Содержание

Содержание 3
Список условных обозначений 6
Предисловие 7
1. Способы выражения концентрации раствора 8
2. Теоретические основы биоэнергетики 10
2.1 Основные понятия термодинамики 10

2.2 Первый закон термодинамики 12

2.3 Тепловой эффект реакции. Закон Гесса 12

2. 4 Энтропия. II закон термодинамики 12

2. 5 Энергия Гиббса как критерий самопроизвольности процесса 14

3. Кинетика химических реакций 15

3.1. Кинетическая классификация химических реакций 15

3.2. Факторы, влияющие на скорость химических реакций 16

3.3 Основные свойства ферментов 18

3.4 Ферментативный катализ 19

4. Кислотно-основное равновесие 20

3
4.1. Кислотность и основность среды 20

4.2. Буферные системы организма 21

5. Комплексные соединения 24
6. Биогенные элементы 28
7. Окислительно-восстановительные процессы 29

8. Высокомолекулярные вещества (ВМС) 32

8.1. Общие понятия, классификация высокомолекулярных 32
соединений

8.2. Общая характеристика растворов высокомолекулярных 34

соединений

8.3. Водные растворы белков 34

8.4. Набухание высокомолекулярных соединений 35

8.5. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений 38

8.6. Осмотическое (онкотическое) давление в растворах ВМС 39

8.7. Мембранное равновесие Донанна 40

8.8. Специфические свойства растворов ВМС 41

4
9. Классификация и номенклатура органических соединений 42
9.1. Классификация органических соединений 42
9.2. Номенклатура органических соединений 46
10. Пространственное строение органических соединений. 48

10.1. Структурная изомерия 49

10.2. Стереоизомерия. Хиральные молекулы. Энантиомеры 49
молекул с одним и более хиральными центрами
10.3. Диастереомерия 50
11. Амины 51
12. Спирты, фенолы 53
13. Альдегиды, кетоны 57
14. Карбоновые кислоты 62
15. Гетерофункциональные соединения 67
15.1. Аминоспирты 67
15.2. Гидроксикислоты 69
15.3. Оксокислоты 71
15.4. Гетерофункциональные производные бензола 72

5
15.5. Аминокислоты 74
15.6. Пептиды, белки 81
16. Углеводы 83
16.1. Моносахариды 83
Список условных обозначений
16.2. Производные моносахаридов. 89
АДФ – аденозин дифосфат
16.3. Дисахариды 89 АМФ – аденозин монофосфат
16.4. Полисахариды 91 АТФ – аденозин трифосфат
17. Гетероциклические соединения 95 ВМС – высокомолекулярные
соединения
17.1. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом 96
ДНК – дезоксинуклеиновые кислоты
17.2. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами 98
ОВП – окислительно-восстановительные
17.3. Шестичленные азотсодержащие гетероциклы с одним 99
процессы
гетероатомом.
17.4. Шестичленные азотсодержащие гетероциклы с двумя 101 РНК – рибонуклеиновые кислоты
гетероатомами.
17.5. Конденсированные гетероциклы 103

18. Нуклеиновые кислоты 104

18.1. Нуклеозиды 104

18.2. Нуклеотиды 106

18.3. Нуклеиновые кислоты 106

19. Липиды 108

19.1. Омыляемые липиды 109

19.2. Неомыляемые липиды 113

6
19.2.1. Терпены 113

19.2.2. Стероиды 116

 ПРЕДИСЛОВИЕ

Химия относится к числу естественных наук, изучающих окружающий нас мир во всем богатстве его форм и
многообразии происходящих в нем явлений.
Мир материален: все существующее в нем представляет собой различные виды материи, находящейся в
состоянии непрерывного движения, изменения и развития. Каждый отдельный вид материи, обладающий
определенными физическими и химическими свойствами, называют веществом. Вещество не является неделимым.
Представления о том, что вещества состоят из отдельных, очень малых частиц возникли еще в Древней Греции.
Современная теория строения вещества полностью основана на представлениях и идеях Михаила Васильевича
Ломоносова.
Химия является фундаментальной наукой и мощным инструментом исследования и познания процессов в
живых системах. Поэтому студенты медицинских специальностей должны хорошо усвоить основные идеи, законы и
методы этой науки. Данное пособие поможет получить знания, которые могут быть использованы при рассмотрении
физико-химической сущности и механизмов процессов, происходящих в живом организме на молекулярном и
клеточном уровне и для выполнения в необходимых случаях расчетов этих процессов. Пособие «Химия»
способствует формированию у студентов целостного естественнонаучного подхода к изучению человеческого
организма, а также дает возможность к обобщению химических и физико-химических аспектов важнейших
биохимических процессов и различных видов равновесий, происходящих в живом организме.

7
8
 1. Способы выражения концентраций растворов

Количественной характеристикой растворов является концентрация. Концентрацией называется масса или

количество вещества, содержащаяся в определённой массе или объёме раствора. Существуют следующие способы
выражения концентраций.
1. Массовая доля – это отношение массы растворённого вещества к массе раствора:
%

Из определения массовой доли следует, что можно рассчитать массу растворенного вещества и массу раствора:

Массу раствора можно также рассчитать следующим образом:

1. Молярная концентрация – это отношение количества вещества к объёму раствора:

, размерность молярной концентрации – моль/л.

Так как количество вещества равно отношению массы вещества к его молярной массы:
, то .

9
Отсюда можно рассчитать массу растворенного вещества:

2. Молярная концентрация эквивалента – это отношение количества эквивалентов вещества к объёму раствора:

, моль/л.

3. Моляльная концентрация – это отношение количества вещества к массе растворителя:

, моль/кг.

4. Титр – это масса вещества, содержащаяся в 1 мл раствора:

Т=m/V , г/мл.

Задачи на нахождение массовой доли

Пример 1. В 250 г воды растворено 50 г кристаллогидрата FeSO4*7H2O. Вычислить массовую долю кристаллогидрата
в растворе.
Решение. Масса полученного раствора составляет 300г. Массовую долю кристаллогидрата находим из пропорции:
300 г раствора - 100%
50 г кристаллогидрата -х%
х = 50 * 100/300 = 16,7%
Пример 2. Вычислить массовую долю ω/NaCI/, если известно, что 20г хлорида натрия растворено в 180г воды.

Решение: m/р-ра/= m/NaCI/+m/H2O/ m/р-ра/= 20г +180г=200г

10
Определив массу раствора, находим массовую долю NaCI:
ω %/NaCI/=

Пример 3. Какие массы соли и воды нужны для приготовления 500г 3% раствора?

Решение: Определяем массу раствора:

m/х/=
Находим массу воды m /H2O/= 500г – 15г = 485г

Задачи на нахождение молярной концентрации

Задача 1. Сколько граммов нитрата натрия /NaNO3/ нужно взять, чтобы приготовить 200 мл 0,1 М раствора NaNO3
Решение:
1. Вычислить относительную молярную массу NaNO3
М (NaNO3) = 23+14+16·3=85г/моль
2. Вычислить массу NaNO3
С(NaNO3) =
m/ NaNO3/ = С · М · V = 0,1 · 85 · 0,2 = 1,7г.

Задача 2. Для определения времени рекальцификации кровяной плазмы применяют 0,025М раствор хлорида
кальция /ρ= 1г/мл/, который приготавливают из сухого прокаленного вещества. Сколько грамм СaCI2 необходимо для
приготовления 250 мл требуемого раствора?
Решение:
1. Вычислить относительную молярную массу СaCI2
М /СaCI2/ = 40+35,5·2 = 111 г/моль

11
2. Вычислить количество СaCI2 С /СaCI2/ =
mСaCI = С · М · V = 0,25 · 111 · 0,25 = 0,69г
2

2. Теоретические основы биоэнергетики

Обмен веществ (метаболизм), происходящий в живом организме, неразделим с сопутствующим его процессом
обмена энергии. Обмен веществ и обмен энергии является самым характерным признаком жизни. Превращения
энергии, происходящие в живых организмах, являются предметом биоэнергетики (биотермодинамики).

2.1 Основные понятия термодинамики

Термодинамика изучает взаимные превращения различных видов энергии в химических процессах, связанных с
переходом энергии в форме теплоты и работы.
Тело или совокупность тел материального мира, обособленных границами раздела от окружающей среды,
называется системой. Различают системы гомогенные и гетерогенные. Гомогенная система состоит из одной фазы.
Гетерогенная система состоит из двух и более фаз. Фаза – совокупность однородных частей системы, имеющая
одинаковый состав во всем объеме, одинаковые химические и физические свойства.
Система, которая не обменивается с окружающей средой массой (веществом) и теплотой, называется
изолированной. Если система обменивается и веществом и энергией, то она называется открытой. Если система
обменивается с окружающей средой энергией, но не веществом, то она называется закрытой. Живой организм
относится к открытому типу систем. Состояние системы определяется совокупностью физико-химических свойств,
которыми она обладает в данный момент. Такие свойства называются параметрами состояния (температура,
давление, плотность).
Термодинамические функции, значения которых зависят только от состояния системы, называются функциями
состояния (S - энтропия, H - энтальпия, G – свободная энергия или энергия Гиббса).
На систему воздействуют внешние параметры: температура, давление, объем, теплота. Процессы, происходящие
при постоянной температуре, называются изотермическими. Процессы, происходящие при постоянном давлении,

12
называются изобарными. Процессы, происходящие при постоянном объеме, называются изохорными. Процессы,
при которых система не принимает и не отдает теплоты, называются адиабатическими.
Энергия может существовать в различных видах.
Кинетическая энергия – это энергия движения.
Потенциальная энергия – это запасенная энергия.
Внутренняя энергия U– это общий запас энергии (кинетической, кроме энергии движения самой системы, и
потенциальной энергии) системы.

2.2. Первый закон термодинамики

Первый закон термодинамики связан с законом сохранения энергии: энергия не появляется и не исчезает, а
переходит из одного вида в другой.
I закон термодинамики гласит: В любом процессе теплота, поступающая в систему расходуется на пополнение
запаса внутренней энергии и на совершение работы.

Q = Δ U+ А (1)

ΔU – изменение внутренней энергии, которое не зависит от способа проведения процесса, а определяется только
начальным и конечным состоянием системы.
Большинство химических реакций, протекающих в организме, проходят при постоянном давлении и
температуре. В этом случае пользуются функцией, называемой энтальпией. При постоянной температуре и давлении
работа будет равна
А= рΔV

Подставляя это выражение в формулу (1), получим Q = Δ U+ рΔV или

Q = (U2-U1) + р(V2 –V1)= (U2+pV2) –(U1+pV1).
Заменяя Н = U + рV, получим

Q = Н2 – Н1 = ΔН.

13
ΔН - характеризует теплосодержание системы и зависит только от начального и конечного состояния системы:

Δ Н = Н конеч. – Н нач.
Внутренняя энергия и энтальпия взаимно дополняют друг друга, т.к. обе служат мерой переноса теплоты процесса
при определенных условиях:
Е при V = соnst; H при Р = соnst.

2.3. Тепловой эффект реакции. Закон Гесса

Тепловым эффектом процесса ΔНр-ции называют сумму поглощенной теплоты и всей работы, выполненной
окружающей средой над системой за вычетом работы внешнего давления.
Теплотой образования ΔНобр называется тепловой эффект реакции образования данного соединения из простых
веществ.
Закон Гесса: Тепловой эффект химических реакций зависит только от вида и состояния исходных веществ и
конечных продуктов, но не зависит от пути перехода системы.
ΔНр-ции = Нкон – Н нач
Следствие. Изменение энтальпии реакции равно разности между суммой теплот образования продуктов реакции и
суммой теплот образования исходных веществ:

Δ Н р-ции = ΣnΔ H0 прод. - ΣnΔН0 исх.

где: n – число молей исходных веществ и продуктов реакции.
Изменение стандартной энтальпии образования ΔН0 называют тепловой эффект реакции образования одного моля
сложного вещества из простых веществ, устойчивых при стандартных условиях (р = 1 атм, Т = 298К). ΔН 0 являются
табличными данными и публикуются в справочной литературе.
Используя табличные данные ΔН0 для исходных веществ и продуктов реакции и исходя из уравнения реакции
можно рассчитать тепловой эффект любой реакции. Если в результате вычислений получается ΔН р-ции <0, то реакция
экзотермическая, если ΔНр-ции>0, то реакция эндотермическая.

14
 2.4. Энтропия. II закон термодинамики

Первый закон термодинамики связывает изменение внутренней энергии системы с количествами поступившей
теплоты и произведенной работы. Он дает ответ на вопрос о выделении или поглощении энергии, но не говорит о
возможности протекания данного процесса в действительности. Второй закон определяет, какие процессы при данной
температуре, давлении, концентрациях могут протекать самопроизвольно.
Энтропия является мерой хаотичности. Она тесно связана с вероятностью состояния системы в уравнении
Больцмана:

S = kℓnW,
где, k – постоянная Больцмана (k = R/NA) ;
R- универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж/мольК или 0,082 л атм/мольК; NA – число Авогадро,
равное 6,02*1023 молекул.
Каждому состоянию данной термодинамической системы однозначно соответствует вполне определенное
значение энтропии S, которые тем больше, чем больше вероятность данного состояния системы.
Факторы, влияющие на энтропию:
1) С повышением температуры энтропия всегда возрастает вследствие усиления хаотичности в системе. Энтропия
скачкообразно увеличивается при переходе вещества из твердого в жидкое, из жидкого в газообразное и наоборот.
2) Повышение давления над веществом приводит к уменьшению энтропии.
3) Процесс растворения твердых веществ всегда связан с увеличением энтропии.
Второй закон термодинамики гласит: в изолированных системах самопроизвольно могут совершаться только
такие процессы, при которых энтропия системы возрастает, и процесс может идти самопроизвольно только до такого
состояния, при котором энтропия обладает максимальным для данных условий значением.
Процесс может протекать спонтанно при увеличении суммы энтропии системы и окружающей среды.

Δ S>0 , при р,Т = соnst

Или
Sсист + Sокр.среды>0.

15
Энтропия – это функция состояния, изменения энтропии для обратимого изотермического перехода теплоты равно
приведенной теплоте процесса.

Δ S = Q/T , где Q/T -приведенная теплота.

Изменение энтропии в каком–либо процессе зависит только от начального и конечного состояния, но не от пути
перехода.

Δ S = Sкон - Sнач
Энтропию данной реакции можно найти по уравнению:

Δ Sр-ции = ΣnΔS0 прод. - ΣnΔS0 исх.

где: Δ Sр-ции – энтропия данной реакции
ΔS0 – стандартная энтропия веществ, значения которых являются постоянными и приводятся в справочной
литературе.
n – число молей исходных веществ и продуктов реакции.
Если в результате вычислений получается ΔSр-ции<0, то реакция самопроизвольно протекать не может, если ΔSр-ции>0,
то реакция самопроизвольно протекать может в данном направлении.

2.5. Энергия Гиббса как критерий самопроизвольности процесса

В химических системах энтропийному фактору ΔS, действующему в направлении разъединения частиц и

рассеяния вещества, противостоит энтальпийный фактор ΔH, действующий в направлении объединения частиц,
образовании химической связи и межмолекулярного взаимодействия, сведения запаса энергии системы к минимуму.
Разность между энтальпийным и энтропийным факторами:

позволяет судить о возможности самопроизвольного протекания химического процесса в данном направлении.

16
Данное математическое выражение называется объединенный закон термодинамики.
Величину G = Н - TS принято называть энергией Гиббса в честь американского физика Д. У. Гиббса - одного из
основоположников современной химической термодинамики. До недавнего времени для величину G было принято
называть изобарно-изотермический потенциал, а в медицинской литературе употребляется термин свободная
энергия. Если величина имеет отрицательный знак ( <О), то это неопровержимо доказывает, что данный
процесс принципиально осуществим и абсолютное значение разности определяет движущую силу этого
процесса. Если же положительна, то в условии, для которых были измерены и , данная реакция протекать
не может. Осуществимой же окажется обратная реакция, для которой будет иметь отрицательное значение. Если
=0, то система находится в равновесии.
Для определенной химической реакции величину ΔG можно вычислить по формуле:
Δ Gр-ции = ΣпΔG0 прод. - ΣпΔG0 исх.,
где: Δ Gр-ции – энергия Гиббса данной реакции
ΔG0 – стандартная энергия Гиббса веществ, значение которой являются постоянными и приводятся в
справочной литературе.
Человеческий организм является открытой термодинамической системой. Основным источником энергии для
него является химическая энергия, заключенная в пищевых продуктах, часть которой расходуется на совершение
работы внутри организма, связанной с дыханием, кровообращением, нагреванием вдыхаемого воздуха, воды и пищи,
и совершением внешней работы, связанной со всеми перемещениями человека и его трудовой деятельностью.

3.Кинетика химических реакций

Термодинамика прогнозирует только возможность и невозможность процесса, но не говорит, как быстро будет
идти реакция. Цель кинетики – прогноз протекания реакций во времени. Важнейшим понятием химической кинетики
является скорость химической реакции. Под скоростью химической реакции понимают изменение концентрации
реагирующих веществ или продуктов реакции в единицу времени. Скорость реакции рассчитывается как изменение
концентрации реагирующих веществ в определённый промежуток времени:
.

17
 3.1. Кинетическая классификация химических реакций

По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, реакции классифицируют на моно-, би- и
тримолекулярные.
Мономолекулярными называются такие реакции, в которых химическому превращению подвергается одна
молекула:

Кинетическое уравнение скорости для этого типа реакции имеет вид:

Бимолекулярные – такие реакции, в которых в элементарном акте встречаются две молекулы:

Тримолекулярные – реакции, в элементарном акте которых участвуют три молекулы (такие реакции встречаются
редко):

В кинетике различают реакции нулевого, первого, второго, третьего и дробного порядков. Порядок реакции – это
число, равное сумме показателей степеней концентраций реагирующих веществ в основном кинетическом уравнении.
Для процесса, описываемого уравнением:

сумма показателей степеней равна 2 + 1 = 3, то есть это реакция третьего порядка.

Для простых по механизму реакций величины молекулярности и порядка совпадают, но для сложных реакций
порядок не соответствует молекулярности. Такое несоответствие может быть вызвано большим избытком одного из
реагентов. Например, при гидролизе сахарозы:

изменение концентрации воды так незначительно, что его можно не учитывать. Тогда основное кинетическое
уравнение реакции можно записать:

Следовательно, реакция гидролиза сахарозы является бимолекулярной реакцией первого порядка.

18
 3.2.Факторы, влияющие на скорость химических реакций

Скорость химической реакции зависит от многих факторов, включая природу реагирующих веществ,
концентрацию реагирующих веществ, температуру, наличие катализаторов. Рассмотрим эти факторы.
1). Природа реагирующих веществ. Если идёт взаимодействие между веществами с ионной связью, то реакция
протекает быстрее, чем между веществами с ковалентной связью.
2.) Концентрация реагирующих веществ. Чтобы прошла химическая реакция, необходимо столкновение молекул
реагирующих веществ. То есть молекулы должны настолько близко подойти друг к другу, чтобы атомы одной
частицы испытывали на себе действие электрических полей другой. Только в этом случае будут возможны переходы
электронов и соответствующие перегруппировки атомов, в результате которых образуются молекулы новых веществ.
Таким образом, скорость химических реакций пропорциональна числу столкновений, которое происходит между
молекулами, а число столкновений, в свою очередь, пропорционально концентрации реагирующих веществ. На
основании экспериментального материала норвежские учёные Гульдберг и Вааге и независимо от них русский учёный
Бекетов в 1867 году сформулировали основной закон химической кинетики – закон действующих масс (ЗДМ): при
постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций
реагирующих веществ в степени их стехиометрических коэффициентов. Для общего случая:

закон действующих масс имеет вид:

Запись закона действующих масс для данной реакции называют основным кинетическим уравнением реакции. В
основном кинетическом уравнении k – константа скорости реакции, которая зависит от природы реагирующих
веществ и температуры.
Большинство химических реакций является обратимыми. В ходе таких реакций продукты их по мере накопления
реагируют друг с другом с образованием исходных веществ:

19
Скорость прямой реакции:

Скорость обратной реакции:

В момент равновесия:

Отсюда закон действующих масс в состоянии равновесия примет вид:

где K – константа равновесия реакции.

3) Влияние температуры на скорость реакции. Скорость химических реакций, как правило, при превышении
температуры возрастает. Рассмотрим это на примере взаимодействия водорода с кислородом.
2Н2 + О2 = 2Н2О
0
При 20 С скорость реакции практически равна нулю и понадобилось бы 54 млрд.лет, чтобы взаимодействие прошло
на 15%. При 5000С для образования воды потребуется 50 минут, а при 7000С реакция протекает мгновенно.
Зависимость скорости реакции от температуры выражается правилом Вант-Гоффа: при увеличении
температуры на 10о скорость реакции увеличивается в 2 – 4 раза. Правило Вант-Гоффа записывается:

4) Влияние катализаторов. Скорость химических реакций можно регулировать с помощью катализаторов –

веществ, изменяющих скорость реакции и остающихся после реакции в неизменном количестве. Изменение скорости
реакции в присутствии катализатора называется катализом. Различают положительный (скорость реакции

20
увеличивается) и отрицательный (скорость реакции уменьшается) катализ. Иногда катализатор образуется в ходе
реакции, такие процессы называют автокаталитическими. Различают гомогенный и гетерогенный катализ.
При гомогенном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе. Например:

При гетерогенном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах. Например:

Гетерогенный катализ связан с ферментативными процессами. Все химические процессы, протекающие в

живых организмах, катализируются ферментами, которые представляют собой белки с определёнными
специализированными функциями. В растворах, в которых идут ферментативные процессы, нет типичной
гетерогенной среды, в связи с отсутствием чётко выраженной поверхности раздела фаз. Такие процессы относят к
микрогетерогенному катализу.

3.3. Основные свойства ферментов

Биологические катализаторы, которые являются продуктами жизнедеятельности живых организмов, называются

ферментами. Они обуславливают способность живых организмов осуществлять самые разнообразные и необходимые
для жизнедеятельности превращения веществ. Например, процессы переваривания белков, жиров и углеводов,
использование клетками организма питательных веществ, освобождение химической энергии, необходимой для
жизнедеятельности, поглощение кислорода тканями и так далее. Ферменты не только расщепляют вещества, но и
участвуют в синтезе биоорганических соединений в организме. Ферменты обладают следующими свойствами:
1) специфической избирательностью, проявляющейся в том, что каждый фермент действует на определённый
субстрат или на ограниченное их количество, или только на определённый тип химической связи в молекулах
веществ. Например, фермент пепсин способствует расщеплению белков, липаза – жиров.
2) оптимальной температурой активности фермента. Повышение температуры увеличивает скорость
ферментативных реакций, а так же может влиять на направление реакций и активность ферментов. Каждый фермент
проявляет максимальную активность в определённом температурном интервале, называемом температурным
оптимумом. Для большинства ферментов температурный оптимум составляет 36-39 оС. Повышение или понижение
температуры, то есть отклонение от оптимума, губительно действует на ферменты. При повышении температуры

21
происходит денатурация белков, уничтожающая активность ферментов. При понижении температуры изменяется
конформация белков, что также снижает активность ферментов.
На активность ферментов могут влиять различные вещества, либо увеличивающие (активаторы), либо
угнетающие (ингибиторы) их активность. Ингибиторы адсорбируются на поверхности ферментов, отравляя их,
поэтому их называют каталитическими ядами.
3) реакция среды. На скорость ферментативных реакций и активность ферментов влияет также pH среды. Та
концентрация ионов водорода, при которой скорость ферментативной реакции максимальна, называется
оптимальной. Такой концентрации соответствует оптимум pH ферментов. Для большинства ферментов оптимум pH
находится в пределах от 4 до 10. Однако имеются исключения. Например, пепсин проявляет максимальную
активность при pH от 1 до 2,2. Фермент аргиназа имеет оптимум pH от 10,0 до 10,2.

