Вы находитесь на странице: 1из 111

Химический Факультет

МГУ имени М.В.Ломоносова

БИОНЕФТЬ
БИОДИЗЕЛЬ

Москва
Бионефть
Бионефть
• Биомасса является источником горючего газа, древесного угля, жидких
топлив, а также сырья для химической промышленности, что привело к
развитию различных научно-исследовательских программ в следующих
направлениях:
• Использование энергии лесной промышленности и плантационного
сельского хозяйства
• Переработка древесных отходов и опилок в топлива
• Вовлечение макромолекулярных соединений, присутствующих в
биомассе, в биосинтез энергии и получение из них полезных продуктов
• Получение бионефти сжижением биомассы путем различных
каталитических и некаталитических процессов
• Получение бионефти путем конверсии биомассы в твердые, жидкие и
газовые топлива карбонизацией, пиролизом, сверхкритической
экстракцией и газификацией
Бионефть
• Бионефть - это смесь жидких углеводородов и других
органических веществ, получаемых из сырья
растительного или биологического происхождения.
• Бионефть - условное название, так как содержание
углеводородов в ней всего 5-10%, а остальное - спирты,
лигнины, альдегиды и пр. Существуют следующие
термические или термохимические способы производства
бионефти из растительной биомассы: пиролиз,
газификация, парокрекинг, гидрокрекинг.
Бионефть
• Одной из наиболее перспективных технологий
переработки биомассы является пиролиз,
использование которого позволяет получать из
биомассы топливо: горючий газ, древесный уголь,
жидкие продукты, а также сырье для химической
промышленности. Обычно, пиролиз проводят в
диапазоне температур 350-500оС. Температура
является наиболее важным фактором, влияющим на
фракционный состав продуктов пиролиза.
Варианты технологии пиролиза

Время Скорость Температура,


Процесс Продукты
контакта нагрева о
С
Карбоксилирова Очень Древесный
Дни 400
ние медленно уголь
Классический Масло, газ,
5-30 мин Медленно 600
пиролиз уголь
Быстрый
0,5-5 сек Очень быстро 650 Бионефть
пиролиз
Мгновенное
<1сек Быстро <650 Бионефть
сжижение

Мгновенное Химически
<1сек Быстро <650
испарение е вещества

Вакуумный
2-30 сек Быстро 400 Бионефть
пиролиз
Гидро-пиролиз <10 сек Быстро <500 Бионефть
Химически
Метано-пиролиз <10 сек Быстро >700
е вещества
Бионефть

• Для получения жидких продуктов


необходима температура 350-450оС, т.к. при
более высоких температурах большие
молекулы, присутствующие в биомассе,
расщепляются с получением легких
газообразных продуктов. Для увеличения
выхода жидких продуктов необходима
невысокая температура, быстрая скорость
нагрева сырья и короткое время контакта сырья
с теплоносителем
Варианты переработки жидких продуктов
быстрого пиролиза
Бионефть
• Жидкие продукты пиролиза биомассы, называемые также
бионефтью, представляют собой сложную смесь
кислородорганических соединений, элементный состав
которой близок к составу исходной биомассы. Бионефть
обладает более высокой объемной энергетической емкостью
(21 МДж/л для бионефти и 13,4 МДж/л для древесных пеллет),
чем древесина, ее проще транспортировать и перерабатывать.
Особенный интерес может представлять ее переработка
совместно с нефтяными фракциями на стандартном
нефтеперерабатывающем оборудовании.
Бионефть

• Элементный состав получаемых в процессе быстрого


пиролиза жидких продуктов незначительно отличается
от состава исходной растительной биомассы.
• Бионефть, получаемая из продуктов пиролиза биомассы,
обычно представляет собой сложную
многокомпонентную смесь различных органических
соединений – ароматических, алифатических и
нафтеновых углеводородов, а также
кислородсодержащих соединений различного строения,
таких как фенолы, фураны, спирты, эфиры, альдегиды и
кетоны, которые являются продуктами
деполимеризации и дефрагментации компонентов
растительной биомассы – целлюлозы, гемицеллюлозы и
лигнина в процессе пиролиза.
Кислородсодержащие соединения, входящие в состав
бионефти
Соединения, входящие в состав смол,
получаемых при пиролизе биомассы
Бионефть

• В бионефти - темно коричневой вязкой


жидкости – содержится значительное
количество воды. В составе бионефти
содержится на 15-30% воды больше, чем в
исходном сырье. Наличие воды понижает
теплоту сгорания и температуру вспышки, но с
другой стороны вода понижает вязкость и
повышает текучесть полученного жидкого
продукта.
Бионефть

• Содержание кислорода зависит от содержания


воды в бионефти. Бионефть без воды содержит
порядка 22-30 % масс. кислорода. По
приближенному анализу топлива, бионефти
соответствует химическая формула CH2.5O0.4.
Различное содержание кислорода в бионефти
связано с содержанием кислорода в газовой
фазе, а также с различным содержанием воды в
бионефти.
Бионефть
• Вязкость является важной характеристикой
топлива для его дальнейшего применения.
Вязкость бионефти может колебаться в пределах
от 25 cСт до 1000 сСт (при 40оС) и сильно зависит от
химической природы сырья, содержания воды в
топливе, количества собранных легких фракций, а
также от степени окисления топлива. Плотность
кислородсодержащей бионефти выше, чем
плотность углеводородных топлив, и составляет
порядка 1,150 - 1,300 г/см3.
Бионефть

• Бионефть, имеющая относительно высокую плотность,


как правило, имеет невысокое содержание воды.
Жидкие продукты пиролиза обычно имеют плотность
около 1,2 г/см3 при содержании воды 25 % масс., при
температуре 20оС.
• Бионефть обладает умеренной кислотностью, рН в
диапазоне от 2,5 до 3,0. По этой причине биомасла
вызывают коррозию обычных строительных материалов,
таких как углеродистая сталь и алюминий, и может
воздействовать на некоторые герметизирующие
материалы.
Бионефть

