом работы с нашими заказчиками по
разрешению специфических аналитических задач. Ниже приведен перечень наиболее уни-
кальных и эффективных новых решений:
• Ионо-обменные неподвижные фазы с уникальной селективностью, специально предна-
значенной для обеспечения быстрого и высокоэффективного разделения ионных и по-
лярных соединений.
• ВЭЖХ системы, жидкостный тракт которых не содержит металлов, предотвраща-
ет возникновение коррозии и денатурацию белков.
• Передовая методика кондуктометрического детектирования с подавлением фоновой
электропроводности, предназначенная для количественного определения органических
и неорганических анионов и катионов с высокой специфичностью и чувствительно-
стью.
• Методика импульсного амперометрического детектирования (PAD), позволяющая зна-
чительно упростить определение углеводов.
• Революционная насосная ВЭЖХ система, использующая уникальный метод управления,
основанный на объединении цифрового сигнального процессора с обратной связью и
искусственного интеллекта для устранения пульсаций и обеспечения исключительной
точности скорости потока даже при изменяющемся противодавлении при градиент-
ном элюировании.
32
РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ КОЛОНКИ для препаративных целей. Неподвиж-

Разрешающая способность в ВЭЖХ в ная фаза MicroBead™ изготовлена при
очень большой степени зависит от селек- агломерации непористого, несжимае-
тивности колонки, которая, в свою оче- мого полимерного вещества в виде
редь, зависит от неподвижной фазы. микросфер четвертично-замещенного
Dionex MicroBead™- высокоэффек- латекса. В результате получены высоко
тивные неподвижные фазы, являющиеся , стабильные частицы с тонким поверх-
высокомолекулярными полимерами, бы- ностным слоем, обогащенным ионооб-
ли разработаны специально для оптими- менными узлами, которые могут быть
зации разделения специфических клас- приспособлены для разделения специ-
сов аналитических веществ. Эти непод- фических веществ.
вижные фазы характеризуются: Разновидностью неподвижной фазы
• Высокой скоростью установления рав- MicroBead, которая также была разрабо-
новесия при градиентном элюировании. тана фирме Dionex, являются сорбенты, в
• Отличными характеристиками массо- которых ионообменные полимеры при-
передачи, что и приводит к высокой виты на тонкий поверхностный слой ядра
эффективности. полимерной частицы. Сорбенты такого
• Способностью работы при больших типа разработаны для использования при
скоростями потока для быстрого разде- ионном анализе питьевой воды и сточ-
ления. ных вод.
• Способностью работы во всем диапазо- Фирма Dionex разработала также мно-
не pH (pH 0 -- 14). гофазные сорбенты, сочетающие в себе
• Высокими механической прочностью как обращенную фазу, так и возможность
(4000 psi) и химической стокостью при ионного обмена, что часто позволяет ис-
исключительно длительном времени ключить необходимость использования
работы колонки. ион-парных реагентов, как это требуется
• Несжимаемостью сорбентов, упро- при традиционном обращенно-фазном
щающией линейное масштабирование ВЭЖХ разделении.
Рисунок 1
Строение пленочной анионообменной полимерной
Гранула пленочной анионообменной смолы lonPac микросферы lonPacs.
Ионообменная 1) Инертное, непористое ядро с высокой степенью
поверхность
сшивки, совместимое с растворителями, применяе-
мыми в ВЭЖХ для очистки и модифицирования се-
лективности элюента.
2) Поверхность ядра полностью покрыта привиты-
ми сульфогруппами.
3) Субмикронный пленочный слой MicroBead со-
держит огромное количество ион -обменных узлов в
очень тонком слое.
33
.
МЕТОДЫ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ КОДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ
Простота использования многих при- ДЕТЕКТИРОВАНИЕ С ПОДАВЛЕНИЕМ
ложений, приведенных в этой книге, во ФОНОВОЙ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ
многих случаях обеспечивается сочета- Принцип действия кондуктометриче-
нием уникальной селективности колонки ского детектирования с подавлением фо-
с кондуктометрическим детектированием новой электропроводности представлен
с подавлением фоновой электропровод- на Рис. 2. Подавитель уменьшает прово-
ности или с импульсной амперометрией димость элюента до очень низкого уров-
ня, при этом возрастает проводимость
анализируемых веществ., в результате
чего достигается исключительная чувст-
вительность и высокая селективность для
анализируемых веществ ионного типа.
Саморегенерирующийся подавитель
SRS® Self-Regenerating Suppressor пред-
ставляет собой отдельный прибор, кото-
рый работает автоматически и не требует
технического обслуживания. (Рис. 3)..
Рис 2 Принцип работы кондуктометрического детектора с по- Рис. 3 В результате электролиза воды внутри подавителя об-
давителем фоновой электропроводности разуются ионы гидроксония и гидроксид ионы, необходимые
для нейтрализации элюента. Элюент, выходящий из ячейки
ДЕТЕКТИРОВАНИЕ МЕТОДОМ детектора, используется в цикле, как постоянный источник
ИМПУЛЬСНОЙ АМПЕРОМЕТРИИ воды.
Последовательность тройных импульсов напряжения

Такие вещества как углеводы не могут
детектироваться с помощью постоянното-
ковой амперометрии из-за загрязнения
электрода. Применение импульсной ампе-
рометрии позволяет решить эту пробле-
му. При этом используется повторяю-
щаяся последовательность тройных им-
пульсов напряжения, обеспечивающая
постоянные характеристики детектора.
(Рис. 4). Эта методика в настоящее время
используется для определения углеводов
и обеспечивает высокую Рис 4 Последовательность тройных импульсов напряжения
используется в импульсной амперометрии для обеспечения
чувствительность и специфичность без чистоты электрода и постоянства его рабочих характеристик.
необходимости дериватизации
34
УСТРОЙСТВО НАСОСОВ Насосная система Dionex GP40 с воз-

На погрешность и воспроизводимость можностью формирования градиента из
времени удержания и площади пиков четырех элюентов была разработана для
оказывают отрицательное воздействие непосредственного решения данных
колебания скорости потока, возникаю- проблем. В этой системе используется
щие из-за несовершенства традиционной система контроля потока, основанная на
конструкции насосов. Эти колебания сочетании современного цифрового сиг-
возникают в результате изменения дав- нального процессора и алгоритма «не-
ления в системе. Зависящего от сжимае- четкой» логики (искусственного интел-
мости и вязкости подвижной фазы, де- лекта). Результатом этого является вос-
формации элементов системы и прочих производимое и точное значение скоро-
факторов, таких, как незначительные сти потока элюента, свободного от пуль-
утечки через прокладку.Это особенно саций во всем диапазоне состава подвиж-
важно при градиентном элюировании, ной фазы и давления в системе.
когда часто встречаются большие изме-
нения давления в системе.
Принципиальная Схема информационных цепей Цифровой

Управляющей Системы Насоса GP40
35
36
Глава Шестая:
Ускоренная экстракция растворителями

УСКОРЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЯМИ
Экстракция часто является первым необходимым этапом при анализе продуктов пи-
тания. При традиционных методах экстракции, таких, как экстракция Сокслета, ис-
пользуются большие объемы растворителей, при этом часто требуется несколько часов
для получения удовлетворительной степени экстрагирования вещества. Ультразвуковая
обработка занимает меньше времени, но и для ее выполнения требуются большие коли-
чества растворителей, и, к тому же, затруднена автоматизация этого процесса. Высо-
кая стоимость растворителей и затраты на переработку отработанных растворите-
лей затрудняют применение этих методов для рутинных анализов.
Ускоренная Экстракция Растворителями (УЭР-ASE) представляет собой новый ав-
томатизированный метод экстракции, разработанный фирмой Dionex. В этом методе
используются преимущества влияния температуры на кинетику экстракции и для его
выполнения требуется только небольшие количества растворителя. Время экстракции
сокращается до нескольких минут, так как процесс протекает при более высоких тем-
пературах и давлении, чем температура и давление, характерные для обычных методов
экстракции. УЭР-ASE значительно ускоряет пробоподготовку и по этому находит все
большее применение для экстракции пищевых продуктов, в контроле окружающей среды
и для других типов твердых и полутвердых образцов. Например, УЭР-ASE удовлетворяет
всем требованиям Методики SW-846 3545 Агентства по контролю окружающей среды
США (U.S. EPA)для жидкостной экстракции под давлением оснований, кислот и ней-
тральных соединений, хлорированных пестицидов и гербицидов, полихлорированных би-
фенилов (ПХУ), и фосфорорганических пестицидов.
38
ОБЩЕЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЕ О МЕТОДЕ Для выполнения данного метода требу-