3.4. Ферментативный катализ

В гетерогенном каталитическом процессе ферменты участвуют определёнными участками своей поверхности,

которые называются активными центрами. Ферменты подразделяются на простые и сложные. Простые ферменты
содержат только белковую часть, а сложные, кроме белковой части, содержат небелковую часть. Небелковой частью
сложного фермента могут быть витамины, нуклеотиды, гемины, ионы металлов и другие группы. Эту небелковую
часть называют коферментом, белковую часть – апоферментом.
Скорость ферментативной реакции определяется как концентрацией изменяемого вещества (субстрата), так и
активностью фермента. При этом фермент образует промежуточное соединение с субстратом. Это предположение
было высказано В. Анри, а затем развито и обосновано Л. Михаэлисом и М. Ментен. Они исходили из следующего
уравнения:

22
 Это уравнение называется уравнением Михаэлиса-Ментен. Согласно этому уравнению, при большой концентрации
субстрата , а при малой - .
Было доказано, что уравнение Михаэлиса-Ментен применимо только к начальному периоду ферментативного
процесса, так как в нём не учитывается взаимодействие с ферментом продуктов реакции. Если это учесть, то:

Отсюда следует уравнение Холдейна-Бриггса:

, где

- константа Михаэлиса.

Так как , то
Если , то , то есть константа Михаэлиса равна той концентрации субстрата, при которой скорость
ферментативной реакции равна половине максимальной.

4. Кислотно-основное равновесие

Одним из характерных свойств внутренней среды организма является гомеостаз - сохранение ряда
биохимических и физиологических параметров на строго определенном уровне. Можно считать, что в состоянии
гомеостаза организм находится в равновесии, т.е. биохимические и физиологические процессы являются
равновесными. Одним из важнейших биохимических показателей равновесия процессов в организме является
изогидрия - постоянство концентрации ионов водорода в разных отделов организма, следовательно, кислотно-

23
основного равновесия, поддержание которого обеспечивается совместным действием ряда биохимических и
физиологических механизмов.

4.1. Кислотность и основность среды

Рассмотрение механизмов, обеспечивающих изогидрию, основано на определении понятий кислоты и

основания. В химии растворов применяют две основные теории кислот и оснований.
1. Теория электролитической диссоциации С.Аренниуса:
Кислоты - электролиты, образующие при диссоциации катионы водорода (Н+);
Основания - электролиты, образующие при диссоциации анионы гидроксила (ОН- ).
2. Протолитическая (протонная) теория Бренстеда - Лоури:
Кислоты - доноры протонов (Н+);
Основания - акцепторы протонов (Н+).
Вода является слабым электролитом, а значит плохо диссоциирует на ионы:
Н2О Н+ + ОН-
При 250С:
К(Н2О) = [H+] [OH-] = 10-14
К(Н2О) - константа автопротолиза называется ионным произведением воды.
В чистой воде: [H+] = [OH-] = 10 -7моль/л - нейтральная среда
Если [H+] > [OH-], то [H+] > 10-7моль/л - кислая среда
[H+] < [OH-], то [H+] < 10-7моль/л - щелочная среда.
Поскольку опелировать показателями степеней неудобно, Соренсен (1909г.) ввел понятие водородного
показателя - отрицательного десятичного логарифма концентрации ионов водорода:
рН = - lg [H+]
Используют также гидроксильный показатель - отрицательный десятичный логарифм концентрации гидроксильных
групп:

рОН = - lg [OH-].

24
При рН = 7 рОН = 7 - нейтральная среда
рН > 7 рОН < 7 - щелочная среда
рН < 7 рОН > 7 - кислая среда
(0-3 - сильнокислая, 4-7 - слабокислая, 7-10 - слабощелочная, 10-14 - сильнощелочная)
Ионное произведение воды часто выражают в логарифмической форме:

рН + рОН = 14.

Кислотность и основность раствора определяется концентрации ионов водорода, которую также называют активной
реакцией среды. рН является мерой активной кислотности раствора.
Для растворов кислот и оснований, исходя из их особенностей, можно рассчитать значения рН их растворов.
Для слабых кислот рН находится по формуле:
рН = ½ рК - ½ lg C,

где рК = - lgК называется показателем константы диссоциации слабой кислоты или основания, С - концентрация
раствора.
Для слабых оснований рН находится по формуле:

рН = 14 - ½ рК + ½ lg C

Для сильных кислот рН находится по формуле:

рН = - lg (zC), где z – число ионов водорода

Для сильных оснований

рН = 14 + lg (zC), где z – число ионов гидроксила

4.2. Буферные системы организма

25
 В поддержании постоянства активной реакции среды организма (изогидрии) важную роль играют буферные
системы. Буферными называются системы или растворы, обладающие свойством сохранять рН на постоянном уровне
при добавлении небольших количеств кислот или щелочей, так при разведении. По составу различают следующие
типы буферных систем:
Кислотные:
бикарбонатный H2CO3
NaHCO3
ацетатный CH3COOH
CH3COONa

фосфатный KH2PO4
K2HPO4
оксигемоглобиновый HHb/HhbO2
Основные: хлоридноаммиачный (аммиачный) NH4OH
NH4Cl
Амфотерные (амфолитные): белковый NH3 - R – COO-
+

Каждая из буферных систем характеризуется определенной активной реакцией среды, определяемой основным
уравнением буферных систем.
Ниже приведены уравнения для расчета кислотности и основности среды для кислотных буферных систем:
[H+] = Kк Cк
Cс

Для основных буферных систем:

[OH-] = Kо Cо
Сс

где Kк и Ко - константы диссоциации слабой кислоты и основания, Ск, Со, Сс - концентрации кислоты, основания и
соли.

26
 Расчет рН буферных систем осуществляется по уравнениям Гендерсона – Гассельбаха для кислотных буферных
систем:

pH = pKк – lg Cк
Cc

Для основных буферных систем:

pH = 14 – pKо + lgСо
Cc

Из уравнений Гендерсона-Гассельбаха следует, что рН буферных систем зависит: 1. от природы слабого

электролита, т.е. его константы диссоциации.2. от соотношения компонентов буферного раствора..
рН буферных систем практически не зависит от разведения, т.к. в уравнение Гендерсона - Гассельбаха входит
соотношение компонентов.
Механизм буферного действия можно объяснить, исходя из теории электрической диссоциации. Любая
буферная система состоит из слабого электролита (СН 3СООН) и сильного электролита - его соли (СН3СООNa). При
добавлении сильных кислот происходит взаимодействие солевой части буфера:
CH3COONa + HCl → CH3COOH + NaCl
Происходит замещение сильной кислоты на слабую. При добавлении щелочи реагирует второй компонент
буфера:
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Происходит связывание щелочи в слабый электролит - воду.
Способность буферных систем удерживать pH на определенном уровне является ограниченной. Смещение рН
буферного раствора зависит от количества добавляемых сильных кислот и щелочей и изменение вследствие этого
концентраций компонентов. Способность буферной системы противодействовать изменению рН определяется
буферной емкостью. Буферная емкость равна количеству сильной кислоты или щелочи, при добавлении которых к
1литру буферного раствора его рН изменится на единицу. Буферная емкость вычисляется по формуле:

C∙V

27
 B = ---------
∆pH∙W

где: С и V - концентрация и объем сильной кислоты или щелочи, ΔрН - изменение рН, W - объем буферного раствора
Наибольшей буферной емкостью обладают концентрированные буферные растворы с соотношением
концентрации компонентов, равным единице, т.е. растворы с рН = рК (для кислых буферных систем) и с рН = 14 - рК
(для основных). Возьмем две буферные системы с соотношением компонентов, равным единице: Cк/Сс = 10/10 и
Ск/Сс = 100/100.
Добавим по 5 моль Н+; тогда соотношение компонентов станет равным:
Ск/Сс = 15/5 =3 и Ск/Сс = 105/95 ≈ 1,1.
В более концентрированном буферном растворе рН изменится в меньшей степени, чем в более разбавленном.
Если взять две буферные системы с соотношением компонентов:
Ск/Сс = 80/20 = 4 и Ск/Сс = 50/50 = 1,
+
добавить в обе системы по 10 моль Н , то соотношение компонентов станет равным:
Ск/Сс = 90/10 = 9 и Ск/Сс = 60/40 = 1,5.
То есть буферная система с соотношением компонентов, равным единице, более устойчива. В целом, буферная
емкость определяется природой буферной системы, соотношением компонентов, концентрацией компонентов
буферной системы.
В процессе обмена веществ в организме образуются большие количества кислых продуктов - у человека в сутки
20-30 моль сильных кислот. Тем не менее, рН в разных точках организма практически не меняется. Изогидрия органов
и тканей организма поддерживается работой трех основных механизмов регуляции кислотно-основного равновесия:
буферного действия буферных систем организма,работы органов дыхания,работы выделительных систем.
Из буферных систем организма наибольший интерес представляют буферные системы крови. К ним относятся
буферная система гемоголобин-оксигемоглобин (HHb/HhbO2), бикарбонатная (H2CO3/NaHCO3), фосфатная
(NaH2PO4/Na2HPO4) и белковая (NH3+ - R – COO-).
Каждая из них играет определенную роль в регуляции кислотно-основного равновесия, при этом буферные
системы срабатывают мгновенно. Образующийся сдвиг рН в кислую область (ацидоз) или щелочную (алкалоз)
регулируется при участии бикарбонатного буфера органами дыхания за счет регуляции концентрации СО 2 в крови.

28
Изменение концентраций компонентов буферных систем организма регулируется органами выделения (почками,
потовыми и слюнными железами, кишечником и т.д.).

5.Комплексные соединения

Среди биологически активных веществ, содержащихся в организме, ионы металлов занимают особое место. Так,
биокатионы являются наиболее чувствительными "химическими точками" организма. Эти биогенные элементы жизни
находятся в организме ,главным образом, в виде водных растворов их солей и комплексных (координационных)
соединений.
Комплексными соединениями называются соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся
сложные частицы (комплексные ионы), состоящие из центрального атома или иона и окружающих его нейтральных
молекул или ионов. Комплексные ионы не разрушаются при переходе их в раствор или расплав.
Строение комплексных соединений получило объяснение в координационной теории А. Вернера (1893г). По
координационной теории Вернера комплексные соединения характеризуются особым пространственным
расположением частиц, составляющих их молекулы. Например: K+ | CN- CN- | K+
| CN- Fe2+ CN- | K4[Fe(CN)6]
+ - - +
K | CN CN | K
Из приведенной координационной формулы видно, что один из ионов занимает центральное положение. Такой
атом или ион называется комплексообразователем. Чаще всего комплексообразователями являются положительно
заряженные ионы металлов, чаще металлы побочных подгрупп (d- и f-элементов), значительно реже - нейтральные
атомы металлов (Fe, Ni) и отрицательно заряженные атомы неметаллов (N-3, O-2, S). Типичными
комплексообразователями являются такие металлы, как Fe, Cu, Ag, Au, Hg, Co, Cr, Mn, Cd, Ni, Pt, и др. d- и f-
элементы. Вблизи комплексообразователя в определенном порядке расположены полярные молекулы или ионы
другого знака, иногда те и другие, их называют лигандами (аддендами), что значит "связанные". Важнейшими
лигандами являются:
a) Нейтральные молекулы, имеющие дипольный характер: H2O, NH3, CO, NO, C2H4.
б) Ионы: H-, O-2, OH-, Cl-, J-, Br-, CN-, HCO3-, а также биолиганды в виде макромолекул аминокислот и их производных,
пептидов, белков, ферментов, гормонов, нуклеиновых кислот и их фрагментов.

29
 Комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу (обозначается квадратными скобками), а
ионы, не вошедшие во внутреннюю сферы, образуют внешнюю сферу. Внутреннюю сферу часто заключают в
квадратные скобки. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и
лигандов.Число лигандов, располагающихся в непосредственной близости от центрального иона, называются
координационным числом иона (к.ч.). Часто встречаются координационные числа 2, 4, 6. Обычно координационное
число в два раза больше заряда комплексообразователя, исключением является ион Fe2+ , для которого к.ч. равно 6,
для Pt4+ - 6.
Если лиганды связаны с комплексообразователем одной связью и занимают одно координационное место во
внутренней сфере комплекса, такие лиганды называются монодентатными (OH-, Cl-, J-, Br-, CN), две - бидентатными
(CO32-, С2О42-) - они занимают 2 координационных места. Некоторые лиганды присоединяются к центральному иону и
большим числом координационных связей, так среди сложных органических соединений есть такие, которые могут
выступать в роли три, тетра- и более - их называют полидентатными. Полидентатные органические лиганды,
замыкаясь двумя или несколькими координационными связями, могут образовывать циклические комплексы.
Молекулы комплексных соединений отличаются вполне определенной геометрической структурой. Так, два
лиганда часто располагаются около иона металла таким образом, что центральный ион и 2 лиганда оказываются на
одной прямой. Три лиганда размещаются по углам треугольника, четыре - по углам квадрата или четырехгранника
(тетраэдра), шесть - по углам восьмигранника (октаэдра), восемь - по углам куба. Если лиганды неодинаковы, то
геометрические формы могут быть и не совсем правильными (искаженными), но, тем не менее, лиганды остаются
фиксированными в определенных точках пространства вокруг центрального иона.
Комплексные соединения классифицируют по заряду комплексного иона и по типу лигандов. По заряду
комплексного иона комплексы бывают катионными (комплекс с положительным зарядом), анионными (комплекс с
отрицательным зарядом), нейтральными (комплекс с нулевым зарядом).
По типу лигандов комплексы бывают: ацидокомплексы, - лигандами являются остатки кислот (Cl-, J-, Br-, CN-, HCO3-,
CO32-, С2О42-); гидроксикомплексы (ОН-), аквакомплексы (H2O), аминокомплексы (NH3), смешанные, когда в комплекс
входят несколько типов лиганд.
Отсюда, для правильного написания формулы комплексного соединения нужно знать: заряд (степень
окисления) комплексообразователя; заряд лигандов; координационное число комплексообразователя; ионы внешней
сферы.

30
 При написании формул комплексного иона первым указывается символ комплексообразователя, затем
указываются нейтральные лиганды в порядке H2O, NH3. После нейтральных лигандов следуют анионные лиганды.
Анионные лиганды перечисляются в порядке: Н -, О-2, ОН-, простые анионы, сложные анионы неорганических кислот,
анионы органических кислот.
Формулы комплексных соединений читают строго справа налево, соблюдая в формуле порядок расположения
лигандов. В названиях комплексных соединений сначала называют анион в именительном падеже, а затем катион в
родительном падеже.
I. Если в соединение входит комплексный катион, то сначала называют лиганды по порядку расположения в
комплексе, после чего следует название комплексообразователя (русское название элемента). В скобках римскими
цифрами показывают степень окисления комплексообразователя. Нейтральные молекулы, выступающие в качестве
лигандов, имеют свое обычное название, кроме аммиака - амин, воды - аква, СО - карбонил, NO - нитрозил.
Отрицательно заряженные лиганды называют с окончанием на «о». Например, Н - - гидридо, О-2 - оксо, ОН- - гидроксо,
F- - фторо, Cl- - хлоро, S-2 - тио, CN- - циано, SO4-2 - сульфато, СН3СОО- - ацетато, CNS- - тиоцианато, С2О4-2 - оксалато.
Если лигандов несколько, то вначале называют ион внешней сферы, затем лиганды греческими числами: - 2-ди, 3-три
и т.д.
Например: названия комплексных катионов
[Со Н2О (NH3)5] Cl3 - хлорид пентаамминаквакобальта (III)
[Pt (NH3)5 Cl] Cl3 - хлорид хлоропентаамминплатины (IV)
[Pt H2O (NH3)2 OH] NO3 - нитрат гидроксодиамминакваплатины (II)
[Cu (H2O)4] SO4 - сульфат тетрааквамеди (II)
II. Если в соединение входит комплексный анион, то сначала называют лиганды по указанному выше порядку.
Далее называют комплексообразователь, используя корень его латинского названия с добавлением слога – «ат», после
чего в скобках римскими цифрами указывают степень окисления комплексообразователя. В последнюю очередь
называется катион внешней сферы в родительном падеже. Например:
K [Ag (CN)2] - дицианоаргентат (I) калия
K2 [Cu Cl4] - тетрахлорокупрат (II) калия
K3 [Fe (CN)6] - гексацианоферрат (III) калия
K2 [Pt Cl2 (NO2)2] - динитродихлороплатинат (IV) калия

31
 Наименование нейтральных комплексов составляются из названия лигандов и русского названия
комплексообразователя в именительном падеже. При этом валентность комплексообразователя не указывается.
Например: [CO (NH3)3 Cl3] - трихлоротриамминкобальт.
[Pt (NH3)2 Cl4] - тетрахлородиамминплатина.
Внутренняя и внешняя сфера в молекулах комплексных соединений связана ионной связью. Комплексообразователь и
лиганды связаны ковалентной связью по донорно-акцепторному механизму: лиганды играют роль донора
электронной пары, а комплексообразователь - роль акцептора, на свободной орбитали которого располагается
электронная пара лиганда.
Диссоциация комплексных соединений идет в две ступени. Первичная диссоциация комплексных соединений
идет по типу ионизации сильных электролитов и протекает нацело: [Ag (NH3)2] Cl → [Ag (NH3)2]+ + Cl-
Лиганды с комплексообразователем связаны более прочной связью и диссоциация комплексного иона протекает
в меньшей степени. Этот вид диссоциации называется вторичной.
[Ag (NH3)2]+ → Ag+ + 2NH3
Мерой устойчивости комплексного иона служит его константа нестойкости и обозначается через Кн.
Кн = [NH3]2 · [Ag+] = 6,8 · 10-8
[Ag(NH3)4+]
Чем меньше константа нестойкости, тем устойчивее комплекс.
Комплексные соединения играют огромную роль в процессах жизнедеятельности растений и животных. В
организме животных и растений комплексные соединения выполняют самые разнообразные функции: накопление и
перемещение различных веществ и энергии; образование и расщепление химических связей; участие в процессах
дыхания, фотосинтеза, биологического окисления и ферментативном катализе. Такие важнейшие в биологическом
отношении вещества, как гемоглобин, хлорофилл, цианкоболамин, являются внутрикомплексными, хелатными
соединениями. В них четыре координационных места занимает одна частица, называемая порфином, а
комплексообразователем в гемоглобине является - Fe+2, а в хлорофилле - Mg2, в витамине B12 - Cо+3.

32
 Комплекс железа с порфирином имеет плоское строение, в котором ион железа соединен 4 координационными
связями с 4 пиррольными кольцами, 5 связь идет на присоединение белка глобина, но шестое место в
координационной сфере свободно. Это место и занимает молекула кислорода, переносимого гемоглобином в процессе
дыхания.
В последнее время установлено, что комплексные соединения платины и палладия оказывают тормозящее
действие на развитие злокачественных опухолей и с успехом могут применяться для терапевтических целей,
образование хелатных (внутрикомплексных) соединений, используются при растворении солей в почечных камнях и
снижении жесткости воды, обусловленной присутствием ионов кальция и магния. Известна высокая бактерицидная
активность некоторых комплексных соединений серебра. Трилон Б (ЭДТА) способен образовывать комплексы со
многими металлами, в том числе с Са +2. Это дает возможность применять его при заболеваниях, сопровождающихся
избыточным отложением солей кальция в организме.

Биогенные элементы

Изучение распространенности отдельных элементов и их изотопов позволяет отметить следующие

закономерности.
1. Элементы с чётными порядковыми номерами характеризуются повышенной распространенностью. На Земле
содержание чётных элементов составляет 97,21 % от массы всех элементов.

33
2. Наиболее распространены элементы, изотопы которых имеют массовое число, кратное 4. Примерами таких
элементов могут служить He, O, Ne, Si, S, Ar, Fe, Ni и др.
На Земле непрерывно происходят ядерные процессы, ведущие, в конечном счёте, к изменению их изотопного
состава. Однако, все эти процессы идут медленно. Результаты анализа вещества земной коры показывают, что
изотопный состав элементов на Земле практически постоянен. Первые исследования о взаимосвязи земной коры и
химического состава живых организмов сделаны русским учёным В.И Вернадским. Он, считал, что земная кора и
живые организмы составляют единую систему. Единство живого и неживого заключается, прежде всего, в общности
их элементарного состава. Вещества живой и неживой природы состоят из одних и тех же химических элементов,
связанных ковалентной, ионной, водородной связями.
В результате длительного непрерывного воздействия на организм определённого по химическому составу
потока атомов происходит подбор и распределение организмов по разным зонам Земли, а наряду с этим наступает и
изменчивость организмов. Так, например, недостаточность йода в гористых местностях и по долинам рек, вызывает
увеличение щитовидной железы и зоб у животных и человека. С ростом цивилизации в организм человека поступает
всё больше биологически активных ненужных веществ, таких как: ртуть (из зубных пломб), свинец, сурьма, мышьяк
(из газет), ионы металлов (из кухонной посуды).
Исследования учёных США указали на недостаток хрома в тканях организма жителей, в сравнении с
обитателями Африки и Азии. Это вызвано излишком рафинированного сахара и других очищенных продуктов в
рационе человека. Недостаток хрома объясняет рост числа сердечных заболеваний.
Элементы, играющие важную роль в физиологических и патологических процессах, в организме человека
называются биогенными элементами. Из них 16 элементов особо важны. Их называют "элементы жизни": это10
металлов: Na, K, Mg, Ca, Zn, Cu, Co, Mn, Fe, Mo; 6 неметаллов (органогены): H, O, N, C, P, S.
По количественному содержанию биогенных элементов в организме человека они подразделяются на 3 группы: 1)
Макробиоэлементы
2) Микробиоэлементы
3)Ультрабиомикроэлементы
МАКРОБИОЭЛЕМЕНТЫ
10-3 - 10-2 % и более
Na, K, Mg, Ca H, C, O, N, P, S, Cl

34
 МИКРОБИОЭЛЕМЕНТЫ
10-3 - 10-5 %
Rb, Sr, Ba, Al, Sn, Ti, V, B, Si, As, F, Br, I
Cr, Mn, Fe, Cu, Zn, Co

УЛЬТРАМИКРОБИОЭЛЕМЕНТЫ
менее 10-5
Li, Be, Pb, Mo, W, Cd, Ni, Ag Se

В зависимости от строения (электронной конфигурации) атома, биогенные элементы подразделяются на s, p, d -

биоэлементы.
s-элементы ns2: H, Na, Mg, Ca, Sr, Ba (6)
p-элементы ns2np1-6: Al, C, Si, Sn, Pb, N, P, O, S, Se, F, Cl, I, Br, B (15)
d-элементы (n-1)d1-10ns2:Cu, Zn, Cr , Mn, Fe, Co, Ni (7)

Окислительно-восстановительные процессы

Окислительно-восстановительные процессы (ОВП) играют важную роль в жизнедеятельности организма,

поскольку именно в процессах окисления происходит выделение и запас энергии, а восстановительные процессы
связаны с биосинтезом белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов в организме. Окислительно-восстановительные
реакции – это реакции, идущие с переносом электронов и изменением степени окисления элементов.
ОВП состоят из двух одновременно протекающих и противоположно направленных процессов - окисления и
восстановления. Окисление – это процесс отдачи электронов, в ходе которого происходит увеличение степени
окисления элементов. Восстановление - это процесс присоединения электронов, в ходе которого происходит
уменьшение степени окисления элементов. Окислитель – это вещество, атом которого принимает электроны, тем
самым уменьшая степень окисления. Восстановитель – это вещество, атом которого отдает электроны, тем самым
увеличивая степень окисления. ОВП подразделяются на три типа.
1. Межмолекулярные, в которых окислитель и восстановитель находятся в разных молекулах, например:

35
 2KMn+7O4 + 5KN+3O2 + 3H2SO4 = 2Mn+2SO4 + 5KN+5O3 + K2SO4 + 3H2O
окислитель - Mn+7, восстановитель - N+3.