• По составу и свойствам бионефть существенно


отличается от традиционных топлив и не удовлетворяет
требованиям, предъявляемым к жидким моторным
топливам. Она имеет более низкую калорийность, чем
дизельное топливо, высокую вязкость и кислотность, а
также нестабильна при хранении и склонна к
полимеризации, особенно при термообработке. Высокая
кислотность и, как следствие, агрессивность бионефти
делает ее непригодной для использования в двигателях
внутреннего сгорания. Все эти свойства обусловлены
высоким содержанием кислорода, который входит в
состав практически всех органических соединений –
компонентов бионефти, а также воды.
– Элементный состав и свойства тяжелого дизельного топлива и
бионефти, полученной при пиролизе древесины

Характеристики Бионефть Тяжелые


нефтяные
фракции

Содержание воды, % 15-30 0,1


pH 2,5 -
Плотность, г/см3 1,2 0,94
Содержание атомов элементов, %

C 54-58 85
H 5,5-7,0 11
O 35-40 1,0
N 0-0,2 0,3
Зольность, % масс. 0-0,2 0,1
Теплота сгорания (МДж/кг) 16-19 40
Вязкость при 50оС, мПа·с 40-100 180
Бионефть

Предварительная переработка бионефти


необходима, чтобы избавиться от таких ее
нежелательных свойств, как высокая вязкость и
кислотность, низкая термическая стабильность,
которая выражается в склонности к
реполимеризации. Эти недостатки связаны с
высоким содержанием в бионефти кислорода, и
для повышения ее качества необходима
разработка технологий, основанных на процессе
гидродеоксигенации.
Варианты переработки жидких продуктов
быстрого пиролиза
Бионефть

• Жидкость, полученная при пиролизе


растительной биомассы, имеет и некоторые
преимущества перед нефтью. К ним относится
низкое содержание в бионефти соединений
серы и азота (< 0,01%). Указанные выше свойства
ограничивают использование бионефти в
качестве топлива, но применение катализаторов
позволяет улучшить ее качества, снижая
содержание в ней кислорода. Существует
несколько основных способов переработки
бионефти
Бионефть

• Негативные свойства бионефти обусловлены именно


повышенным содержанием кислорода в ее составе,
поэтому наиболее перспективным путем переработки
бионефти является ее гидрооблагораживание, а в
частности, удаление кислорода в процессе
гидродеоксигенации, а также гидрирование
ароматических и непредельных углеводородов.
• Процесс гидродеоксигенации обычно проводят при
температуре 300-600оС, повышенном давлении
водорода (до 20МПа) и в присутствии гетерогенных
катализаторов. На настоящий момент разработка
процесса гидродеоксигенации бионефти в основном
ориентируется на применение 3 типов катализаторов:
Бионефть

• Традиционные сульфидированные катализаторы


сероочистки NiMo/Al2O3 и CoMo/Al2O3.
• Катализаторы на основе благородных металлов (Rh, Ru,
Pt, Pd), нанесенные на углеродные носители, а также
TiO2, SiO2, Al2O3, цеолит β, ZSM-5 и MCM-41.
• Гетерогенные катализаторы на основе переходных
металлов несульфидной природы типа Ni-3266 (50%
Ni/SiO2-Al2O3), Ni-Mo-B , нитридов и карбидов Mo и W,
никелевых катализаторов, модифицированных
различными соединениями металлов.
Бионефть

• Процесс гидродеоксигенации имеет много общего с такими


промышленными подходами гидрооблагораживания нефти, как
гидрообессеривание и очистка нефти от соединений азота.
Несмотря на то, что содержание кислорода в составе нефтяных
фракций обычно не превышает 1 % масс., процесс
гидродеоксигенации кислородоорганических компонентов нефти
также реализуется при гидроочистке в присутствии традиционных
сульфидированных катализаторов. Именно общность процессов
гидродеоксигенации и гидродесульфидирования, а также высокий
уровень проработанности технологии гидроочистки нефтепродуктов
определили для исследователей первоначальный выбор
катализаторов гидродеоксигенации бионефти в пользу
традиционных сульфидированных катализаторов нефтепереработки
- Ni-Mo и Co-Mo систем, нанесенных на Al2O3
Пути гидродеоксигенации 4-метилфенона и 2-
нафтола
Сравнение ГХ-МС хроматограмм конечных продуктов глубокой
гидродеоксигенации бионефтей при использовании в качестве
растворителя тетралина (а) и дизельной фракции/изопропанола
Жидкие топлива из растительной биомассы

• Ожижение биомассы водородом или


водорододонорными растворителями требует
больших затрат водорода на удаление в виде
воды содержащегося в ней кислорода. С
экономической точки зрения более
целесообразно использовать моноксид углерода
для удаления кислорода биомассы в виде СО2 :

CnHmO + CO → CnHm+ CO2


Жидкие топлива из растительной биомассы

• Превращение углеводов в жидкие


углеводороды изучено на многих древесных
материалах, включая индивидуальные
компоненты древесины. Катализаторами
реакций деполимеризации растительных
полимеров являются соединения щелочных и
щелочноземельных металлов, кобальта, никеля
и др.
Жидкие топлива из растительной биомассы

• При добавлении NiCO3или K2CO3 к суспензии опилок


древесины в воде конверсия древесины возрастает в три
раза. Применение катализатора позволяет снизить
содержание кислорода в образующемся жидком продукте.
Каталитический эффект при использовании СО в качестве
восстановителя достигается за счет образования
формиатов, являющихся восстанавливающими агентами:
Na2CO3 + 2CO + H2O ↔ 2NaCO2H + CO2
Жидкие топлива из растительной биомассы

