Исследование и Применение Сплавов Тугоплавких Металлов, Савицкий, 1983

ИССЛЕДОВАНИЕ
И ПРИМЕНЕНИЕ
СПЛАВОВ
ТУГОПЛАВКИХ
МЕТАЛЛОВ
АКАДЕМИЯ НАУК СССР
ИНСТИТУТ МЕТАЛЛУРГИИ им. А. А. БАЙКОВА
И ПРИМЕНЕНИЕ
СПЛАВОВ
ТУГОПЛАВКИХ
МЕТАЛЛОВ
ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА»
МОСКВА 1983
УДК 669.849
Исследование и применение сплавов тугоплавких металлов

(рения, вольфрама, молибдена). — М.: Наука, 1983. 208 с.
В сборнике представлены новые работы по теоретическому
исследованию физико-химического взаимодействия тугоплавких
металлов с элементами Периодической системы, двойвдш и-много*-
компонентным диаграммам состояния, разработке новых сплавов
с заданными физико-механическими свойствами (особожаро-
прочные, эмиссионные, износоустойчивые, особопрочные, высо
коомные и др.). Исследованы свойства сплавов тугоплавких
металлов в тонкопленочном состоянии п использование новых
материалов в ряде приборов микроэлектроники. Сборник будет
полезен металловедам, металлургам, конструкторам и техно
логам, работающим в области электроники, приборостроения,
атомной энергетики и др.
Редколлегия:
член-корреспондент АН СССР Е. М. САВИЦКИЙ (ответственный редактор),
доктор технических наук М. А. ТЫЛ КИНА (зам. ответственного редакторе),
Н. К. КАЗАНСКАЯ (ответственный секретарь)
<I
2603000000-350
042(02)-83 318-83—III © Издательство «Наука», 1983 г.
ПРЕДИСЛОВИЕ
В настоящее время трудно переоценить роль и значение, кото

рые имеют тугоплавкие и редкие металлы в современной тех
нике — технике высоких температур, огромных напряжений,
космических скоростей, агрессивных сред и т. д.
К современным конструкционным материалам предъявляется
ряд требований по сложному комплексу свойств, как механиче
ских, так и электрофизических. Часто таким набором свойств об
ладают не сами металлы, а их сплавы и соединения. Применение
в качестве конструкционного материала сплавов тугоплавких и
редких металлов позволило создать новые конструкции особо от
ветственного назначения, а также увеличить долговечность и на
дежность существующих приборов.
Традиционные сплавы уже не могли по своим свойствам удов
летворить новому сложному комплексу ужесточенных требова
ний, предъявляемых к конструкционным материалам.
/Для выявления и управления необходимым комплексом струк
туры и свойств конструкционных материалов особенно ценны ис
следования диаграмм состояния и диаграмм состав -свойство
п др.
Как в нашей стране, так и за рубежом ведутся научные иссле
дования в области изыскания материалов с заданными свойства
ми. Разрабатываются новые композиции сплавов и соединений ту
гоплавких и редких металлов, изучаются их физико-химические
свойства и возможности их эффективного использования в каче
стве материалов в новых конструкциях и приборах. Можно с уве
ренностью сказать, что сплавы таких тугоплавких и редких ме
таллов, как \V, Mo, Не, Nb и др., уже прочно завоевали место
среди промышленных материалов и успешно используются в со
временной технике. Однако необходимо отметить, что все эти ма
териалы дефицитны, их содержание в земной коре невелико. По
этому к их использованию следует относиться весьма серьезно и
применять лишь в тех случаях, когда никакие другие материалы не
могут бить использованы.
Накопление обширного научного материала по физико-хими
ческим исследованиям новых сплавов тугоплавких и редких ме
таллов и по результатам их использования вызвало необходимость
издания этого сборника.
Сборник включает материалы, доложенные на секции туго
плавких металлов Всесоюзного совещания по сплавам с особыми
3
физическими свойствами, проведенного в Москве в декабре 1979 г.
Естественно, что объем сборника не позволяет включить материа
лы по всем тугоплавким металлам, к которым условно относятся
металлы с температурой плавления выше температуры плавле
ния железа — 1535° С.
В данном сборнике коллективом авторов представлены работы
как по сплавам на основе YV, Mo, Не, Nb, так и по сплавам, где эти
элементы являются легирующими.
Сборник состоит из трех разделов. Первый раздел включает
теоретические исследования по физико-химическому взаимодей
ствию тугоплавких металлов (вольфрама, молибдена, рения, нио
бия) с другими элементами Периодической системы; в частности,
особое внимание уделено взаимодействию тугоплавких металлов
с бором и кремнием. Представлены тройные диаграммы состояния
и диаграммы состав—свойство и результаты исследования струк
турных типов новых тугоплавких тройных соединений.
Второй раздел включает ряд работ по исследованию физико
химических свойств многокомпонентных сплавов вольфрама, по
лученных методами порошковой металлургии и вакуумной плав
ки. Уделено большое внимание изысканию высокопрочных спла
вов на основе систем вольфрама и молибдена с рением, сплавов
с заданными характеристиками жаростойкости, тензочувствнтель-
ностп, износоустойчивости и эмиссионных свойств. Приводятся
результаты исследования особенностей поведения сплавов с уча
стием рения в агрессивных средах.
Третий раздел посвящен новому направлению — использова
нию тугоплавких металлов, их сплавов и соединений в тонкопле
ночном состоянии. Необходимость создания резистивных тонко
пленочных микросхем, обладающих высоким омическим сопро
тивлением и термостабильных при повышенных температурах,
потребовала проведения ряда исследований в этом направлении.
Освещены результаты работ по исследованию физических свойств
пленок из сплавов тугоплавких металлов — вольфрама, рения, из
ряда соединений — силицидов, борпдов тугоплавких металлов
и других материалов.
Редакторы сборника выражают благодарность сотрудникам
ПМЕТ АН СССР Л. Л . Ждановой и М. И. Белобородовой за актив
ную работу по подготовке и оформлению сборника.
/Г. Л/. Савицкий, М . А. Тылкина