2. Внутримолекулярные, в которых окислитель и восстановитель находятся в одной молекуле, но являются

разными элементами, например:
2KCl+5O3-2 = 2KCl-1 + 3O40
окислитель - Cl+5, восстановитель - O-2.

3. Диспропорционирования (самоокисления - самовосстановления), в которых окислителем является один и тот

же элемент в одной и той же степени окисления, например:
3Cl20 + 6KOH = 5КСl-1 + KCl+5O3 + 3H2O
окислитель - Cl0, восстановитель - Cl0.

В ходе окислительно-восстановительных процессов между частями системы происходит перераспределение

зарядов. Возникающая разность зарядов между частями системы носит название потенциал. Существует несколько
видов потенциалов, связанных с прохождением различных процессов.
Одним из них является электродный потенциал, который возникает в том случае, когда пластинку металла
погружают в раствор его соли (например, пластинку цинка в раствор сульфата цинка). При этом возможно
прохождение двух процессов, которые определяются активностью металла и концентраций его катиона в растворе
(рис.1).
Ме Ме

+ _ + _ _
n+ n+
Ме + _ + Ме _ + _
+ _ + _ + _
+ + + _ + _

36
 рис. 1 Виды электродных процессов

Первый процесс происходит в том случае, когда активность металла высока, а концентрация его катиона
невелика. В этом случае (см. рис. 1) ионы металла, находящиеся в узлах кристаллической решетки металла,
вследствие гидратации будут переходить в раствор, заряжая его положительно; электроны, входящие в состав
«электронного газа» (особенности металлической связи) остаются на куске металла, придавая ему отрицательный
заряд. В случае низкой активности металла и высокой концентрации его катиона процесс может идти в другом
направлении (см. рис. 2). Катионы металла могут перейти на пластинку, достраивая кристаллическую решетку
металла и придавая ей положительный заряд; анионы соли остаются в растворе, заряжая его отрицательно. В обоих
процессах между пластинкой металла и раствором его соли возникает разность зарядов, называемая электродным
потенциалом Е. Независимо от механизма возникновения электродного потенциала, он определяется окислительно-
восстановительным процессом, а его величина - уравнением Нернста:
Me Men+ + ne-
Zn Zn2+ + 2e-

:
где: Е - потенциал системы,
Е0 - стандартный потенциал системы, т.е. потенциал, определенный в стандартных условиях (Т=292 К, р=1 атм, [Red]
= [Ох] = 1 моль/л)
Т - абсолютная температура,
n - число электронов, участвующих в процессе,
R = 8,31 Дж/моль * К,
Т = 96500 Кл/моль
[Меп+]- равновесная концентрация соли данного металла.
Подставляя постоянные при 25 0С, получим:

37
 По величине стандартного электродного потенциала все металлы выстраиваются в электрохимический ряд
напряжений.
Одним из основных является окислительно-восстановительный потенциал. Его возникновение связано с
обратимостью окислительно-восстановительных процессов. Одно и то же вещество в зависимости от условий может
находиться либо в окисленной (Oх), либо восстановленной (Red) форме. Между этими двумя формами идут процессы
взаимного перехода, сопровождающиеся изменением заряда системы. Процесс взаимного перехода идет до тех пор,
пока между двумя формами не установится равновесие:
Red Ox + ne
_
2+ 3+
Fe Fe + e

После установления равновесия в системе возникает избыточный заряд, называемый окислительно-

восстановительным или редокс-потенциалом. Его величина определяется уравнением Нернста:

где: Е - потенциал системы,

Е0 - стандартный потенциал системы, т.е. потенциал, определенный в стандартных условиях (Т=292 К, р=1
атм, [Red] = [Ох] = 1 моль/л)
[Red], [Ох] - равновесные концентрации восстановленной и окисленной форм.
Любой окислительно-восстановительный процесс можно представить как взаимодействие двух редокс-систем -
системы окислителя и системы восстановителя. Направление ОВП будет определяться величинами
редокспотенциалов систем. При этом можно выделить следующие закономерности:
1. одна и та же редокс-система может являться как окислителем, так и восстановителем - это зависит от
соотношения величин потенциалов;
2. системы с более отрицательным потенциалом будут восстанавливать системы с более положительным
потенциалом;
3. после прохождения ОВП потенциалы редокс-систем выравниваются.

38
 Возникновение разности зарядов между частями системы может быть и не связано с прохождением ОВП. Так, в
ходе процесса диффузии между частями раствора, вследствие различной подвижности ионов, возникает разность
зарядов, называемая диффузным потенциалом. Диффузный потенциал существует недолго и исчезает по окончании
процесса диффузии.
Если два раствора разделить полупроницаемой мембраной, то на сторонах мембраны возникает разность
зарядов, называемая мембранным потенциалом. Возникновение мембранного потенциала связано с тем, что
вследствие различного размера ионов они могут проходить или не проходить через мембрану.
В живых организмах, вследствие наличия многочисленных мембран, направленного транспорта веществ и
прохождения различных ОВП между его частями, возникает разность зарядов, называемая биопотенциалами. По
своей природе биопотенциалы могут быть диффузными, мембранными и редокспотенциалами. Биопотенциалы
играют важнейшую роль в направленном транспорте веществ, работе мембранных систем, процессах биосинтеза,
выделение и запасание энергии. Выделение и запасание организмом энергии тесно связано с процессами окисления и
восстановления.

Высокомолекулярные вещества (ВМС)

8.1.Общие понятия, классификация высокомолекулярных соединений

Высокомолекулярные соединения (ВМС) называются такие вещества, молекулы которых состоят из сотен и
тысяч многократно повторяющихся групп атомов. Одинаковые, многократно повторяющиеся группы атомов
называются элементарным звеном. Исходное низкомолекулярное вещество, из которого синтезирован полимер,
называется мономером. Название ВМС эти соединения получили благодаря большой относительной массе,
например, молярная масса натурального каучука, являющегося ВМС, находится в пределах от 7•10 4 до 2,5•106 .
Молекулы ВМС из-за их большой молярной массы называются обычно макромолекулами.
По происхождению ВМС подразделяются на биогенные и синтетические. Биогенные ВМС получаются
биохимическим синтезом в результате жизнедеятельности организмов в результате реакции поликонденсации
(белки, нуклеиновые кислоты и др.). Синтетические ВМС получают из исходных низкомолекулярных веществ в
результате реакции полимеризации и поликонденсации.

39
 Мы повседневно пользуемся множеством предметов из природных полимеров: кожаная обувь, строительные
материалы и изделия из дерева, хлопчатобумажные ткани, бумага. Вошли в наш быт и синтетические ВМС,
например, пластмассы. Искусственные волокна используют в пластических операциях, в сосудистой хирургии,
ортопедии, травматологии, стоматологии. К основным синтетическим ВМС, имеющим применение в медицине,
относятся:
1) лавсан – полиэтилентерефталат, для изготовления сосудистых протезов - аорты, вены;
2) тефлон - фторопласт, из него готовят сердечные клапаны;
3) поливинилхлорид - из него готовят лечебное белье;
4) полиметилакрилат - используется для изготовления челюстей, десен, зубов;
5) капрон - сухожилия, хрящи, связки;
6) кровозаменители - полиглюкин, реополиглюкин;
7) дифлон - используется для изготовления термометров, шприцов.
По своему пространственному строению макромолекулы ВМС бывают линейными, разветвленными и
пространственными. Особенно большое значение имеет линейная форма ВМС, т.к. эта форма макромолекулы
обуславливает такие ценные свойства различных волокнистых материалов как прядение, кручение, гибкость,
эластичность, механическую прочность.
Эластичностью называется способность восстанавливать нарушенную форму. Чем больше гибкость цепей, тем
живее эластичность. Этим качеством обладают многие ткани живых организмов (кожа, волосы, мускулы).
Медиков особенно интересуют ВМС организма человека и к ним относятся нуклеиновые кислоты, белки и их
производные, гликоген. Эти соединения являются основным строительным материалом для протоплазмы ядерного
вещества клеток, кроме того, они в значительном количестве содержатся во многих биологических жидкостях. Их
называют биополимерами.

8.2. Общая характеристика растворов высокомолекулярных соединений

Значительная часть высокомолекулярных соединений, входящих в состав живого организма, находится в

растворенном состоянии. Растворы ВМС обладают рядом свойств коллоидных растворов: они медленно
диффундируют, не проникают через мембраны, размер частиц соответствует коллоидным (10 -6 -10-7 м), однако, в

40
отличие от коллоидов ВМС в растворах не имеют поверхности раздела, т.е. являются гомогенными системами,
настоящими истинными растворами, которые устойчивы и могут достигать концентрации 10-12%.
Следует отметить, что растворам ВМС присущ и ряд специфических свойств - они обладают высокой
вязкостью, способны легко желатинироваться, растворению предшествует процесс набухания, а при некоторых
условиях растворы ВМС способны к таким особенным явлениям как синерезис, тиксотропия, коацервация.

8.3. Водные растворы белков

Подобно растворам низкомолекулярных веществ, растворы ВМС делятся на электролиты и неэлектролиты. К

неэлектролитам относятся: растворы каучуков, нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и др. К высокомолекулярным
электролитам или полиэлектролитам относятся вещества, содержащие карбоксильную группу - СООН, сульфогруппу
- SO3H и аминогруппу -NH2 Важнейшие высокомолекулярные электролиты - водные растворы белков. Их часто
называют полиэлектролитами, так как они обладают двумя ионогенными группами, основной (NH 2) и кислотной
(CООН), за счет которых макромолекула белка проявляет амфотерные свойства, то есть ведет себя как полиамфолит.
Благодаря амфотерным свойствам белок ведет себя как кислота, вступая в реакцию с основанием:

и как основание, вступая в реакцию с кислотой:

Молекула белка имеет электрический заряд, обусловленный диссоциацией ионогенных групп.

Cостояние белка, при котором число ионизированных основных и кислотных групп в молекуле одинаково,
называется изоэлектрическим состоянием (ИЭС). Значение рН, при котором число разноименных зарядов в
белковой молекуле и ее общий заряд равен нулю, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ) данного белка.

41
 Чтобы перевести белок в изоэлектрическое состояние, необходимо поместить белок в буферный раствор со
значением рН, равным его ИЭТ. Поскольку белок обычно является более сильной кислотой, чем основанием, то ИЭТ
лежит при рН ниже 7.
Форма макромолекул и их конфигурация зависит от рН среды. При диссоциации только по кислотному или
только по основному типу в макромолекулярной изогнутой гибкой цепи появляются одноименные заряды,
распределенные по всей ее длине. Под действием отрицательных зарядов макромолекула растягивается. В
изоэлектрическом состоянии в макромолекуле чередуются разноименно заряженные или даже скручивают
макромолекулу.
От геометрической формы макромолекулы будет зависеть ее доступность гидратации, в ИЭТ макромолекулы
скручены в спираль, глобулу, полярные молекулы мало доступны взаимодействию с водой. При рН среды, отличным
от ИЭТ, макромолекулы белка гидратируются, т.к. имеют заряд и вытянутую форму. Вода, удерживаемая
макромолекулой за счет гидратации, называется связанной. Чем выше гидрофильные свойства полимера, тем больше
он содержит воды и тем устойчивее раствор ВМС.

8.4. Набухание высокомолекулярных соединений

Набухание - процесс, который предшествует растворению ВМС. Процесс растворения ВМС своеобразен и
отличается от растворения низкомолекулярных веществ. Механизм процесса растворения полимеров отмечается от
механизма растворения мономеров. Если при растворении, например, сахара или соли, молекулы их диффундируют в
объем растворителя, то при растворении полимеров их громадные молекулы прочно удерживаются друг другом и
вместо диффузии молекул полимера в объем растворителя происходит диффузия молекул растворителя в объем
полимера. При этом межмолекулярные связи в полимере ослабляются, молекулы растворителя проникают в полимер,
разрыхляют его, располагаясь между подвижными гибкими звеньями макромолекул и постепенно раздвигают их
Таким образом, происходит увеличение объема полимера - полимер набухает. После того, как макромолекулы ВМС
окажутся достаточно отодвинутыми друг от друга, они уже способны отрываться и переходить в раствор.
Если межмолекулярные связи в полимере достаточно прочны, и растворитель не в состоянии разобщить
молекулы, то набухание прекращается. Такое набухание, обусловленное наличием прочных химических связей
между молекулами полимера, называется ограниченным. Ограниченно набухают резина, целлюлоза, крахмал в воде.

42
 Количественной характеристикой ограниченного набухания полимеров является степень набухания α,
определяемая отношением приращения массы (или объема) образца полимера (m и V), происходящего в результате
его набухания, к его первоначальной массе (mo) или объему (Vo).

α= (m- mo) / mo или ά= (V- Vo)/ Vo

Если между молекулами полимера нет прочных связей, то его набухание продолжается вплоть до заполнения ох
объема взятого растворителя, т.е. до образования гомогенной системы. При достаточно большом количестве
растворителя молекулы окончательно разобщаются друг от друга и образуется гомогенная система - раствор. Такое
набухание называется неограниченным. Примером неограниченного набухания полимеров может служить
растворение каучука в углеводородах, белков в воде. На этом основано приготовление клеев, крахмального клейстера,
растворов желатина. Набухание полимеров сопровождается возникновением давления набухания. Давление
набухания возникает при ограничении объема полимера и одновременном доступе к нему растворителя. По своей
природе оно аналогично осмотическому давлению. Высокие величины давления набухания привели к использованию
его в практике. Расчленение костей черепа обычно производится набухающими семенами гороха. Череп,
предназначенный для расчленения, некоторое время вываривается. Вываренный череп засыпают горохом и опускают
в воду. Давление набухающего гороха разрывает череп по линии наименьшего сопротивления. Если предварительного
вываривания не производить, что часто происходит разрыв костей.
Интересно, что попадание пчелиного или муравьиного ядов в кожу человека вызывает сильный отек, при
котором происходит максимальное набухание кожи. Так как пчелиный и муравьиный яды содержат кислоты -
набухание происходит при рН <7, т.е. в кислой среде. Эту зависимость набухания от величины рН используют в
кулинарии, например, добавляют кислоту в слоеное тесто, мясо и др. Набухание имеет большое значение в природе,
жизнедеятельности человека и во многих производствах. Так, прорастанию зерна всегда предшествует набухание.
Целый ряд физиологических процессов, таких как сокращение мышц, образование опухолей, имеет в своей основе
явление набухания. Начальный этап самого акта пищеварения - это тоже в известной мере процесс набухания.
Кулинарная обработка большей части продуктов питания - муки, круп, овощей, мяса - сводится в основном к процессу
набухания.
Медико-биологический аспект набухания часто связан с отеками, которые могут возникнуть в результате
нарушения водно-солевого обмена и избыточного связывания воды клеткой, что наблюдается в результате задержки в

43
организме натрия при снижении функции почек. В медицинской практике известны явления набухания (отеки)
вещества головного мозга, когда происходит избыточное связывание воды коллоидами цитоплазмы нейроцитов,
клетками и нервными волокнами белого вещества. Клиническое проявление набухания зависят от органа, в котором
оно развивается. Набухание головного мозга проявляется коматозным состоянием. В одних случаях набухание клеток
и тканей - процесс обратимый, не требующий специальных методов терапии, в других ведет к гибели клеток и тканей.
Особый интерес представляет вопрос о формах, в которых находится растворитель в набухшем полимере. Так,
для воды как растворителя, различают две формы ее существования в набухшем полимере: гидратационную
(связанную) воду и воду свободную (капиллярную), которая играет роль среды.
Связанная вода имеет ограниченную подвижность и не обладает растворяющими свойствами. По степени
упорядоченности структуры связанная вода приближается к свойствам твердого тела и имеет большую плотность
(1,28-2,45) по сравнению со свободной водой. Диэлектрическая постоянная связанной воды равна 2,2 вместо 81 у
свободной, что обуславливает пониженную способность связанной воды растворять электролиты и полярные
неэлектролиты. Упорядоченность молекул воды в гидратационных оболочках, уплотненность ее обуславливает и еще
одно замечательное свойство связанной воды, которое имеет большое значение для растений и животных.
Протоплазма клеток представляет собой сложнейшую систему, состоящую из высокомолекулярных соединений,
гидратированных в различной степени. Морозоустойчивость того или иного растения находится в прямой
зависимости от количества связанной воды. Температура замерзания связанной воды не 0 0, как у обычной, а ниже.
Озимые злаки переносят значительные понижения температуры. Около четверти всего количества воды в
высокомолекулярном соединении приходится на связанную воду. У живых организмов количество связанной воды
может быть выше. Например, тело медузы, которое имеет всего 1% сухого вещества и 99% воды, обуславливает ее
жизнедеятельность благодаря наличию связанной воды. Считается установленным, что одна из причин старения
организма заключается в потере способности ткани удерживать связанную воду на нормальном уровне. Как правило,
молодые организмы содержат связанной воды значительно больше, чем старые.
Таким образом, при растворении ВМС происходит изменение свойств как растворителя (свободная и связанная
вода), так и растворенного вещества с образованием истинного гомогенного раствора.

8.5. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений

44
 Вязкость относится к специфическим свойствам растворов ВМС. Даже разбавленные растворы ВМС
отличаются высокой вязкостью, которая связана как с большой молярной массой полимеров и гибкостью цепей так, и
с наличием высокой сольватации макромолекул. По вязкости растворы ВМС резко отличаются от растворов веществ
низкомолекулярных, так при одной и той же массовой концентрации вязкость растворов ВМС выше, чем у растворов
низкомолекулярных веществ, а с увеличением концентрации она быстро возрастает. Такая высокая вязкость
растворов ВМС даже при их низкой концентрации объясняется наличием в системе длинных гибких макромолекул.
Вязкость жидкости можно определить как сопротивление жидкости передвижению одного ее слоя относительно
другого. Громадные, вытянутые и гибкие макромолекулы увеличивают силу трения между слоями, т.е. увеличивают
вязкость.
Вязкость раствора полимера зависит от природы растворителя и очень сильно влияет на форму макромолекул в
растворе. В полярных растворителях молекула полимера сильно гидратирована, что придает ей жесткость и она
имеет вытянутую форму (палочка). В неполярных растворителях и при рН=ИЭТ гидратация макромолекулы мала и
ее отдельные части взаимодействуют друг с другом, образуя более или менее плотный клубок (глобулу). Чем лучше
полимер растворяется в растворителе, тем более вытянуты макромолекулы и тем больше вязкость.
Относительная вязкость представляет собой отношение вязкости раствора ВМС ή к вязкости растворителя ή 0.

ήотн= ή/ ή0
Удельная вязкость находится по формуле:

ήуд=( ή - ή0)/ ή0
Молекулярную массу полимера можно найти по формуле Штаудингера:

ήуд/с= КМ

где: ήуд/с называется приведенной вязкостью, М- молярная масса растворенного полимера: С - массовая
концентрация полимера в растворе (%): К и α - константы, постоянные для данного гомологического ряда.
Для характеристики вязкости растворов ВМС применимо уравнение Марка-Куна-Хаувинка:
[η] = KМα,

45
где: [η] – характеристическая вязкость; α - константа, характеризующая степень свертывания макромолекулы в
данном растворителе (в виде палочки или глобулы).
Биологическое значение вязкости заключатся в том, что вещества протоплазмы находятся в 2-х состояниях: в
виде коллоидного раствора –золя и студня - геля. Этим состоянием протоплазмы обусловлена ее вязкость, у
большинства клеток консистенция цитоплазматического матрикса превышает вязкость воды не более чем в 5-10 раз,
но в ряде случаев может быть значительно выше. Вязкость протоплазмы зависит от обменных процессов в клетках.
Так, она повышается при повреждении клетки, а в яйцеклетках - после оплодотворения. Во время деления клетки
обнаруживается ритмичное изменение вязкости протоплазмы. Вязкость крови меняется в зависимости от
физиологического и патологического состояния организма. Вязкость крови понижается при циррозе печени, при
анемии, увеличивается при тромбозах, атеросклерозе. Необходимо учитывать вязкость крови (т.е. реологические
свойства) при обширных операциях на аорте, а также в акушерской хирургии.

8.6. Осмотическое (онкотическое) давление в растворах ВМС

Растворы ВМС, как и коллоидные растворы, не подвергаются диализу, т.е. не проходят через полупроницаемую
мембрану. Через мембрану проходят только молекулы растворителя, создавая при этом осмотическое давление.
Кровь, лимфа, тканевые жидкости человека представляют собой водные растворы макромолекул и ионов многих
веществ (КСI, NaCI и др.). Их суммарное осмотическое давление при 37 о составляет 7,7 атм. Это давление является
суммой давлений всех растворенных в плазме крови веществ, в том числе и белков. Особое значение в водном обмене
между кровью и тканевой жидкостью имеет часть общего осмотического давления, которая обусловлена ВМС -
белками. Эта часть осмотического давления называется онкотическим давлением. Оно невелико, составляя в норме
всего около 0,004 атм.,(т.е. в 200 раз ниже осмотического давления) и тем не менее играет определенную роль в
биологических процессах. Онкотическое давление растворов ВМС значительно увеличивается с ростом концентрации
и может быть рассчитано по уравнению Галлера:

где: С - массовая доля полимера;

46
М - молярная масса полимера;
R – универсальная газовая постоянная;
Т - абсолютная температура;
К - константа, отражающая свойства растворителя.
Из этой формулы видно, что чем выше молярная масса полимера, тем меньше осмотическое давление.
Онкотическому давлению принадлежит основная роль в поступлении воды в кровяное русло из тканевой жидкости.
Это обусловлено тем, что низкомолекулярные вещества плазмы, в основном, электролиты, являются осмотически
неактивными в данных условиях по отношению к тканевой жидкости, т.к. они беспрепятственно проникают через
стенки кровеносных капилляров.
Онкотическое или коллоидно-осмотическое давление крови человека примерно 30 мм рт.ст., а тканевой
жидкости и лимфы величиной в 10 м рт.ст. Под действием разности онкотического давления крови и лимфы
величиной в 20 мм рт.ст. вода поступает из лимфы в кровь, т.е. к месту большей концентрации белков. При
понижении содержания белка в крови (т.е. при гипопротеиноанемиях) вследствие заболевания органов пищеварения
или потери белка с мочой (при заболеваниях почек) возникает разница в онкотическом давлении в тканевой жидкости
и в крови. Вода устремляется в сторону более высокого давления, и в ткани возникают онкотические отеки
подкожной клетчатки ("голодные" и "почечные" отеки).

8.7. Мембранное равновесие Доннана

В живых тканях всегда наряду с растворами белков и их солей, присутствуют также ионы обычных
электролитов (NaCI, KCI, CaСI2, Na2HPO4, NaHCO3).
Присутствие в организме солей белков, отделенных клеточной мембраной от растворов электролитов, приводит
к перераспределению электролитов и соответственно влияет на осмотическое давление по обе стороны мембраны.
Перераспределение электролитов подчиняется уравнению мембранного равновесия, выведенного Доннаном.

47
где: х – количество ионов, прошедших через мембрану внутрь клетки; С(Н) – количество ионов электролита снаружи
мембраны; С(В) – количество ионов электролита внутри клетки.
В присутствии полиэлектролитов всегда наблюдается явление перераспределения ионов через мембрану
(эффект Доннана), что будет сказываться на осмотическом давлении, величине биопотенциалов. Поэтому в живом
организме эффект Доннана является одной из причин сложных процессов изменения осмотического давления,
изменения мембранного потенциала, ввиду перераспределения электролитов в присутствии полиэлектролитов -
белков.