УЭР-ASE ются малые количества растворителя, а
Ускоренная экстракция растворителями время экстракции может быть уменьшено
достигается при использовании органи-
до 15 минут. Таким образом, время и
ческих и водных растворителей при по-
вышенных температуре и давлении. Рас- расход растворителя значительно сокра-
творитель подается в ячейку экстракции, щаются по сравнению с другими метода-
в которой содержится образец, затем ми экстракции растворителями. Усовер-
ячейка экстракции нагревается до задан- шенствованный метод является доста-
ной температуры (от температуры окру- точно простым, так как в нем использу-
жающей среды до 200 °C), и при этом в
ются обычные растворители, применяе-
ней одновременно повышается давление.
После экстракции экстракт (вытяжка) по- мые как для экстракции по методу Со-
ступает из нагретой ячейки в стандарт- кслета, так и для других распространен-
ный флакон-сборник для дальнейшей ных методов экстракции.
очистки или анализа.
Увеличение температуры ускоряет КРАТКИЙ ОБЗОР СИСТЕМЫ ДЛЯ
процесс экстракции, а одновременное по- УСКОРЕННОЙ ЭКСТРАКЦИИ
РАСТВОРИТЕЛЯМИ ASE 200
вышение давления предотвращает вски-
Dionex ASE 200 представляет собой
пание растворителя при температуре
полностью автоматизированную систему
выше нормальной точки кипения раство-
для экстракции. До 24 твердых или полу-
рителя.
твердых образцов, объемом до 33 мл
можно ввести и экстрагировать в автома-
тическом режиме,
Схема процесса ускоренной экстракции растворителями
в ячейку.
Заполнение ячейки
растворителем.
Насос
Нагрев и повышение
давления.
^
Выдержка образца при
повышенной т-ре и дав-
лении.
Раствори-
Подача чистого раство- тель Термостат Экстракцион-
рителя в ячейку ная ячейка
^ Отверстие
Удаление растворителя
из ячейки продувкой
азотом Сборник
Экстракт готов
для анализа
39
используя содержащийся в памяти ранее ФУНКЦИОНИРОВАНИЕ ASE 200

запрограммированный пользователем Основными составными частями
метод. Для любого образца может быть ASE200 являются: насос для подачи из
выполнена однократная или многократ- резервуара растворителя для экстракции,
ная экстракция, а методы экстракции мо- термостат, где происходит экстракция и
гут автоматически переключаться для клапаны переключения для контроля за
образцов различных типов согласно ра- потоком растворителя и подачи экстракта
нее введенному списку. Линии можно ав- во флаконы-сборники. Все функции ав-
томатически промыть перед каждой экс- томатизированы.
тракцией для устранения возможности Подготовка образцов для УЭР-ASE -
переноса вещества от одного образца к точно такая же, как и для других методов
другому. В качестве растворителей могут экстракции, и может состоять из сушки
использоваться практически любые рас- (обезвоживания) (например, с Hydroma-
творители, за исключением сильных не- trix™ или сульфатом натрия), дисперги-
органических кислот и оснований. рования, смешивания и т.д. Подготов-
Система содержит в себе многократно ленные образцы вводятся в ячейку экс-
продублированные уровни безопасности тракции и помещаются во вращающийся
чтобы исключить потенциальную опас- штатив карусельного типа. Когда темпе-
ность. Датчики температуры, давления ратура поднимается до заданной величи-
или утечки растворителя сигнализируют ны, карусельный штатив поворачивает
пользователю о возникшей проблеме, ячейку с образцом в положение для по-
подавая звуковой сигнал и даже, если не- дачи в камеру термостата. Затем ячейка
обходимо, отключая систему. подается в камеру термостата и автома-
тически герметизируется под воздейст-
вием внешнего давления.
После установления теплового равно-
весия (обычно через 5 минут), ячейка вы-
держивается в термостате в течение за-
данного времени (обычно от 5 до 15 ми-
нут). Затем экстракт смывается свежим
растворителем во флакон-сборник, после
чего следует продувка азотом. Затем
ячейка возвращается в карусельный шта-
тив и весь процесс ASE 200 повторяется
для следующего образца.
40
ТАБЛИЦА 1 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ

ЭКСТРАКЦИЯ ПЕСТИЦИДОВ ИЗ КРУП
Анализ No. 1:Сравнение условий обычных
Определение пестицидов, гербицидов методов экстракции с условиями метода
УЭР-ASE
и связанных с ними веществ в пищевых
продуктах и сельскохозяйственной про- Обычные методы УЭР-ASE
дукции имеет большую важность для Количество образца 3-20г 3-20г
Объем растворителя 130 мл 15 мл
обеспечения безопасности поставляемых После экстракции Очистка ТФЭ нет
продуктов питания. Во все возрастающей Суммарное время 60мин 15 ммин
степени используются аналитические ме- Анализ образца ГХ-FPD ГХ-FPD
тодики, требующие высокоэффективной ТАБЛИЦА 2 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ

экстракции различных групп пестицидов.
Анализ No. 1: Сравнение степени извлечения
Здесь приведены выполненные двумя не- веществ для обычных методов экстракции и
зависимыми исследователями данные по для метода ASE
экстракции из пшеницы различных клас- Малатион (мкг/л) Метилхлорпирифос
сов пестицидов. Образцы размолотой (мкг/л)
Образец Обычные Метод Обычные Метод ASE
пшеницы были переданы на фирму методы ASE методы
Dionex для экстракции по методу УЭР- 1 40 50 70 90
ASE. Экстракты были за тем возвращены 2 40 50 80 100
исследователям для дальнейшей очистки 3 60 70 50 60
и анализа. 5 40 100 30 70
10 60 80 60 80
11 60 70 70 90
АНАЛИЗ NO. 1: ПЕСТИЦИДЫ
Данные, полученные из первого ана-
лиза приведены в табл. 1 и 2. В табл.1
сравниваются данные обычной экстрак-
ции и УЭР-ASE. Результаты анализа по-
лученных экстрактов приведены в табл.2.
Метод УЭР-ASE обеспечивает более эф-
фективную экстракцию за более короткое
время, при этом не требуется дополни-
тельная стадия очистки методом твердо-
фазной экстракции.
41
АНАЛИЗ NO. 2: ПЕСТИЦИДЫ, ГЕРБИЦИДЫ ТАБЛИЦА 4 УЭР ЭКСТРАКЦИЯ ПШЕНИЦЫ

И ФУНГИЦИДЫ. Анализ No. 2:Извлечение введенных пестицидов, гер-
бицидов и фунгицидов
Условия УЭР-ASE , используемые во