Раздел I
ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ
УДК 546'64'27'77'78'719'4669.018
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ Mo, W и Re
С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И БОРОМ
Ю. Б. Кузьма, С. И. Михаленко, Н. Ф. Чабан
Широкое использование боридов редкоземельных металлов

(РЗМ) в качестве термоэмиттеров, работающих в контакте с туго
плавкими металлами, вызывает интерес к изучению взаимодей
ствия этих компонентов в соответствующих тройных системах.
В работах [1—5J при исследовании взаимодействия гексаборидов
Y b 6, L a B 6, СеВ6 и E u B e с W и Re наряду с изучением физических
свойств указан и фазовый состав образцов (в ряде случаев для не
равновесного состояния). Для более полного установления харак
тера взаимодействия компонентов и открытия новых тернарных
фаз мы исследовали фазовые равновесия в тройных системах, со
держащих РЗМ, переходный металл (Mo, W или Re) и бор.
При контрольном исследовании двойных систем, ограничиваю
щих тройные, мы подтвердили литературные данные о бинарных
фазах и их кристаллических структурах [6 —9|.
Образцы для исследования получали методом электродуговой
плавки в атмосфере очищенного аргона предварительно спрессо
ванных смесей порошков бора (99,4% ) и молибдена (99,98% ),
вольфрама (99,98% ) или рения (99,70% ) с компактными кусочками
РЗМ (не менее 99,3% ). Сплавы подвергали гомогенизирующему
отжигу в эвакуированных кварцевых ампулах при температу
рах 870— 1270 К в зависимости от температуры плавления двой
ных эвтектик. Длительность отжига составляла не менее 360 ч.
Как литые, так и отожженные образцы исследовали методом рент
генофазового анализа в камерах Дебая диаметром 57,3 мм на хро
мовом неотфпльтрованном излучении. Для подтверждения и уточ
нения данных рентгеновского фазового анализа использовали
мпкроструктурный анализ. Шлифы травили водными растворами
азотной кислоты различной концентрации и царской водкой, изу
чали на микроскопе МИМ-7. Кристаллическую структуру новых
боридов исследовали на монокристаллах методами Лауэ, враще
ния (излучение СиКа), фотографирования обратной решетки (из
лучение МоКа).
По результатам исследования построены изотермические раз
резы диаграмм состояния 21 системы: R —Мо—В (R —Y , La, Се
Pr, Nd, Sm, Gd, Ег) (рис. 1), R —W —В (Y, La, Се, Pr, Gd, Ег)
(рис. 2) и R - R e - B ( R - Y , La, Се, Sm, Gd, Dy, Но) (рис. 3, 4).
5
в
а
1аВ(
1аВч
Рис. 1. Изотермические сечения диаграмм состояния различных систем

а — Y —Мо—В (1279 К) [10, 12]; б — L a —Мо—В (1070, 870 К ) [11, 12]; в — Се—МО— В
(1070, 870 К) [12]; г — Рг—Мо— В (1070, 870 К ); д — Nd—Мо— В (1070 К);
t —Srn—Мо— В (1070 К); ж — Gd—Мо— В (1270 К) [18l; a — Е г—Мо— В (1270 К)
Рис. 2. Изотермические сечения диаграмм состояния различных систем
а — Y —W —В (1270 К) [10, 12]; б — L a —W —В (1070, 870 К) [11, 12]; в — Се— W—В ];
(1070, 870 К) [12]; г — Pr—W— В (1070, 870 К); в — Gd—W —В (1270 К) [18 =
е —Е г—W—В (1270 К)
Большие различия в размерах атомов переходных и редкоземель

ных металлов приводят к почти полному отсутствию твердых
растворов на основе бинарных борпдов (на рентгенограммах трех
компонентных образцов мы не наблюдали изменения межплоскост-
ных расстояний по сравнению с таковыми для бинарных соеди
нений). Исключение представляют системы Y —Мо—В [10, 121
и E r — {Mo, W }—В, в которых днбориды Y B 2 и Е гВ 2 растворяют
до 5 ат. % Мо или W.
В системах L a —Мо—В [11, 12], Р г—Мо—В, Nd —Мо—В,
Sm —Мо—В , L a —W —В [И , 12], Се—W —В [12] тернарные со
единения отсутствуют. Эти системы характеризуются равновесиями
между компонентами и бинарными соединениями. В осталь-
них исследованных системах образуются тернарные соединения:
Y - M o - B (1) [10, 12], С е - М о - В (1) [12], G d - M o - B (2) [18],
7
Рис. 3. Изотермические сечеиия диаграмм состояния различных систем
а — Y —R e - B (1270 К) [13]; б — Gd— R e—В (1270 К ); в — Dy—R e—В (1270 К ) [14];
а — Но—R e—В (1270 К)
Е г - М о - В (3), Y - W - B (1) [10, 12], G d - W - B (2) [18],

Е г—W — В (2), Y - R e - B (4) [13], L a - R e - B (3) [13], C e - R e - B
(5), S m - R e - B (4), G d - R e - B (6), D y - R e - B (4) [141,
Ho—R e—В (4)*. В других родственных системах исследованы от
дельные сплавы с целью выявления тернарных соединений извест
ных типов кристаллической структуры. Всего нами обнаружено
59 терпарных соединений. Для большинства из них (49) исследо
вана кристаллическая структура (см. таблицу).
В системах, содержащих РЗМ иттриевой подгруппы, обра
зуются бориды со структурой типа Y C rB 4 [19]. К этому типу при
надлежит также структура соединения S m R eB 4. В системе Sm —В,
в отличие от других двойных систем элементов цериевой подгруп
пы, оказалось возможным получить борид Sm B 2 со структурой
А1В2 ( п о д давлением 6,5 ГГ1а) [20]. Наличие борида со структурой
типа А1В2 — одно из необходимых условий формирования типа
* В круглых скобках указано число тернарных соединений в системе.
8
в в
Рие. 4. Изотермические сечения диаграмм состояния различных систем

