Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
18
Введение
14 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
культус (кукусуза, сарт, ситпваѐ шелуха, тахасный тспттник, тахаснаѐ твекла, ршеница, тпевпе и
ральмпвпе матлп и дс.) [7]. Бипэтанпл благпдасѐ технплпгии утилизации бипматты, шиспкп
рсименѐеттѐ не тплькп в качеттве тпрлива, нп и в качеттве рспмежутпчнпгп тысьѐ длѐ
рспизвпдттва химичетких рспдуктпв. Однакп рсименение бипэтанпла как дпбавки к бензину в
значительнпй ттерени пгсаниченп, главным пбсазпм из-за егп вытпкпй гигспткпричнптти и
впзмпжнпгп замесзаниѐ саттвпсеннпй впды рси низких темресатусах в хплпдных сегипнах *8+.
Длѐ рспизвпдттва бипэтанпла итрпльзуеттѐ бпльшпе сазнппбсазие тысьѐ. Сущеттвуят
сазличные иттпчники бипматты длѐ рспизвпдттва бипэтанпла, такие как ксахмалптпдесжащее и
тахасптпдесжащее тысье, лигнпцеллялпзнпе тысье, впдпсптли и дс. В завитимптти пт
рсименениѐ и итрпльзпваниѐ тысьѐ бипэтанпл мпжнп рпдсазделить на 3 тира: бипэтанпл
ресвпгп рпкплениѐ, втпспгп рпкплениѐ и тсетьегп рпкплениѐ в завитимптти пт иттпчника
углевпдпв *9]. Песвпе рпкпление тысьѐ тпттпит рсеимущеттвеннп из бпгатых тахаспзпй
(тахасный тспттник), втпспе рпкпление из нетъедпбнпй лигнпцеллялпзнпй бипматты
(кукусузный ттебель, ршеничнаѐ тплпма и тсавы), а тсетье рпкпление вклячает в тебѐ бипматту
микспвпдпсптлей (таблица 1).
Таблица 1
Виды тысья для рспизвпдттва бипэтанпла [10]
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 15
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
рспизвпдттва, нп пна также мпжет быть рсигпдна длѐ рспизвпдттва кпсмпв [12]. Зеснпвые
культусы (нарсимес, кукусуза, ѐчмень, ршеница или зеснпвпе тпсгп) и кпснерлпдые культусы
(нарсимес, манипка, кастпфель, тладкий кастпфель, тпринамбус) тпдесжат бпльшпе кпличеттвп
ксахмала [13]. Манипка тпдесжит рпчти 80 % ксахмала рп матте и менее 1,5 % рп матте белкпв.
Пп тсавнения т рспизвпдттвпм этанпла из тахасптпдесжащегп тысьѐ, этанпл, рплученный из
ксахмала, улучшает рсименение фесментпв и штаммпв дспжжей т вытпкпй тплесантнпттья к
этанплу [14+. К бипэтанплу тсетьегп рпкплениѐ птнптиттѐ этанпл на птнпве наименее изученных
впдпсптлей. Длѐ высащиваниѐ впдпсптлей в рспмышленных матштабах тсебуеттѐ
итрпльзпвание бпльшпгп кпличеттва впдных сетустпв или тпздание бипсеактпспв. Кспме тпгп, т
увеличением рспизвпдттва бипэтанпла непбхпдимп изучение тпттава нпвых бактесий длѐ
рплучениѐ эффективнпгп тысьѐ из впдпсптлей. В птличие пт ксахмалиттпй бипматты,
рспизвпдттвп бипэтанпла из тысьѐ на птнпве тахаспзы не тсебует ттадии птахасиваниѐ,
рпткпльку тахаса уже легкп дпттурны, чтп урспщает рспцетт рспизвпдттва. Cахасный тспттник
ѐвлѐеттѐ лучшим тысьем, пбетречиваѐ наибпльшее тпксащение выбсптпв расникпвых газпв, за
ней тледует тахаснаѐ твекла. Отнпвные виды тысьѐ на птнпве ксахмала, итрпльзуемые длѐ
рспизвпдттва бипэтанпла, вклячаят кукусузу, ршеницу и клубневые культусы, такие как
манипка, тладкаѐ кастпфель. Зесна тладкпгп тпсгп пбетречиваят ксахмал, а егп ттебли и литтьѐ –
как тахаспзу, так и лигнпцеллялпзнуя бипматту длѐ рспизвпдттва бипэтанпла.
Производство биоэтанола за рубежом и в Казахстане. В наттпѐщее всемѐ рспизвпдттвп
бипэтанпла саттет на миспвпм успвне. Пспизвпдттвп бипэтанпла в мисе в 2018 гпду тпттавилп
110 млсд. литспв и, как пжидаеттѐ, в 2022 гпду дпттигнет 140 млсд. литспв [15]. Ксурнейшими
рспизвпдителѐми бипэтанпла в мисе ѐвлѐяттѐ США и Бсазилиѐ. Тсетье меттп в рспизвпдттве
бипэтанпла рптле Бсазилии и США занимает Китайткаѐ Наспднаѐ Ретрублика и Евспрейткий
Спяз (ЕС). Пси рспизвпдттве бипэтанпла, рп данным 2015 гпда, на США и Бсазилия, кптпсые
нахпдѐттѐ на лидисуящей рпзиции рп втему мису, рсихпдиттѐ 89,7 % рспдукции, чтп тпттавлѐет
45 % в Бсазилии и 44,7 % в США. В таблице 2 рпказанп рспизвпдттвп бипэтанпла в сазных
ттсанах в ресипд т 2014 рп 2018 гпд.