втором анализе приведены в табл. 3, а К-во Извлечение(%)
(мкг/л)
результаты анализа – в табл.4. В этом Фосфорорганические
анализе образцы содержали анализируе- Пестициды
Azmphos-methyl 56 942
мые вещества в количествах только в 2 Chlorpynfos 20 601
раза превышающих предел обнаружения Chlorpynfos-methyl 8 1157
Demeton-S 38 967
в соответствии с требованиями исследо- Diazmon 26 969
вателя, использовавшего для анализа ГХ- Dichlovos 18 605
Dimethoate 58 878
масспектрометрию в режиме детектиро- Disulfoton 22 879
вания одного иона.. В этом случае образ- Disulfoton-sulfone 98 777
Omethoate 74 854
цы очищались перед анализом. Данные Parathion 84 1012
показывают, что УЭР-ASE обеспечивает Parathion-methyi 40 1157
Phorate 18 928
прекрасное извлечение для большого Phorate-sulfone 32 1057
круга классов пестицидов. Хлорорганические
пестициды
ТАБЛИЦА 3 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ Endosulfan-alpha 56 941
Анализ No. 2: Условия в методом Endosulfan-beta 68 933
Endosulfan-sulfate 20 770
УЭР-ASE
Methoxychlor-o,p 48 899
Количество образца 30г Methoxychlor-p.p' 50 1149
Карбаматные пести-
Static Time 5 mm циды
Растворитель Acetomtrile Carbaryl 92 541
Суммарное время 12ммин
Carbofuran 22 966
давление 2000 psi
Гербициды
Solvent Volume 14 мл
температура 100°C Atrazine 14 928
Анализ образца GC-MS Diclofop-methyl 36 818
Время нагревания 5 ммин Linuron 102 836
Trial late 68 878
Trifluralin 44 996
Фунгициды
Imazalil 40 1088
Thiabendazole 44 1588
42
ЭКСТРАКЦИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ ИЗ

ФРУКТОВ И ОВОЩЕЙ
Диатомитовые земли обычно используют в качест-
ве добавок к образцам фруктов и овощей из-за высо-
кого содержания в последних влаги. В приведенных
примерах содержание всех пестицидов равнялось 100
мкг/кг. Одни и те же условия использовались как для
бананов, так и для картофеля, и все экстракты анали-
зировали с помощью ГХ.. Как показано в табл.5 и 6,
для всех хлорорганических пестицидов было достиг-
нуто хорошее извлечение и среднеквадратичное от-
клонение.
ТАБЛИЦА 5 Экстракция хлорорганических
ТАБЛИЦА 6 Экстракция хлорорганических
пестицидов из бананов методом
пестицидов из картофеля методом
УЭР-ASE "
УЭР-ASE*•
Соединение Ср.Извл Std. СКО
Compound Ср.Извл. Std. СКО
. (n=3) Dev. (%) (n=3) Dev. (%)
alpha-BHC 100.3 2.3 2.3
alpha-BHC 96.3 6.3 6.6
beta-BHG 102.2 2.3 2.3
beta-BHC 108.6 2.3 2.1
gamma-BHC 98.9 3.2 3.2
gamma-BHC 97.4 6.6 6.8
Heptachlor 89.2 7.6 8.5
Heptachlor 93.9 3.5 3.7
Aldnn 89.4 2.2 2.5
Aldnn 95.9 3.3 3.4
Heptachlor Epoxide 93.5 2.1 2.2
Heptachlor Ep- 95.2 2.4 2.6
Dieldnn 93.7 1.6 1.7 id
Dieldnn 97.1 0.55 0.57
4,4'-DDE 92.1 1.8 1.9
4,4'-DDE 95.4 0.67 0.70
2,4'-DDD 95.4 2.5 2.6
2,4'-DDD 95.7 0.85 0.89
Endnn 94.4 2.7 3.0
Endnn 97.8 1.8 1.9
4,4'-DDD 88.0 2.7 3.0
44'-DDD 93.7 1.8 1.9
4,4'-DDT 89.6 5.8 6.4
4,4'-DDT 93.0 4.5 4.8
а а
100 мкг/кг на соединение 100 мкг/кг на соединение
b b
Условия: 10 г образцы смешивают- Условия: 10 г образцы смешивают-
ся каждый с 6 г диатомитовыми ся каждый с 6 г диатомитовыми
землями, 100 C, 10 MPa (1500 psi) 5 землями, 100 C, 10 MPa (1500 psi)5
мин нагревания,5 мин термостати-
мин нагревания,5 мин термостати-
рования, 60% смыв. 60 с промывка
рования, 60% смыв. 60 с промывка гексан/10% ацетон
гексан/10% ацетон
43
СЕЛЕКТИВНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ на выходе экстракционной ячейки позво-

ТКАНЕЙ РЫБ лило поглотить липиды и другие соэкс-
Анализ экстрактов, содержащих за- трагирующиеся вещества и, таким обра-
грязнения полихлорированными бифени- зом, повысить выход более чистого экс-
лами из тканей рыб и рыбных гомогена- тракта и облегчить количественный ана-
тов затрудняется наличием соэкстраги- лиз ПХБ.
рующихся жирных веществ, которые ме- В общем случае, селективная экстрак-
шают хроматографическому анализу. В ция с использованием ASE дает приемле-
этом случае для извлечения мые результаты (см. Табл.7), и устраняет
соэкстрагирующихся липидов из таких необходимость дополнительной очистки,
образцов требуется дополнительная такой например, как обработка серной ки-
процедура очистки, включающая слотой или ситовая хроматография.
ситовую, колоночную хроматографию, При использовании этого метода во
обработку кислотами. Эти процедуры много раз снижается как время приготов-
требуют дополнительных затрат времени ления образца, так и вероятность потери
и приводят к возможным потерям анализируемого вещества.
анализируемого вещества. В качестве
альтернативы была предложена методика УЭР-ASE Экстракция из тканей рыб
ускоренной экстракции растворителями.
Селективная ASE экстракция может A Неселективная экстракция гексаном
быть выполнена при правильном выборе
растворителя и сорбента в экстракцион-
ной ячейке. Важным преимуществом при
использовании таких сорбентов как окись
алюминия в этом случае является то, что
собираемые экстракты не требуют допол-
нительной очистки и могут быть непо-
средственно проанализированы методом
газовой хроматографии. Первый образец
рыбной ткани был получен из Нацио-
нального научно-исследовательского со- B Селективная экстракция с оксидом
вета Канады (NRC-CNRC). It is character- алюминия в ячейке
ized as a ground whole Carp reference mate-
rial for organochlorine compounds (CARP-
1).
СРАВНЕНИЕ «НЕСЕЛЕКТИВНОЙ» И
«СЕЛЕКТИВНОЙ» УЭР-ASE ЭКСТРАКЦИИ
Хроматограмма экстракта рыбной тка-
ни "неселективной" ASE экстракции гек-
саном приведена в сравненииe с "селек-
тивной" ASE экстракцией того же образ-
ца..Использование окиси алюминия
44
ТАБЛИЦА 7 Степень извлечения ПХБ из тканей рыб при селективном методе УЭР-ASE
(концентрация выражена мкг/кг)
Congener Серт. а Знач. Экстракт 1 Экстракт 2 Экстракт 3 Средн. Std.Dev. RSD(%)
52 124±32 100 107 99 102 4.4 4.3
101/90 124±37 101 103 100 101 1.5 1.5
105 54±24 124 128 125 W 2.1 1.7
118 132±50 107 109 107 108 12 11
138/163/1 102±23 48 48 48 48b 00 N/A
64
153 83±39 48 48 48 48 0.0 N/A
170/190 22±8 30 31 31 31 0.58 1.9
180 46±14 65 62 64 64b 15 24
187/182 36±16 30 30 30 30 00 N/A
а в
95% доверит интервал значения за 95% доверит.интервалом
c
Условия: 3 г образцы смешивали с 15 г сульфата натрия, высушивались, затем смешивали с 5 г оксида алюминия, гексана, 100 °C,10
MPa (1500 psi) 5-мин нагревания, 5 мин термостатирования, 60% промывка, 90-s продувка, 2 статических цикла, суммарное время -
17-мин на каждый образец
ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ МЯСА УСТРИЦ ТАБЛИЦА СТЕПЕНЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПХБ ИЗ МЯСА