о — L a—R e—В (1070, 870 К) [13]; б— Се—R e—В (1070, 870 К ); в — Sm—R e—В (1270 К)
Y O B * [ 12J. Выявлены также другие ряды изоструктурных соеди

нений: В 2М Вв (тип У 2В е В 6 [161), R 3M B7 (тип Y 3R eB 7 [17[),
~ R R e 4B 4 (тетрагональная сингония, структура полностью не
установлена). После полного определения кристаллической струк
туры (собственный тип) состав высшего борида системы La — Re—В,
которому мы ранее приписывали формулу ~ L a 2R e3B 8 [ 13К сле
дует исправить на L a2R e3B 7. Изоструктурных ему борндов пока
не обнаружено. Точные составы и структуры соединений
~ С еМ оВ 3, ~ Е г 3Мо2Вв, ~ L a 3R e3B 4, ~ C e R e B 2, ~ C eR eB ,
~ S m R e B 2, ~ S m 3R e5B 2, ~ G d R e B 2 не установлены. Дополни
тельное исследование показало, что обнаруженные ранее фазы
~ Y R e n B [13) и ~ D y R e n B [141 в действительности являются
оксидами соответствующих РЗМ, а приводимые данные об их
кристаллических структурах совпадают с данными о структурах
оксидов Y 20 3 и 1)у20 3.
Как и следовало ожидать, взаимодействие и системах, содержа
щих элементы — аналоги Мо и W , имеет подобный характер. Од-
9
Типы кристаллической стуктуры соединений, ооразуюгцихся в систем*
R — {Mo, W, Re} — В
1
ОС с
1я Периоды решетки, им | 2.
« Бг >»
Структурный = 2 S Илоструктуриые G f-
Q
ИЛИ П1
Сингон
соединения 2.
группа
Число
ранств
нений
тип
а ь С Ё
В
YCrB* РЬат 0,6018* 1,165* 0,3598* RMoBj(R — Y , Gd, 20 1151

Tb, Dy, Ho, Er)
RW B4(R — Y, Gd,
Tb, Dy, Ho, Er)
R R eB4(R — Y , Sm,
Gd, T b , Dy, Ho,
Er, Tm)
YoReBe РЬат 0,9175 1,155 0,3673 Er2MoB* 9 [16] 1
R2ReB6(R —Y, Gd,
i
Tb, Dy, Ho, Er,
Tm, Lu)
Y3ReB: С гист 0,3525 1,580 0,9366 Gd3MoBT 10 [17,
R3\YBr(R — Gd, Er) 18]
R3ReBT(R — Y, Gd,
Tb, Dy, Ho, Er,
Tm)
Ьа^БезВ. Рсса 0,7681 0,6773 1,1653 1
~CeRe4B4** Тетр. 0,746 1,060 ~ R R e 4B4(R — Y, 9
La, Ce, Pr, Nd,
Sm, Gd, Dy, Ho)
* Периоды решетки приведены для соединения Y M 0 B 4 .
* * Проведен первый этап исследования кристаллической структуры.
пако отличие в способе образования боридов в двойных системах

Мо—В и VV—В приводит к различному расположению фазовых
полей в тройных системах: образующееся по перитектической ре
акции соединение Мо2В находится в равновесии с меньшим чис
лом фаз, чем образующееся с открытым максимумом соединение
\\'2В . При исследовании систем с участием Мо и W нами замечено,
что редкоземельный металл замедляет фазовые превращения, про
текающие в твердом состоянии. Так, эвтектоидный распад высоко
температурной фазы М оВ2 и полиморфное превращение монобори-
дов МоВ и VVB в трехкомпонентных образцах требуют значитель
но большего времени отжига, чем в двухкомпонентных.
Системы R —R e —В , вследствие увеличения разности электро
отрицательностей взаимодействующих атомов металлов, имеют
Солее сложный характер фазовых равновесий. В них образуется
от трех (система L a — R e—В) до шести (система Gd — R e —В) тер
нарных боридов. В системах, содержащих РЗМ иттриевой и церие
вой подгрупп, образуются бориды различных структурных типов:
для первых характерно образование структур Y C rB 4, Y 2R e B 6 и
Y 3R e B 7 (рис. 3), для вторых — существование соединений
~ R R e B 2 и др. Системы Sm —R e —В и Gd— R e —В занимают про
(0
меж уточное полож ение и сод ер ж ат стр у к тур ы , харак терн ы е для
обеи х групп си стем . Общим для в се х исследованны х систем
R — R e - В я вл яется образован и е соединений со стр ук тур ой типа
~ C e R e 4L'4.
ЛИТЕРАТУРА
1. Б о н д а р е н к о В. I I М орозов В. В ., Черняк Л . В . Порошковая металлургия,
1971, № 1, с, 7 3 -7 8 .
2. Б а к а р и н о в а В. //., Савицкий Е . М ., А р а б е й В . Г ., Салибеков С . Я. Изв.
АН СССР. Неорган. материалы, 1970, т. 6 , № 11, с. 2071—2072.
3. Самсонов Г. В ., Л ап и ю в 10. Я ., П одчерняева Л . А ., Фоменко В . С., Тро
сов /О. Я ., Д у д н и к Е. Л/. — Изв. АН СССР. Неорган. материалы, 1966.,
т. 2. № 8 , с. 1454-1459.
4. К уди н ц ева Г. А ., К о н д р а т о в И. Я ., Кузнецова Г. М Изв. АН СССР.
Неорган. материалы, 1970, т. 6 , № 7, с. 1335.
5. Самсонов Г. В К о н д р ат о в И. Я .— Порошковая металлургия, 1969,
№ 8 , с. 87—91.
6 . Х ансен М., А н д ер к о К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиз-
дат, 1962. Т. 1/2. 1488 с.
7. Эллиот Р. П . Структуры двойных сплавов. М : Металлургия, 1970. Т. 1,
455 с.; Т. 2. 472 с.
8 . Ш анк Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. 760 с.
9. S p e a r К . Е In: Boron and Reractory Borides. В.: Spring.-Verl., 1977,
р. 4 3 9 -4 5 6 .
10. К у зь м а 10. Я ., Сваричевская С. И ., Соболев А . С . — Изв. АН СССР. Не
орган. материалы, 1973, т. 9, № 10, с. 1697 —1702.
11. Сваричевская С . //., К у з ь м а Ю. Б . — Вести. Львов, ун-та. Сер. хим.,
1972, вып. 14, с. 24—27.
12. М ихаленко С. И ., К у зь м а Ю. Б . — Порошковая металлургия, 1976, № 2,
с. 56—59.
13. М и халенко С. Я ., К у зь м а Ю. Я ., Соболев А. С . — Порошковая металлур
гия, 1977, № 1. с. 48—50.
14. М и халенко С. И. Система Dy—Re—В .— Вести. Львов, ун-та. Сер. хим.,
1981. вып. 23, с. 52—54.
15. К узьм а Ю. Я ., Сваричевська С. /.— Доп. АН УРСР. Сер. А, 1972, № 2,
с. 1 66-169.
16. К у з ь м а 10. Я ., Сваричевская С. //.— Кристаллография, 1972, т. 17,
вып. 3, с. 658—661.
17. К у з ь м а 10. Б . %М и хал енко С. И . — Докл. АН УССР. Сер. 6 , 1976, № 11,
с. 1029-1031.
18. Чабан II. Ф . ~ Порошковая металлургия, 1982, № 1, с. 229—232.
19. К у з ь м а Ю. Я .— Кристаллография, 1970. т. 15, с. 372 —374.
20. Cannon J . F . y H a l l II. Т. — In: Rare Earth Mod. Sci. and TechnoL N. Y.^
L ., 1978, p. 2 1 9 -2 2 4 .
УДК 546.7Н/72'73'7.'Л8!.1-|-5'18Л
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ РЕНИЯ С МЕТАЛЛАМИ
ТРИАДЫ Ж ЕЛЕЗА И ФОСФОРОМ
С. В. Орищии, ГО. Б. Кузьма, Р. М. Терелецкнй, Я. Г. Данкевич
Среди тройных систем переходный металл V ia , V ila подгрупп—