8.8. Специфические свойства растворов ВМС

В растворах ВМС часто можно наблюдать такое интересное явление как желатинирование, застудневание или
гелеобразование. Суть его состоит в полной потере раствором текучести и приобретения твердообразности: раствор
превращается в студень или гель.
К биологически важным гелям относятся гели, входящие в состав оболочки и ядра клетки. Стекловидное тело
глаза – типичный гель, свернувшаяся кровь - гель, медуза - живой гель (99%-воды). К гелям относятся мармелад,
кисломолочные продукты - кефир, простокваша, сыр.
Желатинированию способствует увеличению концентрации полимера в растворе, понижение температуры и
отсутствие механического воздействия на него.
Упругие и эластичные свойства студней определяются прочностью и гибкостью макромолекулярной сетки, а
также твердообразностью ориентированных слоев молекул растворителя. Гидратные оболочки, окружающие
полярные группы, создают упругую водную сетку. Жидкость, заполняющую сетку студня, называют
интермицеллярной. В нее входит свободная и связянная вода. Связанная вода - та часть воды, которая входит в состав
сольватных оболочек. Связанная вода обладает особыми свойствами: большей плотностью, пониженной
температурой замерзания, потерей растворяющей способности. Связанная вода студней и гелей играет большую роль
в нашей жизни, ибо присутствует в почве, растениях и в живых организмах, обеспечивает морозоустойчивость,
поддерживает "водные запасы", определяет морфологическую структуру клеток и тканей. В человеческом организме
доля связанной воды составляет у младенца 70%, снижаясь к старости до 40%. Старение студней и гелей проявляется
в синерезисе - процессе постепенного сжатия сетки студня. Этот процесс наблюдается при продолжительном стоянии
желатинированного раствора полимера и представляет собой образование уплотнений в системе. Он объясняется

48
медленным "углублением" структурирования раствора, начавшегося при его желатинировании. При этом происходит
стягивание молекул полимера между собой, вследствие чего из гомогенной желатинированной системы выделяется
плотное тело, копирующее форму сосуда, в котором находится система и жидкость. Происходит разделенные студня
на две фазы: уплотненный гель и разведенный раствор ВМС, в состав которого входит интермицеллярная вода.
При этом вначале отнимается свободная вода, а потом частично и связанная. Синерезис связан с увеличением
числа контактов у частиц дисперсной фазы и выжиманием на структурной сетке геля части растворителя. В процессе
старения изменяется величина электрического заряда и степень гидратации макромолекул.
Синерезис наблюдается у сгустка крови (геля) при 35-40 оС, когда происходит выделение слегка окрашенной,
почти прозрачной сыворотки. Синерезисом, протекающим в мышечных и костных тканях, объясняют изменение в них
при старении, мясо старых животных намного плотнее, чем у животных молодого возраста.
Разрушение студня может наблюдаться не только при усилении гидрофобных взаимодействии (при старении,
т.е. при синерезисе) или при повышении температуры, но и при механическом разрушении межмолекулярных связей.
Явление механического разрушения структурной сетки носит название тиксотропии.
Этот процесс также обратим: в состоянии покоя раствор снова желатинируется. Способность растворов
полимеров многократно желатинироваться в состоянии покоя и разжижаться при механическом вохдействии на них,
называется тиксотропией. Явление тиксотропии наблюдается в протоплазме. Раздражая иголкой тело малых
лимфоцитов, можно наблюдать быстрое разжижение их протоплазмы, но вскоре она снова уплотняется.
В растворах ВМС можно при определенных условиях (рН, температура, добавление низкомолекулярных веществ),
наблюдать явление коацервации. Коацервация - это разделение гомогенного раствора ВМС на две фазы. Одна фаза -
это раствор ВМС в растворителе, другая фаза - это раствор растворителя в ВМС (верхняя часть). Оба слоя гомогенны,
но различаются содержанием ВМС в каждой фазе, т.е. вязкостью. Вязкая фаза, содержащая почти все
высокомолекулярные вещества, называется коацервантом. Коацервация отличается тем, что высокомолекулярное
вещество не отщепляется от растворителя, а собирается в капельки больших размеров, пока не произойдет
расслоение. Если изменить условия в сторону усиления дегидратации ВМС, то можно вызвать разрушение
коацервативных капель и вызвать полное осаждение ВМС. Комплексная коацервация имеет место в протоплазме. В
истории возникновения жизни на Земле процесс коацервации имел исключительное большое значение.

9. Классификация и номенклатура органических соединений

49
 9.1. Классификация органических соединений

Органические соединения – это соединения углерода и водорода. Теория химического строения была
сформулирована А.М.Бутлеровым в 1861г. Сущность этой теории заключается в следующих положениях:
1. Молекула обладает определенным химическим строением, под которым подразумевается определенный порядок
расположения в ней атомов.
2. Свойства веществ зависят не только от состава, но и от химического строения их молекул.
3. Все атомы оказывают влияние друг на друга.
4. Углерод в органических соединениях четырехвалентен.
5. Изомерия объясняется различным химическим строением молекул одинакового состава.
6. Углеродные атомы соединяются в длинные цепи – линейные, разветленные, циклические.
Органические соединения отличаются своей многочисленностью и разнообразием. Поэтому необходима их
систематизация. Органические соединения классифицируют, учитывая два основных структурных признака:
- строение углеродной цепи (углеродного скелета);
- наличие и строение функциональных групп.
Углеродный скелет (углеродная цепь) - последовательность химически связанных между собой атомов
углерода.
Функциональная группа - атом или группа атомов, определяющие принадлежность соединения к
определенному классу и ответственные за его химические свойства.
Классификация органических соединений приведена в схеме 1.

50
 Схема 1. Классификация органических соединений.
Ациклические или алифатические углеводороды представляют собой линейные или разветвленные цепочки и
не содержат циклических фрагментов, они образуют две крупные группы.
Предельные или насыщенные углеводороды представляют собой цепочки атомов углерода, соединенных
простыми связями и окруженных атомами водорода. Данный гомологический ряд называется алканами, который
приведен в таблице 1. Общая формула – СпН2п+2. Например:

51
Таблица 1. Названия алканов
Значение n в формуле Название вещества Молекулярная формула
CnH2n+2
1 Метан СН4
2 Этан С2Н6
3 Пропан С3Н8
4 Бутан С4Н10
5 Пентан С5Н12
6 Гексан С6Н14
7 Гептан С7Н16
8 Октан С8Н18
9 Нонан С9Н20
10 Декан С10Н22

2. Ненасыщенные углеводороды содержат двойные или тройные связи между атомами углерода. Гомологический
ряд углеводородов, содержащих двойные связи, называется алкенами. Общая формула – СпН2п. Гомологический ряд
углеводородов, содержащих две двойные связи, называется алкадиенами. Общая формула – СпН2п-2.

52
Гомологический ряд углеводородов, содержащих тройные связи, называется алкинами. Общая формула – СпН2п-2.
Например:

II. Циклические соединения делятся на две группы: карбоциклические и гетероциклические.

Карбоциклические углеводороды содержат циклические фрагменты, образованные только атомами углерода. Они
образуют две крупные группы.
1. Алициклические (т.е. и алифатические и циклические одновременно) углеводороды. В этих соединениях
циклические фрагменты могут содержать как простые, так и кратные связи, кроме того, соединения могут содержать
несколько циклических фрагментов, к названию этих соединений добавляют приставку «цикло», простейшее
алициклическое соединение – циклопропан .

Ароматические углеводороды - это соединения, содержащие бензольное кольцо. Сейчас бензольные циклы чаще
изображают не с помощью чередующихся простых и двойных связей, а используют кольцевой символ внутри
цикла. Этот гомологический ряд называется аренами. Общая формула – СпН2п-6.
Например:

бензол нафталин антрацен

53
2. Гетероциклические соединения это соединения, содержащие в цикле кроме атомов углерода, другие гетероатомы
– кислород, серу, азот.

В зависимости от природы функциональной группы производные углеводородов делят на классы, которые

приведены в таблице 2.

Таблица 2. Классы органических соединений.

Функциональная группа Название класса Общая формула класса
-F, -CI, -Br, -I (HaI) Галогенопроизводные R - HaI
Галогены
-OH Гидроксильная Спирты, фенолы R –OH
- ОR Алкоксильная Простые эфиры R-OR
- SH Тиольная Тиолы (тиоспирты, R-SH
меркаптаны)
- SR Алкилтиольная Тиоэфиры (сульфиды) R-SR
- SO3H Сульфоновая Сульфокислоты R- SO3H
Амины R – NH2
R2NH
R3N
Амино
- NO2 Нитро Нитросоединения R – NO2
Циано Нитрилы

54
 Карбоксильная Альдегиды
Кетоны

Карбоновые кислоты
Карбоксильная
Сложные эфиры

Алиоксикарбоксильная
Амиды
Карбоксамидная

9.2. Номенклатура органических соединений

Номенклатура – это система правил для составления однозначного названия соединения. В настоящее время
общепринятой номенклатурой является систематическая заместительной номенклатура ИЮПАК. Однако, часто
используются и тривиальные названия соединений. Тривиальные названия – это исторически сложившиеся названия.
Они отражают способ или источник получения, свойства вещества, область применения. Например, лактоза выделена
из молока, глицерин, в переводе с греческого, - сладкий, пировиноградная кислота получена пиролизом виноградной
кислоты. Тривиальные названия часто употребляются для аминокислот, углеводов, терпенов и стероидов.
При составлении названий по системе ИЮПАК используют понятия:
органический радикал – нейтральный остаток органической молекулы, образованный после удаления одного или
нескольких атомов водорода;
родоначальная структура – это химическая структура, лежащая в основе соединения. В ациклических соединениях
это углеродная цепь, в циклических соединениях – цикл;
характеристическая группа – функциональная группа, определяющая принадлежность соединения к определенному
классу;
заместитель – любая функциональная группа или углеводородный радикал, присоединенные к родоначальной
структуре.

55
 Для составления названия соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК нужно:
1. Определить старшую характеристическую функциональную группу по порядку старшинства функциональных
групп (табл.3). Старшая группа обозначается в названии окончанием и цифрой при атоме углерода, у которого она
находится.
СН3_СН2_ СН2_ОН пропанол-1.

Таблица 3. Порядок старшинства функциональных групп

Функциональная группа Префикс Окончание
- (С)ООН1 - овая кислота
-СООН Карбокси карбоновая кислота
-SO3H Сульфо сульфоновая кислота
(сульфокислота)
- нитрил
Окси аль
Формил карбальдегид
(C)=O Оксо он
-OH Гидрокси ол
-SH Меркапто тиол
-NH2 Нитро амин
-F, -CI, -Br, -I (HaI) Фтор, хлор, бром, йод

- ОR Алкокси
- SR Алкилтио
- NO2 Нитро

2. Определяют родоначальную структуру – главную цепь или цикл – по следующим критериям:

1) максимальное число характеристических групп;

56
2) максимальное число кратных связей;
3) максимальное число заместителей;
4) максимальная длина цепи.
Каждый последующий критерий используется только в том случае, если предыдущий не дает однозначного ответа.
3. Проводят нумерацию так, чтобы старшая характеристическая группа получила наименьший номер. Если это
правило не действует, то нумеруют так, чтобы заместители получили наименьшие номера.
4. Определяют название родоначальной структуры и характеристической группы. Наличие двойной связи отражается
суффиксом –ен, тройной –ин и т.д.
5. Определяют название заместителей, обозначают их приставками в алфавитном порядке. Если имеется несколько
одинаковых заместителей, то перед соответствующим обозначением ставится приставка ди, три, тетра.
Общее название соединения составляют по схеме:
Префикс Родоначальная структура Окончание
корень суффикс
Все заместители Название Одинарная Старшая
с указанием предельного связь – ан, характеристическая
номера атома углеводорода, двойная связь – группа
углерода цифрой соответствующему ен, две
перед приставкой числу атомов двойные связи
углерода – диен,
тройная связь –
ин.

3–бром–1–иод –2–метил –5–хлорпентан.

57
 10. Пространственное строение органических соединений

Свойства органических веществ зависят не только от их состава, но и от порядка соединения атомов в молекуле.
Это явление было открыто А.М. Бутлеровым и названо – изомерией, а различные вещества с одинаковым составом –
изомерами. Изомерами называются вещества, имеющие одинаковый состав и одинаковую молекулярную массу, но
различными сВиды изомерии представлены в виде графологической структуры (схема 2).
ИЗОМЕРИЯ

СТРУКТУРНАЯ ПРОСТРАНСТВЕННАЯ
СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ

Изомерия - Изомерия положения энантиомерия диастереомерия

углеродного кратность связи,
скелета функциональных
групп и т.д.

Схема 2. Графологическая структура изомерии.

10.1. Структурная изомерия

Структурная изомерия возникает в результате различий в химическом строении. К этому типу относят:
1. Изомерия углеводородной цепи (углеродного скелета).
Изомерия углеродного скелета, обусловленная различным порядком связи атомов углерода. Простейший пример —
бутан СН3-СН2-СН2-СН3 и 2-метилпропан (изобутан) (СН3)2СН-СН3.
2. Изомерия функциональной группы.
Различается характером функциональной группы; например, этанол (CH3-CH2-OH) и диметиловый эфир (CH3-O-CH3).

58
3. Изомерия положения:
а) кратных связей. Тип структурной изомерии, характеризующийся различием положения двойных и тройных связей
при одинаковом углеродном скелете. Например, бутен-1 и бутен-2.

б) функциональных групп. Тип структурной изомерии, характеризующийся различием положения одинаковых

функциональных групп.

10.2. Стереоизомерия. Хиральные молекулы. Энантиомеры молекул с одним и более хиральными центрами

Стереоизомерами называются изомеры, различающиеся только расположением атомов и групп атомов в

пространстве. Имеются органические молекулы, не обладающие плоскостью симметрии, и такие молекулы
оказывается совместимыми со своим зеркальным изображением. Это свойство называется хиральностью, а сами
молекулы хиральными («хирос» - рука). Среди органических соединений наибольшее значение имеют соединения с
хиральным атомом углерода. В связи с тем, что у такого атома отсутствуют симметрии, его также называют
асимметрический. Стереоизомеры делятся на два вида: 1) энантиомеры; 2) диастереомеры. Энантиомеры – это
стереоизомеры, обладающие одинаковыми физическими (кроме знака вращения) и химическими свойствами и
относящиеся друг к другу как предмет к своему зеркальному отражению. Диастереомеры – это стереоизомеры, не
являющиеся зеркальным отражением один другого и имеющие различные физические и химические свойства.

59
Энантиомеры способны вращать плоскость поляризации света, т.е. обладают оптической активностью. Отсюда и
название - оптическая изомерия. Величину и знак угла вращения нельзя предсказать; они определяются
экспериментально с помощью прибора – поляриметра. Примером природной пары энантиомеров с одним центром
хиральности служит глицериновый альдегид, который является конфигурационным стандартом.

H- C = O H- С = O

Н - С* - ОН НО - С* - Н

СН2ОН СН2ОН
D (+) – глицериновый альдегид. L (-) – глицериновый альдегид

В молекуле этого соединения содержится один ассиметрический атом углевода. Когда хотят обозначить не
только конфигурацию, но и вращение, при наименовании веществ ставят не только букву D- или L-, но и знак (+) или
(-), обозначающий, соответственно, правое и левое вращение. Многие биологически важные вещества содержат в
молекуле более одного центра хиральности. Представителем соединения с несколькими хиральными центрами
являются глюкоза. Глюкоза содержит четыре асимметрических атомов углевода, следовательно, она может
существовать в виде 16 изомеров (8 энантиомеров и 8 диастереомеров).

10.3. Диастереомерия

Диастереомерия делится на ω- диастереомерию и π-диастереомерию. ω-Диастереомеры имеет несколько

хиральных центров. Соединения с несколькими асимметрическими атомами обладают важными особенностями,
отличающими их от рассмотренных ранее более простых оптически активных веществ с одним центром хиральности.
ω-Диастереомеры отличаются друг от друга не только оптическим вращением, но и всеми другими
физическими константами: у них разные температуры плавления и кипения, разные растворимости и др. Различия в
свойствах диастереомеров зачастую ничуть не меньше, чем различия в свойствах между структурными изомерами.
Примером соединения рассматриваемого типа может случить хлоряблочная кислота, которая имеет два хиральных

60
центра. Число пространственных изомеров определяется формулой N = 2n, где n - число асимметрических центров.
Следовательно, хлоряблочная кислота имеет 4 стереоизомера.

Ее стереоизомерные формы имеют следующие проекционные формулы:

π-Диастереомеры – стереомеры, содержащие пи-связь. Этот вид диастереомерии, в частности, характерен для алкенов.
Относительно плоскости пи-связи одинаковые заместители у двух атомов углерода могут располагаться по одну
(цис-) или по разные (транс-) стороны. Это приводит к существованию стереоизомеров, известных также по
названиям цис- и транс-изомеров. Основная причина существования цис- и транс-изомеров заключается в
невозможности вращения вокруг пи-связи без ее нарушения.
Цис- и транс-изомеры имеют одинаковую последовательность связей атомов, но отличаются друг от друга
пространственным расположением заместителей и поэтому являются стереоизомерами. Например: бутен-2 имеет два
π-диастереомера – цис- и транс-изомер.

К биологически активным π-диастереомерам можно отнести фумаровую и малеиновую кислоты, которые являются
цис- и транс-изомерами бутен-2-диовой кислоты, природные ненасыщенные жирные кислоты, имеющие цис-

61
конфигурацию двойной связи. Они обладают большим запасом внутренней энергии, и, следовательно, по сравнению с
транс- изомерами, биологически более активны.

11. Амины

Амины - производные аммиака, полученные замещением атомов водорода на углеводородные радикалы.

По числу замещённых атомов водорода различают соответственно первичные, вторичные и третичные амины:
первичные (R–NH2),вторичные (R–NH–R') и третичные (R–N–R") амины.
I
R'
+ -
Четвертичная аммониевая соль вида [R4N] Cl является органическим аналогом аммониевой соли.
По характеру органического радикала R амины различают на алифатические (насыщенные, ненасыщенные) и
ароматические амины.
По числу NH2-групп в молекуле амины делят на моноамины, диамины, триамины и т. д.
Номенклатура.

62
Построение названий аминов производится прибавлением приставки амино- к названию соответствующего
углеводорода (первичные амины) или окончания -амин к перечисленным названиям радикалов, связанных с атомом
азота (для любых аминов).

Химические свойства

Амины, являясь производными аммиака, имеют сходное с ним строение и проявляют подобные ему свойства. Амины,
как и аммиак, обладают основными свойствами, а значит, способны взаимодействовать с кислотами с образованием
соответствующих аммониевых солей.

63
Аммониевые соли хорошо растворимы в воде, но плохо растворяются в органических растворителях. Водные
растворы аминов обладают щелочной реакцией:

Амины вступают в реакции алкилирования с галогеналканами с образованием вторичных и третичных аминов.

Алкилирование – это реакция введения в молекулу R- алкильного радикала.

CH3-NH2 + C2H5Br = CH3-NH-C2H5 +НBr (метилэтиламин)

При нагревании амины вступают в реакции ацилирования с карбоновыми кислотами и их ангидридами с

образованием N-замещенных амидов. Ацилирование – это реакция введения в молекулу ацильного радикала (R-C=O)

Качественной реакцией на амины является реакция с азотистой кислотой с выделением газа азота и спирта.

C2H5NH2 + HNO2 → C2H5OH + N2↑+H2O

64
 В ароматических аминах аминогруппа ориентирует другие заместители в орто- и пара-положения бензольного
кольца. Поэтому галогенирование анилина происходит быстро и в отсутствие катализаторов, причем замещаются
сразу три атома водорода бензольного кольца, и выпадает белый осадок 2,4,6-триброманилина (о,о,п-
триброманилина):

Эта реакция бромной водой используется как качественная реакция на анилин.

12. Спирты. Фенолы

Спиртами называют соединения, содержащие одну или несколько гидроксильных групп, непосредственно
связанных с углеводородным радикалом.
Классификация спиртов разнообразна и зависит от того, какой признак строения взят за основу.
1. В зависимости от количества гидроксильных групп в молекуле спирты делят на: а) одноатомные (содержат одну
гидроксильную ОН-группу), например, метанол СН3ОН, этанол С2Н5ОН, пропанол С3Н7ОН; б) двухатомные,
например, этиленгликоль HO–СH2–CH2–OH; в) трехатомные - глицерин HO–СH2–СН(ОН)–CH2–OH и т.д..
2. По типу атома углерода, с которым связана группа ОН, спирты делят на:
а) первичные, у которых ОН-группа связана с первичным атомом углерода. Первичным называют атом углерода,
связанный всего с одним углеродным атомом. Примеры первичных спиртов – этанол СH 3–CH2–OH, пропанол СH3–
CH2–CH2–OH.
б) вторичные, у которых ОН-группа связана с вторичным атомом углерода. Вторичный атом углерода связан
одновременно с двумя атомами углерода, например, вторичный пропанол, вторичный бутанол.

65
в) третичные, у которых ОН-группа связана с третичным атомом углерода. Третичный углеродный атом связан
одновременно с тремя соседними атомами углерода, например, третичный бутанол и пентанол.

У многоатомных спиртов, содержащих две или более ОН-групп, могут присутствовать одновременно как первичные,
так и вторичные НО-группы, например, в глицерине или ксилите (рис. 3).

В зависимости от характера углеводородного радикала спирты делятся на алифатические, алициклические и

ароматические, причем у последних гидроксильная группа не связана с атомом углерода бензольного кольца. Спирты,
у которых гидроксильная группа связана с ароматическим кольцом, называются фенолами.
По систематической номенклатуре названия спиртов образуют, добавляя суффикс -ол к названию
углеводорода с самой длинной углеродной цепью, включающей гидроксильную группу. Нумерацию цепи начинают с
того края, ближе к которому расположена гидроксильная группа. Также часто встречаются тривиальные названия:
СН3–ОН – метанол, метиловый спирт;
СН3–СН2–ОН – этанол, этиловый спирт;
СН3–СН–СН3 – пропанол-2, изопропиловый спирт.

66
 I
OH
Физические свойства спиртов зависят от строения углеводородного радикала, количества гидроксильных
групп и их положения. Первые представители гомологического ряда спиртов — жидкости, высшие — твердые
вещества. Метанол и этанол смешиваются с водой в любых соотношениях. С ростом молекулярной массы
растворимость спиртов в воде падает. Высшие спирты практически нерастворимы в воде. Спирты обладают
аномально высокими температурами кипения по сравнению с углеводородами, что объясняется сильной ассоциацией
молекул спирта в жидком состоянии за счет образования достаточно прочных водородных связей:

Этим объясняется то, что уже первые члены гомологического ряда спиртов — жидкости, которые имеют
сравнительно высокие температуры кипения. Образованием водородных связей между молекулами спирта и воды
объясняется их хорошая растворимость в воде. Уменьшение же растворимости у последующих членов
гомологического ряда вызывается увеличением числа атомов углерода в углеводородном радикале. Водородные связи
— непрочные (17-22 кДж/моль) и при испарении спиртов легко разрываются.