УСТРИЦ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ
Результаты УЭР-ASE экстракции ПХБ *
из мяса устриц приведены в табл.8. В таб-
лице приведены среднее значение извле- PCB Congener Ср.Извлеч..,n=6 RSD
чения и его среднеквадратичное отклоне- (как% от Сокслета) (%)
ние (%) для относящихся к одной группе PCB 28 90.0 7.8
ПХБ. PCB 52 86.9 4.0
PCB 101 83.3 1.5
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ И АНАЛИЗ PCB 153 84.5 35
Образцы мяса устриц были получены PCB 138 76.9 3.0
из лаборатории Национальной админист- PCB 180 87.0 43
рации по океану и (NOAA) (г. Сиэттл, шт.
Вашингтон, США). Образцы смешивали в a
Диапазон концентраций анализируе-
равных долях с веществом Hydromatrix™ мых веществ 50-150 микрог/кг для каж-
для связывания влаги. дого компонента
b
Условия 5-10гg, 100 °C. 14 MPa (2000
psi), 5 мин нагревание, 5 мин термо-
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ статирование, 60% промывка, 60-с про-
УЭР-ASE Экстракты в первую очередь дувка, гексан/ацетон (1:1), (v/v)
пропускали через силикагель, обработан-
ный нитратом серебра и серной кислотой,
а затем через колонку с окисью алюминия
и упаривали до 1мл для последующего ГХ
анализа с ЭЗД на капиллярной колонке
Rtx-5(30м* 0.25-мм). (или эквивалентной).
45
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИРОВ В РАЗЛИЧНЫХ ПИЩЕВЫХ

ТАБЛИЦА 9 ЭКСТРАЦИЯ ЖИРОВ ИЗ РАЗЛИЧНЫХ
ПРОДУКТАХ ПРОДУКТОВ
Содержание жира в пищевых продуктах вызывает рас-
тущее беспокойство во всем мире. В США., закон о мар- Образец Cр.%жира Std. RSD
кировке продуктов питания требует, что бы на маркировке (n=5) (вес.%) dev. (%)
было указано содержание насыщенных и ненасыщенных Картофельн. чипсы 34.0 0.11 0.33
жиров.1 Производители продуктов питания также нужда- Кукурузные чипсы 32.8 0.08 0.25
ются в методе для повседневного качественного контроля Сырная закуска 33.3 0.17 0.51
Маисовые чипсы 21.5 0.07 0.34
содержания жиров. Закусочные чипсы 19.2 0.10 0.53
В настоящее время используются такие методы как Со-
кслет и автоматизированный Сокслет, в которых содержа- Условия: 3 г образцы, 125 °C, 6,7 MPa (1000 psi) 6
ние жиров определяется гравиметрически после экстрак- миннагревание, 25-мин термостатирование, 60% промыв-
ка, 60 с продувка хлороформ, 3 цикла термостатитрова-
ции с такими органическими растворителями, как хлоро-
ния
форм или petroleum. Для этих методов требуются большие
количества растворителей , и, к тому же, для выполнения ТАБЛИЦА 10 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ ПЕЧЕНЬЯ
анализа потребуется от 2 до 16 часов. Поэтому необходи-
мы более быстрые методы определения жиров при мень- Метод Раство- Ср.%жира Std. RSD
ших затратах растворителей. ритель (вес.%) Dev. (%)
Сокслет метанол/ 200-220 N/A N/A
СРАВНЕНИЕ МЕТОДА УЭР-ASE С МЕТОДАМИ ЭКСТРАКЦИИ CHCI,(2 :
ПО СОКСЛЕТУ ASE n=3 гексан/ 208 018 085
УЭР-ASE применялась для определения содержания IPA(3 : 2)
жиров в различных твердых или semi-solid пищевых про-
дуктах. Содержание жиров определялось следующим об-
разом: сначала экстракт собирался в предварительно взве-
ТАБЛИЦА 11 ЭКАСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ КРЕКЕРОВ
шенные флаконы-сборники, затем растворитель испарялся
в токе азота, после чего флаконы-сборники взвешивались
заново. Образец Метод Ср.%жира Std. RSD
Образцы были получены от целого ряда различных (вес.%) Dev. (%)
компаний по производству продуктов питания. Здесь при- Крэкер 1 Сокслет 154 N/A N/A
ведены результаты анализа образцов, представленных Крэкер 1 ASE", n=3 146 009 065
Крэкер 2 Сокслет 28-30 N/A N/A
компаниями по производству продуктов, во всех случаях
Крэкер 2 ASP, n=3 281 020 0.70
анализ проводили методом Сокслета.
В Табл. 9 показаны результаты экстракции методом
ASE различных продуктов питания для определения со-
держания жиров в них. Степени извлечения оказались эк- "b После кислотного гидролиза
Условия: 5 г образцы, 125 °C, 6,7 MPa (1000 psi), 6 мин нагрева-
вивалентны степеням извлечения для метода Сокслета, при ние,25 мин темостатирование,c 60% flush , 60 s purge, 1 цикл
хорошей точности. термостатирования, гексан/изопропанол (3 : 2)
В таблицах 10 -14 сравниваются результаты экстрак- ТАБЛИЦА 12 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ СЛАДКИХ ЗЛАКОВЫХ
ции для других продуктов питания. В большинстве случа-
ев, имеется хорошее совпадение между методами Сокслета
Метод Раствори- %жира Std. RSD
и ASE , при использовании одного и того же экстрагента. тель (вес.%) Dev (%)
Хорошее совпадение результатов может быть также полу- Сокслет метанол/ 10.0-12.0 N/A N/A
чено и при использовании различных растворителей. CHCl3(2 : 1)
ASE2 гексан/ 11.6 0.09 0.73
IPA (3 : 2)
Условия такие же, как в Таблице 5.
46
Для экстракции жиров из сладких зерновых СРАВНЕНИЕ МЕТОДА ASE И МЕТОДА МОЖОНЬЕ
(Табл. 12), применили смесь метанол / хлоро- Традиционный метод Можонье для опреде-
форм для экстракции методом Сокслета. Од- ления жиров в молочных продуктах состоит в
нако, компания, производящая данные продук- предварительной обработке щелочами (обычно
ты питания, хотела исключить необходимость гидроокисью аммония), за которой следует экс-
применения метанола и хлорированных рас- тракция смесью диэтиловый эфир/ этанол, и пет-
творителей из производственных линий (на- ролейный эфир/ этанол. Предварительная обра-
пример, хлороформа). Эквивалентные данные ботка щелочами необходима для растворения ка-
были получены для экстракции методом ASE зеина и удаления внутритканевого жира. Дан-
при замене растворителя на смесь гек- ный метод является и трудоемким и для его вы-
сан/изопропанол (3: 2). полнения необходима многократная экстракция
при значительных затратах времени. При срав-
нении методов ASE и Можонье для экстракции
ТАБЛИЦА 13 экстракция жиров из DOG различных продуктов с высоким содержанием
BISCUITS
жира и сыров выясняется, что для метода ASE
не требуется предварительная обработка щело-
Образец Метод Раство- Ср.%жир Std. RSD
ритель чами. Результаты, полученные при экстракции
(вес.%) Dev. (%) методом ASE в течение 30 минут хорошо согла-
SRM Сокслет Petroleum 8.80 0.50 5.7 суются с результатами, полученными методом
ether
Млжонье.
SRM ASE" Petroleum 9.12 0.15 1.6
ether ТАБЛИЦА 14 ЭКСТРАКЦИЯ ЖИРОВ ИЗ КРЭКЕРОВ С
Brand X Coкслет Petroleum 10.3 N/A N/A ПОНИЖЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ЖИРОВ.
: ether
Brand X ASE Hexane/ 10.4 N/A N/A
IPA (3 2) Метод % жира Std. RSD
Условия: 7 г образцы, 125 С, 6,7 Мра (1000 psi), 6 мин на- (вес.%) Dev. (%)
гревание, 25 мин термостатирование, 60% flush, 60-s Сокслет 140 N/A N/A
purge, 1 цикл термостатирования.
ASE3 143 003 21
Условия: 5 г образцы, 125 С, 6,7 Мра (1000 psi), 6 мин нагре-