металл триады железа—фосфор системы с рением совсем не изу
чены. Поэтому задачей настоящего исследования было изучение
взаимодействия компонентов в этих системах и построение их
диаграмм состояния при 1070 К.
II
р
Диаграммы фазовых равновесии при 1070 К систем Re — Fe — Р(а),

R e — Со—Р(о'), R e — Ni—P(e)
1 — однофазные; 2 — двухфазные; 3 — трехфазные образцы
Система R e—Fe—P исследовалась нами на 56 образцах, систе
ма R e —Со—Р — на 47 образцах, система R e —Ni —Р — на 85 об
разцах, приготовленных из порошков Re (0,999), карбонильного
железа (0,9999), Со (0,9999), Ni (0,9999) и красного фосфора
(0,9998). Порошки исходных компонентов тщательно перемеши
вали и прессовали в стальной пресс-форме под давлением 4,9 МПа.
Полученные брикеты спекали в эвакуированных кварцевых ам
пулах при постепенном повышении (100 К в сутки) температуры до
1170— 1270 К и выдерживали при 1070 К 100 ч. После спекания
отдельные образцы с содержанием фосфора до 0,33 ат. долей пере
плавляли в электродуговой печи с вольфрамовым электродом па
медном водоохлаждаемом поду в защитной среде очищенного
аргона. Гомогенизирующий отжиг плавленых образцов прово
дили при 1070 К на протяжении 500 ч. Все образца исследовали
рентгеновским методом порошка (СгКа-излучение).
При проверке литературных данных о двойных системах мы
подтвердили существование всех бинарных соединений, которые
согласно диаграммам состояния двойных систем и данным об их
структурах существуют при температуре 1070 К.
На основании результатов рентгеновского фазового анализа
построены изотермические сечения диаграмм состояния систем
R e—F e—P (рнс. 1, a), R e—Со—Р (рис. 1, б) и R e—N i—Р (рис. 1,в)
при температуре 1070 К.
В системе R e—F e—Р (рис. 1, а) впервые открыто соединение
ReFeP. Найденные из рентгенограмм порошка (диаметр камеры
13
57,3 мм, СгК«-излучение) и уточненные методом наименьших квад
ратов на ЭВМ по дифрактограмме (дифрактометр Д Р О Н -2,0,
FeK e-излучение, внутренний эталон — Si) периоды решетки рав
ны: а = 0,5509(2), Ь = 0,3688(1), с = 0,6714(2) нм. Величина пе
риодов решетки, а также расположение линий на рентгенограмме
порошка соединения ReFeP были характерны для фазы MnCoP [1],
которая относится к типу T iN iSi. Для доказательства принадлеж
ности структуры HeFeP к типу T iN iSi мы рассчитали интенсивно
сти интерференций. Измеренные интенсивности интерференций
использовали для уточнения параметров атомов структуры
R eFeP по программам комплекса «Поликристалл-2», причем за
исходные были взяты параметры атомов в структуре МпСоР.
Конечные положения атомов (пространственная группа Рпта)
такие: 4Re в 4(c) xxUz (.х = 0,033(3), г = 0,828(4)), 4Fe в 4(c)
(* = 0,135(9), г = 0,440(8)), 4Р в 4(c) {х = 0,77(2), z = 0,37(1)).
Им соответствует фактор расходимости для 47 ненулевых отра
жений дпфрактограммы, равный 0,179 (см. таблицу).
В системе R e —Со—Р (рис. 1, б) не обнаружено твердых раство
ров значительной протяженности на основе бинарных фосфидов
Расчет дпфрактограммы соединения ReFeP (излучение FeK e )
т ш , вм Интенсивность т м , нм Интенсивность
<гс эксп. расч. эксп. расч. А Э К С П . расч. эксп. расч.
102 2,89 2,87 21 14 1231 1,3781 115| ,93