Таблица 2
Пспизвпдттвп бипэтанпла в сазличных ттсанах (млн. галлпнпв) *16]
Стсана/Гпд 2014 2015 2016 2017 2018
США 14,313 14,807 15,329 15,936 16,100
Бсазилиѐ 6190 7093 7295 7060 7950
ЕС 1445 1387 1377 1415 1430
Китай 635 813 845 875 1180
Канада 510 436 436 450 480
Тайланд 310 334 322 395 390
Асгентина 160 211 264 310 330
Индиѐ 155 211 225 280 290
Дсугие ттсаны 865 391 490 465 550
16 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 17
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
гпд), углекитлый газ (5,6 тыт. тпнн в гпд), кпсмпвые дспжжии (24 тыт. тпнн в гпд). Длѐ нашей
ттсаны рплучение ценных химичетких рспдуктпв из бипэтанпла ттанпвиттѐ пчень эффективным,
так как тельткпхпзѐйттвенные рспдукты и земельные сетусты, из кптпсых мпжнп рплучить
бипэтанпл, ѐвлѐяттѐ дпттатпчными [26]. Таким пбсазпм, рспизвпдттвп бипэтанпла ѐвлѐеттѐ
наибплее динамичнп сазвиваящимтѐ тектпспм биптпрливнпй птсатли.
Бплее дешевым тысьем длѐ рплучениѐ бипэтанпла ѐвлѐяттѐ целлялпзптпдесжащее тысье,
а также птхпды десевппбсабатываящей рспмышленнптти – ттсужки, прилки. Псименение
бипэтанпла в качеттве мптпснпгп тпрлива затсудненп в твѐзи т непбхпдимпттья изменениѐ
кпнттсукции двигателей и пгсаниченнпттья итрпльзпваниѐ в хплпдных сегипнах. Ппэтпму
внимание иттледпвателей тптседптпченп на тпздании технплпгичетких птнпв каталитичеткпй
кпнвестии бипэтанпла т рплучением углевпдпспдпв бензинпвпгп сѐда, а также плефинпв,
аспматичетких углевпдпспдпв - тысьѐ длѐ нефтехимии.
Результаты и пбтуждение
СН3СОН
Первое
поколение
С2Н4
Второе
поколение С2Н5ОН
Н2
Третье
С6Н14О2
поколение
С4Н9ОН
18 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
Катализатпсы на птнпве благпспдных металлпв (Rh, Ru, Pt и Pd) пчень активны рси
распвпм сифпсминге этанпла, нп вытпкаѐ ттпимптть этих матесиалпв пгсаничивает их
рсименение. Сседи рспблем, тсебуящих дальнейшегп изучениѐ в рплучении ценных рспдуктпв
из бипэтанпла, ѐвлѐеттѐ выбпс пртимальных утлпвий сеакции длѐ дпттижениѐ вытпкпй
телективнптти и ттабильнптти итрпльзуемых катализатпспв. Пплучение ценных вещеттв
псганичеткпгп тинтеза рси кпнвестии бипэтанпла ѐвлѐеттѐ рестрективным рпдхпдпм на
тегпднѐшний день.
Синтез Ацетальдегида. Ацетальдегид ѐвлѐеттѐ важным тысьем длѐ рспизвпдттва мнпгих
дсугих ценных химичетких вещеттв. Ежегпднпе рспизвпдттвп ацетальдегида в 2016 гпду
пценивалпть в 1,26 миллиасда дплласпв США *33+. В рптледние гпды саттет миспвпе
рспизвпдттвп ацетальдегида, рп рспгнпзам, к 2022 гпду пнп рсевытит 1,4 миллипн тпнн [34].
Ацетальдегид занимает ресвпе меттп тседи альдегидпв рп ттерени рптсеблениѐ, чтп
твѐзанп т шиспким итрпльзпванием в качеттве итхпднпгп тысьѐ в рспизвпдттве мнпгих ценных
псганичетких тпединений, таких как уктутнаѐ китлпта, уктутный ангидсид, этилацетат, бутанпл,
2-этилгектанпл, рентаэситсит, хлпсиспванные ацетальдегиды, глипкталь, алкиламины,
рисидины и дс. *35-36]. Он также итрпльзуеттѐ в рищевпй рспмышленнптти в качеттве
кпнтесвантпв и аспматизатпспв. В 2012 гпду птнпвным рптсебителем миспвпгп ацетальдегида
ттали рисидин и рисидинпвпе птнпвы (16 % пт пбщегп пбъема рспизвпдттва), рентаэситсит (16
% пт пбщегп пбъема рспизвпдттва), ацетатный эфис (14 % пт пбщегп пбъема рспизвпдттва),
пттальнпе чатти 1,3-бутилена гликплѐ, ксптпн альдегид и тинтез глипкталѐ [37].
Наибплее шиспкпе рсименение ацетальдегид нахпдѐт в пблатти кптметичеткпй,
рплимеснпй, ксатѐщей, тмазпчнпй и фасмацевтичеткпй рспмышленнпй химии. Однакп эти
химичеткие вещеттва мпгут тинтезиспватьтѐ в завитимптти пт ттпимптти и дпттурнптти
сазличных итхпдных матесиалпв. Длѐ рплучениѐ ацетальдегида в рспмышленнп-техничеткпм
матштабе итрпльзуят такие метпды, как дегидсиспвание или пкитление этанпла, дпбавление
впды к ацетилену, чаттичнпе пкитление углевпдпспдпв и рсѐмпе пкитление этилена *38].