Химические свойства спиртов

Диссоциация спиртов на ионы происходит в незначительной степени, поэтому спирты дают нейтральную
реакцию — в их присутствии не изменяется окраска лакмуса или фенолфталеина.
Кислотные свойства спиртов выражены очень слабо. Низшие спирты бурно реагируют с щелочными металлами
с образованием алкоголятов (в данном примере – этилалкоголята калия):

Спирты вступают в реакции замещения с галогеноводородами:

С кислотами (органическими или неорганическими) спирты вступают в реакцию этерификации в присутствии

серной кислоты с образованием сложных эфиров:

67
 O O
+
// H //
H3C—С—OH + HO—C2H5 → H3C—C—O—C2H5 + H2O
уксусная этиловый эфир
кислота уксусной кислоты
(этилацетат)
При нагревании спирта в присутствии сильной кислоты происходит отщепление молекулы воды от двух
молекул спирта в результате межмолекулярной дегидратации и образуется простой эфир (в данном примере –
диэтиловый эфир):

Диэтиловый или серный эфир — хороший растворитель многих органических веществ, применяется для чистки
тканей, а в медицине — при хирургических операциях, так как обладает анестезирующим действием.
Спирты вступают в реакции отщепления воды - элиминирования, или внутримолекулярной дегидратации, с
образованием непредельных углеводородов. Данная реакция становится преобладающей при использовании больших
количеств кислоты:

Спирты ступают в реакции окисления. Окисление – это процесс увеличения числа атомов кислорода в молекулах
органических соединений и уменьшения числа атомов водорода. Первичные спирты окисляются в альдегиды,
которые, в свою очередь, могут окисляться в карбоновые кислоты:

Вторичные спирты окисляются в кетоны:

68
Третичные спирты более устойчивы к окислению. При действии на них сильных окислителей может происходить
расщепление углеродного скелета молекулы третичного спирта с образованием карбоновых кислот и кетонов с
меньшим числом углеродных атомов, чем в молекуле исходного третичного спирта. Окисление обычно проводят
дихроматом или перманганатом калия с серной кислотой.
При взаимодействии гидроксида меди (II) с глицерином и другими многоатомными спиртами происходит
растворение гидроксида и образуется комплексное соединение синего цвета. Эта реакция используется для
обнаружения многоатомных спиртов:

Для многоатомных спиртов характерно образование сложных эфиров. В частности, при реакции глицерина с азотной
кислотой в присутствии каталитических количеств серной кислоты образуется тринитрат глицерина (нитроглицерин):

Применение спиртов: Этиленгликоль применяют:

1) в качестве антифриза; 2) для синтеза высокомолекулярных соединений (например, лавсана).
Глицерин применяют:
1) в парфюмерии и в медицине (для изготовления мазей, смягчающих кожу); 2) в кожевенном производстве и в
текстильной промышленности;
3) для производства нитроглицерина.

69
 13. Альдегиды, кетоны

Органические соединения, в молекуле которых имеется карбонильная группа >С=O, называются

карбонильными соединениями, или оксосоединениями. Карбонильные соединения делятся на две большие группы —
альдегиды и кетоны.
Альдегиды содержат в молекуле карбонильную группу, связанную с атомом водорода, т. е. альдегидную группу —
СН=O. Кетоны содержат карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами, т. е. кетонную

группу .
В зависимости от строения углеводородных радикалов альдегиды и кетоны бывают алифатическими,
алициклическими и ароматическими.
Изомерия альдегидов связана только со строением радикалов. Изомерия кетонов связана со строением
радикалов и с положением карбонильной группы в углеродной цепи.
Номенклатура. Для альдегидов часто используют тривиальные названия, соответствующие названиям кислот
(с тем же числом углеродных атомов), в которые альдегиды переходят при окислении. При составлении названия
альдегида указывается название соответствующего углеводорода, к которому добавляется суффикс «аль», например,
метаналь Н2С=О, этаналь Н3СС(Н)=О, пропаналь Н3ССН2С(Н)=О.
CH3-CHO - ацетальдегид - этаналь
CH3-CH2-CHO - пропиональдегид - пропаналь
CH3-CH2-CH2-CHO - бутиральдегид - бутаналь
CH2=CH-CHO - акролеин (акрилальдегид) - пропеналь
С6H5-CHO - бензальдегид
В более сложных случаях углеродную цепь группы R нумеруют, начиная с карбонильного углерода, затем с
помощью числовых индексов указывают положение функциональных групп и различных заместителей.

70
В отличие от альдегидной, кетонная группа >C=O может находиться также в середине углеводородной цепи, поэтому
в простых случаях указывают названия органических групп (упоминая их в порядке увеличения) и добавляют слово
«кетон»: диметилкетон CH3–CO–CH3, метилэтилкетон CH3CH2–CO–CH3. В более сложных случаях положение
кетонной группы в углеводородной цепи указывают цифровым индексом, добавляя суффикс «он». Нумерацию
углеводородной цепи начинают с того конца, который находится ближе к кетонной группе.

В молекуле кетона радикалы могут быть одинаковыми или разными. Поэтому кетоны, как и простые эфиры, делятся
на симметричные и смешанные.

Химические свойства

Строение оксо-группы. Альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью. Большая часть их

реакций обусловлена наличием карбонильной группы. Атом углерода в карбонильной группе находится в состоянии
sp2 -гибридизации и образует три σ- связи (одна из них - связь С-О), которые расположены в одной плоскости под
углом 1200 друг к другу.

71
 Схема строения карбонильной группы
Важнейшими реакциями альдегидов являются реакции нуклеофильного присоединения по двойной связи
карбонильной группы.
1. Реакция с синильной кислотой. Одной из типичных реакций нуклеофильного присоединения альдегидов является
присоединение синильной (циановодородной) кислоты, приводящее к образованию ά- оксинитрилов:

2. Взаимодействие со спиртами. Альдегиды могут взаимодействовать с одной или двумя молекулами спирта,
образуя соответственно полуацетали и ацетали. Полуацеталями называются соединения, содержащие при одном
атоме углерода гидроксильную и алкоксильную группы. Ацетали — это соединения, содержащие при одном атоме
углерода две алкоксильные группы:

3. Взаимодействие с аммиаком и аминами. Реакция взаимодействия с аммиаком и аминами идет по типу

«присоединение-отщепление», на первой стадии происходит присоединение аммиака или амина, а на второй стадии
происходит отщепление воды с образованием двойной связи между карбонильным атомом углерода и атомом азота
аминогруппы. Таким образом, образуются соединения, называемые основаниями Шиффа – соединения, содержащие

72
фрагмент >C=NR. Соединения, образованные присоединением аминов, называются имином, гидроксиламином –
оксимом, гидразином – гидразоном.

Продукт взаимодействия формальдегида с аммиаком несколько иной – это результат циклизации трех
промежуточных молекул, в результате получается каркасное соединение гексаметилентетрамин, используемое в
медицине как препарат уротропин.

4. Восстановление и окисление оксосоединений.

Восстановление – это процесс увеличения числа атомов водорода в молекулах органических соединений и
уменьшения числа атомов кислорода. Присоединение водорода к альдегидам осуществляется в присутствии
катализаторов (Ni, Co, Pd и др.) и приводит к образованию первичных спиртов (А). Присоединение водорода к
кетонам приводит к образованию вторичных спиртов (Б).
Реакции окисления. Альдегиды и кетоны по-разному относятся к действию окислителей. Альдегиды легко
(значительно легче, чем спирты) окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. (В).

73
 Кетоны окисляются значительно труднее, чем альдегиды. В мягких условиях кетоны не окисляются. При действии
сильных окислителей в жестких условиях углеродная цепь молекулы кетона разрушается рядом с карбонильной
группой и образуются кислоты с меньшим числом атомов углерода.

74
5. Качественные реакции на альдегиды. Одной из качественных реакций для обнаружения альдегидной группы
является реакция “серебряного зеркала” — окисление альдегидов оксидом серебра (В).
Другая качественная реакция на альдегиды заключается в окислении их гидроксидом меди (II). При окислении
альдегида светло-голубой гидроксид меди (II) превращается в желтый гидроксид меди (I) при комнатной температуре.
Если подогреть раствор, то гидроксид меди (I) превращается в оксид меди (I) красного цвета, который плохо
растворим в воде и выпадает в осадок:

Растворы формальдегида (формалин) используются в кожевенной промышленности для дубления кож, для
дезинфекции зерно- и овощехранилищ, теплиц, парников, для протравливания семян перед посевом, для хранения
анатомических препаратов, а также в производстве некоторых лекарственных препаратов.
Уксусный альдегид является исходным сырьем для получения в промышленном масштабе уксусной кислоты,
уксусного ангидрида, этилового спирта, этилацетата и других ценных продуктов, а при конденсации с аминами и
фенолами - различных синтетических смол.
Наиболее широкое промышленное применение имеет простейший представитель кетонов - ацетон. Ацетон
является ценным растворителем, использующимся в лакокрасочной промышленности, в производстве искусственного
шелка, кинопленки, бездымного пороха.
Алифатический альдегид СН3(СН2)7С(Н)=О (тривиальное название – пеларгоновый альдегид) содержится в
эфирных маслах цитрусовых растений, обладает запахом апельсина, его используют как пищевой ароматизатор.
Ароматический альдегид ванилин содержится в плодах тропического растения ванили, сейчас чаще
используется синтетический ванилин – широко известная ароматизирующая добавка в кондитерские изделия:

75
 Ванилин

Бензальдегид С6Н5С(Н)=О с запахом горького миндаля содержится в миндальном масле и в эфирном масле
эвкалипта. Синтетический бензальдегид используется в пищевых ароматических эссенциях и в парфюмерных
композициях.
Бензофенон (С6Н5)2С=О и его производные способны поглощать УФ-лучи, что определило их применение в
кремах и лосьонах от загара, кроме того, некоторые производные бензофенона обладают противомикробной
активностью и применяются в качестве консервантов. Бензофенон обладает приятным запахом герани, и потому его
используют в парфюмерных композициях и для ароматизации мыла.
Способность альдегидов и кетонов участвовать в различных превращениях определила их основное применение
в качестве исходных соединений для синтеза разнообразных органических веществ: спиртов, карбоновых кислот и их
ангидридов, лекарственных препаратов (уротропин), полимерных продуктов (фенолоформальдегидные смолы,
полиформальдегид), в производстве всевозможных душистых веществ (на основе бензальдегида) и красителей.

14. Карбоновые кислоты

Карбоновыми кислотами называются соединения, содержащие карбоксильную группу . Общая формула R-

СООН.
По числу карбоксильных групп карбоновые кислоты делят на монокарбоновые, или одноосновные (одна группа —
СООН), дикарбоновые, или двухосновные (две группы —СООН), и т. д. В зависимости от строения углеводородного
радикала, с которым связана карбоксильная группа, карбоновые кислоты бывают алифатическими (например,

76
уксусная или акриловая), алициклическими (например, циклогексанкарбоновая) или ароматическими (бензойная,
фталевая). Алифатические карбоновые кислоты с числом атомов углерода больше 6 называют также жирными
кислотами, поскольку в виде сложных эфиров они входят в состав природных жиров и масел.
Номенклатура. В основе названий карбоновых кислот лежат названия соответствующих углеводородов.
Наличие карбоксильной группы отражается окончанием –овая кислота. Карбоновые кислоты часто имеют
тривиальные названия: муравьиная, уксусная и др.

Представители карбоновых кислот.

1. Монокарбоновые кислоты:
Алифатические насыщенные кислоты СnH2n+1СООН:
Формула Тривиальное название кислоты Систематическое название
НСООН Муравьиная Метановая кислота
СН3СООН Уксусная Этановая кислота
C2H5COOH Пропионовая Пропановая кислота
C3H7COOH Масляная Бутановая кислота
C4H9COOH Валериановая Пентановая кислота
C5H11COOH Капроновая Гексановая кислота
C6H13COOH Энантовая Гептановая кислота
C7H15COOH Каприловая Октановая кислота
C8H17COOH Пеларгоновая Нонановая кислота
C9H19COOH Каприновая Декановая кислота

Алифатические ненасыщенные кислоты СnH2n-1СООН:

77
 Формула Тривиальное название Систематическое название
кислоты
CH2=CH-СООН Акриловая Пропеновая кислота
СH3 –СН=СН –СООН Кротоновая Бутен-2-овая кислота

Ароматические кислоты: C6H5COOH Бензойная кислота

2. Дикарбоновые кислоты:
Алифатические насыщенные кислоты:
Формула Тривиальное название Систематическое название
кислоты
НООС—СООН Щавелевая Этандиовая
НООС—CH2—СООН Малоновая пропандиовая
НООС—СН2—CH2-СООН Янтарная бутандиовая
НООС—(СН2)3—СООН Глутаровая пентандиовая

Алифатические ненасыщенные кислоты: бутендиовая кислота СООН—СН=СН—СООН существует в виде двух π-

диастереомеров – цис- изомера, который называется малеиновой кислотой (I), и транс-изомера,. который называется
фумаровой кислотой (II).

Фумаровая участвует в цикле Кребса. Кожа человека образует фумарат при действии солнечного света. Фумаровая
кислота также является побочным продуктом цикла мочевины. Малеиновая кислота в природе не обнаружена,
синтезирована в лабораторных условиях, является ядовитой.

78
Ароматические кислоты:

Бензол-1,2-дикарбоновая Фталевая

Бензол-1,4-дикарбоновая Терефталевая
В липидах (жирах, маслах) наиболее часто встречаются следующие жирные кислоты:
1. Насыщенные: Пальмитиновая кислота C15H31COOH
Стеариновая кислота-та C17H35COOH
2. ненасыщенные:
Олеиновая кислота содержит одну двойную связь: С17Н33СООН
Линолевая кислота содержит две двойные связи: С17Н31СООН
Линоленовая кислота содержит три двойные связи: С17Н29СООН
Арахидоновая кислота содержит четыре двойные связи: С19Н31СООН

Изомерия
Возможны следующие виды изомерии:
1. Изомерия углеродной цепи. Она начинается с бутановой кислоты (С 3Н7СООН), которая существует в виде двух
изомеров: масляной и изомасляной (2-метилпропановой) кислот.
2. Изомерия положения кратной связи, например:
СН2=СН—СН2—СООН СН3—СН=СН—СООН
Бутен-3-овая кислота Бутен-2-овая кислота
(винилуксусная кислота) (кротоновая кислота)
3. Цис-, транс-изомерия, например:

79
 4. Межклассовая изомерия: например, масляной кислоте (СН 3-СН2-CH2-СООН) изомерны метиловый эфир
пропановой кислоты (СН3-СН2-СО-О-СН3) и этиловый эфир уксусной кислоты (СН3-СО-О-CH2-СН3).

Химические свойства
1. Диссоциация кислот. В водном растворе карбоновые кислоты диссоциируют:

Однако это равновесие диссоциации сильно сдвинуто влево, поэтому карбоновые кислоты, как правило, слабые
кислоты.
Вследствие взаимного влияния атомов в молекулах дикарбоновых кислот они являются более сильными, чем
одноосновные.
2. Образование солей. Карбоновые кислоты обладают всеми свойствами обычных кислот: реагируют с активными
металлами, основными оксидами, основаниями:

3. Образование функциональных производных. Для карбоновых кислот характерны реакции замещения

гидроксильной группы в с образованием функциональных производных кислот, имеющие общую формулу R

—СО—X; здесь R означает алкильную, арильную, амино- группы, группы галогенов.
а) Хлорангидриды получают действием хлорида фосфора (V) на кислоты:

80
 б) При нагревании кислот с водоотнимающими средствами получаются ангидриды карбоновых кислот R—СО—О
—СО—R': Ангидриды — очень реакционноспособные соединения. Ангидриды - летучие жидкости, с резким
запахом. Большое техническое значение имеет уксусный ангидрид, кроме того он применяется для синтеза
фармацевтических препаратов, красителей.

в) Сложные эфиры образуются при нагревании кислоты со спиртом в присутствии серной кислоты - реакция
этерификации:

г) Реакции хлорангидридов карбоновых кислот с аммиаком приводят к образованию амидов:

Амидами карбоновых кислот называются производные этих кислот, в которых гидроксилъная группа замещена
на аминогруппу. Общая формула амидов RCONH2. Функциональная группа СONH2 называется амидогруппой.
К амидам кислот относится мочевина. Это конечный продукт азотистого обмена в организме человека и животных.
Образуется при распаде белков и выделяется вместе с мочой. Мочевину можно рассматривать как полный амид
угольной кислоты:

81
 4. Окислительно-восстановительные реакции карбоновых кислот.
Карбоновые кислоты при действии восстановителей способны превращаться в альдегиды или спирты:

Насыщенные карбоновые кислоты устойчивы к действию концентрированных серной и азотной кислот. Исключение
составляет муравьиная кислота:

Муравьиная кислота НСООН отличается рядом особенностей, поскольку в ее составе есть альдегидная группа:

Муравьиная кислота — сильный восстановитель и легко окисляется до СО 2. Она дает реакцию “серебряного
зеркала”:

Кроме того, муравьиная кислота окисляется хлором:

Нитрил муравьиной кислоты –циноводород H–CN, или синильная кислота.

7. Для дикарбоновых кислот присущи реакции образования циклических ангидридов:

янтарная кислота ангидрид янтарной кислоты

82
 15. Гетерофункциональные соединения

Соединения, имеющие в своем составе одну функциональную группу, называются монофункциональными.

Соединения, имеющие несколько функциональных групп, называются полифункциональными.
Полифункциональные соединения делятся на гомополифункциональные, т.е. содержащие несколько одинаковых
функциональных групп, и гетерополифункциональные, т.е. содержащие несколько разных функциональных групп.
Большинство биологически важных органических соединений (метаболиты, биорегуляторы, структурные элементы
биополимеров, лекарственные средства) являются гетерофункциональными соединениями. Наиболее важные из них -
гидрокси-, оксо- и аминокислоты, аминоспирты.

15.1. Аминоспирты

Аминоспиртами называют соединения, содержащие в молекуле одновременно амино- и гидроксигруппы. У

одного атома углерода эти группы удерживаются непрочно - происходит отщепление аммиака с образованием
карбонильного соединения или воды с образованием имина. Поэтому простейшим представителем аминоспиртов
является 2-аминоэтанол — соединение, в котором две функциональные группы расположены у соседних атомов
углерода. 2-Аминоэтанол (бета-этаноламин) — представляет собой вязкую жидкость. 2-аминоэтанол называют также
коламин известным как структурный компонент сложных липидов. С сильными кислотами 2-аминоэтанол образует
устойчивые соли.

Производное 2-аминоэтанола — димедрол — оказывает противоаллергическое и слабое снотворное действие. Обычно

применяется в виде гидрохлорида.
Холин (триметил-2-гидроксиэтиламмоний) — известен как структурный элемент сложных липидов. Имеет
большое значение как витаминоподобное вещество, регулирующее жировой обмен. В организме холин может
образовываться из аминокислоты серина. При этом сначала в результате декарбоксилирования серина получается 2-

83
аминоэтанол (коламин), который затем подвергается исчерпывающему метилированию при участии 5-
аденозилметионина (SАМ).

Сложный эфир холина и уксусной кислоты — ацетилхолин — наиболее распространенный посредник при передаче
нервного возбуждения в нервных тканях (нейромедиатор). Он образуется в организме при ацетилировании холина с
помощью ацетилкофермента А.

Важную роль в организме играют аминоспирты, содержащие в качестве структурного фрагмента остаток
пирокатехина. Они носят общее название катехоламинов. К этой группе относятся представители биогенных аминов,
т. е. аминов, образующихся в организме в результате процессов метаболизма. К катехоламинам относятся дофамин,
норадреналин и адреналин, выполняющие, как и ацетилхолин, роль нейромедиаторов. Адреналин является гормоном
мозгового вещества надпочечников, а норадреналин и дофамин — её предшественниками. Адреналин участвует в
регуляции сердечной деятельности, обмена углеводов. При физиологических стрессах он выделяется в кровь.
Активность адреналина связана с конфигурацией хирального центра, определяющей взаимодействие с рецептором.
Подобно пирокатехину, катехоламины с раствором хлорида железа(III) FеСl 3 дают изумрудно-зеленое окрашивание,
переходящее в вишнево-красное при добавлении раствора аммиака, что может служить качественной реакцией на эти
соединения.

15.2. Гидроксикислоты

84
 Гидроксикислоты – гетерофункциональные соединения, содержащие карбоксильную и гидроксильную
группы. По взаимному расположению функциональных групп различают ά -,β -, γ - и т.д. гидроксикислоты.

К гидроксикислотам, имеющим большое биологическое значение, относятся:

Гликолиевая кислота HOCH2COOH содержится во многих растениях, например, свекле и винограде.
Молочная кислота CH3CH(OH)COOH. Соли называются лактаты. Широко распространена в природе, является
продуктом молочнокислого брожения углеводов. Содержит асимметрический атом углерода и существует в виде двух
энантиомеров. В природе встречаются оба энантиомера молочной кислоты. При молочнокислом брожении образуется
рацемическая D,L-молочная кислота. D-молочная (мясо-молочная) кислота образуется при восстановлении
пировиногралной кислоты под действием кофермента НАДН и накапливается в мышцах при интенсивной работе.

CH3COCOOH + НАДН + Н+ --> СH3CH(OH)COOH + НАД+

Пировиноградная кислота D-Молочная кислота

Яблочная кислота HOOCCH(OH)CH2COOH. Соли называются малаты.

Содержится в незрелых яблоках, рябине, фруктовых соках. Является ключевым соединением в цикле трикарбоновых
кислот. В организме образуется путем гидратации фумаровой кислоты и далее окисляется коферментом НАД+ до
щавелевоуксусной кислоты.

Лимонная кислота. Соли называются цитраты.

85
Содержится в плодах цитрусовых, винограде, крыжовнике. Является ключевым соединением в цикле трикарбоновых
кислот. Образуется из щавелевоуксусной кислоты путем конденсации ее с ацетилкоферментом А и далее в результате
последовательных стадий дегидратации и гидратации превращается в изолимонную кислоту.

Винная кислота (соли тартраты) HOOCCH(OH)CH(OH)COOH.

Содержит два хиральных центра и имеет 3 стереоизомера: D-винную кислоту, L-винную кислоту и оптически
неактивную мезовинную кислоту. D-винная кислота содержится во многих растения, например, в винограде и рябине.
При нагревании D-винной кислоты образуется рацемическая D,L-винная (виноградная) кислота.
Бета-гидроксимасляная кислота CH3-CН(ОН)-CН2-CООН как промежуточный продукт окисления жирных кислот
накапливается в организме у больных сахарным диабетом, являясь, в свою очередь, предшественником ацетоуксусной
кислоты.
Гамма-гидроксимасляная кислота (ГОМК) НО-CH2-CН2-CН2-CООН оказывает наркотическое действие,
практически нетоксична. Применяется в виде натриевой соли как снотворное средство а также в анестезиологии в
качестве наркотическою средства при операциях.
Отношение гидроксикислот к нагреванию. При нагревании ά –гидроксикислот образуются циклические сложные
эфиры –лактиды.

86
β -Гидроксикислоты при нагревании переходят в непредельные кислоты.

γ-Гидроксиокислоты претерпевают внутримолекулярное ацилирование с образованием циклических сложных эфиров

– лактонов.

15.3. Оксокислоты

Оксокислоты – гетерофункциональные соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную

или кетонную) группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают ά -, β -, γ - и т.д.
оксокарбоновые кислоты.
Глиоксиловая кислота. Содержится в незрелых фруктах. Является промежуточным продуктом в ферментативном
глиоксилатном цикле.

87
Пировиноградная кислота (соли пируваты). Центральное соединение в цикле трикарбоновых кислот.
Промежуточный продукт при молочнокислом и спиртовом брожении углеводов.

В организме получается в результате окисления молочной кислоты

Ацетоуксусная кислота (соли ацетоацетаты). Образуется в процессе метаболизма высших жирных кислот и как
продукт окисления β-гидроксимасляной кислоты накапливается в организме больных диабетом (так называемые
ацетоновые или кетоновые тела).

[O]
СН3-СН-СН2-СООН → СН3-С-СН2-СООН → СН3-C-СН3
| || ||
-CO2
OH O O
β-гидроксимасляная кислота ацетоуксусная кислота ацетон
Щавелевоуксусная кислота (соли оксалоацетаты). Промежуточное соединение в цикле трикарбоновых кислот.
Образуется в цикле трикарбоновых кислот при окислении яблочной кислоты и превращается далее в лимонную. При
переаминировании дает аспарагиновую кислоту.

ά –Кетоглутаровая кислота (соли кетоглутараты). Участвует в цикле трикарбоновых кислот и является

предшественником важных аминокислот – глутаминовой и γ-аминомасляной.

88
 15.4. Гетерофункциональные производные бензола

Сульфаниловая кислота (п-аминобензолсульфоновая кислота) легко получается при сульфировании анилина,

существует она в виде биполярного иона.