вание, 25 мин термостатирование, 60% flush, 60-s purge, 1
цикл термостатирования.
47
ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ ТАБЛ 15 ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ

КУЛЬТУР КУЛЬТУР AOCS Method AM 2-93 Conditions
Масла для продуктов питания и приго-
товления пищи получают из семян таких Размер образца 4 g ground seeds
Термостат 130°C,2ч
масличных культур, как canola, соевые бобы,
Экстрагирование 4 ч, drain solvent and
кукуруза, лен, хлопок и т.п. Для оптимиза- Измельчение 7 mm
ции производительности необходим точный Экстрагирование 2 ч, drain solvent and
метод определения содержания масел в се- Растворитель Petroleum ether
менах.Общепринятые методы экстракции Общ.объем р-рителя 150-250 мл
масел из семян масличных культур требуют Общ. время 105ч
применения больших количеств растворите-
лей (обычно несколько сотен миллилитров)
и длительного времени экстракции (от 8 до ТАБЛИЦА 16 ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ
16 часов). КУЛЬТУР. УСЛОВИЯ ЭКСТРАКЦИИ МЕТОДОЛМ ASE
СРАВНЕНИЕ МЕТОДА ASE С Давление в системе 67MPa(1000psi)

ОБЩЕПРИНЯТЫМИ МЕТОДАМИ ЭКСТРАКЦИИ Температура в термостате 105 °C
МАСЕЛ
Время разогрева термостата 5 мин
Экстракция из семян canola, в которых
содержится приблизительно 4-5 весовых % Время термостатирования 10 мин
масла, представлена в качестве примера для Flush Volume 100%
сравнения метода ASE (1) с AOCS (American Purge Time 60с
Oil Chemist Society) Official Method AM 2- Растворитель Петролейный
93, Который основан на FOSFA (Federation Циклы термостатир-ия 3
of Oil Seeds and Fat Association) Official
Method (2). Особенности метода (2) показа-
ны в Табл.15. Условия, при которых вели Экстракция масел из семян масличных культур:
экстракцию методом ASE, представлены в Сравнение методов ASE и FOSFA
Табл. 16.Как показывают результаты, метод ASE 200 FOSFA
хорошо ASE хорошо согласуется с обще-
принятым методом. Определенный по мето-
ду ASE, весовой процент содержания масла
в семенах равен 44.9% с 0.31% RSD ( при
n=3), что хорошо совпадает со значением,
определенным по методу AOCS -- 45.2% с
0.24% RSD (при n=12). Процент всех экстра-
гированных масел как функция времени экс-
тракции сравнивали по гистограммам, пока- 30 60 90 240 480 720
занным на рисунке. Метод ASE дает сопос- Минуты Минуты
тавимые результаты быстрее и при исполь-
зовании меньшего количества растворителя,
чем метод FOSFA. Определение объема пе-
рекиси (PV) и свободной жирной кислоты
(FFA) показало отсутствие значительного
расщепления триглицеридов во время экс-
тракции по методу ASE.
48
Приложение Один:
AOAC INTERNATIONAL:
ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ
МЕТОДЫ
AOAC INTERNATIONAL:
ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ МЕТОДЫ
AOAC метод номер тип колонки

Афлатоксины В хлопковых продуктах 98020 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 μm
Афлатоксины M1 и M2 в жидком молоке 98616 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Антиоксиданты в раст. масле и жирах 98315 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Apnnocid in Feeds 98127 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 μm

Бацитрацин в премиксах 98244 C8 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm 5 μm
Бензоат,кофеин, и сахарин в газированных напит- 97908 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 6 mm, 5 v μm

ках
Бензойная кислота в апельсиновом соке 99411 SupelcoGel" TPR, 15 cm x 4 6 mm, 5 v μm
Domoic Acid in Mussels 99126 C18 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 μm
Фенобендазол в говяжьей печени 99117 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Furazolidone в пище и премиксах 98551 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm

Глюкоза, фруктоза, сахароза и мальтоза в 98214 NH2-bonded Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 μm
Подслащенном хлебе
Глицерин в вине и виноградном соке 99146 SupelcoGel C-610H, 30 cm x 78 μm
Glycyrrhizic Acid or Acid Salts in Licorice Products 98219 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 6 mm, 5 μm
Glyphosate, Technical and Formulations 98310 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Intermediates and Reaction Byproducts in 98228 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm

FD&CYellowNo5
Intermediates in FD&C Red No 40 98113 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Intermediates in FD&C Yellow No 8 97723 Silica-SAX, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Иод в жидком и порошковом молоке 99222 C18 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 μm
Остатки N-метилкарбаматав винограде и картофе- 98523 C8 Reversed Phase, 15 cm x 4 6 mm, 5 μm

ле
/v-Methylcarbamoyloximes and /v-метилкарбаматы 99106 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm 5 μm
в питьевой воде
Охратоксин A в зерне 99144 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Пестициды в воде 99214 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
* Оборудование Dionex может использоваться для всех приведенных методов
50
AOAC INTERNATIONAL:
ОФИЦИАЛЬНО УТВЕРЖДЕННЫЕ ВЭЖХ МЕТОДЫ
AOAC метод номер ТИП колонки

Фенольные антиоксиданты в жирах и масле 98315 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Чистота лактозы 98422 NH2-bonded Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 μm
Хинная, Яблочная и Лимонная кислоты в клюк- 98613 C18 Reversed Phase 25 cm x 4 6 mm 5 μm

венном соке
Коктейль и яблочный сок
Сахариды (осн.) в кукурузном сиропе и сахарах 97923 Cation exchange-Ca form resin, 30 x 7 8
Сахариды (неосн.) в кукурузном сиропе и сахарах 97923 Cation exchange-Ca form resin, 30 x 7 8
Разделение сахаров в меде 97720 NH2-bonded Silica 25 cm x 4 6 mm 5 μm

Сахара в экстрактах лакрицы 98417 NH2-bonded Silica 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Сульфометазин в сыром коровьем молоке 99221 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm

Общее содерж. яблочной кислоты в яблочном 99305 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
соке
Trans-витамин K1 в детском питании 99227 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 μm
Триглицериды в растительном масле 99324 C18 Reversed Phase 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Ванилин, Ванильная к-та, p-гидроксибензальде- 99025 C8 Reversed Phase 15 cm x 4 6 mm, 5 μm

гид и р-гидроксибензойная кислота в экстракте
ванилина
Витамин A в молоке и детском молочном питании 99204 C18 Reversed Phase, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Витамин D в сгущенном и порошковом молоке 98117 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 μm

Витамин D в детском питании 99226 Silica, 15 cm x 46 mm, 5 μm
Витамин D в пищевых смесях, премиксах и корме 98229 Silica, 25 cm x 4 6 mm 5 μm

домашних животных
Витамин D в мультивитаминных препаратах 98026 Silica, 25 cm x 46 mm 5 μm
Витамин D в концентратах витамина А и D 98527 Silica, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm
Витамин D в витаминных препаратах 97924 Silica, 15 cm x 46 mm, 5 μm
Витамин E в молочном детском питании 99203 Silica, 25 cm x 4 6 mm, 5 μm

Зеараленон и α-зеараленол в кукурузе 98518 C18 Reversed Phase, 30 cm x 4 mm, 5 μm
51
52
Приложение Два:
Рекомендованная литература
РЕКОМЕНДОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА
ЖУРНАЛЬНЫЕ СТАТЬИ "Determination of Anions of Milk by Ion