Дп 1960-х гпдпв ацетальдегид рспизвпдилтѐ кпммесчетки рутем гидсатации ацетилена к
винилпвпму тристу, кптпсый затем таутпмесизуеттѐ в ацетальдегид [39]. Сначала ацетилен
пбсабатывали теснпй китлптпй и теснпкитлпй стутья, а затем рптледпвательнп пкитлѐли дп
уктутнпй китлпты мплекулѐсным китлпспдпм. Ппзже ацетальдегид рплучили рутем
гидсатацией этилена дп этанпла т рптледуящим дегидсиспванием, а также чаттичным
пкитлением этанпла впздухпм над тесебсѐным катализатпспм т рплучением ацетальдегида.
В наттпѐщее всемѐ бпльшаѐ чатть ацетальдегида рспизвпдиттѐ рп рспцетту Вакеса рутем
рсѐмпгп пкитлениѐ этилена дп ацетальдегида, на катализатпсе PdCl2/CuCl2 в рситутттвии
впздуха или дсугих пкитлителей. Однакп этпт метпд имеет некптпсые недпттатки, такие как:
итрпльзпвание тсубпрспвпдпв сеактпса т дсагпценным титанпм кпсспзипннпттпйких
матесиалпв, рпбпчные рспдукты, рсивпдѐщие к непбхпдимптти пчиттки птнпвнпгп рспдукта и в
птнпвнпм выделение вытпкптпктичных вещеттв [40]. Бплее рсивлекательным трптпбпм длѐ
рплучениѐ рсѐмпгп тинтеза ацетальдегида ѐвлѐеттѐ дегидсиспвание этанпла в рситутттвии
китлпспда (1) или без негп (2) [41]:
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 19
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
20 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 21
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
Заключение
Сритпк литесатусы
1. Bhaskar T., Bhavya B. et.al. Biofuels: Textbook. for universities / T. Bhaskar, B. Bhavya et.al.
- UK.: Academic Press, 2011. 642 p.
2. Maggio G., Nicita A., Squadrito G. How the hydrogen production from RES could change
22 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
energy and fuel markets: a review of recent literature // International Journal of Hydrogen Energy.
- 2019. - V. 44. - Р. 1371-1384.
3. Ren J., Liu Y.L., Zhao X.Y., Cao J.P. Methanation of syngas from biomass gasification: an
overview // International Journal of Hydrogen Energy. - 2020. - V. 45. - Р. 4223-4243.
4. Pandey B., Prajapati Y.K., Sheth P.N. Recent progress in thermochemical techniques to produce
hydrogen gas from biomass: a state of the art review // International Journal of Hydrogen Energy.
- 2019. - V. 44. - Р. 25384-25415.
5. Tan K.T., Lee K.T., Mohamed A.R. Role of energy policy in renewable energy accomplishment:
the case of second-generation bioethanol // Energy Policy. - 2008. - V. 36. - Р. 3360-3365.
6. Abdulrazzaq H.T., Schwartz T.J. Catalytic conversion of ethanol to commodity and specialty
chemicals // In Ethanol. - 2019. - Р. 3-24.
7. Balat M., Balat H. Recent trends in global production and utilisation of bio-ethanol // Applied
Energy. - 2009. - V. 86. - P. 2273-2282.
8. Yergaziyeva G.Y., Tayrabekova S., Mambetova M., Ozganbayeva S., Smagulova S. Conversion
of bioethanol over oxide catalysts // Combustion and Plasma chemistry. - 2019. - V. 17. - P. 40-46.
9. Mohsenzadeh A., Zamani A., Taherzadeh M.J. Bioethylene Production from Ethanol: A Review
and Techno-economical Evaluation // ChemBioEng Reviews. - 2017. - V. 4. - P. 75-91.
doi.org/10.1002/cben.201600025.
10. Adams J.M., Gallagher J.A., Donnison I.S. Fermentation study on saccharina latissima for
bioethanol production considering variable pre-treatments // Journal of Applied Phycology. - 2009. - V.
21. - P. 569-574. doi.org/10.1007/s10811-008-9384-7.
11. Leff B., Ramankutty N., Foley J.A. Geographic distribution of major crops across the world //
Global Biogeochemical Cycles. - 2004. - V. 18. - P.1-27. doi.10.1029/2003GB002108.
12. Biorefineries Roadmap as part of the German Federal Government action plans for the
material and energetic utilisation of renewable raw materials. Available from:
https://www.bmbf.de/pub/Roadmap_Biorefineries_eng.pdf.(Аccessed: 01.01.2012)
13. Jobling S. Improving starch for food and industrial applications. Current Opinion in Plant
Biology. - 2004. - Vol. 7(2):210-8. doi.org/10.1016/j.pbi.2003.12.00.
14. Schubert C. Can biofuels finally take center stage? // Nature Biotechnology. - 2006. - V. 24. - P.
77-84. doi.org/10.1038/nbt0706-777.
15. Sharma B., Larroche Ch., Dussap C.G. Comprehensive assessment of 2G bioethanol
production // Bioresource Technology. - 2020. - V. 313. - P.123630 doi.org/10.1016/j.biortech.2020.123630.
16. https://www.statista.com/statistics/281606/ethanol-production-in-selected-countries
17. Khanal S.K. Anaerobic biotechnology for bioenergy production: Principles and applications.
USA: Wiley-Blackwell. - 2008. doi.org/10.1002/9780813804545.
18. Solomon B.D., Barnes J.R., Halvorsen K.E. Grain and cellulosic ethanol: History, economics,
and energy policy // Biomass Bioenergy. - 2007. - V. 31. - P. 16-25.
doi.org/10.1016/j.biombioe.2007.01.023.