• При умеренных температурах процесса не достигается


глубокого превращения древесины, и полученный при
250°С продукт представляет собой в обычных условиях
мягкий битумоподобный материал, плавящийся
примерно при 100°С. С повышением температуры
процесса до 380°С и выше образуется жидкий продукт с
низкой вязкостью и пониженным содержанием
кислорода. Однако в этих условиях вода переходит в
сверхкритическое состояние, что существенно повышает
давление в реакторе.
Жидкие топлива из растительной
биомассы
• Древесное сырье может растворяться под действием
многоатомных алифатических спиртов, а также при
использовании антраценового масла и
кислородсодержащих растворителей (крезолы,
ацетофенон, дифениловый эфир).
• Древесину можно непосредственно превратить в
углеводородные смеси, аналогичные бензину, применяя
двухстадийный процесс. На первой стадии древесину
ожижают в среде моноксида углерода и водного раствора
щелочи при высоком давлении, а на второй стадии жидкие
продукты подвергают облагораживанию с применением
промышленных катализаторов гидроочистки нефтяного
сырья.
Жидкие топлива из растительной
биомассы
• Превращение жидкого биосырья в облагороженные
углеводородные фракции по сравнению с нефтяным
сырьем отличается некоторыми особенностями,
связанными с высокой концентрацией в бионефти
алифатических и циклоалифатических спиртов, кетонов и
сложных эфиров. При каталитическом гидрокрекинге
происходит разрушение кислородсодержащих
соединений и высококипящих компонентов, насыщение
водородом продуктов крекинга.
Переработка целлюлозы

• За рубежом имеется лишь несколько


пилотных и демонстрационных проектов для
утилизации целлюлозы древесины методом
пиролиза в газогенераторе с получением
синтетического природного газа метана или
синтетической нефти.
Биодизель
• В связи с сокращением мировых запасов ископаемых
источников получения топлив актуальной становится
задача вовлечения в этот процесс альтернативных видов
сырья. Помимо этого, все более ужесточаются требования к
качеству топлив, а именно к содержанию в них
компонентов, при сгорании образующих парниковые газы,
наносящие непоправимый вред на состояние озонового
слоя атмосферы Земли. Европейским союзом были
приняты директивы 2003/30/EC и 2009/28/EC, касающиеся
острой необходимости замены традиционных
транспортных топлив, полученных из невозобновляемого
сырья, на высококачественные биотоплива.
БИОДИЗЕЛЬ

• С имеющимся огромным количеством


возобновляемого топлива в случае потери
централизованного энергоснабжения возникает много
проблем с катастрофическим последствиями. Для
исправления ситуации Россия должна увеличить
производство и потребление топливных
возобновляемых источников энергии (ВИЭ) и отходов
для обогрева жилищ и приготовления пищи до 150-200
кг нефтяного эквивалента на 1 человека, т. е. от 20 до
30 млн. тонн нефтяного эквивалента. Чтобы это было
возможно, они должны быть вовлечены в постоянное
использование (т. е. возобновляемые потребители
энергии).
БИОДИЗЕЛЬ

• Тенденции замещения биотопливом ископаемого жидкого


топлива следует рассматривать вместе с тенденциями развития
производства нековенционального жидкого топлива (НКЖТ), в
состав которого включают и биотопливо. Большой потенциал имеют
нефтяные пески (Канаде они позволили выйти на второе место в
мире по запасам нефти), еще больший – нефтяные сланцы.
Индустриальные технологии получения жидкого топлива из угля и
газа, запасы которых велики, рассматриваются как серьезная
альтернатива природной нефти. Во времена второй мировой войны
Германия увеличила за 5 лет производство синтетического жидкого
топлива в 4 раза и довела его долю в 1943 году до 50%.
БИОДИЗЕЛЬ

• Биотопливо среди видов НКЖТ предпочтения не


имеет. В соответствии с прогнозами его доля в НКЖТ
будет сокращаться с 25 % (2005 год) до 16 % (2030 год), а
доля в общем мировом потреблении жидкого топлива
не превысит существенно 2%. Таким образом,
биотопливо как продукт-заместитель нефтяного
топлива рассматриваться не может. Однако для
стран с относительно небольшим валовым
потреблением жидкого топлива при наличии программ
развития биотопливной индустрии оно может
рассматриваться как альтернатива другим видам
НКЖТ.
Биодизель

• Биодизельное топливо (БдТ) представляет собой


сложный метиловый эфир масляных кислот с
качеством дизельного топлива, производимый
из масла растительного или животного
происхождения.
• В настоящее время в России и за рубежом,
помимо применения чистого биодизельного
топлива, рассматриваются практические аспекты
использования в дизельных двигателях
биотоплива из растительного сырья следующих
видов:
Биодизель

• Биодизель – смесь дизельного топлива с маслами из различных


маслосодержащих культур, наиболее перспективной из которых
является рапс, производится в основном в странах ЕС.
Биодизель

• Грин-дизель – это смесь углеводородов,


преимущественно гептадекана и октадекана, используемая
чаше всего для повышения цетанового числа дизельных
топлив. Зачастую, эту смесь также называют «Суперцетан» или
биодизельным топливом второго поколения. Отсутствие
кислородсодержащих функциональных групп обусловливает
более высокую стабильность грин-дизеля в сравнении с
биодизелем. Существенным недостатком Суперцетана
являются его низкотемпературные свойства. Причина тому –
преимущественное содержание парафинов нормального
строения, характеризующихся высокими температурами
кристаллизации.
Биодизель

• Биодизельное топливо – вид топлива, получаемый из жиров


растительного и животного происхождения и используемый (в
чистом, либо смешанном виде) для замены нефтяного дизельного
топлива.
• Для производства 1 тонны биодизельного топлива необходимо 980
кг. масла, 125 кг. метилового спирта, 14,2 кг катализатора.
Неочищенное биодизельное топливо также можно использовать в
качестве печного топлива, а глицерин, получаемый в результате
очистки, в фармакологии.
• Кроме того отходы производства рапсового масла – это
высококалорийный, насыщенный белком корм для
сельскохозяйственных животных.
• При производстве биодизеля можно получать и фосфорные
удобрения.
Биодизель
• Биодизель, представляющий собой смесь метиловых
эфиров жирных кислот, относят к биотопливам первого
поколения. Его широкое применение ограничено рядом
причин: в процессе его получении образуется большое
количество глицерина, что влечет за собой проблему его
дальнейшего использования, высокое содержание
ненасыщенных фрагментов обусловливает невысокую
термическую и окислительную стабильность,
чувствительность к гидролизу негативно сказывается на
коррозии применяемого оборудования. Несмотря на
перечисленные выше недостатки, биодизель может быть
использован в качестве добавок к традиционным нефтяным
дизельным топливам для улучшения их вязкостных свойств.
Биодизель
• Биодизельное топливо – вид топлива, получаемый из
жиров растительного и животного происхождения и
используемый (в чистом, либо смешанном виде) для
замены нефтяного дизельного топлива.
• Основным сырьем для получения биотоплив стали
триглицериды – сложные эфиры жирных кислот.
Триглицериды являются структурообразующими
единицами всех природных растительных масел и жиров и
составляют порядка 98% масс. их состава. Их свойства
определяются длиной цепи остатков жирных кислот, а
также степенью их насыщения.
Биодизель