Chromatography" Gaucheron, F.; Le Graet, Y,
Анионы & Катионы Piot, M., Boyaval, E. Lait 1996, 76,433-443.
"Application of Ion Chromatography to the "Determination of Anions in Beer by Ion
Determination of Inorganic Anions in Food- Chromatography" Buckee, G.K. J. Inst. Brew.
stuffs" Pereira, C. F. /. Chromatogr. 1992, 1995,101 (6), 429-430
624, 457-470.
"Comparison of Polyphosphate Analysis by Амины & ДругиеОснования
Ion Chromatography and by Modified End- "Ion Exchange Separation and Pulsed Am-
Group Titration" Baluyot, E.; Hartford, C. G. perometric Detection for Determination of
/. Chromatogr. 1996, 739,217-222. Biogenic Amines in Fish Products" Draisci,
"Determination of Anions and Cations in R.; Cavalli, S.; Lucentini, L.; Stacchini, A.
Sugar Factory Samples by Ion Chromatog- Chromatographia 1993,35, No. 9-12, 584-
raphy" de Bruijn, J. M.; Heringa, R. Presented 590.
at the 1992 Conference on Sugar Processing "Reversed-Phase Liquid Chromatographic
Research, New Orleans, LA, September 1992. Determination of Vitamin D in Milk" Hagar,
"Determination of Oxalate in Beer and Beer A.F; Madsen, L.; Wales, Jr., L.; Bradford, Jr.,
Sediments Using Ion Chromatography" H.B. /. Assoc. Off. Anal. Chem. 1994,
Madigan, D., McMurrough, I., Smyth, M. R. 77,1047-1051.
;. Am. Soc. Brew. Chem. 1994,52 (3), 134-
137. Органические Кислоты
"Improved Determination of Chlorite and "The Analysis of Organic Adds by Ion Chro-
Chlorate in Rinse Water from Carrots and matography in Beer and Wort" Barber, E. L.
Green Beans by Liquid Chromatography and J. Am. Soc. Brew. Chem. 1990,48,44-46.
Amperometric and Conductivity Detection" "Method for the Analysis of Inorganic and
Bettler, K. M.; Chin, H.B.J. Assoc. Off. Anal. Organic Add Anions in All Phases of Beer
Chem. Int. 1995,78, No. 3,878-883. Production Using Gradient Ion Chromatog-
"Ion Chromatographic Determination of Inor- raphy" Boyles, S.;. Am. Soc. Brew. Chem.
ganic Anions in Vinegar Samples" Dolenc, J.; 1992, 50,61-63.
Gorenc, D. Die Nahrung 1994,4,434-438. "Pulsed Amperometric Detection of Sulfur-
"The Use of Pulsed Amperometry Combined Containing Pestiddes in Reversed-Phase Liq-
with Ion-Exclusion Chromatography for the uid Chromatography" Johnson, D.C.;
Simultaneous Analysis of Ascorbic Add and NgoviwatchaiAnal Chim. Acta 1988,215,1-12.
Sulfite" Wagner, H. L.; McGarrity, M. J. J. "Use of Ion Chromatography for the Meas-
Chromatogr. 1991,546,119-124. urement of Organic Adds in Fruit Juices" Sac-
"Chromatographic Determination of the An- cani, G.; Gheradi, S.; Trifiro, A.;
ion Content in Spanish Rectified Musts" Soresi Bordini, C.; Calza, M.; Freddi, C. J.
Perez-Cerrada, M.; Casp, A.; Maquieira, A.
Chromatogr. 1995,706,395-403.
Am. J. Enol. Vitic. 1993,44(3), 292-296.
54
54
Углеводы "Determination of Polydextrose in Food by

"Alternative Sweeteners and Bulking Agents" Means of Ion Chromatography and Pulsed
Giese, J. H. Food Technology 1993, Amperometric Detection" Stumm, I.; Baltes,
(January), 114-126. W. Z, {Inters. Forsch 1992,195,246.
"Analysis of Oligogalacturonic Adds with 50 "Determination of Sugars and Sugar Alcohols
or Fewer Residues by High-Performance An- in Dietetic Sweeteners and Food by High-per-
ion Exchange Chromatography and Pulsed formance Anion-Exchange Chromatography
Amperometric Detection" Hotchkiss, Jr., A. (HPAEC) Coupled with Pulsed Amperometric
T.; Hicks, K. B. Anal. Biochem. 1990,184, Detection (PAD)" Corradini, C.; Canali, G.;
200-206. Cogliandro, E.; Nicoletti, I. Proceedings of
"Analysis of Sugar in Final Molasses by Ion EURO FOOD CHEM Vlll, Vienna, Austria,
Chromatography" Day-Lewis, C. M. ].; September 18-20,1995,2,307-310.
Schaffler, K. J. Proc. S. A. Sugar Technol. As- "Effect of Pushing Agents on the Separation
soc., June 1992. and Detection of Debranched Amylopectin by
High-performance Anion-Exchange Chroma-
"Application of Gradient Ion Chromatography tography with Pulsed Amperometric Detec-
with Pulsed Electrochemical Detection to the tion" Wong, K. S.; Jane, J. J. Lia. Chroma-
Analysis of Carbohydrates in Brewing" Madi- togr. 1995,18, (1), 63-80.
gan, D.; McMurrough, I.; Smyth, M. R. J. Am. "Food Additives" Thayer, A. M. Chem. Eng.
Soc. Brew. Chem. 1996,54 (1), 45-49.
News 1992, June 15,26-43.
"Application of High Performance Anion-
Exchange Chromatography with Pulsed Am- "Fructans in Foods and Food Products, Ion
perometric Detection to Sugar Analysis of Exchange Chromatographic Method:
Citrus Juices" White, D. R., Jr.; Widmer, W. Collaborative Study" Hoebregs, H.; Poster,
W. J. Agric. Food Chem. 1990, 38,1918-1921. Presented at the 110th AOAC International
"Detection of Orange Juice Adulteration with Meeting, Orlando, FL, Sept. 8-12,1996.
Beet Medium Invert Sugar Using Anion Ex- "Functional Replacements for Sugars in
change Liquid Chromatography with Pulsed Foods" Alonso, S.; Setser, C. Trends in Food
Amperometric Detection" Swallow, K. W.; Science and Technology 1994,5 (May), 139-
Low, N. H. /. Assoc. Off. Anal. Chem. 1991, 146.
74, 341-343. "High Performance Anion-Exchange Chroma-
"Determination of Inulin and Oligofructose in tography with Pulsed Amperometric Detec-
Food Products, and Integration in the AOAC tion of Nutritionally Significant Carbohy-
Method for Measurement of Total Dietary Fi- drates" Corradini, C.; Cristalli, A.; Corradini,
bre" Quemencer, B.; Thibault, J. F.; D. J. Lia. Chromatogr. 1993,16,3471-3485.
Coussement, P. Lebensm.-Wiss. Technol. "Ion Chromatographic Analysis of Glucose,
1994, 27,125-132. Fructose, and Sucrose Concentrations in Raw
and Processed Vegetables" Lamb, J. D.;
Myers, G. S.; Edge, N.;, Chromatogr. Sci.
1993, 31, 353-357.
55
"Ion Chromatographic Analysis of Oligosac- "Ion Chromatographic Analysis of Sugars

charides in Beet Sugar" Tsang, W. S. C.; in Foods and Molasses" Thompson, J. C.,
Cargel, G.-L. R.; Clarke, M. A. Zuckerind. Proceedings of Sugar Processing Re-
1991,116, No. 12,1058-1061. search Institute Workshop on Analysis of
"Neutral Monosaccharide Composition of Sugars in Foods 1992, M. C. Clarke, Ed.
Various Fibrous Substances: A Comparison "Water Soluble Dextrins from ot-
of Hydrolytic Procedures and Use of Anion- Amylase-Treated Bread and Their Rela-
Exchange HPLC with PAD Detection of tionship to Bread Firming" Akers, A. A.;
Monosaccharides" Garleb, A. K.; Bourquin, Hoseney, R. C. Cereal Chemistry
L. D.; Fahey, Jr., G. C. J. Agric. Food Chem 1994,71,224-226.
1989, 37,1287-1293.
Следующая группа журнальных статей опубликована в сборнике Seminars in Food