1111 2,791 1,381 123
2 75 128 0) 112 400/ 1.377/ 8 / 1<И
200/ 2,75/ 112/ 401 1,349 1,349 32 19
201 2,52 2,55 22 27 214 —
1,336 0 1
112 2,24 2,26 470 464 313 1,326 1,325 28 28
210 2,20 2,21 97 98 105 1,305 1,305 29 23
202 2,13 2,13 67 55 410 1,285 1,290 20 27
211 2,11 2,10 322 335 3211 1,2781 391
v !1) 5о
г-
103 2,05 2,07 206 1,279 36
201 402/ 1,274/ i6j
013 1,919 1,913 59 31 411 1,269 1,267 28 33
0201 1,8441 134\ 2231 1,2641
1,854 93 134 1,262 61
212/ 1,844/ 0/ 015/ 1,262/
со
\ 43
ИЗ 1,805 1,807 46 43 024 _ 1,241 0 12
301 1,768 1,771 61 48 304 _ 1,239 0 8
203 1,728 1,736 26 8 115 _ 1.230 0 1
121 1,695 1,692 30 13 322> 1,213 48'
004 1,677 1,679 27 12 124 1,211 0
022 1,624 1,616 17 11 031 1,209 1,209 104 20 . 105
104 — 1,606 0 0 205 1,207 17
311 1,590 1,597 13 0 412J 1.204. 201
213 1,573 1,571 20 0 131 _ 1,181 0 0
122 1,556 1,551 16 4 3141 1,1741 841
220 1,532 1,532 18 38 1,174 112 \ 84
403/ 1,173/ 0J
221 1,492 1,494 28 11 215 1,148 1,147 80 60
312 1,477 1,476 30 25 2241 1,1321
ж у 1 41
114 1,467 1,472 71 66 132/ 1 131
у 78 [ 91
1,130/ 87J
204 — 1,433 0 2
303 1,419 1,419 54 33
222 1,393 1,394 18 30
14
и не происходит образования тернарных соединений. Отсутствие
не то.ько непрерывного ряда твердых растворов между изострук-
турныуи соединениями Со2Р и Re2P, но и ограниченных твердых
растворов на основе этих соединений является интересным фак
том. Это можно объяснить тем, что соединения Со2Р и Не2Р хотя
и принадлежат к одному структурному типу (РЬС12), но резко от
личаются периодами решетки и координатами атомов.
При температуре исследования в системе R e —N i—Р (рис. 1,«)
впервые обнаружено существование четырех тернарных соеди
нений: ~ R e 2N i-P5,'~ R e3Ni2P 5, ~ R e N i2P 6 n ~ R e N iP 4. Порошко-
граммы их сложные, содержат много линий. Для определения
кристаллической структуры этих соединений мы пытались син
тезировать их монокристаллы, однако пока наши попытки поло
жительного эффекта не имели.
Проведенное исследование дает возможность сравнить системы
R e —{Fe, Со, Ni} —Р с системами R e— {Fe. Со, N i}—Si [2|. В систе
мах R e—F e—Si и R e—Со—Si образуются соединения Re6FeeSi
и RegCoj^Sj, з, которые кристаллизуются в структурном типе
\VgFe7. а в системе Re—N i—Si тернарных соединений не обнару
жено. При замене кремния на фосфор характер взаимодействия
компонентов значительно меняется. Так, если в системе R e —F e—Р
образуется одно тернарное соединение ReFeP, которое относится
к структурному типу T iN iSi, а в системе R e —Со—Р тернарные
соединения отсутствуют, то в системе R e—Ni — Р существует че
тыре тернарных фосфида, причем все они образуются при высоком
(0,50 ат.долей и выше) содержании фосфора. Интересно отметить,
что системы R e—Ni—Si и R e—Ni —Р при невысоком содержании
неметалла (область 0 —0,50 ат.долей) имеют идентичный характер
взаимодействия компонентов. Это можно объяснить тем. что
в тройных системах фосфор (а также и кремний) при невысоком
содержании имеет склонность к проявлению металлических
свойств. При высоком содержании неметалла характер взаимодей
ствия компонентов в системах R e—N i—Si и R e— Ni —Р резко от
личается, так как сказывается преобладание у фосфора неметал
лических свойств. Следовательно, можно предположить, что тер
нарные фосфиды системы R e—N i—Р будут характеризоваться
ковалентной связью.
1. Fruchart D., Вастапп М .— Acta crystallogr., 1980, Bd. 36, N 1 1, р. 2759 —

2761.
2. Гладышевский Е. И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Ме
таллургия, 1973, с. 102—104.
15
У Д К 689.017.13.
ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ

Nb — Mo — R e, V — Mo — Re и V — Nb — Re
Э. А. Смольянинова, Е. К. Стрнбук, В. И. Тявловсккй, Б. II. Шиманский,
В работе методом физико-химического анализа были изучены