19. Gallo J.M.R., Bueno J.M.C., Schuchardt U. Catalytic Transformations of Ethanol for
Biorefineries // Journal of the Brazilian Chemical Society. - 2014. - V. 25(12). - P. 2229-2243.
doi.org/10.5935/0103-5053.20140272.
20. Cardona C.A., Sanchez O.J., Gutierrez L.F. Process synthesis for fuel ethanol production //
CRC Press. - 2010. - V. 8. - P. 22. doi.org/10.1016/S1351-4180(10)70424-4
21. Flach B., Lieberz S., Rondon M., Williams B., Teiken C. Global Agricultural Information
Network Report. [Electron. resurs]. - 2016. - URL:
http://gain.fas.usda.gov/Recent%20GAIN%20Publications/Biofuels%20Annual_The%20Hague_EU-
28_7-15-2015.pdf (reference date 27.05.2016).
22. Mohanty S.K., Swain M.R. Bioethanol Production From Corn and Wheat: Food, Fuels and
Future. Academic Press. - 2019. - Р. 45-59. doi.org/10.1016/B978-0-12-813766-6.00003-5.
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 23
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
23. Krajnca D., Meleb M., Glavi P. Improving the economic and environmental performances of
the beetsugar industry in Slovenia: increasing fuel efficiency and usingby-products for ethanol // Journal
of Cleaner Production. - 2007. - V.15. - P. 1240-1252.
24. Salazar-Ordónez M., Pérez-Hern{ndez P.P., Martín-Lozano J.M. Sugar beet for bioethanol
production: An approach based on environmental agricultural outputs // Energy Policy. - 2013. - V. 55. -
P. 662-668. doi.org/10.1016/j.enpol.2012.12.063.
25. Gerbens-Leenes P.W., Hoekstra A.Y. Cornell University, Ithaca, NY.: 2009. 10223 p.
doi.org/10.1073/pnas.0812619106.
26. Yergaziyeva G.Y., Dossumov K., Churina D.Kh., Tayrabekova S., Kalihanov K. Conversion
bioethanol over zeolites // Chemical journal of Kazakhstan. - 2015. - №3, - P. 252-258.
27. Pang J., Zheng M., Sun R., Wang A., Wang X., Zhang T. Synthesis of ethylene glycol and
terephthalic acid from biomass for producing PET // Green Chemistry. - 2009. - V. 18(2). - P. 342-359.
doi:10.1039/c5gc01771h.
28. De S., Zhang J., Luque R., Yan N. Ni-based bimetallic heterogeneous catalysts for energy and
environmental applications // Energy Environmental Science. - 2016. - V. 9. - P. 3314-3347.
doi.org/10.1039/c6ee02002j.
29. Chagas L.H., Matheus C.R.V., Zonetti P.C., Appel L.G. Butadiene from ethanol employing
doped t-ZrO2 // Molecular Catalysis. - 2018. - V. 458. - P. 272-279. doi.org/10. 1016/j.mcat.2018.01.018.
30. Ramasamy K.K., Gray M., Job H., Smith C., Wang Y. Tunable catalytic properties of bi-
functional mixed oxides in ethanol conversion to high value compounds // Catalysis Today. - 2016. - V.
269. - P. 82-87. doi.org/10.1016/j.cattod.2015.11.045.
31. Pang J., Zheng M., Sun R., Wang A., Wang X., Zhang T. Synthesis of ethylene glycol and
terephthalic acid from biomass for producing PET // Green Chemistry. - 2016. - V. 18. - P. 342-359.
doi.org/:10.1039/c5gc01771h.
32. Gabriels D., Hernandez W.Y., Sels B., Van Der Voort P., Verberckmoes A. Review of catalytic
systems and thermodynamics for the Guerbet condensation reaction and challenges for biomass
valorization // Catalysis Science andTechnology. - 2015. - V. 5. - P. 3876-3902.
33. Acetaldehyde Market trends, Global Industry Analysts Inc., strategy.com/
MarketResearch/Acetaldehyde-Ethanal-Market-Trends.asp.
34. Angelici C., Weckhuysen B.M., Bruijnincx P.C.A. Chemocatalytic conversion of ethanol into
butadiene and other bulk chemicals // ChemSusChem. - 2013. - V. 6. - P. 1595-1614.
35. Hidalgo J., Tišler Z., Kubička D., Raabova K., Bulanek R. (V)/Hydrotalcite, (V)/Al2O3, (V)/TiO2
and (V)/SBA-15 catalysts for the partial oxidation of ethanol to acetaldehyde // Journal of Molecular
Catalysis A: Chemical. - 2016. - V. 420. - P. 178-189.
36. Sun J., Wang Y. Recent advances in catalytic conversion of ethanol to chemicals // ACS
Catalysis. - 2014. - V. 4. - Р. 1078-1090. doi.org/10.1021/cs4011343.
37. Hagemeyer H.J., Staff U. Acetaldehyde. In Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology. 2014. - 16 с. doi:10.1002/0471238961.0103052008010705.a01.pub3.
38. Wittcoff H.A. Acetaldehyde: a chemical whose fortunes have changed // Journal of Chemical
Education. - 1983. - V. 60 (12). - P. 1044. doi.org/10.1021/ed060p1044. 1983.
39. Čičmanec P., Ganjkhanlou Y., Kotera J., Hidalgo J., Tišler Z., Bul{nek R. The effect of
vanadium content and speciation on the activity of VOх/ZrO2 catalysts in the conversion of ethanol to
acetaldehyde // Applied Catalysis A: General. - 2018. - V. 564. - P. 208-217.