Analysis;Hurst, W. ]., Ed.; Chapman & Hall, 1997; Vol. 2, No. 1/2.
"The Use of HPAE-PAD for the Analysis of "Analysis of Fermentable Sugars and Dextrins
Thickening Agents in Fruit Juice and Food in Beer by HPAEC-PAD" Deseveaux, S.;
Analysis" Koswig, S.; Fuchs, G.; Hotsommer, Daems, V; Delvaux, F.; and Derdelincx, G.,
H.J.; Graefe, U.; Gesellschaft fur Lebensmit- University of Louvain, Centre for Malting and
tel-Forschung mbH, Berlin, Germany. Brewing Science, Leuven, Belgium.
"Application of HPAEC-PAD to Carbohy- "Applications of HPAE-PAD in the Sugar In-
drate Analysis in Food Products and Fruit dustry" Eggleston, G., U.S. Dept. of Agricul-
Juices" Coraddini, C.; Canali, G.; and ture, Agricultural Research Service, SRRC,
Nicoletti, I., C.N.R. Istituto di Cromatografia New Orleans, LA; and Clarke, M., Sugar
del C.N.R., Rome, Italy. Processing Research Institute, New Orleans,
"Determination of Fructooligosaccharides in LA.
Raw Materials and Finished Products by "Fundamentals and Applications of Pulsed
HPAE-PAD" Durgnat, J. M.; Martinez, C., Electrochemical Detection in Food Analysis"
Nestec Ltd., Nestle Research Centre, Lacourse, W. R.; Dasenbrock, C. 0.; and
Lausanne, Switzerland. Zook, C. M., Dept. of Chemistry and Bio-
"A Comparative Study of Dietary Fiber chemistry, University of Maryland, Baltimore
Methodologies Using Pulsed Electrochemical County, MD, USA.
Detection of Monosaccharide Constituents" "Food Authenticity Analysis by High-Perfor-
Campbell, J. M.; Flickinger, E. A.; and Fahey, mance Anion-Exchange Chromatography
G., Jr., Dept. of Animal Sciences, University with Pulsed Amperometric Detection" Low,
of Illinois, Urbana, IL, USA. N. H., Dept. of Applied Microbiology and
Food Science, University of Saskatchewan,
Saskatchewan, Canada.
56
Приложения и технические заметки фирмы Dionex Various Food Matrices Using Accelerated
Solvent Extraction (ASE)
AN21: Organic Adds in Wine
AN25: Analysis of Inorganic Anions and Or- AN316: Extraction of PCBs from Environ-
mental Samples Using Accelerated Solvent
ganic Adds in Carbonated Beverages Extraction (ASE)
AN37: Determination of Iodide in Dairy AN321: Determination of Unbound Fat in
Products Various Food Matrices Using Accelerated
Solvent Extraction (ASE)
AN46: Ion Chromatography: A Versatile
Technique for the Analysis of Beer AN322: Selective Extraction of PCBs from
Fish Tissue Using Accelerated Solvent Ex-
AN54: Determination of Sulfite in Food and traction (ASE)
Beverages with Pulsed Amperometric Detec-
tion AN325: Extraction of Oils from Oilseeds by
Accelerated Solvent Extraction (ASE)
AN67: Polysaccharide Analysis: AN329: Determination of Total Fat in Infant
Maltodextrins, Dextrans, Inulin, and Other Formula Using Accelerated Solvent Extrac-
Oligosaccharides tion (ASE)
AN70: Choline and Acetylcholine TN20: Analysis of Carbohydrates by High-
AN71: Determination of Polyphosphates Us- performance Anion Exchange Chromatogra-
ing Ion Chromatography with Suppressed phy with Pulsed Amperometric Detection
Conductivity Detection (HPAE-PAD)
AN82: Analysis of Fruit Juice Adulterated
with Medium Invert Sugar from Beets
AN83: Size-Exclusion Chromatography of
Polysaccharides with Pulsed Amperometric
Detection
AN87: Determination of Sugar Alcohols in
Confections and Fruit Juices by High-Perfor-
mance Anion Exchange Chromatography with
Pulsed Amperometric Detection
AN92: Determination of Sugars in Molasses
by High-Performance Anion Exchange Chro-
matography with Pulsed Amperometric De-
tection
AN103: Determination of Total Fat and
Carbohydrates in Foods
AN 112: Determination of Nitrate and Ni-
trite in Meats
AN314: Determination of Unbound Fat in
57
ИНДЕКС
A Cereal, Extraction of Fat 46 Cheese, Ex-

Accelerated Solvent Extraction 37 traction of Fat 47 Chocolate 22 Coffee
vs. Mojonnier Method 47 Additives 15 Adulteration 23 Cookies, Extraction of Fat
Adulteration of 42
Natural Fruit Juices 24
Coffee 23 Amines & Other Organic
Bases 14 Dairy products
Biogenic 15 Iodide in 6
Choline 14 Fat, Extraction of 47 Detector Technolo-
Vitamins 16 Amylopectins 28 Anions gies 34 Dionex Application and Technical
& Cations, Inorganic 4 Anions and Or- Notes 56
ganic Acids in an Dionex LC Technologies 31 Drink-
Irish Stout 12 AOAC International: Of- ing Water 5 Dyes 12
ficially
Approved HPLC Methods 49 AOAC E
Establishing Geographic Origin 24 Extrac-
Method 973.28 19 AOCS (American Oil
tion (ASE) of Fat from
Chemist
Society) 46 Approved IC Methods 2 Cheese 47
Cookies 46
Artificial Sweetener from Japan 27 ASE, Dog Biscuits 47
Schematic of Operation 39 High-Fat Content Food 47
Low-Fat Snack Crackers 47
B Snack Foods 46
Baby Food 5 Sweet Cereal 46
Beer, Wine or Cider Production 25 High-Fat Content Food
Beet Sugar 24 (Salad Dressing/Mayonnaise, Cheeses,
Beverages and Sweeteners 24 Peanut Butter) 47 Fungicides from Grain
Bromate in 42 Herbicides from Grain 42 Oils From
Drinking Water 5
Oilseeds 48 Organochlorine Pesticides
Baked Goods 5 Bulking
from
Agents 26
Fruits & Vegetables 43 PCBs from
c Fish Tissue 44
Oyster Tissue 45 Pesticides from Grain
Carbohydrates 17 Cations in
Mineral Water and Drinking Water 5 41, 42
Soft Drinks and Wine 5
58
ИНДЕКС
H
Fat, Extracted from Cheese 47 Cookies 46 Ham, Nitrates/Nitrites in 7 Herbicides in
Dog Biscuits 47 High-Fat Content Food Fruits and Vegetables 16
47 Low-Fat Snack Crackers 47 Snack Grain 42 High Fat Foods 22 HPAE-
Foods 46 Sweet Cereal 46 High-Fat PAD, description of 18
Content Food
(Salad Dressing, Mayonnaise, Cheeses, Pea- I
IC Methods for Food 2 ICUMSA
nut Butter) 47 Fat Substitutes 26 Fermentable
21
Sugars 25 Flavor Constituents and Additives
Inorganic Anions & Cations 4 Inorganic
15 Flavored Potato Chip Extract 22 FOSFA
Cations, Choline, and
(Federation of Oilseeds and
Acetylcholine 14 Inu-
Fat Association 48
lins 26
Fruit and Fruit Juices
Iodide in Whole Milk 7 ISO/DIS
Sulfite in Dried Apricot 6 Organic
11292, for coffee
Acids in Cranberry Juice 10 Or-
adulteration 23
ange Juice 11 Grape Juice 11 Ap-
ple Juice 11 Sugars in Orange Juice
29 Oligogalacturonic Acids Journal Articles 54 Juices. See Fruit and
from Citrus Pectin 29 Fruits and Vege- Fruit Juices.
tables, Triazine
Herbicides in 16 Fruits and Vegetables, K
Extraction of Organochlorine Pesticides 48 Kestoses 27
G
Glucose, Fructose, Maltose and Low-Fat Snack Crackers, Ex-
Maltotriose 22 Grape Juice, Organic traction of Fat 47
Acids in 11
Maltodextrins 27
Mayonnaise, Extraction of Fat 47
Methylamines 14
Milk 7
Molasses
Sugars in 21
Beet Sugar, Geographic Origin 24 Mon-
jonnier Method, vx. ASE 47 Municipal
Drinking Water 4
59
ИНДЕКС
Natural Fruit Juices 24 Nitrite/Nitrate in Ham s