• Основой для производства биодизеля чаще всего служит


рапсовое масло (84 %), однако в зависимости от
географического положения и природно-климатических
условий производителей используется масло
подсолнечника (13 %), соевое (2 %), конопляное масло,
масло ятрофы (бутылочное дерево).
• Особенностью биодизельного топлива является более
высокая вязкость и плотность, а высокое содержание (8 –
10 %) кислорода обуславливает некоторое снижение
температуры сгорания топлива, полученного из масел.
Состав (% масс.) некоторых видов
растительных масел
Состав жирной кислоты Рапсовое масло Подсолнечное масло Пальмовое масло
(очищенное) (очищенное) (очищенное)

С14:0 0,06 0,07 1,0

С14:1 0 0 0

С16:0 4,64 6,15 35,4


Жирная кислота Структура Молекулярная масса
С16:1 1 0,24 2 0,07 3 0,3

С18:0 1
Каприновая 1,96 2
С10:0 3
3,80 172,3 3,80
Арахидиновая
Лауриловая С20:0
С12:0 312,5
200,3
С18:1 Эйкозеновая
Миристиновая
63,47 С20:1
С14:0 22,09 310,5
228,4 45,1
Бегеновая
Пальмитиновая С22:0
С16:0 340,6
256,4
С18:2 Эруковая20,01
Пальмитолеиновая С22:1
С16:1 66,62 338,6
254,4 13,4
С18:3 Стеариновая6,97 С18:0 0,12 284,5 0,3
Олеиновая С18:1 282,5
С20:0 Линолевая 0,6 С18:2 0,25 280,4 0,3
Линоленовая С18:3 278,4
С20:1 1,18 0,23 0
С22:0 0,15 0,05 0

С22:1 0,07 0,08 0

С24:0 0,13 0,03 0


С24:1 0,14 0,18 0
БИОДИЗЕЛЬ

• Для производства биодизельного топлива в


мире в основном используются следующие виды
сырья: в Европе - рапс, в США - соя, в Канаде -
рапс , в Индонезии - пальмовое масло, на
Филиппинах - пальмовое, кокосовое масла, в
Индии, в Африке - соя, в Бразилии - соя,
касторовое масло, в России - рапс.
БИОДИЗЕЛЬ

При производстве биодизельного топлива в


очищенное от механических примесей масло
добавляют метиловый спирт и щелочь, которая
служит катализатором реакции переэтерификации.
Смесь нагревают до температуры 50 °С. После
отстаивания и охлаждения жидкость
расслаивается на две фракции - легкую и тяжелую.
БИОДИЗЕЛЬ

• Легкая фракция представляет собой метиловый


эфир рапсового масла (МЭРМ), или биодизель,
тяжелая - глицерин. По своему молекулярному
составу биодизель близок к дизельному
топливу. Из 1 т семян рапса можно получить
около 300 кг (3 0%) рапсового масла, а из этого
количества масла - до 270 кг биодизельного
топлива. Выход глицерина составляет при этом
около 10%. Из него производят моющие
средства, жидкое мыло и фосфорные удобрения.
Декарбоксилирование

Декарбонилирование

Гидродеоксигенация

Пути превращения триглицеридов в присутствии


водорода
Биодизель
В процессе декарбоксилирования
образуется парафин, содержащий на
один атома углерода меньше, чем
остаток жирной кислоты в молекуле
триглицерида, диоксид углерода и
пропан. Декарбонилирование приводит
к образованию парафина, монооксида
углерода, воды и пропана.
Гидродеоксигенация – к получению
парафина, содержащего на один атом
углерода больше, чем в кислотном
остатке, пропан и вода.
Насыщение Крекинг
Свободная жирная кислота

Триглицерид Гидрирование триглицеридов

Декарбонилирование
Ароматические
соединения Циклизация

Изомеризация Крекинг Изомеризация


изо- изо-

Возможные пути образования побочных продуктов в процессе


гидроконверсии триглицеридов
Биодизель

• Гидрогенизация триглицеридов требует огромных


затрат дорогостоящего водорода, наиболее
предпочтительным считается протекание реакции по
пути декарбонилирования (на одну эфирную связь
требуется 2 моль водорода) . Кроме того, гидрирование
триглицеридов, содержащих ненасыщенные кислотные
остатки, требуют больших затрат водорода. На
распределение продуктов реакции также влияет
давление в системе, так процесс гидродеоксигенации
предпочтителен при высоком давлении. При более
низком давлении водорода легче проходит процесс
декарбоксилирования
Биодизель
• Натуральное рапсовое масло (в чистом виде) обладает
плохими пусковыми свойствами при пониженной
температуре, а из за наличия свободных кислот более
агрессивно к конструкционным и уплотнительным
материалам, имеет склонность к окислению при хранении;
• Биотопливо из смеси рапсового масла с дизельным
топливом - в пропорции 75% рапсового масла и 25%
дизельного топлива данная смесь обладает наилучшим
соотношением баланса энергии (39,8 Гдж);
Биодизель
Применяется на автотранспорте в чистом виде и в виде
различных смесей с дизельным топливом. В США смесь
дизельного топлива с биодизелем обозначается буквой B;
число после буквы означает процентное содержание
биодизеля. В2 — 2 % биодизеля, 98 % дизельного топлива.
В100 — 100 % биодизеля. Аналогичная система маркировки
топлива была введена в ЕС в 2018 году.[1]
Применение смесей не требует внесения изменений в
двигатель.
Цетановое число
Для минерального дизтоплива 42-45,
Для биодизеля (метиловый эфир) не менее 51
Биодизель
• Лидерами в производстве и потреблении биотоплива являются
Германия, Франция, Италия и США. По прогнозу, сделанному из учета
объявленных мощностей, потребление дизельного биотоплива к 2010
году возрастет, по сравнению с 2005 годом, на 15 млн. тонн. Сельское
хозяйство России является одним из крупнейших потребителей
энергоресурсов. В то же время имеющийся ресурсный потенциал
биомассы России практически неисчерпаем. Его формируют
значительные резервы для развития биоэнергетики: в сельском
хозяйстве – это пашня (9 % имеющейся пашни в мире); в лесном
хозяйстве – запасы древесины (до 25 % мировых запасов). Биомасса –
естественный источник энергии, ее воспроизводство не изменяет
климат, присутствует во всех климатических зонах России, при
правильном сжигании не образует экологически вредных соединений
Биодизель