40. Boldog I., Čičmanec P., Ganjkhanlou Y., Bul{nek R. Surfactant templated synthesis of porous
VOx –ZrO2 catalysts for ethanol conversion to acetaldehyde // Catalysis Today. - 2018. - V. 304. - P. 64-71.
41. Y. Ganjkhanlou, Z. Tišler, J.M. Hidalgo, K. Frolich, J. Kotera, P. Čičmanec, R. Bul{nek.
VOx/Zr–SBA-15 catalysts for selective oxidation of ethanol to acetaldehyde // Chemical Papers. - 2017. -
V. 72. - P. 937-946. doi.org/10.1007/s11696-017-0336-z.
42. Requires J., Guemez M.B., Mairales P., Irionda A., Barrioa V.L., Cambra J.F., Ariasa P.L.
Zirconia supported Cu systems as catalysts for n-butanol conversion to butyraldehyde // Applied
24 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 25
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
61. Trindade W.R da S., Santos R.G dos. Review on the characteristics of butanol, its production
and use as fuel in internal combustion engines // Renewable Sustainable Energy Review. - 2017. - V. 69. -
P. 642-651. doi.org/10.1016/j.rser.2016.11.213.
62. Uyttebroek M., Van Hecke W., Vanbroekhoven K. Sustainability metrics of 1-butanol //
Catalysis Today. - 2015. - V. 239. - P. 7-10. doi.org/10.1016/j.cattod.2013.10.094.
63. Fihri A., Len C., Varma R.S., Solhy A. Hydroxyapatite: a review of syntheses, structure and
applications in heterogeneous catalysis // Coordinaion Chemistry Reviews. - 2017. - V. 347. - P. 48-76.
doi.org/10.1016/j.ccr.2017.06.009.
64. Tesquet G., Faye J., Hosoglu F., Mamede A., Dumeignil F., Capron M. Ethanol reactivity over
La1+xFeO3+ı perovskites // Applied Catalysis A: General. - 2016. - V. 511. - P. 141-148.
doi.org/10.1016/j.apcata.2015.12.005.
65. Leon M., Díaz E., Ordóñez S. Ethanol catalytic condensation over Mg-Al mixed oxides derived
from hydrotalcites // Catalysis Today. - 2011. - V. 164. - P. 436-442. doi.org/10.1016/j.cattod.2010.10.003
66. Chistyakov A.V., Zharova P.A., Tsodikov M.V. Conversion of ethanol into linear primary
alcohols on gold, nickel, and gold–nickel catalysts // Kinetics and Catalysis. - 2016. - V. 57. - P. 803-811.
doi:10.1134/s0023158416060045.
67. Ghaziaskar H.S., Xu C. One-step continuous process for the production of 1-butanol and 1-
hexanol by catalytic conversion of bioethanol at its sub-/supercritical state // RSC Advances. - 2012. - V.
3. - P. 4271-4280. doi.org/10.1039/C3RA00134B.
Аодатра. Бұл шплуда юс түслі бипматта көздесінен бипэтанпл алу өндісітіне талдау
жаталды. Әс түслі елдесде бипэтанплдыо өндісіті тусалы тпоғы мюліметтес, пныо ішінде біздіо
елде өндісілетін бипэтанплдыо маоыздылығы қасаттысылды. Бипэтанпл өндісітініо негізгі
шикізаттасы: қант қамыты, қант қызылшаты, бидай, күсіш, манипкп, асра, тютті құмай,
балдыслас бипматтаты бплыр табылады. Бипэтанплды алу рспцетінде, ео алдымен, шикізаттыо
табиғатына, пныо бипхимиѐлық құсамы мен шикізат құныныо айысмашылығына батты назас
аудасылады. Әлемдегі ео ісі бипэтанпл өндісушілесі - АҚШ рен Бсазилиѐ бплыр табылады.
Бсазилиѐда бипэтанпл қант қамытынан өндісіледі,ал АҚШ-та жүгесі бипптын өндісітініо негізгі
шикізаты бплыр табылады. Біздіо елімізде бипэтанпл негізінен бидайдан алынады.
Спнымен қатас, бұл шплуда юдеби көздес негізінде бипэтанплды ацетальдегид, 1,1-
диэтпктиэтан, бутанпл тиѐқты құнды химиѐлық қптылыттасға каталитикалық өодеу юдіттесі
талданды. Бипэтанплдан алынған ацетальдегид батқа химиѐлық заттасды алу үшін маоызды
шикізат көзі бплыр табылады, мыталы, тіске қышқылы, тіске ангидсиді жюне т.б. 1,1-
Диэтпктиэтан мен бутанпл есіткіштес сетінде жюне жанасмайдыо пктан танын асттысатын
қптра сетінде қплданыла алады. Спнымен қатас, бутанпл көртеген псганикалық қптылыттасдыо
тинтезінде қплданылады, мыталы бутилацетат, бутилаксилат жюне т.б. Бипэтанплды тек
ауылшасуашылық өнімдесінен ғана емет, құсамында қант рен ксахмалы бас юстүслі
қалдықтасдан да өндісуге бплатындығын еткестек, пнда бипэтанплды құндылығы жпғасы
26 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
өнімдесге дейін қайта өодеу экплпгиѐлық жағынан таза юсі экпнпмикалық жағынан тиімді екенін
көстетеді.
Түйін төздес: жаоастылатын шикізат, бипэтанпл, катализатпс, ацетальдегид, 1,1-
диэтпктиэтан, бутанпл.
