Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
*
1. Использование промышленного выброса сернистого газа для
одновременного получения серы и аммония сульфата
Таблица 1
Адсорбционная способность цеолитов по сероводороду
Цеолит Температура, Давление, кПа (мм.рт.ст.)
С 0,07 0,13 0,33 1,33 6,65 13,30 33,0
(0,5) (1,0) (2,5) (10) (50) (100) (250)
NaA 25 3,3 4,7 6,4 9,5 12,8 14,0 15,0
75 1,3 2,2 3,6 6,0 8,0 11,5 13,5
150 0,6 0,9 1,4 2,5 5,0 7,5 9,0
CaA 25 3,0 4,8 6,8 10,0 13,6 15,0 16,2
75 1,3 1,7 2,7 7,2 9,6 11,8 13,2
150 0,3 0,4 0,7 2,2 4,3 5,5 7,4
CaX 25 2,8 4,0 7,5 10,5 14,5 16,0 16,2
75 1,0 2,0 4,0 6,0 9,5 11,8 14,0
150 0,0 0,2 1,3 2,0 5,5 6,2 9,2
**
1. Переработка сероводорода в серу по методу Клауса
Известны способ получения серы из сероводородсодержащего газа методом
Клауса (В.Р. Грунвальд «Технология газовой серы», Москва, Химия, 1992 г.)
и установка для его осуществления, включающая термическую и одну или
несколько каталитических ступеней. Каждая из каталитических ступеней
состоит из подогревателя газа, каталитического реактора и конденсатора
серы. При помощи трубопроводной обвязки аппараты связаны между собой
так, что на каждой каталитической ступени технологический газ
последовательно нагревается в подогревателе, подвергается каталитической
обработке в слое катализатора в каталитическом реакторе и охлаждается в
конденсаторе серы с выделением серы в жидком виде и утилизацией тепла
охлаждения газа путем выработки насыщенного водяного пара.
Способ получения серы из сероводородсодержащего газа методом Клауса
включает термическую стадию и, по меньшей мере, одну стадию
каталитической конверсии. Технологический газ подают в каталитический
реактор 1, где его подогревают, а затем подвергают каталитической
обработке в слое катализатора. Подогрев технологического газа происходит
путем его смешения с продуктами сгорания, поступающими из встроенной в
реактор фор-камеры 5 с горелочным устройством 4 для сжигания кислого
и/или топливного газа. Каталитическую обработку смешанного газа ведут
путем фильтрации через горизонтальный слой катализатора 13. Cмешанный
газ подают через стабилизирующее устройство 12 с возможностью
поршневого движения вдоль оси аппарата и равномерной фильтрации по
всему сечению катализатора. Каталитический реактор 1 выполнен в виде
цилиндрического аппарата с зоной подогрева технологического газа 2 и
каталитической зоной 3, расположенными последовательно по ходу газа.
Изобретение позволяет снизить потери при извлечении серы, а также
выбросы диоксида серы в атмосферу, увеличить срок службы катализатора.
2. Переработка побочного HCl для производства метил- и этилхлорида
Хлористый метил получают при взаимодействии хлороводорода с
метанолом в газовой или жидкой фазе:
CH3 + HCI CH3CI+ H2O
В качестве катализатора для проведения процесса в газовой фазе
используют AI2O3 с добавлением к нему 0,5% Fe2O3, смесь AI2O3 и SiO2,
природные и искусственные цеолиты. Результаты исследования
каталитической активности хлоридов металлов (Mg, Ja, Ba, Jd, Bi, Ni, Ju, Zn),
нанесенных на активированный уголь и Al2O3, показывают, что Al2O3 с 30%
ZnCl2 на нем является лучшим катализатором с точки зрения активность и
избирательность. При проведении процесса в жидкой фазе в качестве
катализатора используют 60% раствор ZnCl2 в воде. В ходе процесса,
проводимого при температуре 60-135кДж, HCl практически полностью
конвертируется.
Метилхлорид можно получить гидрохлорированием диметилового
эфира:
(CH3)2O +2HCl 2CH3Cl + H2O
Производства битума
***
1. Пути использования отработанного каталитического комплекса
Густавсона в реакции алкилирования
Среди многочисленных процессов нефтехимического синтеза
производство этилбензола занимает одно из первых мест. Таким образом,
этилбензол служит сырьем для приобретения ряда ценных продуктов, в
первую очередь стирола.
Сравнение результатов процесса алкилирования бензола в присутствии
ортофосфорной кислоты, пропитанной этиленом и хлористым алюминием,
кизельгуром и алюмосиликатом показывает, что процесс осуществляется при
относительно низких температуре и давлении, постоянное
совершенствование процесса, а также поскольку тот факт, что этан-
этиленовая фракция может быть использована для алкилирования,
предпочтительнее процесса алкилирования в присутствии хлорида
алюминия.
Несмотря на преимущества хлорида алюминия как катализатора, его
использование приводит к коррозии аппаратов, поглощению большого
количества сточных вод, необходимости глубокой очистки бензола, этилена
и этилбензола от побочных продуктов.