• В Германии в 2005 г. произведено 1,92 млн. т


биодизеля, на что пошло 30 % всего урожая рапса.
Площади под посевы высокоэнергетических культур в
Европе ограничены, а мощности перерабатывающих
заводов не загружены, поэтому уже в ближайшие годы
возникает дефицит сельскохозяйственного сырья или
растительного масла для производства биотоплива.
Дополнительная потребность может быть
компенсирована за счет импорта.
Производство рапса в России

Показатели 2008 г. 2009 г. 2010 г. 2011 г. 2012 г.

Посевная
площадь рапса
озимого и
ярового в 0,8 1,0 1,3 1,5 2,0
хозяйствах всех
категорий, млн.
га

Валовой сбор
семян рапса, 0,96 1,3 1,68 2,175 3,0
млн. т
Урожайность
12 13 14 14,5 15
рапса, ц/га
Биодизель

• Особое внимание к развитию данной культуры в России


обусловлено также потребностью отечественного животноводства в
кормовом белке, обеспеченность которым в 1,3-1,5 раза ниже по
сравнению с развитыми зарубежными странами.
• Экспортный потенциал России в Евросоюз на рапсовое масло
составляет 6-8 млн. т в год. При этом в стране строится 8 заводов по
переработке рапса – в Татарстане, Липецкой и Белгородской
областях (компания “ЭФКО”), Воронежской области (компания
“Бунге”), Ростовской и Курганской областях (компания “Нико”),
Краснодарском и Ставропольском краях (компания “Разгуляй”).
Биодизель

• В настоящее время разработаны и реализуются


крупные пилотные инвестиционные проекты по
производству биодизельного топлива (на основе
рапсового масла) и биоэтанола в ряде субъектов
Российской Федерации.
• «Так в Омске совместно с чешской компанией
“Chemoprag” намерены построить завод по
производству биоэтанола. Предприятие будет способно
ежегодно производить более 50 тыс. т путем глубокой
переработки пшеницы. Общий объем инвестиций
составит более 7 млрд. руб. Реализация проекта
позволит создать в регионе около 1250 рабочих мест.
Биодизель

• Томский спиртозавод “Экстрасиб” планирует отказаться


от выпуска пищевого спирта и заняться производством
биоэтанола, годовая мощность составит 150 тыс. тонн,
инвестиции – 150 млн. евро.
• Прорабатывается вопрос о строительстве крупного
завода по производству биоэтанола в Республике
Татарстан. Предполагаемая мощность предприятия 200-
300 тыс. тонн в год.
Биодизель
• При эффективном развитии агроэнергетической
индустрии ее ресурсные возможности в состоянии покрыть
наиболее сложные топливно-энергетические потребности
страны, включая потребности сельскохозяйственного
производства и автомобильного транспорта. По данным
Российской академии наук, при освоении 22 млн. га
сельскохозяйственных угодий, вышедших за последние
годы из сельскохозяйственного производства, может
быть получено до 140 млрд. л жидкого топлива,
дополнительно из отходов может быть получено 10-12
млрд. м3 биогаза и 5,5 млн. тонн высокоэффективного
органо-минерального удобрения.
БИОДИЗЕЛЬ

• Для производства биодизельного топлива в


мире в основном используются следующие виды
сырья: в Европе - рапс, в США - соя, в Канаде -
рапс , в Индонезии - пальмовое масло, на
Филиппинах - пальмовое, кокосовое масла, в
Индии, в Африке - соя, в Бразилии - соя,
касторовое масло, в России - рапс.
БИОДИЗЕЛЬ
БИОДИЗЕЛЬ

• Главное преимущество биодизеля – это то, что его производят из


ресурсов, которые быстро восстанавливаются (запасы нефти, например,
практически невосстановимы). К примеру, данный вопрос является очень
актуальным для коллективных хозяйств, которые занимаются переработкой
масла, у всех встает больной вопрос, где взять солярку к началу сезона.
Ответ прост, сделать биодизель из своего же сырья и быть полностью
автономными в потреблении топлива.
• Растительное происхождение. Биодизель не обладает бензиновым
запахом и изготавливается из масел, сырьем для которых служат растения,
улучшающие структурный и химический состав почв в системах
севооборота. Сырьем для производства биодизеля могут быть различные
растительные масла: подсолнечное, рапсовое, соевое, арахисовое,
пальмовое, хлопковое, льняное, кокосовое, кукурузное, горчичное,
касторовое, конопляное, кунжутное, отработанные масла
БИОДИЗЕЛЬ
• Экология. Сильной стороной биодизеля является то, что
он при сгорании выбрасывает в атмосферу гораздо меньше
вредных газов (биодизель в сравнении с минеральным
аналогом почти не содержит серы (< 0,001 %, тогда как
минеральное дизтопливо < 0,2 %)). В мировой практике
лимитируется ряд компонентов выхлопных газов, среди
них: СО, несгоревшие углеводороды, оксиды азота NOX и
сажа. В ЕС производство биодизеля давно получило
поддержку правительства, так как рассматривается как
стратегическое направление развития топливной отрасли.
БИОДИЗЕЛЬ