1 Al-Farabi Kazakh National University, Center of Physical-Chemical Methods of Research and Analysis,
Almaty, Kazakhstan
2RSE «Institute of Combustion Problems», Almaty, Kazakhstan
Bioethanol – the raw material for the production of valuable chemical compounds
Abstract. The review analyzes the production of bioethanol from various biomass sources. The
article considers the latest data on the production of bioethanol in various countries, including the
importance of bioethanol produced in our country. The main raw materials for producing bioethanol
are sugar cane, sugar beet, wheat, rice, cassava, barley, sweet sorghum, algae biomass. In the process of
producing bioethanol, the main attention is paid to the nature of the raw material, the differences in its
biochemical composition, and the cost of raw materials. The largest producers of bioethanol in the
world are the United States and Brazil. In Brazil, bioethanol is produced from sugar cane, in the United
States, the main raw material to produce biofuels is corn. In our country, bioethanol is obtained mainly
from wheat.
In addition, the review analyzes the catalytic transformation of bioethanol into valuable chemical
compounds as acetaldehyde, 1,1-diethoxyethane, butanol from literature sources. Acetaldehyde
obtained from bioethanol is an important feedstock to produce other chemicals such as acetic acid,
acetic anhydride, etc. 1,1-Diethoxyethane, butanol can be used as solvents, octane-boosting additives to
fuels. Butanol is also used in the synthesis of many organic compounds, such as butyl acetate,
butylacrylate, etc. The conversion of bioethanol into value-added products is cost-effective and
environmentally sound considering that bioethanol can be produced not only from agricultural
products but also from various wastes containing sugar and starch.
Keywords: renewable raw materials, bioethanol, catalyst, acetaldehyde, 1,1-diethoxyethane,
butanol.
References
1. Bhaskar T., Bhavya B. et.al. Biofuels: Textbook. for universities / T. Bhaskar, B. Bhavya et.al. -
UK.: Academic Press, 2011. 642 p.
2. Maggio G., Nicita A., Squadrito G., How the hydrogen production from RES could change
energy and fuel markets: a review of recent literature, Int. J. Hydrog. Energy. 44, 1371-1384 (2019).
3. Ren J., Liu Y.L., Zhao X.Y., Cao J.P., Methanation of syngas from biomass gasification: an
overview, Int. J. Hydrog. Energy. 45, 4223-4243 (2020).
4. Pandey B., Prajapati Y.K., Sheth P.N. Recent progress in thermochemical techniques to produce
hydrogen gas from biomass: a state of the art review, Int. J. Hydrog. Energy. 44, 25384-25415 (2019).
5. Tan K.T., Lee K.T., Mohamed A.R. Role of energy policy in renewable energy accomplishment:
the case of second-generation bioethanol, Energy Policy. 36, 3360-3365 (2008).
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 27
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
6. Abdulrazzaq H.T., Schwartz T.J. Catalytic conversion of ethanol to commodity and specialty
chemicals, in Ethanol. 3-24 (2019).
7. Balat M., Balat H. Recent trends in global production and utilisation of bio-ethanol, Appl.
Energy. 86, 2273-2282 (2009).
8. Yergaziyeva G.Y., Tayrabekova S., Mambetova M., Ozganbayeva S., Smagulova S. Conversion
of bioethanol over oxide catalysts, Combustion and plasma chemistry. 17, 40-46 (2019).
9. Mohsenzadeh A., Zamani A., Taherzadeh M.J. Bioethylene Production from Ethanol: A Review
and Techno-economical Evaluation, ChemBioEng Rev. 4, 75-91 (2017).
10. Adams J.M., Gallagher J.A., Donnison I.S. Fermentation study on saccharina latissima for
bioethanol production considering variable pre-treatments, J. Appl. Phycol. 21, 569-574 (2009).
11. Leff B., Ramankutty N., Foley J.A. Geographic distribution of major crops across the world,
Global Biogeochem. Cycles. 18, 1-27 (2004).
12. Biorefineries Roadmap as part of the German Federal Government action plans for the
material and energetic utilisation of renewable raw materials [Electron. resurs]. – 2012. – URL.:
https://www.bmbf.de/pub/Roadmap_Biorefineries_eng.pdf. (reference date 01.01.2012)
13. Jobling S. Improving starch for food and industrial applications. Curr. Opin. Plant. Biol.
7(2):210-8 (2004).
14. Schubert C. Can biofuels finally take center stage, Nature Biotechnology, 24, 77-84 (2006).
15. Sharma B., Larroche Ch., Dussap C.G. Comprehensive assessment of 2G bioethanol
production, Bioresour. Technol. 313, 123630 (2020).
16. https://www.statista.com/statistics/281606/ethanol-production-in-selected-countries
17. Khanal S.K. Anaerobic biotechnology for bioenergy production: Principles and applications.
Ames, IA, USA.: Wiley-Blackwell, 2008. 600 с.
18. Solomon B.D., Barnes J.R., Halvorsen K.E., Grain and cellulosic ethanol: History, economics,
and energy policy, Biomass Bioenergy. 31, 16-25 (2007).
19. Gallo J.M.R., Bueno J.M.C., Schuchardt U. Catalytic Transformations of Ethanol for
Biorefineries, J. Braz. Chem. Soc. 25(12), 2229-2243 (2014).
20. Cardona C.A., Sanchez O.J., Gutierrez L.F., Process synthesis for fuel ethanol production, CRC
Press. 8, 22 (2010).
21. Flach B., Lieberz S., Rondon M., Williams B., Teiken C. Global Agricultural Information
Network Report.
http://gain.fas.usda.gov/Recent%20GAIN%20Publications/Biofuels%20Annual_The%20Hag ue_EU-
28_7-15-2015.pdf (accessed 27.05.2016).