Амид сульфаниловой кислоты (сульфаниламид), известный под названием стрептоцид, является

родоначальником группы лекарственных средств, обладающих антибактериальной активностью и называемых
сульфаниламидами или сульфонамидами.
Впервые сульфаниламид был синтезирован в 1908 г. и широко использовался в качестве промежуточного
вещества в производстве красителей. Антибактериальная активность была обнаружена лишь в 1935г. Все
сульфаниламиды обязательно содержат сульфамидную (сульфонамидную) группу —SО 2-NН2. Замена ее на другие
группы приводит к потере активности. Установлено, что аминогруппа в пара-положении всегда должна оставаться
незамещенной, а в бензольное кольцо нельзя вводить дополнительные заместители, так как они снижают
антибактериальную активность соединения. В поиске более эффективных антибактериальных средств было
синтезировано свыше 5000 производных сульфаниламида. Однако лишь некоторые из них нашли практическое
применение. Наибольшую активность проявляют те производные, у которых радикал R имеет гетероциклическую
природу. Многие сульфаниламиды содержат пиримидиновый, пиридазиновый и другие гетероциклы.
Антибактериальное действие сульфаниламидов основано на том, что они являются антиметаболитами по отношению
к парааминобензойной кислоте, участвующей в биосинтезе фолиевой кислоты в микроорганизмах. Амид
сульфаниловой кислоты имеет структурное сходство с п-аминобензойной кислотой.
Пара-аминофенол и его производные. Как гетерофункциональное соединение п-аминофенол может
образовывать производные по каждой функциональной группе в отдельности и одновременно по двум
функциональным группам. П-аминофенол ядовит. Интерес для медицины представляют его производные —

89
парацетамол и фенацетин, оказывающие анальгетическое (обезболивающее) и жаропонижающее действие.
Парацетамол является N-ацетильным производным п-аминофенола. Фенацетин получается при ацетилировании
этилового эфира п-аминофенола, называемого фенетидином.

Пара-аминобензойная кислота.

Эфиры пара-аминобензойной кислоты – анестезин и новокаин, способны вызвать местную анестезию.

Салициловая кислота относится к группе фенолокислот. Как соединение с орто-расположением
функциональных групп, она легко декарбоксилируется при нагревании с образованием фенола. Салициловая кислота
растворима в воде, дает интенсивное окрашивание с хлоридом железа(III), на чем основано качественное обнаружение
фенольной гидроксильной группы.

90
 Салициловая кислота проявляет антиревматическое, жаропонижающее и антигрибковое действие, но как
сильная кислота (рКа 2,98) вызывает раздражение пищеварительного тракта и поэтому применяется только наружно.
Внутрь применяют ее производные — соли или эфиры. Салициловая кислота способна образовывать производные по
каждой функциональной группе. Практическое значение имеют салицилат натрия, сложные эфиры по карбоксильной
группе — метилсалицилат, фенилсалицилат (салол), а также по гидроксильной группе — ацетилсалициловая кислота
(аспирин). Из других производных салициловой кислоты большое значение имеет п-аминосалициловая кислота
(ПАСК) как противотуберкулезное средство. ПАСК является антагонистом п-аминобензойной кислоты, необходимой

91
для нормальной жизнедеятельности микроорганизмов. Другие изомеры таким действием не обладают. м-
Аминосалициловая кислота является высокотоксичным веществом.

15.5. Аминокислоты

Аминокислоты — это органические бифункциональные соединения, в состав которых входят карбоксильная

группа —СООН и аминогруппа —NH2. В зависимости от взаимного расположения обеих функциональных групп
различают ά-,β -, γ -аминокислоты и т. д.:

Греческая буква при атоме углерода обозначает его удаленность от карбоксильной группы. Обычно рассматривают
только ά-аминокислоты, поскольку другие аминокислоты в природе не встречаются.
В процессе биосинтеза белка в полипептидную цепь включаются 20 важнейших α-аминокислот, кодируемых
генетическим кодом.
Общая формула α-аминокислот

Аминокислоты можно классифицировать по нескольким признакам:

1). По способности человека синтезировать аминокислоты из предшественников:
Незаменимые: Триптофан, Фенилаланин, Лизин, Треонин, Метионин, Лейцин, Изолейцин, Валин;
Заменимые: Тирозин, Цистеин, Гистидин, Аргинин, Глицин, Аланин, Серин, Глутамин, Глутаминовая кислота,
Аспарагиновая кислота, Аспарагин, Пролин
Некоторые заменимые аминокислоты синтезируются в организме человека в недостаточных количествах и должны
поступать с пищей (гистидин и аргинин).
2). Аминокислоты делятся на протеиногенные (20 α-аминокислот) и непротеиногенные (4 аминокислоты).
3). По функциональным группам:

92
Алифатические моноаминомонокарбоновые: аланин, валин, глицин, изолейцин, лейцин.
Оксимоноаминокарбоновые: серин, треонин.
Моноаминодикарбоновые: аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота. Амиды моноаминодикарбоновых:
аспарагин, глутамин.
Диаминомонокарбоновые: аргинин, гистидин, лизин.
Серосодержащие: цистеин (цистин), метионин.
Ароматические: фенилаланин, тирозин.
Гетероциклические: триптофан, гистидин.
Иминокислоты: пролин (также входит в группу гетероциклических).

4). По химической природе радикалов приведены в таблице 4.

Таблица 4. Важнейшие протеиногенные аминокислоты.

Тривиальное название Сокращенное название Формула

1. Аминокислоты, имеющие неполярный радикал

Аланин АЛА

Валин ВАЛ

93
 Лейцин ЛЕЙ

Изолейцин ИЛЕ

Триптофан ТРИ

Пролин ПРО

Фенилаланин ФЕН

94
 Метионин МЕТ

2. Аминокислоты, имеющие полярный незаряженный радикал.

Глицин ГЛИ

Серин СЕР

Треонин ТРЕ

Тирозин ТИР

95
 Аспарагин АСН

Глутамин ГЛН

Цистеин ЦИС

3. Аминокислоты, имеющие отрицательно заряженный радикал.

Аспарагиновая кислота АСП

Глутаминовая кислота ГЛУ

96
3. Аминокислоты, имеющие положительно заряженный радикал.

Лизин Лиз

Аргинин Арг

Гистидин Гис

Важнейшие непротеиногенные аминокислоты.

β - Аланин

97
 Орнитин

Цитруллин

γ – Аминомасляная кислота

Все α-аминокислоты, кроме глицина H2N-CH2-COOH, содержат асимметрический атом углерода (α-атом) и
могут существовать в виде оптических изомеров. Оптическая изомерия природных α-аминокислот играет важную роль в
процессах биосинтеза белка. Типичные белки природного происхождения, состоят из L-аминокислот. D-аминокислоты
и L-аминокислоты отличаются друг от друга по вкусу. Например, D-аспарагиновая кислота не имеет вкуса, а ее
стереоизомер L-аспарагиновая кислота обладает мясным вкусом.

Химические свойства

1. Аминокислоты — это органические амфотерные соединения. Они содержат в составе молекулы две
функциональные группы противоположного характера: аминогруппу с основными свойствами и карбоксильную
группу с кислотными свойствами. Аминокислоты реагируют как с кислотами, так и с основаниями:

98
При растворении аминокислот в воде карбоксильная группа отщепляет ион водорода, который может присоединиться
к аминогруппе. При этом образуется внутренняя соль, молекула которой представляет собой биполярный ион,
который называется цвиттер-ионом:

Кислотно-основные превращения аминокислот в различных средах можно изобразить следующей схемой:

Водные растворы аминокислот имеют нейтральную, щелочную или кислую среду в зависимости от количества
функциональных групп. Так, глутаминовая кислота образует кислый раствор (две группы —СООН, одна —NH2),
лизин — щелочной (одна группа —СООН, две —NH2).
2. Трансаминирование - одна из реакций метаболизма аминокислот, которая заключается в переносе аминогруппы
(NH2) из аминокислоты в кетокислоты; в результате образуется другая кетокислота и аминокислота.

3. Дезаминирование - это отщепление аминогруппы (—NH2) из молекулы органического соединения.

99
Дезаминирование играет важную роль в процессах обмена веществ, в частности в катаболизме аминокислот. Доказано
существование 4 типов дезаминирования аминокислот (отщепление аминогруппы). Выделены соответствующие
ферментные системы, катализирующие эти реакции, и идентифицированы продукты реакции. Во всех случаях NH 2-
группа аминокислоты освобождается в виде аммиака.
4. Декарбоксилирование – это процесс отщепления карбоксильной группы аминокислот в виде СО2 получил
название декарбоксилирования. Несмотря на ограниченный круг аминокислот и их производных, подвергающихся
декарбоксилированию в животных тканях, образующиеся продукты реакции – биогенные амины – оказывают
сильное фармакологическое действие на множество физиологических функций человека и животных. Например, в

100
животных тканях с высокой скоростью протекает декарбоксилирование гистидина под действием специфической
декарбоксилазы.

Гистамин оказывает широкий спектр биологического действия. По механизму действия на кровеносные сосуды он
резко отличается от других биогенных аминов, так как обладает сосудорасширяющим свойством. Большое количество
гистамина образуется в области воспаления, что имеет определенный биологический смысл. Вызывая расширение
сосудов в очаге воспаления, гистамин тем самым ускоряет приток лейкоцитов, способствуя активации защитных сил
организма. Кроме того, гистамин участвует в секреции соляной кислоты в желудке, что широко используется в
клинике при изучении секреторной деятельности желудка (гистаминовая проба). Он имеет прямое отношение к
явлениям сенсибилизации и десенсибилизации. При повышенной чувствительности к гистамину в клинике
используют антигистаминные препараты (санорин, димедрол и др.), оказывающие влияние на рецепторы сосудов.
Гистамину приписывают также роль медиатора боли.
5. Превращения аминокислот при нагревании. α-Аминокислоты, а еще легче их эфиры, при нагревании образуют
циклические пептиды — дикетопиперазины:

β-Аминокислоты при нагревании образуют α,β-ненасыщенные кислоты с отщеплением аминогруппы и водорода от

соседних атомов углерода:

101
γ-, δ- и ε-Аминокислоты, как и соответствующие оксикислоты, легко отщепляют воду и циклизуются, образуя
внутренние амиды — лактамы:

6. Качественные реакции на аминокислоты. Качественные (цветные) реакции аминокислот сохранили свое важное
значение до настоящего времени. Общая качественная реакция α-аминокислот – это реакция с нингидрином. Все
аминокислоты окисляются нингидрином с образованием продуктов, окрашенных в сине-фиолетовый цвет. Эта
реакция может быть использована для количественного определения аминокислот спектрофотометрическим методом.
Для обнаружения пептидных связей в пептидах и белках служит биуретовая реакция. Для обнаружения
ароматических и гетероциклических альфа-аминокислот используют ксантопротеиновую реакцию. (от греч. ксантос
— желтый). При нагревании ароматических аминокислот с концентрированной азотной кислотой происходит
нитрование бензольного кольца и образуются соединения, окрашенные в желтый цвет.

15.6. Пептиды. Белки

Пептиды — это высокомолекулярные соединения, состоящие от 2 до 100 аминокислотных остатков. Две молекулы
аминокислоты могут реагировать друг с другом с отщеплением молекулы воды и образованием продукта, в котором
фрагменты связаны пептидной связью —СО—NH —.

102
Полученное соединение называют дипептидом. Представителем самых «маленьких» пептидов являются
содержащиеся в мышцах животных и человека карнозин и ансерин. Молекула дипептида, подобно аминокислотам,
содержит аминогруппу и карбоксильную группу и может реагировать еще с одной молекулой аминокислоты:

Продукт реакции называется трипептидом. Один из наиболее распространенных трипептидов – глутатион –

содержится во всех животных, растениях и бактериях. Глутатион участвует в ряде окислительно- восстановительных
процессов. Он выполняет функцию протектора белков и защищает свободные тиольные группы от нежелательного
окисления .

103
 Процесс наращивания пептидной цепи может продолжаться в принципе неограниченно (поликонденсация) и
приводить к веществам с очень высокой молекулярной массой (белкам). Некоторые пептиды способны проявлять
антибактериальное действие и используются как лекарственные средства. Например, грамицидин – S – циклический
декапептид, оказывающий антибактериальное действие на стрептококки, пневмококки и другие микроорганизмы.
Большое значение имеет группа пептидов, проявляющих гормональное действие. Гормоны задней доли
гипофиза – окситоцин и вазопрессин являются нанопептидами и имеют близкую первичную структуру. Различие в
структуре приводит к формированию специфического биологического действия каждого из этих гормонов. Так,
окситоцин образуется только у женщин и вызывает сокращение гладкой мускулатуры матки и применяется в
гинекологии и акушерстве для стимуляции родовой деятельности. Вазопрессин регулирует минеральный обмен и
встречается и в мужском и женском организме.
Инсулин – гормон, ответственный за контроль метаболизма углеводов, жиров и белков. Его вырабатывает
поджелудочная железа. С недостатком инсулина связано заболевание – сахарный диабет.
Белки — это природные полипептиды с высокими значениями молекулярной массы (от 10 000 до десятков
миллионов), состоящие более 100 аминокислотных остатков. Они входят в состав всех живых организмов и
выполняют разнообразные биологические функции.
Можно выделить четыре уровня в строении полипептидной цепи. Первичная структура белка — это конкретная
последовательность аминокислот в полипептидной цепи. Пептидная цепь имеет линейную структуру только у
небольшого числа белков. В большинстве белков пептидная цепь определенным образом свернута в пространстве.
Вторичная структура — это конформация полипептидной цепи, т. е. способ скручивания цепи в пространстве за счет
водородных связей между группами NH и СО. Основной способ укладки цепи — спираль.
Третичная структура белка — это трехмерная конфигурация закрученной спирали в пространстве. Третичная
структура образуется за счет дисульфидных мостиков —S—S— между цистеиновыми остатками, находящимися в
разных местах полипептидной цепи. В образовании третичной структуры участвуют также ионные взаимодействия
противоположно заряженных групп NH3+ и СОО- и гидрофобные взаимодействия, т. е. стремление молекулы белка
свернуться так, чтобы гидрофобные углеводородные остатки оказались внутри структуры.
Третичная структура — высшая форма пространственной организации белков. Однако некоторые белки (например,
гемоглобин) имеют четвертичную структуру, которая образуется за счет взаимодействия нескольких
полипептидных цепей.

104
 16. Углеводы

Углеводы – это природные соединения, имеющие в подавляющем большинстве состав C х(H2O)у. Их

подразделяют на низкомолекулярные углеводы и продукты их поликонденсации. По способности к гидролизу
углеводы делятся на простые — моносахариды и сложные — полисахариды. Моносахариды не гидролизуются с
образованием более простых углеводов. Способные к гидролизу полисахариды можно рассматривать как продукты
поликонденсации моносахаридов. Полисахариды являются высокомолекулярными соединениями, макромолекулы
которых содержат сотни и тысячи моносахаридных остатков. Среди них выделяют группу олигосахаридов, имеющих
относительно небольшую молекулярную массу и содержащих от 2 до 10 моносахаридных остатков.

16.1. Моносахариды

Моносахариды – это полигидроксикарбонильные соединения, в которых каждый атом углерода (кроме

карбонильного) связан с группой ОН. Общая формула моносахаридов – Сn(H2O)n, где n =3-9.
Моносахариды — твердые вещества, легко растворимые в воде, плохо — в спирте и совсем нерастворимые в
эфире. Большинство моносахаридов обладает сладким вкусом. В свободном виде в природе встречается
преимущественно глюкоза. Она же является структурной единицей многих полисахаридов. другие моносахариды в
свободном состоянии встречаются редко и в основном известны как компоненты олиго- и полисахаридов.
По химическому строению различают:
альдозы – моносахариды, содержащие альдегидную группу;
кетозы – моносахариды, содержащие кетонную группу (как правило, у второго атома углерода).
В зависимости от длины углеродной цепи моносахариды делятся на триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т.д.
Обычно моносахариды классифицируют с учетом сразу двух этих признаков.
Подавляющее большинство природных моносахаридов принадлежит к D-ряду. Родоначальником ряда D-альдоз
является D-глицериновый альдегид. Остальные D-альдозы могут быть построены на основе D-глицеральдегида путем
последовательной вставки фрагмента СНОН сразу после карбонильной группы. Стереоизомерные альдозы имеют
тривиальные названия (схема 3).

105
 Схема 3. Классификация альдоз.

Ниже приведена классификация кетоз (схема 4).

106
 Схема 4. Классификация кетоз.
В природе широко распространены гексозы (D-глюкоза, D-галактоза, D-манноза, D-фруктоза) и пентозы (D-
рибоза, D-ксилоза, D-арабиноза). Среди производных моносахаридов наиболее распространенными являются
аминосахара D-глюкозамин и D-галактозамин и дезоксисахар 2-дезокси-D-рибоза.

107
 Цикло-оксо-таутомерия
Карбонильная и гидроксильная группы моносахаридов взаимодействуют внутримолекулярно с образованием
циклического полуацеталя:

При этом возникает новый хиральный центр за счет образования свободного полуацетального гидроксила –
бывший карбонильный, а теперь аномерный атом углерода. Наиболее устойчивы циклические полуацетали,
содержащие шестичленный (пиранозный) или пятичленный (фуранозный) циклы. Они образуются при
взаимодействии альдегидной группы с гидроксильной группой в положении 5 или 4 моносахарида соответственно. На
рисунке представлена схема образования циклических форм D-глюкозы:

108
Возникновение нового хирального центра приводит к появлению 2-х стереоизомеров для каждой из циклической
форм - ά- и β-аномеров.
Аномеры – это изомеры, которые различаются по конфигурации аномерного атома углерода.

У ά-аномера свободный полуацетальный гидроксил находится под кольцом фуранозного или пиранозного цикла, у β-
аномера - свободный полуацетальный гидроксил находится над кольцом фуранозного или пиранозного цикла.

109
 Циклические формы моносахаридов изображают с помощью формул Хеуорса. Молекулу представляют в виде
плоского цикла, перпендикулярного плоскости рисунка. Заместители, находившиеся в формуле Фишера слева,
располагают над плоскостью цикла, справа – под плоскостью. Для определения положения группы СН 2ОН в формуле
Фишера предварительно делают две перестановки.
В кристаллическом состоянии моносахариды находятся в одной из циклических форм. При растворении образуется
равновесная смесь линейной и циклических форм. Их относительное содержание определяется термодинамической
стабильностью. Циклические, особенно пиранозные формы, энергетически более выгодны для большинства
моносахаридов. Например, в растворе D-глюкозы преобладает β-D-глюкопираноза:

Существование равновесия между линейной и циклическими формами моносахаридов получило название цикло-
оксо-таутомерии.
Химические свойства моносахаридов определяются наличием карбонильной группы (в незамкнутой форме),
полуацетального гидроксила (в циклических формах) и спиртовых ОН групп.

110
1. Восстановление. При восстановлении карбонильной группы альдоз образуются многоатомные спирты – глициты.
Эти кристаллические легко растворимые в воде вещества обладают сладким вкусом и часто используются как
заменители сахара при сахарном диабете (ксилит, сорбит).

Шестиатомные спирты — глюцит (сорбит), дульцит и маннит — получаются при восстановлении соответственно
глюкозы, галактозы и маннозы. Восстановление глюкозы в сорбит является одной из стадий промышленного синтеза
аскорбиновой кислоты.
2 Окисление. Реакции окисления используют в структурных исследованиях и биохимических анализах для
обнаружения моносахаридов, в частности глюкозы, в биологических жидкостях (моча, кровь). В зависимости от
условий окисления образуются различные продукты.
При мягком окислении альдоз, например, под действием бромной воды, затрагивается только карбонильная
группа и образуются гликоновые кислоты., например из D-глюкозы образуется D-глюконовая кислота, из D-
галактозы образуется D-галактоновая кислота.

111
При действии сильных окислителей (разбавленной азотной кислоты) окисляется оба конца углеродного скелета
альдоз и образуются гликаровые кислоты, например, D-глюкозы образуется D-глюкаровая кислота.

В результате специфического окисления, при котором окислена концевая спиртовая группа с образованием
карбоксильной группы, а альдегидная группа остается неокисленной. Гликуроновые кислоты входят в состав
полисахаридов (пектиновые вещества, гепарин). Биологическая роль D-глюкуроновой кислоты, образующейся из D-
глюкозы, состоит в том, что многие токсичные вещества выводятся из организма с мочой в виде растворимых
глюкуронидов.

4. Реакция фосфорилирования моносахаридов. Моносахариды, этерифицированные фосфорной кислотой, играют

исключительно большую роль в обмене веществ. Первым обнаруженным в природе фосфорнокислым эфиром
углевода был фруктозо-1,6-бисфосфат, который выявили при брожении Л.А. Иванов, а также А. Гарден и В. Юнг в
1905 г. Ниже приводятся формулы некоторых фосфатов сахаров, играющих важную роль в обмене веществ:

112
 16.2. Производные моносахаридов

Дезоксисахара. У дезоксисахаров одна из гидроксильных групп (чаще всего вторая), присоединенных к

кольцевой структуре, замещена на атом водорода. Они образуются при гидролизе ряда соединений, играющих
важную роль в биологических процессах. Примером может служить дезоксирибоза, входящая в состав нуклеиновых
кислот (ДНК):

113
Аминосахара. Это производные моносахаридов, гидроксильная группа которых —ОН замещена аминогруппой —
NH2. В зависимости от положения аминогруппы (при атомах углерода) в молекуле аминосахара различают 2-амино-,
3-амино- и 4-аминосахара и т.д. По числу аминогрупп выделяют моноаминосахара и диаминосахара.Аминосахара
обладают всеми свойствами аминов, обычных моносахаров, а также специфическими свойствами, обусловленными
пространственной близостью гидроксильных и аминных групп.В организме человека и животных наиболее важными
аминосахарами являются D-глюкозамин и D-галактозамин:

Аминосахара входят в состав мукополисахаридов животного, растительного и бактериального происхождения,

являются углеводными компонентами различных гликопротеинов и гликолипидов. В составе этих
высокомолекулярных соединений аминогруппа аминосахара чаще всего аци-лирована, а иногда сульфирована.

16.3. Дисахариды

Строение. Дисахариды состоят из двух моносахаридных остатков, связанных гликозидной связью. Возможно
два варианта образования гликозидной связи:
1) за счет полуацетального гидроксила одного моносахарида и спиртового гидроксила другого моносахарида;
2) за счет полуацетального гидроксилов обоих моносахаридов.
Дисахарид, образованный первым способом, содержит свободный гликозидный гидроксил, сохраняет
способность к цикло-оксо-таутомерии и обладает восстанавливающими свойствами.

114
 В дисахариде, образованном вторым способом, нет свободного гликозидного гидроксила. Такой дисахарид не
способен к цикло-оксо-таутомерии и является невосстанавливающим. В природе в свободном виде встречается
незначительное число дисахаридов. Важнейшими из них являются мальтоза, целлобиоза, лактоза и сахароза.
Мальтоза содержится в солоде и образуется при неполном гидролизе крахмала. Молекула мальтозы состоит из
двух остатков α-D-глюкопиранозы. Гликозидная связь между ними образована за счет полуацетального гидроксила в
ά-конфигурации одного моносахарида и гидроксильной группы в положении 4 другого моносахарида.

Мальтоза – это восстанавливающий дисахарид.

Целлобиоза – продукт неполного гидролиза целлюлозы, клетчатки. Молекула целлобиозы состоит из двух
остатков β-D-глюкопиранозы, связанных β-1,4-гликозидной связью. Целлобиоза – восстанавливающий дисахарид.

Лактоза содержится в молоке (4-5%). Молекула лактозы состоит из остатков βD-галактопиранозы и α-D-
глюкопиранозы, связанных β-1,4-гликозидной связью. Лактоза – восстанавливающий дисахарид.