• Биологическая безвредность. По сравнению с


минеральным маслом, 1 литр которого способен
загрязнить 1 млн литров питьевой воды и привести к
гибели водной флоры и фауны, биодизель, как
показывают опыты, при попадании в воду не причиняет
вреда ни растениям, ни животным. Кроме того, он
подвергается практически полному биологическому
распаду: в почве или в воде микроорганизмы за месяц
перерабатывают 99% биодизеля, что позволяет говорить
о минимизации загрязнения рек и озер при переводе
водного транспорта на альтернативное топливо.
БИОДИЗЕЛЬ

• Хорошие смазочные характеристики. Известно, что


минеральное дизтопливо при устранении из него
сернистых соединений теряет свои смазочные
способности. Биодизель же, несмотря на значительно
меньшее содержание серы, характеризуется хорошими
смазочными свойствами. Это обуславливается его
химическим составом и содержанием в нем кислорода.
Например, грузовик из Германии попал в Книгу
рекордов Гиннеса, проехав более 1,25 миллиона
километров на биодизельном топливе со своим
оригинальным двигателем.
БИОДИЗЕЛЬ

• Увеличение срока службы двигателя. При


работе двигателя на биодизеле одновременно
производится смазка его подвижных частей, в
результате которой, как показывают испытания,
достигается увеличение срока службы самого
двигателя и топливного насоса в среднем на
60%. Важно отметить, что нет необходимости
модернизировать двигатель.
БИОДИЗЕЛЬ

• Высокая температура воспламенения. Еще


один технический показатель, интересный для
организаций, хранящих и транспортирующих
ГСМ: точка воспламенения. Для биодизеля ее
значение превышает 150°С, что позволяет
назвать биогорючее относительно безопасным
веществом
БИОДИЗЕЛЬ
• Меньше выбросов СО2. При сгорании биодизеля
выделяется ровно такое же количество
углекислого газа, которое было потреблено из
атмосферы растением, являющимся исходным
сырьем для производства масла, за весь период
его жизни. Тем не менее, следует заметить, что
назвать биодизель экологически чистым топливом
было бы неверно. Он дает меньшее количество
выбросов углекислого газа в атмосферу, чем
обычное дизтопливо, но все таки это не нулевой
выброс.
Биодизель
• При использовании биодизеля в атмосферу
выбрасывается значительно меньше вредных
веществ, чем при работе двигателя на
минеральном топливе. Выбросы сажи меньше на
50%,
• СО - на 10-12, СН - на 20%.
• Серы в выхлопе мало - 0,005-0,05% против 0,2-0,5%
при работе двигателя на минеральном топливе.
БИОДИЗЕЛЬ

• Биодизель в сравнении с обычным дизельным топливом


почти не содержит серы. Это хорошо с точки зрения
экологии. (Однако в расчётах не учитывается объём
углекислого газа, выделенного в процессе переработки
сырья в биодизель.)
• Из-за высокого содержания кислорода в биодизельном
топливе (10%) в отработавших газах автомобиля больше
оксидов азота, но этот показатель снижается до нормы
после соответствующих настроек топливной системы
(уменьшение угла опережения впрыскивания топлива).
Биодизель

• Биодизель можно использовать как в чистом виде, так и в


качестве добавки к дизельному топливу в количестве от 5 до 35%
объема. При этом, никакой модификации обычного дизельного
двигателя не требуется. Исследования подтверждают, что мощность
двигателя при работе на биодизеле несколько снижается и, как
следствие, на 5-8% увеличивается расход горючего. Однако с
помощью регулировок мощность двигателя можно восстановить.
Ресурс двигателя при использовании биодизеля не меняется.
Биодизель имеет хорошие смазывающие свойства, чем выгодно
отличается от минерального топлива. Он продлевает срок службы
двигателя, удаляя отложения нефтепродуктов на его деталях.
Биодизель

• Смесевое топливо по сравнению с метиловым эфиром рапсового


масла имеет следующие преимущества: простая технология
получения, реализуемая в сельскохозяйственном предприятии без
накладных расходов, высокая стабильность в хранении,
растворении на молекулярном уровне.
• По сравнению с дизельным топливом плотность чистого рапсового
масла больше на 9%, вязкость - в 25 раз, содержание серы - меньше
в 10 раз, температура застывания - выше на 17 0С по сравнению с
зимним топливом и на 8 °С ниже, чем летнего дизельного. Смесевое
топливо по физико-химическим показателям занимает
промежуточное положение.
• Большая вязкость чистого рапсового масла осложняет его
применение в двигателях, однако при повышении температуры до
70-90 °С его вязкость снижается до значений, близких к вязкости
дизельного топлива.
БИОДИЗЕЛЬ

• Разработка и внедрение на рынок дизельного топлива,


содержащего в своем составе компоненты, произведенные из
возобновляемого сырья, представляется сложной задачей, так как
стандартные требования к дизельному топливу накладывают
существенные ограничения на биокомпоненты, которые можно
использовать в составе такого смешанного моторного топлива. Это
прежде всего высокая температура вспышки. Она в соответствии со
стандартом ЕС на дизель не должна быть ниже 55ºС.
Предусмотренные стандартом пределы выкипания и температура
помутнения дизеля не позволяют использовать в его составе целый
ряд доступных продуктов, производимых из возобновляемого
сырья. В то же время применение дизельного топлива,
содержащего биокомпоненты представляется весьма
перспективным.
Потенциальный рынок биодизеля

Годы
Компоненты
1998 2005 2010 2020

Дизельное топливо, 150 147 141 120


млн. мт
Биокомпонент, млн. >1 3 9 30
мт
БИОДИЗЕЛЬ
• Лидерами в производстве биодизеля, кроме Германии,
являются Франция, Италия, США, Чешская Республика.
• В США в 2006 г. действовало около 150 установок для
производства дизельного биотоплива из соевого масла
(90%), а также из других масел, включая животный жир. В
Италии производство биодизеля осуществляется примерно
на 20-25% из собственного сырья (подсолнечное и соевое
масло), а остальное - из импортируемого рапсового масла.
В Великобритании в 2005-2006 гг. предложено дизельное
топливо смешивать с подсолнечным маслом. Оно на 20%
было дешевле дизельного топлива
БИОДИЗЕЛЬ