22. Mohanty S.K., Swain M.R. Bioethanol Production From Corn and Wheat: Food, Fuels and
Future. Academic Press. 45-59 (2019).
23. Krajnca D., Meleb M., Glavi P., Improving the economic and environmental performances of
the beetsugar industry in Slovenia: increasing fuel efficiency and usingby-products for ethanol, J. Clean.
Prod. 15, 1240-1252 (2007).
24. Salazar-Ordónez M., Pérez-Hern{ndez P.P., Martín-Lozano J.M. Sugar beet for bioethanol
production: An approach based on environmental agricultural outputs, Energy Policy. 55, 662-668
(2013).
25. Gerbens-Leenes P.W., Hoekstra A.Y. Cornell University, Ithaca, NY.: 2009. 10223 p.
doi.org/10.1073/pnas.0812619106
26. Yergaziyeva G.Y., Dossumov K., Churina D.Kh., Tayrabekova S., Kalihanov K. Conversion
bioethanol over zeolites, Chemical journal of Kazakhstan. 3, 252-258 (2015).
27. Pang J., Zheng M., Sun R., Wang A., Wang X., Zhang T. Synthesis of ethylene glycol and
terephthalic acid from biomass for producing PET, Green Chemistry, 18(2), 342-359 (2009).
28. De S., Zhang J., Luque R., Yan N. Ni-based bimetallic heterogeneous catalysts for energy and
environmental applications, Energy Environ. Sci. 9, 3314-3347 (2016).
28 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
29. Chagas L.H., Matheus C.R.V., Zonetti P.C., Appel L.G., Butadiene from ethanol employing
doped t-ZrO2, Mol. Catal. 458, 272-279 (2018).
30. Ramasamy K.K., Gray M., Job H., Smith C., Wang Y. Tunable catalytic properties of bi-
functional mixed oxides in ethanol conversion to high value compounds, Catal. Today. 269, 82-87 (2016).
31. Pang J., Zheng M., Sun R., Wang A., Wang X., Zhang T., Synthesis of ethylene glycol and
terephthalic acid from biomass for producing PET, Green Chemistry. 18, 342-359 (2016).
32. Gabriels D., Hernandez W.Y., Sels B., Van Der Voort P., Verberckmoes A., Review of catalytic
systems and thermodynamics for the Guerbet condensation reaction and challenges for biomass
valorization, Catal. Sci Technol. 5, 3876-3902 (2015).
33. Acetaldehyde Market trends, Global Industry Analysts Inc., strategy.com/
MarketResearch/Acetaldehyde-Ethanal-Market-Trends.asp.
34. Angelici C., Weckhuysen B.M., Bruijnincx P.C.A., Chemocatalytic conversion of ethanol into
butadiene and other bulk chemicals, ChemSusChem, 6, 1595-1614 (2013).
35. Hidalgo J., Tišler Z., Kubička D., Raabova K., Bulanek R. (V)/Hydrotalcite, (V)/Al2O3, (V)/TiO2
and (V)/SBA-15 catalysts for the partial oxidation of ethanol to acetaldehyde, J. Mol. Catal. A: Chem.
420, 178-189 (2016).
36. Sun J., Wang Y. Recent advances in catalytic conversion of ethanol to chemicals, ACS
Catalysis. 4, 1078-1090 (2014).
37. Hagemeyer H.J., Staff U. Acetaldehyde, In Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical
Technology, 1-16 (2014).
38. Wittcoff H.A. Acetaldehyde: a chemical whose fortunes have changed, J. Chem. Ed. 60(12),
1044 (1983).
39. Čičmanec P., Ganjkhanlou Y., Kotera J., Hidalgo J., Tišler Z., Bul{nek R., The effect of
vanadium content and speciation on the activity of VOх/ZrO2 catalysts in the conversion of ethanol to
acetaldehyde, Appl. Catal. A: Gen. 564, 208-217 (2018).
40. Boldog I., Čičmanec P., Ganjkhanlou Y., Bul{nek R. Surfactant templated synthesis of porous
VOx –ZrO2 catalysts for ethanol conversion to acetaldehyde, Catal. Today. 304, 64-71 (2018).
41. Y. Ganjkhanlou, Z. Tišler, J.M. Hidalgo, K. Frolich, J. Kotera, P., Čičmanec, R. Bul{nek.
VOx/Zr–SBA-15 catalysts for selective oxidation of ethanol to acetaldehyde, Chem. Pap. 72, 937-946
(2017).
42. Requires J., Guemez M.B., Mairales P., Irionda A., Barrioa V.L., Cambra J.F., Ariasa P.L.,
Zirconia supported Cu systems as catalysts for n-butanol conversion to butyraldehyde, Appl. Catal. A:
Gen. 423, 185-191 (2012).
43. Tayrabekova S., Mäki Arvela P., Peurla M., Paturi P., Eränen K., Ergazieva G.E., Aho A.,
Murzin D.Y. , Dossumov K., Catalytic dehydrogenation of ethanol into acetaldehyde and isobutanol
using mono- and multicomponent copper catalysts, C. R. Chim. 21, 194-209 (2018).
44. Chang F.W., Kuo W.Y., Lee K.C., Dehydrogenation of ethanol over copper catalysts on rice
husk ash prepared by incipient wetness impregnation, Appl. Catal. A. 246, 253-264 (2003).
45. Twigg M.V., Spencer M.S. Deactivation of copper metal catalysts for methanol decomposition,
methanol steam reforming and methanol synthesis, Top. Catal. 22, 191-203 (2003).