диаграмма состав—свойство тройных сплавов рения с ниобием,
ванадием, молибденом в области твердых растворов.
Рений, молибден, ванадии, ниобий являются переходными
элементами, атомы которых имеют недостроенные d-оболочки при
наличии одного пли двух s-электронов. Эта особенность элект
ронных конфигураций свободных атомов переходных элементов,
их межатомного взаимодействия и определяет характер их свойств.
Нечетное число d-электронов в V , Mo, Re приводит к дополнитель
ному обменному взаимодействию, что сказывается на изменении
физических свойств [1J.
Диаграммы состояния тройных систем Nb—Мо—Re, V —
N b—Re, V —Mo— Re сложны и пока не исследованы. Бинарные
граничные системы изучены хорошо (2—3]. Для установления
границ растворимости компонентов друг в друге и исследования
физических свойств сплавов указанных выше систем были изго
товлены двойные и тройные сплавы. Сплавы выплавляли в дуго
вой печи в атмосфере очищенного аргона. Для повышения одно
родности слитки переплавлялись до десяти раз. Литые сплавы
подвергали гомогенизирующему отжигу при температуре 1200—
1400° С в течение 100 ч. Отжиг проводился в печи T B R в вакууме
10-5 Тор. Литые и отожженные сплавы исследовались методами
рентгеноструктурного и металлографического анализов. По полу
ченным данным устанавливались границы фаз.
В системе V —Мо—Re существует область a -твердых растворов
с ОЦК решеткой, ограниченной следующими составами: 60 ат. %
V — 40 ат. % Re; 30 ат. % Мо — 40 ат. % Re — 30 ат. % V ; 55 ат. %
Мо — 45 ат. % Re. Область P-твердых растворов, имеющих гек
сагональную структуру, занимает значительно меньшую область
концентрационного треугольника и ограничена следующими со
ставами: 10 ат. % Мо —90 ат.% Re; 92 ат.% R e —8 ат.% V.
В системе Мо—Nb— Re область существования a -твердых ра
створов ограничена следующими составами: 60 ат. % Nb — 40 ат. %
Re; 35 ат. % Мо — 30 ат. % Re — 35 ат. ?о Nb; 55 ат. % Мо — 45 ат. %
Re. Область P-твердых растворов на основе Re еще меньше, чем
в системе V —Мо—Re, п ограничена следующими составами:
5 а т .% Nb — 95 ат.% Re; 10 ат.% Мо—90 ат.% Re. В системе
V —N b—Re также существует достаточно большая область
a -твердых растворов с ОЦК решеткой, ограниченная следующими
составами: 60 a T .% N b — 40 ат.% Re; 31 ат.% Nb — 31 ат.%
V —38 ат. % Re и 40 ат. % Re —60 ат. % V. Область p-твердых рас
творов на основе рения незначительна и распространяется лишь
до 5 а т .%Nb и 8 ат.% V.
16
Рис. 1. Изолинии параметра решетки a -фазы для сплавов Nb—Мо—Re
Nb—Mo—Re
Рис. 3. Изменение удельного электросопротивления исследуемых сплавов
Кроме того, в системе Nb—Мо— Не существует область сг-фазы

со структурой р — I и область /-фазы со структурой типа а-Мп.
Точные границы этих фаз не устанавливались. Область двухфаз
ных сплавов на основе твердых растворов а и р с о- и -/-фазами за
нимает значительную область концентрационного треугольника.
На рис. 1 приведены изолинии параметра решетки а-фазм дли
сплавов Nb—М о—Во. Для всех трех систем добавление ренин к мо-
17
лнбдену и ванадию приводит к возр астан и ю постоянной реш етки,
при добавлении рения к ниобию н аблю дается ум еньш ение п о
стоян н ой реш етки.
На рис. 2 показаны линии постоянных значений микротвердо
сти сплавов системы Nb—Мо—Re в области твердых растворов.
Как видно из рисунка, наибольшими значениями микротвердости
обладают сплавы вблизи фазовой границы а-фаза —►о-фаза.
Нами были измерены критические температуры Те тройных
и двойных сплавов на основе Re, Mo, Nb, V. Анализ полученных
данных показал, что наибольшими значениями Г с обладают трой
ные сплавы на основе Nb, Mo. Re в области фазовой гранниы
а-фазы Те = 12 К и а — а-фазы. а наименьшими значениями
^-сплавы на основе Nb, V , Re с Те — 2.5 К.
Изменение удельного электросопротивления исследуемых спла
вов в зависимости от состава в области a -твердых растворов при
комнатной температуре показано на рис. 3. Наибольшими зна
чениями электросопротивления обладают сплавы N b—Мо— Re,
составы которых расположены ближе к границе двухфазной обла
сти а + а-фазы. Максимальным значением электросопротивления
обладает сплав 50 ат. % Мо — 40 ат. “» Re — 10 ат.% Nb, р =
= 60 мкОм см. И» = 600 кгс мм*, а -- 3.15 А. Тс — 11.2 К.
1. Вонсовский С. £?., Изюмов Ю. .4.. Курмаев Э. В . Сверхпроводимость пере

ходных металлов, их сплавов н соединений. М.: Наука, 1977. 3S3 с.
2. Савицкий Е . Л/.. Тъикина Л/. .4., Поварова К. Б . — Атом, энергии. 1959,
т. 7. вып. 5. с. 470—472.
3. Савицкий Е . Л/., Тыокина Л/. .4.. Поварова К. Б . — Ж Н Х, 1959. т. 4.
вып. 2, с. 4 2 4 -4 3 4 .
УДК 541.123.44 546.289'8И'631 SS2

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СПЛАВОВ
СИСТЕМЫ Nb - Sn - Ge - Zr
11. А. Гусева, E. M. Соколовская, K>. Д. Серопегин
Цель настоящего исследования — изучение химического взаи