• Замена части углеводородов в дизельном топливе


кислородосодержащими соединениями обеспечивает
приемлемую мощность и более чистый выхлоп без
модернизации существующих дизельных двигателей. О
достижимости и свойствах смесей дизельной фракции
нефти с этанолом сообщалось давно. Однако, основная
проблема использования в качестве части дизельного
моторного топлива низших спиртов состоит в том, что
такие моторные топлива склонны к фазовому
разделению, особенно в присутствии в системе воды и
при температурах ниже 0ºС.
БИОДИЗЕЛЬ

• Проблема гомогенности дизельного топлива,


содержащего низшие спирты, решается путем введения
в смесь высших насыщенных спиртов с линейной и
разветвленной структурой, а также путем введения в
смесь жирных кислот и/или органических эфиров.
Однако все работы, посвященные многокомпонентным
кислородосодержащим дизельным топливам, имеют
весьма ограниченную информацию об
эксплуатационных характеристиках таких топлив и
практически ничего не говорят о составе выхлопных
газов, образующихся при работе стандартных
двигателей, использовавших предложенные топливные
составы.
БИОДИЗЕЛЬ

• Безусловными лидерами в производстве и использовании


биодизельного топлива являются страны Евросоюза, где
совокупность законодательной базы, налоговых льгот и
потребностей автомобильного рынка способствуют увеличению его
производства и потребления.
• В настоящее время более 10% объема дизельного рынка в странах
ЕС заменены на биодизель. Согласно директиве Европейского
парламента к 2010 году 5,75% используемого дизельного топлива
должно было быть растительного происхождения, что составляет
около 10 млн. тонн. Уже с 2009 года все страны объединенной
Европы производят и потребляют биодизельное топливо, а к 2020
году потребление биотоплива должно составит 20%.
БИОДИЗЕЛЬ

• Доля стран Европейского Союза в мировом объеме


производства биодизеля в настоящее время составляет
около 70 %. За 5 лет производство увеличилось в 4,5 раза
с 1,07 млн. тонн в 2002 до 4,89 млн. тонн в 2006, причем
данный рост произошел не за счет включения в
статистику новых стран членов ЕС, а, в основном, за счет
роста реального производства в Германии, Франции и
Италии. На долю этих стран приходится около 80 % всего
европейского производства биодизельного топлива.
БИОДИЗЕЛЬ
• В ведущих странах мира разработаны стандарты на биодизельное
топливо: Германия (DIN V51606) принят в 1997 году; США (ASTM D-
6751) принят в 2002 году; Австрия (ON C 1191) принят в1997 году;
Австралия (FS (B) D) принят в 2003 году; Швеция (SS 155436) принят в
1996 году .
• Среди стран СНГ наибольший интерес к получению биодизеля из
рапсового масла проявила Украина. Экономика этой страны сильно
зависит от импорта энергоресурсов. Себестоимость биотоплива, как
правило, ниже, если производство семян рапса, получение из них
масла и переработка его в биодизель сосредоточена в рамках одного
сельскохозяйственного предприятия.
• Оптимальная себестоимость биодизеля складывается при урожайности
рапса 40 ц/га. Цена биодизеля возрастает вдвое при урожайности 10 -
12 ц/га
БИОДИЗЕЛЬ

• Стандарты биодизеля в мире:

Для биодизеля Европейской организацией стандартов разработан


стандарт EN14214. EN590 (или EN590:2000) и DIN 51606. Первый
описывает физические свойства всех видов дизельного топлива,
реализуемого в ЕС, Исландии, Норвегии и Швейцарии. Этот стандарт
допускает содержание 5 % биодизеля в минеральном дизеле; в
некоторых странах (например, во Франции) все дизтопливо
содержит 5 % биодизеля.
DIN 51606 — германский стандарт, разработанный с учетом
совместимости с двигателями почти всех ведущих
автопроизводителей, поэтому он является самым строгим.
Большинство видов биодизеля, производимых для коммерческих
целей на Западе, соответствует ему или даже превосходит.
БИОДИЗЕЛЬ

• Биодизельное топливо в России выпускается по двум


стандартам, принятым Госкомитетом по стандартизации
в июле 2006 года. В этом случае используется не чистое
рапсовое масло, а продукты его переэтерификации
метиловым спиртом в смеси с катализатором -
метиловые эфиры жирных кислот. Этот продукт может
использоваться в работе дизельных двигателей как
самостоятельно, так и в смеси с нефтяным дизельным
топливом в любом соотношении. При этом конструкция
двигателя практически не меняется.
БИОДИЗЕЛЬ

• Анализ результатов работы тракторов,


автомобилей, уборочных машин показывает, что
отрицательных воздействий на показатели
работы двигателей биодизельное топливо с
содержанием в нем до 10% масла рапсового и
5% коагулятора-разбавителя не оказывает. При
большем содержании масла рапсового
требуется изменение конструкции как двигателя,
так и топливной аппаратуры..
Биодизель
• Ученые из Республики Корея /РК/ сумели первыми в
мире создать генетически модифицированные бактерии,
способные производить бензин. Об этом сообщило
Министерство науки, информационно-коммуникационных
технологий и научного прогнозирования страны
• "Пока производственная эффективность довольно
низкая, однако значение этих исследований заключается в
том, что с помощью генетически модифицированных
бактерий удалось получить бензин.
БИОДИЗЕЛЬ

• Ученые научили кишечную палочку синтезировать дизтопливо


• Полученные в Корейском институте передовой науки и технологий
бактерии способны поглощать глюкозу и выделять бензин. Из
одного литра раствора, содержащего такие бактерии, было
получено 580 миллиграммов топлива.
• Хотя полученное топливо несколько отличается от обычного
бензина, оно может использоваться также широко, отмечается в
сообщении министерства.
• Технология получения топлива с помощью бактерий была
разработана в 2010 году в США, однако позволяла производить
только биодизельное топливо или насыщенный углеводород
/алкан/, входящий в состав нефти и природного газа.
БИОТОПЛИВО