7 Nutritional Labeling Requirements 19 Nu- Salad Dressing, Extraction of Fat 47
tritive Sweeteners 21 Seafood Spoilage, Amines 15
Snack Foods, Extraction of Fat from 46
0 Soft Drinks 6
Officially Approved IC Methods 2 Oils From Stout, Organic Acids in 12
Sucralose 26
Oilseeds, Extraction of 46 Oligo- and Poly- Sucrose, Maltose, Lactose, Dextrose
saccharides 19 Oligogalacturonic Acid and Fructose 21 Sugar Alcohols 19 Sugar
Fingerprinting 29 Alcohols in Dietetic Hard
from Citrus Pectin 29 Oligosaccharide
Candy and Chewing Gum 20 Sugars in
Profiling 24 Oligosaccharides 19
Foods 22
Orange Juice. See Fruit and Fruit Juices. Or- High-Fat Foods 22
ganic Acids in Molasses 21
Irish Stout 12 Orange Juice 29 Sulfite in Dried Apricot 6
Fruit Juice 10 Organochlorine Pesticides Suppressed Conductivity Detection 34 Sweet
in Fruits Cereal, Extraction of Fat 46
and Vegetables 43 Oyster Tissue, Extrac-
tion of PCBs 45
Tomato Ketchup 22 Transition Metals 7
P Triazine Herbicides in Raw Fruits
PCBs, Extraction from and Vegetables 16 Triglyceride
Fish Tissue 44 Extraction vs.
Oyster Tissue 45 Peanut Butter, Extrac-
Temperature 47
tion of Fat 47 Pectin 29 Pesticides, Extraction
from u
Fruits and Vegetables 43 Unbound Fat, Extraction of 46 United States
Grain 41, 42 Polyphosphates 8 Polysac- Environmental Protection Agency (U.S.
charides 19 Potato Chip Flavor Additives 22 EPA) 4
Pulsed Amperometric Detection 34 Pump
Technology 35 Purity. See Adulteration. v
Vitamins, Water Soluble 16
R
Recommended Reading 53 w
Water, Anions in 4, 5 Wine
6
60

Анализ пищевых продуктов и напитков. М., 2006. 60 с

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Анализ пищевых продуктов и напитков. М., 2006. 60 с

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

АНАЛИЗ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И НАПИТКОВ

Разработка быстрых, поддающихся

кий обзор этих подходов. продуктов и требут всего лишь

Методы, приведенные ниже, используют или кондуктометрическое детектирование с

ANALYTICA-EBG INTERNATIONAL Method

INTERNATIONAL STANDARDS ORGANIZATION

INTERNATIONAL COMMISSION For Uniform METHODS Of SUGAR Analysis (ICUMSA)

u. s. NATIONAL INSTITUTE for OCCUPATIONAL SAFETY and HEALTH (NIOSH)

Определение неорганических катионов и анионов в продуктах питания и напитках яв-

ГОРОДСКАЯ ПИТЬЕВАЯ ВОДА

БРОМАТЫ В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ И

КАТИОНЫ В МИНЕРАЛЬНОЙ ВОДЕ И

КАТИОНЫ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ НАПИТКАХ И ВИНЕ

ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ

СУЛЬФИТЫ В УРЮКЕ(СУШЕНЫХ АБРИКОСАХ)

'Kim, H. ].; Kim, Y K. ;, Food Sci. 1986, 51,1380

ИОДИДЫ В ЦЕЛЬНОМ МОЛОКЕ

НИТРАТЫ И НИТРИТЫ В ВЕТЧИНЕ.

Органические кислоты являются важными вкусовыми компонентами в продуктах пи-

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ ВО ФРУКТОВОМ СОКЕ.

ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В КЛЮКВЕННОМ СОКЕ И

ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОФИЛЕЙ

АНИОНЫ И ОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ В ИРЛАНДСКОМ

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КАТИОНЫ, ХОЛИН И

ВКУСОВЫЕ КОМПОНЕНТЫ И ДОБАВКИ

АМИНЫ КАК ИНДИКАТОРЫ ПОРЧИ МОРЕПРОДУКТОВ.

Углеводы являются важными составляющими во многих продуктах питания и напитках, и оп-

ОЛИГО- И ПОЛИСАХАРИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ

САХАРОСПИРТЫ В ДИЕТИЧЕСКОЙ ТВЕРДОЙ КАРАМЕЛИ

ОДНОВРЕМЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ САХАРОВ И

ПИЩЕВЫЕ ЗАМЕНИТЕЛИ САХАРА.

ПРИМЕСИ В ЗАМЕНИТЕЛЯХ САХАРА.

САХАРА В ЧЕРНОЙ ПАТОКЕ.

САХАРА В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ.

САХАРА В ПРОДУКТАХ С БОЛЬШИМ СОДЕРЖАНИЕМ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АУТЕНТИЧНОСТИ ИЛИ

ПРОФИЛИ ОЛИГОСАХАРИДОВ В БЕЗАЛКОГОЛЬНЫХ

УСТАНОВЛЕНИЕ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО ИСТОЧНИКА

АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ, НАПОЛНИТЕЛИ И

ИСКУСТВЕННЫЕ ПОДСЛАСТИТЕЛИ ИЗ ЯПОНИИ.

ФРУКТЫ И ФРУКТОВЫЕ СОКИ

САХАРА В АПЕЛЬСИНОВОМ СОКЕ

В жидкостных хроматографах фирмы Dionex используются все общепринятые в

РАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ КОЛОНКИ для препаративных целей. Неподвиж-

Последовательность тройных импульсов напряжения

УСТРОЙСТВО НАСОСОВ Насосная система Dionex GP40 с воз-

Принципиальная Схема информационных цепей Цифровой

Ускоренная экстракция растворителями

ОБЩЕЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЕ О МЕТОДЕ Для выполнения данного метода требу-

Схема процесса ускоренной экстракции растворителями

используя содержащийся в памяти ранее ФУНКЦИОНИРОВАНИЕ ASE 200

ТАБЛИЦА 1 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ

тодики, требующие высокоэффективной ТАБЛИЦА 2 ПЕСТИЦИДЫ В ПШЕНИЦЕ

АНАЛИЗ NO. 2: ПЕСТИЦИДЫ, ГЕРБИЦИДЫ ТАБЛИЦА 4 УЭР ЭКСТРАКЦИЯ ПШЕНИЦЫ

Условия УЭР-ASE , используемые во

ЭКСТРАКЦИЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ ИЗ

СЕЛЕКТИВНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ на выходе экстракционной ячейки позво-

ЭКСТРАКЦИЯ ПХБ ИЗ МЯСА УСТРИЦ ТАБЛИЦА СТЕПЕНЬ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПХБ ИЗ МЯСА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИРОВ В РАЗЛИЧНЫХ ПИЩЕВЫХ

Условия: 5 г образцы, 125 С, 6,7 Мра (1000 psi), 6 мин нагре-

ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ ТАБЛ 15 ЭКСТРАКЦИЯ МАСЕЛ ИЗ СЕМЯН МАСЛИЧНЫХ

СРАВНЕНИЕ МЕТОДА ASE С Давление в системе 67MPa(1000psi)

AOAC метод номер тип колонки

Apnnocid in Feeds 98127 Silica, 25 cm x 46 mm, 5 μm