модействия Nb и Zr с Sn и Ge в четырехкомпонентной системе.
Исследования диаграмм состояния и диаграмм состав—свойство
позволяют выбрать составы сплавов с оптимальными свойствами,
интересные с точки зрения их практического использования.
Двухкомпонентные диаграммы состояния, ограничивающие си
стему Nb—S n —Ge— Zr. исследованы достаточно полно. В настоя
щей работе за исходные двухкомпонентные диаграммы были при
няты данные работ [ 1—3|, результаты которых получены на мас
сивных образцах в условиях, сходных с условиями настоящей
работы.
Наибольший интерес представляют сплавы твердого раствора
Nb3Sn —Nb3Ge [4, 5], обладающие уникальными электрофизиче
скими свойствами при низких температурах. В работе исследова-
тось влияние Zr на химическое взаимодействие Nb3Sn и Nb3Ge,
а также свойства сплавов на их основе. Сложность взаимодейст
вия в четырехкомпонентной системе вызывает необходимость ком-
глексного исследования с использованием рентгенофазового, ло-
чального рентгеноспектрального, микроструктурного методов
анализа. Помимо исследования фазовых равновесий, был изучен
ряд физико-химических свойств (микротвердость H v, Н/м2; твер
дость Н, Н/м2; электросопротивление р, Ом-м), что позволило уточ
нить и дополнить результаты других методов анализа.
Сплавы готовились из Nb (чистоты 99,96% ), иодидного Zr
99,95% ) монокрнсталлнческого Ge и Sn высокой чистоты ме
тодом дуговой плавки в атмосфере очищенного аргона. Угар образ-
юв после предварительной дошихтовки, проведенной во избежа-
ше потерь Sn и Се, не превышал 0,5 мае. %.
Составы исходных сплавов представлены в табл. 1. В четырех -
чомпонентной системе исследовались сплавы лучевых разрезов,
доведенных в циркониевый угол диаграммы состояния (рис. 1).
Для достижения равновесного состояния литые сплавы подверга-
ш гомогенизирующему отжигу в течение 1500 ч при 1123 К , за
тем закаливали от этой температуры. Режим термообработки обу
словлен строением двухкомпонентных диаграмм состояния.
Сечение 1 : Nb3Sn (75 ат.% Nb) — Nb3Ge (80 ат.% Nb) —
Zr(0 —15 am. %). Данные рентгенофазового анализа, выполненного
четодом порошка в камере РКД-57 на СиКа излучении, представ-
тены в табл. 2. В равновесии с a -фазой (твердым раствором
Sb3Sn — Nb3Ge) находится твердый раствор на основе Nb. Об-
«асть проникновения Zr в a -фазу уменьшается по мере замещения
Sn на Ge по разрезу аб. Растворимость Zr в Nb3Sn и Nb3Ge со
ставляет 5 ат.% , что хорошо согласуется с данными работ [0, 7].
Замещение Nb на Zr для сплавов лучевых разрезов приводит в пре-
Таблица 1. Составы исследованных сплавов

Состав исходных сплавов,
Состав исходных сплавов, ат. % ат. %
Лучевой Лучевой
разрез разрез
Nb Sn Ge Nb Sn Ge
1 80 15 5 I 8 73 24 3
о 80 10 10 9 74 18 8
3 80 G 14 JO 7G 10 14
4 76 21 3 а’ 80 20 _
о 77 15 8 а 75 25 —
в 78 9 13 а" 72 28 _
7 79,5 3 17,5 6 80 — 20
Ipmeqaniie. Для лучевых разречов 1—10 содержание Zr 0, I, 3, 5, 7, В, It, 13, 15 ат. %
оотвстственно; для лучевых рлф ею в а', а, а ', б содержание Zr 0, I, 3, 5, 7 ат. %
«ответственно.
10
делах одной фазовой области к непрерывному увеличению перио
да решетки a -фазы, что связано с большей величиной атомного ра
диуса Zr по сравнению с Nb. Сплавы, близкие по составу к соеди
нению Nb3Ge, имеют меньшие значения параметра решетки, чем
сплавы, близкие к N b3Sn.
Nb Микроструктурный анализ
подтвердил данные рентгенофа
зового анализа. На рис. 2, а
представлена однофазная струк
тура сплава лучевого разреза а
с содержанием Zr 3 ат. % , ти
пичная для всех сплавов этого
разреза с содержанием Zr от G
до 5 ат. %. Однофазная струк
тура. характерная для сплавов
лучевого разреза 4 , представле
на на рис. 2, б для сплава с со
Рис. 1. Расположение исходных держанием Zr 7 ат. %. Переход
сплавов лучевых разрезов системы в двухфазную область в спла-*
Nb—Sn—Ge—Zr вах лучевых разрезов 5, 6 про4
исходит при содержании Zr 1
ат. %. В равновесии с а-фазо
находится твердый раствор на основе Nb (рис. 2. в для сплава лу^
чевого разреза 5 с содержанием Zr 15 ат. %). Состав твердого pal
створа на основе Nb, определенный методом локального рентгено-]
спектрального анализа, для образца лучевого разреза 6 с содер
жанием 13 ат. % Zr следующий, ат. % : Ge — 4 ,3 , Sn — 5,3. Zr —\
3,6, Nb — 86,8. Для сплавов лучевого разреза 7 однофазная струк^
тура наблюдается до 5 ат. % Zr. На микроструктурах двухфазны!
сплавов с 7— 15 ат. % Zr количество Nb составляющей резко воз-j
растает по сравнению с аналогичными сплавами лучевых разрезог
5, 6 (рис. 2, г для сплава лучевого разреза 7 с 9 ат. % Zr). Темны*
Таблица 2. Данные рентгенофазового анализа лучевых разрезов
сечения 1
ч
OО
'- a 4 5 6 7 6
я
C Фаза a, нм Фаза a, нм Фаза a, нм Фаза a, нм Фаза a, им Фаза а .н м ■
N
0 NbaSn 0,5273 a* 0,5261 a 0,5242 a 0,5205 a 0,5175 NbeGe 0,5168