• США имеют амбициозную программу производства


биоэтанола. Но для достижения поставленных целей
потребуется увеличить урожайность кукурузы на 17 % к
2014 году и на 25 % к 2020 году (в сравнении с 2001
годом). Доведение доли биотоплива в общем
потреблении жидкого топлива в США до 2 % в 2014 году
потребует 14 % от всего урожая кукурузы и уменьшения
закупок в государственный зерновой резерв на 25 %.
Кроме того, объемы кукурузы, ежегодно направляемые
на производство биоэтанола, эквивалентны амплитуде
колебаний ее производства (см. рис. 5).
БИОТОПЛИВО

• Результаты расчетов полной энергоэффективности


производства биоэтанола на основании многочисленных
моделей показывают относительно небольшую
положительную энергию
БИОТОПЛИВО

• Группа стран (США, Китай, Индия) к 2030 году более


быстрыми темпами увеличивают потребление угля,
нефти и газа. Прирост за счет возобновляемых
источников энергии заметен, но решающей роли в
развитии экономики и определении ресурсной внешней
политики они играть не будут. Европа, будет развиваться
не за счет ВИЭ, а за счет природного газа. Возможно, уже
в ближайшее десятилетие она скорректирует
индикативные показатели своей энергетики. На фоне
борьбы с парниковым эффектом, рост выработки
электроэнергии будет осуществляться главным образом
за счет каменного угля.
БИОТОПЛИВО
• Однако существует опасение, что чем больше пахотных земель
будет выделяться на нужды «зеленой энергетики», тем меньше будет
их использоваться для производства продовольствия. Как найти
разумный компромисс? Это вопрос, который с каждым годом все
более активно обсуждается политиками и специалистами стран,
занимающихся использованием возобновляемых источников энергии
из сельскохозяйственного сырья. Во многих странах (нефте- и
газоэкспортирующих) существуют специальные органы
исполнительной власти, координирующие реализацию программ в
области альтернативной энергии. В России создана Национальная
биоэнергетическая ассоциация. В настоящее время разработаны и
реализуются крупные пилотные инвестиционные проекты по
производству биодизельного топлива и биоэтанола в ряде субъектов
Российской федерации.
БИОТОПЛИВО

• С развитием биоэнергетики появляются проблемы,


связанные с отрицательным влиянием развития производства
биотоплива на основе переработки биомассы. Чтобы аграрный
бум, связанный с получением биотоплива, не привел к росту
содержания в атмосфере парниковых газов, следует беречь
целинные земли, первичные леса и все ценные земельные угодья.
Видимо, потребуется новая система сертификации биотоплива
с тем, чтобы оно соответствовало экологическим нормам и
стандартам. По мере того, как земельные угодья, водные и иные
ресурсы пойдут на удовлетворение нужд промышленности,
связанной с производством биотоплива, в той или иной степени
обострится проблема продовольственной безопасности.
БИОТОПЛИВО

• Наиболее перспективным источником сырья для


получения биоэтанола в России является
целлюлозосодержащее сырье и его отходы. В целом, в
России ежегодно образуется 15 млрд. тонн растительной
биомассы, 800 млн. тонн древесины, 50 млн. тонн
отходов переработки леса.
• Для создания биотоплива для автомобильного
транспорта разработано новое поколение
технологического процесса получения биобутанола и
продвижение его на рынок в качестве моторного
топлива. Стимулом являются более высокие топливные
характеристики бутанола по сравнению с этанолом
Бензин из синтез-газа
• В Институте также разработана оригинальная технология
высокоселективного двухступенчатого получения бензина из синтез-
газа СО+Н2 через диметиловый эфир (ДМЭ) без промежуточного
выделения ДМЭ, позволяющая осуществлять синтез бензина в
проточно-циркуляционном режиме работы двухмодульного
реакционного узла. Технология изготовления бензина из ДМЭ прошла
испытания на пилотной установке в Приморском НТЦ РКК «Энергия».
При практически количественной конверсии ДМЭ выход бензиновой
фракции с октановым числом 90 составляет 70%. Значимым
преимуществом разработанной технологии является ее
универсальность по сырью – она одинаково эффективна для всех
источников получения синтез-газа (биогаз, попутный нефтяной или
природный газ). Катализаторы процесса обладают высокой
стабильностью и не теряют активность в течение 6000 часов.
Бензин из синтез-газа
• Вариант "ракетного" конвертера природного газа в
синтез-газ является более капиталоемким (на 5 – 12 %) в
расчете на 1000 нм3 метана, чем традиционные
конвертеры (паровая конверсия, двухступенчатый
"Тандем"). Самым же малозатратным является конвертер
природного газа в синтез-газ на основе
модифицированного дизеля – он более чем на 80 %
дешевле традиционных. Принципиальная возможность
этого была предложена в Японии в пятидесятые годы
прошлого века, затем проводились отдельные
исследования в ГИАП, ИНХС, СИБУР; за рубежом в
некоторых европейских странах и Институте нефти и газа в
Чикаго США.
Бензин из синтез-газа

• В Институте высоких температур РАН совместно с ИОХ


РАН была создана опытно-промышленная установка
"СИНТОП-300" по производству метанола,
высокооктанового бензина и диметилового эфира из
природного газа и попутного нефтяного газа на базе
промышленных агрегатов. Комплексная установка
обеспечивает производство ~ 800 л метанола в сутки,
создана на базе модифицированного дизельного
двигателя и включает в себя полный набор
оборудования, средств измерений, диагностики и
автоматического управления, характерный для
промышленного образца.
БИОДИЗЕЛЬ
• Закладывая высокие темпы производства биотоплива,
которое невыгодно в настоящем и не обеспечивает
потребностей в будущем, поведение США сегодня
аналогично поведению Германии во второй мировой
войне, которая в несколько раз увеличила производство
синтетического топлива из угля, не считаясь с затратами,
так как ставки в войне были гораздо выше. Но тогда
уместно вспомнить и газогенерацию, которая замещала в
Германии 10 % жидкого топлива. Однако, отличие второй
мировой войны от гипотетической будущей в том, что в той
средством развертывания войск был автотранспорт – он
мог работать на генераторном газе, а сегодня все решает
нефтяной керосин.

Вам также может понравиться