115
 Сахароза содержится в сахарном тростнике, сахарной свекле, соках растений и плодах. Она состоит из остатков
α-D-глюкопиранозы и β-D-фруктофуранозы, которые связаны за счет полуацетальных гидроксилов. Сахароза –
невосстанавливающий дисахарид.

16.4. Полисахариды

Полисахариды – полимеры, построенные из моносахаридных остатков, связанных гликозидными связями.

Полисахариды могут иметь линейное или разветвленное строение. Полисахариды, состоящие их одинаковых
моносахаридных остатков, называют гомополисахаридами, из остатков разных моносахаридов –
гетерополисахаридами.
К гомополисахаридам относят:
Крахмал – полисахарид растительного происхождения. Крахмал представляет собой смесь двух полисахаридов –
амилозы (10-20%) и амилопектина (80-90%) Крахмал набухает и растворяется в воде, образуя вязкие растворы (гели).

116
Химические свойства крахмала аналогичны свойствам моно- и дисахаридов. Крахмал гидролизуется под действием
кислот (но не щелочей) и фермента амилазы. Конечным продуктом гидролиза крахмала является D-глюкоза.

(C6H10O5)n ---> (C6H10O5)m ---> C12H22O11 ---> C6H12O6

крахмал декстрины мальтоза D-глюкоза n>m

За счет спиралеобразной конформации амилоза способна образовывать соединения включения с молекулярным

иодом. Комплексы крахмала с иодом имеют интенсивную синюю окраску. Реакция используется как качественная на
иод и крахмал.
Амилоза – линейный гомополисахарид, состоящий из остатков D-глюкопиранозы, связанных ά-1,4-
гликозидными связями. Структурным элементом амилозы является дисахарид мальтоза.

Амилопектин – разветвленный гомополисахарид, построенный из остатков D-глюкопиранозы, которые связаны

в основной цепи ά-1,4-гликозидными, а в местах разветвлений - ά-1,6-гликозидными связями. Разветвления
расположены через каждые 20-25 моносахаридных остатков.

117
 Гликоген. В животных организмах этот полисахарид является структурным и функциональным аналогом
растительного крахмала. По строению подобен амилопектину, но имеет еще большее разветвление цепей. Обычно
между точками разветвления содержатся 10-12 глюкозных звеньев, иногда даже 6, условно можно сказать, что
разветвленность макромолекулы гликогена вдвое больше, чем амилопектина. Сильное разветвление способствует
выполнению гликогеном энергетической функции так как только при наличии большого числа концевых остатков
можно обеспечить быстрое отщепление нужного количества глюкозы. Молекулярная масса гликогена необычайно
велика, измерения у гликогена, выделенного с предосторожностями во избежание расщепления макромолекулы,
показали, что она равна 100 млн. Такой размер макромолекул содействует выполнению функции резервного углевода.
Так, макромолекула гликогена из-за большою размера не проходит через мембрану и остается внутри клетки, пока не
возникнет потребность в энергии. Гидролиз гликогена в кислой среде протекает очень легко с количественным
выходом глюкозы. Это используется в анализе тканей на содержание гликогена: горячей щелочью из тканей
извлекают гликоген, осаждают его спиртом, гидролизуют в кислой среде и определяют количество образовавшейся
глюкозы. Аналогично гликогену в животных организмах, в растениях такую же роль резервного полисахарида
выполняет амилопектин имеющий менее разветвленное строение, это связано с тем, что в растениях значительно
медленнее протекают метаболические процессы и не требуется быстрый приток энергии, как это иногда бывает
необходимо животному организму (стрессовые ситуации, физическое или умственное напряжение).
Целлюлоза – самый распространенный растительный полисахарид. Выполняет функцию опорного материала
растений. Структурным элементом целлюлозы является целлобиоза.

Древесина содержит 50—70% целлюлозы; хлопок представляет собой почти чистую целлюлозу. Целлюлоза является
важным сырьем для ряда отраслей промышленности (целлюлозно-бумажной, текстильной и т. п.). Целлюлоза
построена и остатков D—глюкопиранозы, звенья которой связаны бета-(1-4)-гликозидными связями.
Макромолекулярная цепь не имеет разветвлений, в ней содержится 2500—12 000 глюкозных остатков, что

118
соответствует молекулярной массе от 400 000 до 1—2 млн. Бета-конфигурация аномерного атома углерода приводит к
тому, что макромолекула целлюлозы имеет строго линейное строение. Этому способствует образование водородных
связей внутри цепи, а также между соседними целями. Такая упаковка цепей обеспечивает высокую механическую
прочность, волокнистость, нерастворимость в воде и химическую инертность, что делает целлюлозу прекрасным
материалом для построения клеточных стенок растений. Целлюлоза не расщепляется обычными ферментами
желудочно-кишечного тракта, но она является необходимым для нормального питания балластным веществом.
Большое практическое значение имеют эфирные производные целлюлозы: ацетаты (искусственный шелк),
ксантогенаты (вискозное волокно, целлофан), нитраты (взрывчатые вещества, коллоксилин) и др.
Декстраны – полисахариды бактериального происхождения, построенные из остатков ά-D-глюкопиранозы.
Молекулы декстранов сильно разветвлены. Декстраны используют как заменители плазмы крови, однако большая
молекулярная масса природных декстранов (несколько миллионов) делает их непригодными для приготовления
инъекционных растворов вследствие плохой растворимости. В связи с этим молекулярную массу снижают до 50—100
тыс. с помощью кислотного гидролиза или ультразвука и получают клинические декстраны, например препарат
полиглюкин. Декстраны обладают антигенными свойствами. Можно отметить, что декстраны, синтезируемые
обитающими на поверхности зубов бактериями, являются компонентами налета на зубах.
Хитин – основной полисахарид роговых оболочек насекомых и ракообразных, встречается в грибах. Хитин -
неразветвленный полисахарид, построенный их остатков N-ацетил-D-глюкозамина, связанных β-1,4-гликозидными
связями.
Пектиновые вещества содержатся в ягодах, фруктах и овощах, способствуют желеобразованию Основной
компонент пектиновых веществ – пектовая кислота – линейный полисахарид, построенный их остатков D-
галактуроновой кислоты, связанных ά-1,4-гликозидными связями.
Инулин. Этот полисахарид обычно накапливается в клубнях, а также содержится в водорослях.
Гомополисахарид инулин состоит из остатков D-фруктопиранозы, связанных β-(2-1)-связями.
Гетерополисахариды имеют в основном животное или бактериальное происхождение. Важное значение имеют
гетерополисахариды, входящие в состав соединительной ткани. Полисахариды соединительной ткани находятся в
виде углевод-белковых комплексов - протеогликанов. Наиболее важные из них: хондроитинсульфаты (кожа, хрящи,
сухожилия), гиалуроновая кислота (хрящи, стекловидное тело глаза, суставная жидкость), гепарин (печень,
кровеносные сосуды). Для этих полисахаридов характерны общие черты в строении. Они имеют неразветвленную
структуру и содержат гликуроновые кислоты и ацетилированные аминосахара. Например, гиалуроновая кислота

119
состоит из дисахаридных фрагментов, включающих D-глюкуроновую кислоту и N-ацетил-D-глюкозамин, которые
связан внутри биозного фрагмента β-1,3-гликозидной связью, между биозными фрагментами - β-1,4-гликозидной
связью.

Как свидетельствует само их название, хондроитинсульфаты являются эфирами серной кислоты (сульфатами).
Сульфатная группа образует эфирную связь с гидроксильной группой N-ацетил-D-галактозамина, находящейся либо в
4-м, либо в 6-м положении. Соответственно различают хондроитин-4-сульфат и хондроитин-6-сульфат.

Гепарин. В гепарине в состав повторяющихся дисахаридных единиц входят остатки D-глюкозамина и двух
уроновых кислот — D-глюкуроновой и L-идуроновой. В количественном отношении преобладает L-идуроновая
кислота. Внутри дисахаридного фрагмента осуществляется ά-(1-4)-гликозидная связь, а между дисахаридными
фрагментами — ά-(1-4)-связь, если фрагмент оканчивается L-идуроновой кислотой, и β-(1-4)-связь, если D-
глюкуроновой кислотой. Аминогруппа у большинства глюкозаминных остатков сульфатирована, а у некоторых из
них — ацетатирована. Кроме того, сульфатные группы содержатся у ряда L-идуроновых кислот при С-2, а также
глюкозаминных остатков при С-6. Остатки D-глюкуроновой кислоты не сульфатированы.

120
Гепарин и гепаритинсульфат, подобно хондроитинсульфату, соединяются с белком через тетрасахаридный фрагмент,
концевым звеном которого является D-ксилоза. Гепарин препятствует свертыванию крови, т. е. проявляет
антикоагулянтные свойства.

17. Гетероциклические соединения

Гетероциклические соединения — это органические соединения, содержащие в своих молекулах кольца

(циклы), в образовании которых кроме атома углерода принимают участие и атомы других элементов.
Атомы других элементов, входящие в состав гетероцикла, называются гетероатомами. Наиболее часто
встречаются в составе гетероциклов гетероатомы азота, кислорода, серы, хотя могут существовать гетероциклические
соединения с самыми различными элементами, имеющими валентность не менее двух.
Гетероциклические соединения могут иметь в цикле 3, 4, 5, 6 и более атомов. Однако наибольшее значение
имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. Эти циклы, как и в ряду карбоциклических соединений, образуются
наиболее легко и отличаются наибольшей прочностью. В гетероцикле может содержаться один, два и более
гетероатомов.
Гетероциклы – самый многочисленный класс органических соединений, включающий около 2/3 всех известных
природных и синтетических органических веществ. Гетероциклическую природу имеют многие алкалоиды,
витамины, природные пигменты. Гетероциклы являются структурными фрагментами молекул нуклеиновых кислот и
белков. Более 60% наиболее известных и широко употребляемых лекарственных препаратов являются
гетероциклическими соединениями.
Гетероциклы классифицируют по следующим основным признакам:
по природе и числу гетероатомов; по размеру цикла; по степени ненасыщенности.

121
 Наибольшее распространение в природе имеют пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие в качестве
гетероатомов азот, а также кислород и серу.
По степени ненасыщенности различают насыщенные, ненасыщенные и ароматические гетероциклы.
Гетероциклы неароматического характера по своим свойствам сходны с соответствующими ациклическими
соединениями (аминами, амидами, простыми и сложными эфирами и т.д.). 5- и 6-членные гетероциклы, замкнутая
сопряженная система которых включает (4n + 2) электрона, обладают ароматическим характером. Такие соединения
по свойствам родственны бензолу и относятся к ароматическим гетероциклическим соединениям. Именно
ароматические гетероциклические соединения широко распространены в природе. Для гетероциклов обычно
пользуются эмпирическими названиями.

17.1. Пятичленные гетероциклические соединения c одним гетероатомом

К пятичленным гетероциклам с одним гетероатомом относят пиррол, фуран, тиофен.

Фуран - пятичленный гетероцикл с одним атомом кислорода:

Производное фурана 5-нитрофурфурол является родоначальником лекарственных средств - фурадонин, фуросемид,

фуразолидон.

122
 5-нитрофурфурол

Фурадонин - противомикробное средство. Эффективен при заболеваниях мочевых путей. Способен задерживать
развитие микроорганизмов, устойчивых к сульфаниламидам и антибиотикам. Фуросемид- диуретическое средство.
Фуросемид применяют при сердечно-сосудистых заболеваниях, циррозе печени, отеках легких и мозга, болезнях
почек. Фуразолидон - лекарственное средство с выраженным противомикробным действием.
Тиофен обладает выраженными ароматическими свойствами. В реакциях электрофильного замещения
(галогенирование, нитрование и др.) тиофен значительно активнее бензола.

Тиофен содержится в ихтиоловой мази. Производные тиофена – норсульфазол, витамин В 1, биотин (витамин Н) –
регулирует обмен веществ.

биотин

Пиррол - пятичленный гетероцикл с одним атомом азота.

123
 Пиррол — бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах хлороформа. Пиррол слабо растворим в воде
(< 6%), но растворим в органических растворителях. На воздухе быстро окисляется и темнеет.
Тетрапиррольные соединения содержат ароматический макроцикл порфин, включающий четыре пиррольных кольца.
Замещенные порфины называют порфиринами. В виде комплексов с металлами порфирины и частично
гидрированные порфирины входят в состав важных природных соединений – гема (простетической группы
гемоглобина – содержащегося в эритроцитах основного белка дыхательного цикла, переносчика кислорода от органов
дыхания к тканям), зеленого пигмента растений хлорофилла, витамина В12.

Индол – ароматическое гетероциклическое соединение, содержащее конденсированные бензольный и

пиррольный циклы.

Цикл индола входит в триптофан, который является незаменимой (не синтезируется в организме человека) α-
аминокислотой, входящей в состав животных и растительных белков.

124
Серотонин – биогенный амин, продукт метаболизма триптофана. Обладает высокой биологической активностью,
является нейромедиатором головного мозга.

Триптамин – токсичный биогенный амин, продукт декарбоксилирования триптофана.

Индольные алкалоиды. Алкалоиды – гетероциклические азотсодержащие основания растительного

происхождения, обладающие ярко выраженным физиологическим действием. Индольное кольцо входит в состав
многих алкалоидов – резерпина (содержится в растениях рода раувольфия; используется как успокаивающее и
понижающее кровяное давление средство), стрихнина (содержится в семенах растения чилибухи; используется как
тонизирующее средство), лизергиновой кислоты (алкалоид спорыньи; диэтиламид лизергиновой кислоты - ЛСД -
сильное галлюциногенное средство).

17.2. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами

Имидазол и пиразол – пятичленные ароматические гетероциклы, содержащие два атома азота.

125
Имидазол входит в состав гистидина, являющегося α-аминокислотой, входящей в состав многих белков, в том числе
гемоглобина; в составе ферментов осуществляет кислотный и основной катализ за счет амфотерных свойств
имидазольного цикла.

Гистамин – биогенный амин, продукт декарбоксилирования гистидина; обеспечивает аллергические реакции

организма.

Из пиразола синтезируются антипирин, амидопирин, анальгин – ненаркотические анальгетики, жаропонижающие и

противовоспалительные средства.

Тиазол

126
Важнейшее производное тиазола - тиамин (витамин В1). Многие производные тиазола -лекарственные препараты,
например, норсульфазол и фталазол. Тиазолидиновое кольцо - структурный фрагмент пенициллина и разнообразных
полусинтетических пенициллинов.
Оксазол

Производные оксазола - оксазолоны -важные промежуточные соединения в синтезе аминокислот и пептидов.

17.3. Шестичленные азотсодержащие гетероциклы с одним гетероатомами

Пиридин – шестичленный ароматический гетероцикл с одним атомом азота.

Производными пиридина являются никотиновая кислота и ее амид - никотинамид - две формы витамина РР.
Никотинамид является составной частью ферментативных систем, ответственных за окислительно-восстановительные
процессы в организме. Диэтиламид никотиновой кислоты – кордиамин – эффективный стимулятор центральной
нервной системы.
Пиридоксин и пиридоксаль – различные формы витамина В6, предшественники кофермента
пиридоксальфосфата, участвующего в процессах синтеза аминокислот из кетокислот путем трансаминирования.

127
 К пиридиновым алкалоидам относят производные тропана. Представитель этой группы — тропан, является
конденсированным бициклическим соединением, в состав которого входят пирролидиновое и пиперидиновое кольца.
Производными тропана являются атропин и кокаин — ценные лекарственные средства, используемые в медицине.

Атропин содержится в растениях семейства пасленовых, белладонне, белене, дурмане. Несмотря на высокую
токсичность, он широко применяется в глазной практике благодаря способности расширять зрачок.
Кокаин — основной алкалоид кокаинового куста. Известен как одно из первых используемых в медицине и
наркотических средств, стимулирует и возбуждает нервную систему, известен как одно из первых
местноанестезирующих и наркотических средств.
Синтетические аналоги кокаина, лишенные наркотических свойств, относятся к производным п-аминобензойной
кислоты.
Ядро пиридина и пиперидина входит в состав многих алкалоидов – никотина и анабазина (алкалоиды, содержащиеся в
листьях табака; чрезвычайно токсичны, используются как инсектициды).

128
 Хинолин и изохинолин – ароматические гетероциклические соединения, содержащие конденсированные
бензольный и пиридиниевый циклы.

хинолин изохинолин
Биологически активные производные хинолина и изохинолина
8-Гидроксихинолин и его производные – 8-гидрокси-5-нитрохинолин (5-НОК) и 8-гидрокси-7-иод-5-хлорхинолин
(энтеросептол) – обладают сильным бактерицидным действием и используются как противовоспалительные и
антисептические средства.

Хинин - алкалоид коры хинного дерева, эффективное противомалярийное средство.

Ядро изохинолина содержится в алкалоидах опия, представляющего собой высохший млечный сок из незрелых
коробочек опийного мака. Основной из них — морфин — обладает сильным обезболивающим свойством, однако при
длительном употреблении вызывает наркоманию. Морфин был первым алкалоидом, выделенным в чистом виде
(1806). Он был назван по имени сына бога сна и сновидений Морфея.
Метиловый эфир морфина — кодеин — обладает противокашлевым действием, а диацетильное производное —
героин — наркотик.

129
 Алкалоид опия - папаверин - спазмолитическое и сосудорасширяющее средство.

17.4. Шестичленные азотсодержащие гетероциклы с двумя гетероатомами

Пиримидин – 6-членный ароматический гетероцикл с двумя атомами азота.

Важную биологическую роль играют гидрокси- и аминопроизводные пиримидина.

Урацил, тимин и цитозин – нуклеиновые основания; входят в состав нуклеозидов, нуклеотидов, нуклеиновых
кислот. Существуют в таутомерных оксо- и гидроксиформах, переходы между которыми осуществляются за счет
миграции протона между кислородом и азотом кольца.

130
Урацил по систематической номенклатуре называется 2,4- дигидроксипиримидин, а оксо-форма – 2,4-
диоксопиримидин, тимин – 2,4-дигидрокси-5-метилпиримидин, его оксо-форма – 2,4-диоксо-5-метилпиримидин,
цитозин – 2-гидрокси-4-амнопиримидин, его оксо-форма – 2-оксо-4-аминопиримидин.
Наиболее стабильными являются оксо-форма для цитозина и диоксо-формы для урацила и тимина. Оксо-формы
нуклеиновых оснований образуют прочные межмолекулярные водородные связи.

Ассоциация такого типа играет важную роль в формировании структуры ДНК.

Тиамин (витамин В1) содержит два гетероцикла – пиримидин и тиазол.

Тиамин является предшественником кофермента кокарбоксилазы, принимающего участие в декарбоксилировании a -

кетокислот и синтезе кофермента А.

17.5. Конденсированные гетероциклы

131
 Пурин – ароматическое гетероциклическое соединение, содержащее конденсированные пиримидиновый и
имидазольный циклы.

Важную биологическую роль играют гидрокси- и аминопроизводные пурина.

Аденин и гуанин - нуклеиновые основания; входят в состав нуклеозидов, нуклеотидов, в том числе нуклеотидных
коферментов, нуклеиновых кислот.

По систематической номенклатуре аденин называется 6-аминопурин, гуанин – 2- амино-6- гидроксипурин.

Гидроксипурины – гипоксантин, ксантин, мочевая кислота – продукты метаболизма пуриновых оснований.
Гидроксипурины. 6-гидроксипурин (6-оксопурин) или гипоксантин, а также 2,6-дигидроксипурин (2,6-диоксопурин)
или ксантин и 2,6,8-тригидроксипурин (2,б,8-триоксопурин) или мочевая кислота — образуются в организме при
метаболизме нуклеиновых кислот. Ниже они изображены в лактамной форме, в которой находятся в кристаллическом
состоянии.

Мочевая кислота – конечный продукт метаболизма пуриновых соединений в организме. Она выделяется с мочой.
Соли мочевой кислоты – ураты – откладываются в суставах при подагре, а также в виде почечных камней. В
результате нагревания мочевой кислоты с азотной кислотой с последующим добавлением аммиака к охлажденной

132
реакционной смеси появляется интенсивное фиолетовое окрашивание. Это используется для качественного
обнаружения соединений, содержащих пуриновое ядро (мурексидная реакция).
Пуриновые алкалоиды – кофеин, теофиллин, теобромин – метилированные по азоту производные ксантина.
Содержатся в чае, кофе, какао-бобах.

Кофеин – эффективное средство, возбуждающее центральную нервную систему и стимулирующее работу сердца.
Теофиллин и теобромин менее эффективны, однако обладают сильными мочегонными свойствами.

18. Нуклеиновые кислоты

18.1. Нуклеозиды

Нуклеозиды – это N-гликозиды, образованные нуклеиновыми основаниями (урацилом, тимином, цитозином,

аденином и гуанином) и рибозой или дезоксирибозой. Связь между нуклеиновым основанием и углеводным остатком
называется гликозидной.

133
 Для обозначения нуклеозидов используются однобуквенные обозначения, входящих в их состав нуклеиновых
оснований. Названия нуклеозидов соответствуют названию нуклеинового основания с суффиксами идин у
пиримидиновых и озин у пуриновых нуклеозидов. Например:
Цитозин + рибоза цитидин
Цитозин + дезоксирибоза дезоксицитидин
Аденин + рибоза аденозин
Аденин + дезоксирибоза дезоксиаденозин
Исключение – тимидин, а не дезокситимидин, входящий в ДНК. В РНК встречается крайне редко, и тогда название –
риботимидин. Нуклеозиды сокращенно обозначают однобуквенным кодом – начальная буква их латинского названия
с добавлением префикса d в случае дезоксинуклеозидов.
В природе нуклеозиды встречаются также в свободном состоянии, преимущественно в виде нуклеозидных
антибиотиков, которые проявляют противоопухолевую активность. Нуклеозиды-антибиотики имеют некоторые
отличия от обычных нуклеозидов в строении либо углеводной части, либо гетероциклического основания, что
позволяет им выступать в качестве антиметаболитов, чем и объясняется их антибиотическая активность.

18.2. Нуклеотиды

134
 Нуклеиновые кислоты присутствуют в клетках всех живых организмов, выполняют важнейшие функции по
хранению и передаче генетической информации и участвуют в механизмах ее реализации в процессе синтеза
клеточных белков.

Нуклеиновые кислоты включают остатки моносахаридов – D-рибозы и 2-дезокси –D-рибозы. Оба моносахарида
присутствуют в нуклеиновых кислотах в β -фуранозной форме.

К нуклеиновым основаниям относят тимин, урацил, цитозин, аденин и гуанин.

135
Гетероциклические основания, входящие в состав нуклеиновых кислот (нуклеиновые основания), - это гидрокси- и
аминопроизводные пиримидина и пурина. Нуклеиновые кислоты содержат три гетероциклических основания с
пиримидиновым циклом (пиримидиновые основания) и два - с пуриновым циклом (пуриновые основания).
Нуклеиновые основания имеют тривиальные названия и соответствующие однобуквенные обозначения.
Нуклеотиды – это эфиры нуклеозидов и фосфорной кислоты (нуклеозидфосфаты). Сложноэфирную связь с
фосфорной кислотой образует ОН группа в положении 5 / или 3/ моносахарида. В зависимости от природы
моносахаридного остатка нуклеотиды делят на рибонуклеотиды (структурные элементы РНК) и
дезоксирибонуклеотиды (структурные элементы ДНК). Названия нуклеотидов включают название нуклеозида с
указанием положения в нем остатка фосфорной кислоты. Сокращенные обзначения нуклеозидов содержат
обозначение нуклеозида, остатка моно-, ди- или трифосфорной кислоты, для 3 /-производных указывается также
положение фосфатной группы.

136
Нуклеотиды являются мономерными звеньями, из которых построены полимерные цепи нуклеиновых кислот.
Некоторые нуклеотиды выполняют роль коферментов и участвуют в обмене веществ.