Хлорид алюминия вводят в процесс в виде жидкого каталитического
комплекса. Его получают из алкилбензольной фракции, хлористого
алюминия, хлористого этила и бензола при температуре 60-70ºДж в сложном
смесительном аппарате. При взаимодействии хлористого этила с бензолом
образуется хлористый водород, который действует как промотор для
этилбензола и как катализатор. Когда хлорид алюминия растворяется в
бензоле в присутствии хлороводорода, он позже реагирует с этиленом с
образованием комплекса, который дает этилбензол.
Технологическая схема рис. В процессе алкилирования бензола,
указанном в 3.4, бензол, этилен и каталитический комплекс из емкости 1
вводят в нижнюю часть колонного реактора алкилирования 2. По мере
барботирования газа из жидкого слоя он интенсивно смешивается с ним.
Этот тип взаимодействия создает хороший контакт катализатора с
реагирующими компонентами.
Рис. 3.4. Схема получения этилбензола.
1-емкость; 2-реактор; 3-обратный охладитель; 4,5-скрубберы; 6-осадитель; 7-
9- промывочные колонны; 10-нагреватель; 11,14,17-ректификационные
колонны; 12,15,18-холодильники-конденсаторы; 13,16,19-котлы; 20-
вакуумный ресивер;21-охладитель.
****
8. Газовые промышленные отходы нефтехимического синтеза и их
утилизация
Пути использования абгаза хлороводорода в процессе получения хлора
Большое количество хлористого водорода выделяется в процессе
хлорирования углеводородов с замещением атома водорода. Главной
особенностью хлорированного синтеза является превращение 50 %
используемого хлора в хлористый водород. В качестве примера этих
процессов можно привести хлорирование метана и его гомологов,
ароматических соединений. Источником хлористого водорода может быть
также дегидрохлорирование полихлоралканов (в первую очередь
дегидрохлорирование дихлорэтана до винилхлорида) или их хлорирование
до хлорированных углеводородов. Хлор в хлорсодержащих соединениях,
используемых при синтезе глицерина и ряда моющих средств, фтора и
кремнийорганических соединений полностью превращается в хлористый
водород. Например, если количество произведенного в США хлористого
водорода в 1935 г. составляло 14 %, то в 1967 г. он образовался в результате
побочных реакций входящий хлористый водород составил 92% (1,2 млн т).
На основании указанных цифр видно, что остро стоит проблема утилизации
дополнительно образующегося хлороводорода. Конечно, эффективное
использование хлора, содержащегося в ГЖ, путем его химической
трансформации приведет к экономии хлора. В настоящее время эффективное
использование хлористого водорода определяет будущее развитие отрасли
хлора и хлорорганического синтеза в целом. ГЖ в виде кислоты используется
весьма ограниченно в некоторых областях народного хозяйства. Небольшое
количество используемого ГЖ обусловлено в первую очередь трудностями,
связанными с его транспортировкой, и коррозией отдельных резервуаров и
сооружений.
Одним из способов утилизации хлористого водорода является его
(кислотная) конденсация. Однако полученная кислота богата органическими
соединениями, поэтому область ее применения весьма ограничена. Более
того, объем его производства превышает спрос на него. Эффективное
использование хлористого водорода связано с его химической переработкой
и развивается в основном по трем направлениям:
- производство хлора окислением хлористого водорода;
- хлорирование ненасыщенных соединений;
- окислительное хлорирование углеводородов.
Следует отметить, что для эффективного использования кислоты HCl ее
необходимо предварительно очистить от хлорорганических соединений.
Получение хлора из HCl в основном возможно путем электрохимического
окисления или каталитического окисления HCl кислотой. Первое
предполагаемое получение хлора от HCl должно было вызвать большое
внимание. Однако в мировом опыте, поскольку получение хлора из HCl
указанными способами недостаточно рентабельно, закупка хлора основана на
процессе электролиза раствора NaCl. Рентабельность этого способа
обусловлена покупкой едкого натра. Поэтому только 47% затрат приходится
на хлор. Электролиз соляной кислоты дорог, так как очень энергозатратен, а
каталитическое окисление HCl — двухстадийный процесс (вторая стадия —
стадия конденсации разбавленного хлора).
Гидрохлорирование ненасыщенных углеводородов осуществлялось в
промышленных масштабах при производстве винилхлорида и хлоропрена.
Как известно, винилхлорид получают гидрохлорированием ацетилена и
оксихлорированием этилена с помощью дополнительно образованного HCl.
Один из способов получения винилхлорида, представляющего собой
мономер поливинилхлорида, считающегося одним из многотоннажных
хлорорганических продуктов, основан на комбинированном синтезе на
основе этиленового и ацетиленового сырья:
C2H4+ Cl2 ® C2H4Cl2
C2H4Cl2 ® C2H3Cl + HCl
C2H2+ HCl ® C2H3Cl
----------------------------------------------
C2H4+Cl2 + C2H2® 2C2H3Cl