46. Freitas I.C., Damyanova S., Oliveira D.C., Marques C.M.P., Bueno J.M.C. Effect of Cu content
on the surface and catalytic properties of Cu/ZrO2 catalyst for ethanol dehydrogenation, J. Mol. Catal. A
Chem. 381 26-37 (2014)
47. Guarido C.E.M., Cesar D.V., Souza M., Schmal M. Ethanol reforming and partial oxidation
with Cu/Nb2O5 catalyst, Catal. Today. 142, 252-257 (2009).
48. Faith W.L., Keyes D.B., Clark R.L. Industrial Chemicals. - NY.: Academy Press, 1957. 844 с.
49. Shan J., Janvelyan N., Li H., Liu J., Egle T.M., Ye J., Biener M.M., Biener J., Friend C.M.,
Flytzani-Stephanopoulos M., Selective non-oxidative dehydrogenation of ethanol to acetaldehyde and
hydrogen on highly dilute NiCu alloys, Appl. Catal. B. 205, 541-550 (2017).
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 29
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series
Биоэтанол – сырье для получения ценных химических соединений
50. Song K., Lu M., Xu S., Chen C., Zhan Y., Li D., Au C., Jiang L., Tomishige K. Effect of alloy
composition on catalytic performance and coke-resistance property of Ni-Cu/Mg(Al)O catalysts for dry
reforming of methane, Appl. Catal. B Environ. 239, 324-333 (2018).
51. De Waele J., Galvita V.V., Poelman H., Gabrovska M., Nikolova D., Damyanova S., Thybau
J.W., Ethanol dehydrogenation over Cu catalysts promoted with Ni: stability control, Appl. Catal. A:
Gen. (2019).
52. Wang Q.N., Shi L., Lu A.H. Highly Selective Copper Catalyst Supported on Mesoporous
Carbon for the Dehydrogenation of Ethanol to Acetaldehyde, ChemCatChem. 7, 2846-2852 (2015).
53. Silva VMTM., Rodrigues A.E., Diethylacetal synthesis with acid resin catalysts: Dynamics of a
fixed bed adsorptive reactor, AIChE J. 48, 625-634 (2002).
54. M. Kaufhold, M. El-Chabawi, Huels Chemische Werke AG, US Patent 5,527, 969 (1996).
55. Kaufhold M., El-Chahawi M. Pat. DE 44 04 515 A1 (1995). to Huls AG, Germany.
56. Marcu I.C., Tichit D., Fajula F., Tanchoux N., Catalytic valorization of bioethanol over Cu-Mg-
Al mixed oxide catalysts, Catal. Today. 147, 231-238 (2009).
57. He X., Liu H., Efficient synthesis of 1,1-diethoxyethane via sequential ethanol reactions on
silica-supported copper and H-Y zeolite catalysts, Catal. Today.233, 133-139 (2014).
58. Frusteri F., Spadaro L., Beatrice C., Guido C., Oxygenated additives production for diesel
engine emission improvement, Chem. Eng. J. 134, 239-245 (2007).
59. Capeletti M.R., Balzano L., de la Puente G., Laborde M., Sedran U., Synthesis of acetal (1,1-
diethoxyethane) from ethanol and acetaldehyde over acidic catalysts, Applied Cataysis A, 198, 1-4
(2000).
60. Nezam I., Peereboom L., Miller D.J., Enhanced acrylate production from 2-acetoxypropanoic
acid esters, Org. Process Res. Dev.21, 715-179 (2017).
61. Trindade W.R da S., Santos R.G dos., Review on the characteristics of butanol, its production
and use as fuel in internal combustion engines, Renew. Sustain. Energy Rev. 69, 642-651(2017).
62. Uyttebroek M., Van Hecke W., Vanbroekhoven K., Sustainability metrics of 1-butanol, Catal.
Today. 239, 7-10 (2015).
63. Fihri A., Len C., Varma R.S., Solhy A., Hydroxyapatite: a review of syntheses, structure and
applications in heterogeneous catalysis, Coord. Chem. Rev. 347, 48-76 (2017).
64. Tesquet G., Faye J., Hosoglu F., Mamede A., Dumeignil F., Capron M., Ethanol reactivity over
La1+xFeO3+ı perovskites, Appl. Catal. A: Gen. 511, 141-148 (2016).
65. León M., Díaz E., Ordóñez S., Ethanol catalytic condensation over Mg-Al mixed oxides
derived from hydrotalcites, Catal. Today. 164, 436-442 (2011).
66. Chistyakov A.V., Zharova P.A., Tsodikov M.V. Conversion of ethanol into linear primary
alcohols on gold, nickel, and gold–nickel catalysts, Kinet. Catal. 57, 803-811 (2016).
67. Ghaziaskar H.S., Xu C., One-step continuous process for the production of 1-butanol and 1-
hexanol by catalytic conversion of bioethanol at its sub-/supercritical state, RSC Adv. 3, 4271-4280
(2012).
Сведения пб автпсах:
30 № 2(135)/2021 Л.Н. Гумилев атындағы ЕҰУ Хабаршысы. Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ сериѐсы
ISSN: 2616-6771, eISSN: 2617-9962
М.М. Мамбетова, К. Досумов, Г.Е. Ергазиева, М.М. Тельбаева, Б.Б. Байжомартов, М. Зиятхан, И. Куаныш
ВЕСТНИК ЕНУ имени Л.Н. Гумилева. Сериѐ Химиѐ. Географиѐ. Экологиѐ № 2(135)/2021 31
BULLETIN of L.N. Gumilyov ENU. Chemistry. Geography. Ecology Series