18.3. Нуклеиновые кислоты

Установление состава нуклеиновых кислот путем их последовательного гидролитического расщепления

позволяет выделить следующие структурные компоненты. Первичная структура нуклеиновых кислот представляет
собой линейную полимерную цепь, построенную из мономеров – нуклеотидов, которые связаны между собой 3 /-5/-
фосфодиэфирными связями. Полинуклеотидная цепь имеет 5'-конец и 3'- конец. На 5'-конце находится остаток
фосфорной кислоты, а на 3'- конце - свободная гидроксильная группа. Нуклеотидную цепь принято записывать,
начиная с 5'-конца.
В зависимости от природы моносахаридных остатков в нуклеотиде различают дезоксирибонуклеиновые
кислоты (ДНК) и рибонуклеиновые кислоты (РНК). ДНК и РНК различаются также по природе входящих в их состав
нуклеиновых оснований: урацил входит только в состав РНК, тимин – только в состав ДНК.

РНК ДНК
Урацил Тимин
Цитозин, аденин, гуанин Цитозин, аденин, гуанин

Вторичная структура ДНК представляет собой комплекс двух полинуклеотидных цепей, закрученных вправо
вокруг общей оси так, что углевод-фосфатные цепи находятся снаружи, а нуклеиновые основания направлены внутрь
(двойная спираль Уотсона-Крика). Шаг спирали - 3.4 нм, на 1 виток приходится 10 пар нуклеотидов.
Полинуклеотидные цепи антипараллельны, т.е. напротив 3'-конца одной цепи находится 5'-конец другой цепи. Две
цепи ДНК неодинаковы по своему составу, но они комплементарны. Это выражается в том, что напротив аденина
(А) в одной цепи всегда находится тимин (Т) в другой цепи, а напротив гуанина (Г) всегда находится цитозин (Ц).
Комплементарное спаривание А с Т и Г с Ц осуществляется за счет водородных связей. Между А и Т образуется две
водородные связи, между Г и Ц – три.

137
Комплементарность цепей ДНК составляет химическую основу важнейшей функции ДНК – хранения и передачи
генетической информации. Известны три основных вида клеточных РНК: транспортные РНК (тРНК), матричные РНК
(мРНК) и рибосомные РНК (рРНК). Матричные РНК выполняют функцию матрицы белкового синтеза в рибосомах.
Рибосомные РНК выполняют роль структурных компонентов рибосом. Транспортные РНК участвуют в
транспортировке a -аминокислот из цитоплазмы в рибосомы и в переводе информации нуклеотидной
последовательности мРНК в последовательность аминокислот в белках.

19. Липиды

Липиды – это входящие в состав живых организмов жироподобные вещества, плохо растворимые в воде и
хорошо растворимые в неполярных органических растворителях. Под этим названием объединяют разные по
химическому строению и биологическим функциям вещества, которые извлекают из растительных и животных тканей
путем экстракции неполярными органическими растворителями.
В зависимости от способности к гидролизу с образованием солей высших жирных кислот (мыл) липиды делят
на омыляемые и неомыляемые.

19.1. Омыляемые липиды

Омыляемые липиды состоят из двух или более структурных компонентов, на которые они расщепляются при
гидролизе под действием кислот, щелочей или ферментов липаз.

138
 Основными структурными компонентами омыляемых липидов являются спирты и высшие жирные кислоты.
Омыляемые липиды более сложного строения могут содержать остатки фосфорной кислоты, аминоспиртов, а также
остатки моно- и олигосахаридов.
Высшие жирные кислоты – это карбоновые кислоты, насыщенные или ненасыщенные, выделенные из жиров
путем гидролиза. Для их строения характерны следующие основные особенности: имеют неразветвленную структуру
с четным числом атомов углерода от С2 до С80, но чаще всего встречаются кислоты состава С16, С18 и С20;
ненасыщенные кислоты, как правило, содержат двойную связь в положении 9; если двойных связей несколько, то они
разделены группой СН2; двойные связи в ненасыщенных кислотах имеют цис-конфигурацию.
Основные жирные кислоты в составе липидов:
насыщенные
Масляная C3H7COOH
Пальмитиновая C15H31COOH
Стеариновая C17H35COOH

ненасыщенные

Олеиновая C17H33COOH

Линолевая C17H31COOH

Линоленовая C17H29COOH

Арахидоновая C19H31COOH
Ненасыщенные жирные кислоты (линолевая, линоленовая, арахидоновая) являются незаменимыми и поступают в
организм человека в основном с растительными маслами. Насыщенные жирные кислоты синтезируются в организме
из уксусной кислоты ферментативным путем.
В составе липидов высшие жирные кислоты связаны сложноэфирными или амидными связями со спиртами,
важнейшими из которых являются трехатомный спирт глицерин и аминоспирт сфингозин.

139
В соответствии с их химическим строением и биологическими функциями различают три основные группы
омыляемых липидов: нейтральные липиды, фосфолипиды и гликолипиды. В схеме 5. приведена классификация
липидов.

Схема 5. Классификация липидов.

Нейтральные липиды представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот и спиртов (высших
одноатомных, глицерина, холестерина и др). Наиболее важными из них являются триацилглицериды и воски.
Триацилглицериды – это сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот.
Общая формула:

140
Простые триацилглицериды содержат остатки одинаковых, смешанные – разных жирных кислот. Названия
триацилглицеридов строятся на основе названий ацильных остатков, входящих в их состав жирных кислот.

Смешанные триацилглицериды могут содержать хиральный атом углерода в положении 2 и иметь энантиомеры,
например:

Триацилглицериды – малополярные, не растворимые в воде вещества, так как их молекулы не содержат

сильнополярных или заряженных групп. Триацилглицериды, содержащие преимущественно остатки ненасыщенных
кислот, при обычных условиях являются жидкостями, насыщенных кислот – твердыми веществами. Они входят в
состав животных жиров и растительных масел, которые представляют собой смеси триацилглицеридов. Животные
жиры содержат в основном триацилглицериды с остатками насыщенных кислот и поэтому имеют твердую
консистенцию. Растительные масла включают в основном остатки ненасыщенных кислот и являются жидкостями.
Основная биологическая функция триацилглицеридов – запасные вещества животных и растений.
Химические свойства триацилглицеридов определяются наличием сложноэфирной связи и ненасыщенностью. Как
сложные эфиры триацилглицериды гидролизуются под действием кислот и щелочей. Триацилглицериды подвергают
гидролизу в кислой и щелочной средах, а также ферментативному гидролизу под действием фермента липазы.

141
 При щелочном гидролизе (омылении) жиров образуются соли жирных кислот (мыла). Их молекулы дифильны
(содержат полярную “голову” и неполярный “хвост”), что обуславливает их поверхностно-активные свойства и
моющее действие.
Важным промышленным процессом является гидрогенизация жиров – каталитическое гидрирование
растительных масел, в результате которого водород насыщает двойные связи, и жидкие масла превращаются в
твердые жиры (маргарин). В процессе гидрогенизации происходит также изомеризация – перемещение двойных
связей (при этом из полиненасыщенных кислот образуются кислоты с реакционноспособными, в том числе и в
реакциях окисления, сопряженными двойными связями) и изменение их стереохимической конфигурации (цис в
транс), а также частичное расщепление сложноэфирных связей. Существует мнение, что при этом образуются
вещества небезопасные для организма. Наибольшей пищевой ценностью обладают растительные масла, которые
наряду с незаменимыми жирными кислотами содержат необходимые для организма фосфолипиды, витамины,
полезные фитостерины (предшественники витамина D) и практически не содержат холестерин.
Воски – это сложные эфиры жирных кислот и высших одноатомных спиртов (С 12 – С46). Воски входят в состав
защитного покрытия листьев растений и кожи человека и животных. Они придают поверхности характерный блеск и
водоотталкивающие свойства, что важно для сохранения воды внутри организма и создания барьера между
организмом и окружающей средой.

142
 Фосфолипиды – общее название липидов, содержащих остаток фосфорной кислоты. Фосфолипиды – основные
липидные компоненты клеточных мембран.
Основные структурные компоненты, составляющие молекулы фосфолипидов, – это глицерин, жирные кислоты,
фосфорная кислота, аминоспирты (этаноламин или холин) или аминокислота серин. К ним относят
фосфатидилэтаноламин, фосфатидилхолин и фосфатидилсерин.

Фосфатидилэтаноламин

143
 Фосфатидилхолин

Фосфатидилсерин

Фосфолипиды – основные структурные компоненты клеточных мембран. Согласно жидкостно-мозаичной

модели клеточные мембраны рассматриваются как липидные бислои. В таком бислое углеводородные радикалы
фосфолипидов за счет гидрофобных взаимодействий находятся внутри, а полярные группы липидов располагаются на
внешней поверхности бислоя. В жидкий липидный бислой встроены молекулы белков.

Сфинголипиды состоят из двуатомного длинноцепочечного ненасыщенного спирта сфингозина, жирных

кислот, фосфорной кислоты и аминоспиртов - этаноламина или холина.

144
 Молекулы фосфолипидов дифильны. Они содержат полярную гидрофильную “голову” и неполярный
гидрофобный “хвост”. В водной среде они способны образовывать сферические мицеллы – липосомы, которые можно
рассматривать как модель клеточных мембран.
Гликолипиды содержат углеводные остатки и не содержат фосфорной кислоты. Наиболее важными из них
являются гликосфинголипиды. Основные структурные компоненты гликосфинголипидов: сфингозин, жирная кислота,
моно- или олигосахсрид. Типичные представители гликосфинголипидов – цереброзиды и ганглиозиды. Цереброзиды
содержат остатки D-галактозы или D-глюкозы, которые связаны с ОН группой сфингозина b -гликозидной связью.
Цереброзиды входят в состав мембран нервных клеток. Ганглиозиды содержат остатки сложных олигосахаридов,
способных нести отрицательный заряд за счет присутствия в них остатков сиаловых кислот. Ганглиозиды выделены
из серого вещества мозга. Они образуют рецепторные участки на поверхности клеточных мембран.

19.2. Неомыляемые липиды

К неомыляемым относят липиды, которые не являются производными жирных кислот и не способны к

гидролизу. Под этим названием имеют в виду огромное число разных по химическому строению и биологическим
функциям природных соединений, которые объединяет сходство в строении углеродного скелета. Углеродный остов
их молекул простроен из пяти углеродных изопреновых фрагментов, соединенных по типу “голова к хвосту”.

По строению скелета и ненасыщенности их можно рассматривать как олигомеры диенового углеводорода изопрена.
Отсюда происходит другое их название – изопреноиды. Сходство в строении объясняется общими путями биосинтеза
изопреноидов. Они образуются в живых организмах ферментативным путем из уксусной кислоты.
Известны две основные группы изопреноидов: терпены и стероиды.

19.2.1. Терпены

145
 Терпенами называют углеводороды состава (С5H8)n, где n = 2, которые рассматривают как продукты
олигомеризации изопрена:

Кислородсодержащие производные терпенов называют терпеноидами. Терпены и терпеноиды имеют в основном

растительное происхождение. Это эфирные масла растений, смолы хвойных деревьев и каучуконосов, растительные
пигменты, жирорастворимые витамины.
Терпены классифицируют по числу изопреновых звеньев в молекуле (таблица 5).

Таблица5. Классификация терпенов.

Тип терпена Число изопреновых звеньев Число атомов углерода
(С5H8)n
Монотерпен п=2 C10
Сесквитерпен п=3 C15
Дитерпен п=4 C20
Тритерпен п=6 C30
Тетратерпен п=8 C40

Отсутствие терпенов с нечетным числом изопреновых звеньев (за исключением сесквитерпенов) объясняется
особенностями их биосинтеза. Кроме того, каждый тип терпенов может иметь линейную структуру или содержать
один, два, три и более циклов.
Монотерпены – это димеры изопрена; имеют состав С10Н16. Это легко летучие соединения с приятным
запахом, которые составляют основу эфирных масел растений. Известны монотерпны ациклического, моно-, би- и
трициклического строения.
Ациклические монотерпены имеют линейную структуру и содержат три двойных связи.

146
Монотерпены мирцен и оцимен содержатся в эфирных маслах хмеля и лавра. Монотерпеновые спирты, например,
гераниол, являются основными компонентами эфирных масел розы, герани и других цветочных эссенций.
Соответствующие альдегиды (гераниаль) имеют запах цитрусовых и содержатся в эфирных маслах лимона.
Моноциклические монотерпены содержат один цикл и две двойных связи. Основу углеродного скелета этого
типа терпенов составляет насыщенный углеводород ментан.

Монотерпен лимонен содержит хиральный атом углерода и существует в двух энатиомерных формах. (-)Лимонен
(левовращающий) содержится в лимонном масле и скипидаре. (+)Лимонен (правовращающий) входит в состав масла
тмина. Рацемический лимонен получают димеризацией изопрена. Гидратация двойных связей лимонена протекает в
соответствии с правилом Марковникова и дает двухатомный спирт терпин, который используется в медицине при
лечении бронхита.

147
Ментол содержится в эфирном масле перечной мяты. Он обладает антисептическим и успокаивающим действием.
Структура ментола содержит три хиральных атома углерода, ей соответствует 8 стереоизомеров. Природный ментол
существует в конформации кресла, где все три заместителя занимают экваториальное положение.
Бициклические монотерпены содержат два цикла и одну двойную связь. Основу их углеродного скелета
составляют углеводороды каран, пинан и камфан, которые могут быть построены из ментана путем замыкания еще
одного цикла за счет образования мостика изопропильной группой при замыкании ее в орто-, мета- или пара-
положения ментанового цикла.

Бициклический монотерпен ряда пинана α-пинен – основная составная часть скипидара. Наиболее важным
терпеноидом ряда камфана является камфора, которая используется как стимулятор сердечной деятельности.
Сесквитерпены – это тримеры изопрена, имеют состав С15Н24. Как и монотерпены, эти вещества находятся в
эфирных маслах растений. Например, ациклический терпеновый спирт фарнезол – душистый компонент ландыша.

Дитерпены – это тетраизопреноиды, содержат в молекуле 20 атомов углерода. Важную биологическую роль
играют дитерпеновые спирты: фитол – спирт, в виде сложного эфира входящий в состав хлорофилла, и витамин А
(ретинол).

148
 Тетраизопреноидные фрагменты содержат молекулы жирорастворимых витаминов Е и К1.

Тритерпены содержат шесть изопреновых фрагментов. Наиболее важным тритерпеном является сквален С 30Н50,
выделенный из печени акулы. Сквален является биологическим предшественником стероидов (промежуточный
продукт в биосинтезе холестерина).

Тетратерпены содержат восемь изопреновых фрагментов. Тетратерпены широко распространены в природе.

Наиболее важными из них являются растительные пигменты – каротиноиды. Их молекулы содержат длинную систему
сопряженных двойных связей и поэтому окрашены. β-Каротин – растительный пигмент желто-красного цвета, в

149
большом количестве содержащийся в моркови, томатах и сливочном масле. Все каротины – предшественники
витаминов группы А. Молекула β-каротина состоит из двух одинаковых частей и in vivo превращается в две молекулы
витамина А.

19.2.2. Стероиды

Стероиды – природные биологически активные соединения, основу структуры которых составляет углеводород
стеран - циклопентанпергидрофенантрен. Циклы А, В, С образуют фенантрен. Как и терпены стероиды относятся к
изопреноидам и связаны с ними общими путями биосинтеза.

Большинство стероидов имеют метильные группы в положениях 10 и 13, а также заместитель в положении 17,
содержащий до 10 атомов С. В зависимости от величины заместителя в положении 17 различают три основные
группы стероидов: стерины, желчные кислоты и стероидные гормоны.
Стерины – природные спирты ряда стероидов, основа углеродного скелета которых - углеводород холестан.

Все стерины содержат группу ОН в положении 3 и являются, таким образом, вторичными спиртами. Стерины
присутствуют во всех тканях животных и растений. Они являются промежуточными продуктами в биосинтезе
желчных кислот и стероидных гормонов. Примерами стероидов животного происхождения являются холестанол и

150
холестерин. По номенклатуре ИЮПАК названия стероидов строятся в соответствии с правилами заместительной
номенклатуры. При этом за родоначальную структуру берется соответствующий насыщенный углеводород, в случае
стеринов это холестан.

Холестерин является наиболее распространенным стерином животных и человека. Он присутствует во всех животных
липидах, крови и желчи. Мозг содержит 7% холестерина в расчете на сухую массу. Нарушение обмена холестерина
приводит к его отложению на стенках артерий и атеросклерозу, а также к образованию желчных камней.
Желчные кислоты – это гидроксикарбоновые кислоты ряда стероидов. Из желчи человека выделено четыре
желчные кислоты, которые получили название холевых кислот: холевая кислота (3,7,12-тригидроксихолановая
кислота), дезоксихолевая кислота (3, 12 – дигидроксихолановая кислота), хенодезоксихолевая (3,7-
дигидроксихолановая кислота), в малых количествах литохолевая (3-гидроксихолановая кислота).

Желчные кислоты образуются в печени из холестерина. Натриевые и калиевые соли желчных кислот являются
поверхностно-активными веществами. Эмульгируя жиры, они способствуют их всасывание и перевариванию.

151
 Стероидные гормоны – физиологически активные вещества ряда стероидов, вырабатываемые железами
внутренней секретиции. К стероидным гормонам относят:
кортикостероиды – гормоны, вырабатываемые корой надпочечников. Всего этих гормонов более 40. Они участвуют
в регуляции углеводного и солевого обменов. По этому признаку их делят на глюкокортикоиды и
минералокортикоиды. Примером глюкокортикоидов является кортикостерон.

Такие гормоны как кортизол и кортизон обладают противоспалительным действием. В организме стимулируют обмен
белков и углеводов. Синтетическим аналогом является преднизалон. Примером минералкортикоидов является
альдостерон, который способствует сохранению нормального баланса натрия и калия в тканях;
мужские половые гормоны (андрогены), к которым относят тестостерон, все остальные андрогены – продукты его
метаболизма;

женские половые гормоны (гестагены и эстрогены), к которым относят прогестерон (гормон беременности),
эстрадиол, регулирующий менструальный цикл.

152
153
 Тесты
1.Отношение массы растворенного вещества к массе раствора называется
A)массовой долей
B)мольной долей
C)молярной концентрацией
D)молярной концентрацией эквивалента
E)моляльной концентрацией

2.Укажите математическое выражение закона Вант - Гоффа для растворов электролитов

A) П = CRT
B) p = poN
C) p = kT
D)П = iCRT
E) p = RT2
3. Укажите значение рН в нейтральной среде
A) 7
B) 14
C) 0
D) 9
E) 5

4. Укажите, какое соединение относится к комплексным

A)[Ag(NH3)2]Cl
B) KAl(SO4)2

154
C) NH4Fe(SO4)2
D) KNaSO4
E) KI

5. Молекулярность реакции определяется

A)числом молекул, участвующих в реакции
B) суммой степеней концентраций веществ, участвующих в основном кинетическом уравнении
C) степенью окисления элементов, участвующих в реакции
D) квантовыми числами
E) зарядом ядра

6. Укажите основное кинетическое уравнение для реакции CO(г) +H2O(г)=CO2(г)+ H2(г)

A) ν = kc(СО)
B) ν = kc(H2O)
C) ν = kc(СО2)с(H2)
D) ν = kc(СО)с(H2O)
E) ν = kc(СО2)

7. Ферменты- это
A) гормоны
B) органические амины
C) нуклеиновые кислоты
D) биологические катализаторы
E) тиолы

8. В теории Бренстеда-Лоури основанием является

A) донор протонов
B)акцептор протонов
C) донор электронная пара

155
акцептор электронная пара
E) донор катионов

9. Укажите функциональную группу альдегидов:

A) СНО
B) СООН
C) ОН
D) СООО
E) SH

10. К какой группе гетерофункциональных соединений относится холин

A) аминоспирты
B) оксикислоты
C) оксокислоты
D) аминокислоты
E)бензольного ряда

11. Укажите углевод:

A) ацетилен
B) глюкоза
C) метилформиат
D) этаналь
E) пропанон

12. Общая формула Сn Н2n соответствует классу:

A) алканов
B) алкенов
C) алкинов
D) аренов

156
E) алкилов

13. L-изомерами называются:

A) энантиомеры с конфигурацией,родственной Д-глицериновому альдегиду
B) энантиомеры с конфигурацией,родственной L-глицериновому
альдегиду
C) энантиомеры,близкие к Д-молочной кислоте
D) энантиомеры, близкие к L-молочной кислоте
E) диастереомеры

14. Холин образуется в организме из...

A) гликокола
B) валина
C) лейцина
D)пролина
E)серина

15. Укажите аминокислоту с отрицательно заряженным радикалом:

A) АСП
B) ГИС
C) АЛА
D) МЕТ
E) ВАЛ

16. Стрептоцид является препаратом ряда...

A) антибиотиков
B) холинолитиков
C) сульфаниламидов
D) аминонитрильного ряда

157
E) сульфанилгидридов

17. Укажите, какой моносахарид называется гексозой:

A) галактоза
B) рибоза
C) дезоксирибоза
D) ксилоза
E) манноза

18. Внутренняя соль аминокислоты называется:

A) лактам
B)цвиттер-ион
C) лактон
D) дикетопиперазин
E) пептид

19. Первичная структура белковой молекулы это...

A) пространственная конфигурация полипептидной цепи
B)последовательность соединения аминокислотных остатков
C) пространственная ориентация полипептидной спирали
D) способ укладки участков цепи
E) глобула

20. Сколько гетероатомов азота содержит в составе цикла пурин

A) 1
B) 3
C) 6
D) 4
E) 2

158
21. Укажите, какой моносахарид называется гексозой:
A) фруктоза
B) рибоза
C) дезоксирибоза
D) ксилоза
E) манноза

22. Укажите, какое строение имеют стероиды:

A) Ациклическое
B) Бислойное
C) Многослойное
D) Циклическое
E) плоское

23. Жидкие растительные масла содержат в основном:

A) Остатки жирных ненасыщенных кислот
B) Триарилглицерины
C) Остатки насыщенных кислот
D) Пальмитиновую кислоту
E) Остатки фосфорных кислот

24. К каким липидам относятся жиры

A)простые омыляемые
B) сложные омыляемые
C) терпены
D) стероиды
E) моносахариды

159
 25. Укажите, какое азотистое основание не входит в состав ДНК:
A) урацил
B) тимин
C) цитозин
D) аденин
E) гуанин

Эталоны ответов.
1 – А, 2 – D, 3 – A, 4 – A, 5 – A, 6 – D, 7 – D, 8 – B, 9 – A, 10 – A, 11 – B, 12 – B, 13 – B, 14 – E, 15 – A, 16 – C, 17 – A,
18 – B, 19 – B, 20 – D, 21 – A, 22 – D, 23 – A, 24 – A, 25 – A.

160
 Литература

1. Равич-Щербо М.И., Новиков В.В. Физическая и коллоидная химия.- Москва: Высшая школа, 2001.
2. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. - Москва, Дрофа, 2005.
3. Слесарев В.И. Химия. Основы химии живого. Санкт-Петербург: Химиздат, 2001.
4. Ершов Ю.А. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. - Москва: Высшая школа, 2003.
5. Руководство к лабораторным занятиям по биоорганической химии под ред. Н.А. Тюкавкиной. – Москва:
Дрофа, 2000, -384 с.
6. Глинка Н.Г. Общая химия.- Москва: Химия, 2003.
7. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 2002.
8. Тюкавкина Н.А. «Органическая химия». Дрофа. Москва, 2002, книга І «Основной курс», -640 с.

161
9. Руководство к лабораторным занятиям по органической химии под редакцией Тюкавкиной Н.А. Дрофа. Москва,
2002, -384 с.
10. Березин Б.Д., Березин Д.Б. «Курс современной органической химии».- Москва: Высшая школа, 1999, -758 с.
11. Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. «Органическая химия». Бином, Москва, 2005, часть І, -566 с., 2005, часть ІІ -
622 с., 2005, часть ІІІ -543с., 2005, часть ІV, -725 с.

162