1 NbaSn 0,5282 a 0,5270 rx 0,5248 a 0.52П a 0,5191 NbaGe 0.5170
3 NbaSn 0,5300 a 0,5276 a 0,5255 a 0,5235 a 0,5193 NbaGe 0,5172
5 NbaSn 0,5302 a 0,5280 a 0,5258 a 0.5240 a 0,5204 NbaGe 0,5175
7 — 0,5315 a 0,5285 CL 0,5261 a 0,5243 a+Nb 0.5224 _ 0,5190
9 — — a 0,5292 a 0,5265 a 0,5245 a + Nb 0,5225 — —
11 — — a 0,5298 a 0,5275 a 0,5258 a+Nb 0.5227 —
13 — — a + Nb — a + Nb 0,5280 a 0,5260 a + Nb 0,5237 — —
15 — — a + Nb — a + N b 0,5284 a 0,5271 a + Nb — — —
* а-фаза — твердый раствор NbjSn — NbjGe.
20
Рис. 2. Микроструктура сплавпп л ученых разрезов системы ЛЬ Sn Go Zr
а — Nb — 73 ат. %; Sn — 24 ат. %. Zr 3 ат. %, ув. 250; 0 Nb 70,7 ат. %. Sn —
19,5 ат. %, Gc — 2,8 ат. %, Zг 7 от. %. ув. 250; в Nb — 65,43 пт. %, Sn 12.72 нт. %,
Ge — 6,80 ат. %, Zr — 15,00 а т. %, уи. 250; г — Nb 72,3 а т. %; Sn 2,8 ат. %. Ос - -
15,9 а т. %, Zr — 9,0 а т. %, ув. 450; 0 — Nb 77 ат. %. Gc 20 ат. %, Zr - 3 ат. %, ув-
450; е — Nb 69,6 а т. %. Sn — 13,0 а т. %. Ос — 4,4 ат. %, Zr 13,0 а т. %, ув. 450
сильно протравливающиеся пограничные выделения, не опреде
ляемые рентгенографически, по-видимому, являются фазой на ос
нове соединения Nb6Ge3 (Zr, Sn). Растворимость Zr в фазе Nb3Ge
составляет 5 ат. %. На рис. 2, д представлена структура луче
вого разреза б с 3 ат. % Zr.
Данные рентгенофазового и микроструктурного методов анали
за хорошо согласуются с результатами измерения микротвердо
сти. a -фаза и твердый раствор на основе Nb имеют сильно отли
чающиеся значения микротвердости. Ну фазы Nb изменяется
в пределах (450 -т- 550)-107 Н м2. Изменение хода зависимости
микротвердостн a -фазы для сплавов лучевых разрезов происходит
при переходе из одной фазовой области в другую. Интервалы из
менения микротвердостн, а также твердости и электросопротивле
ния сплавов лучевых разрезов представлены ниже:
а 4 5 6 7 б
//, ■107, Н м2 760-—900 770—910 790—950 890—1030 900— 1050 950—1100
Я 107, Н/М2 6 0 0 -6 8 0 720—782 7 80-920 650 -970 560—990 830—996
р 10-7, Ом м 12,0-20,5 6,5- 19,4 9 ,5 - 1 8 ,7 6 ,0 - 1 8 ,2 6,5 -1 7 ,5 8 ,0 —17,0
В пределах одного лучевого разреза изменение микротвердости
незначительно, замещение Nb на Zr приводит к некоторому сни
жению Ну, что может быть объяснено различием атомных радиу
сов Nb и Zr и, как следствие этого, возрастанием периода решетки
ct-фазы. При замещении же Sn на Ge, имеющий меньший атомный
радиус, при переходе от лучевого разреза а к лучевому разрезу
б микротвердость увеличивается. Аналогичные закономерности
прослеживаются для величин твердости сплавов. Снижение зна
чений твердости для сплавов лучевых разрезов 6 , 7, по-видимому,
связано с большим количеством фазы Nb, обладающей меньшей
твердостью.
Для сплавов лучевых разрезов замещение Nb на Zr приводит
к снижению значений электросопротивления, несмотря на увели
чение периода решетки a -фазы и соответствующее этому снижение
подвижности носителей тока. Такое аномальное поведение элект
росопротивления может быть связано с макроэффектом — умень
шением количества дефектов типа трещин на поверхности образ
цов по мере увеличения содержания Zr. Замещение Sn, имеющего
больший атомный радиус, на Ge приводит к уменьшению значений
электросопротивления. При переходе от сплавов разреза а к спла
вам разреза б электросопротивление закономерно падает.
Сечения 2: Nb3Sn (SO ат.% Nb) — Nb3Ge (80 ат.% Nb) —
Zr (0—15 ат .% ) и 3: Nb3Sn (72 ат.% Nb) — Nb3Ge (80 ат.%
Nb) — Zr (0—15 ат .% ). В табл. 3 представлены данные рентге
нофазового анализа сплавов лучевых разрезов сечений 2 н 3.
В равновесии с a -фазой находится твердый раствор на основе Nb.
На рис. 2, е представлена микроструктура сплава лучевого раз
реза 1 с 13 ат.% Zr, характерная для большинства двухфазных
сплавов. По данным локального рентгеноспектрального анализа
a -фаза этого образца имеет состав, а т.% : Ge — 3 ,5 , Sn — 13,5,
22
Таблица 3. Данные рентгенофазового анализа сплавов сечения 2
и сечения 3 (лучевой разрез)
Zr. а' i 2 3 a" 8 9 10

ат.%
0 Nb3Sn а a a Nb3Sn a a a
1 Nb3Sn a a a -f Nb Nb3Sn a a a
3 Nb3Sn а + Nb a a - Nb Nb3Sn a a a
5 Nb3Sn а + Nb a - Nb a _ a a a
7 _ a -f - Nb а + Nb a _ a a a
9 _ a -f Nb a + Nb a - Nb _ a a a
11 — a -i- Nb a -f-N b a i Nb a a a
13 _ а + Nb a Nb a-f-N b _ a a a
15 — a + Nb a-f-N b a + Nb — a - Nb a -- Nb a-v- Nb
Zr — 1 2 ,0 , Nb — 7 1 ,0 , твердый раствор на основе Nb : Ge — 1 ,5 ,

Sn - 6,3, Zr - 9 ,2 , Nb - 8 3 ,0 .
Н аличие Nb фазы подтверж даю т результаты измерения микро
твердости — Н у изм еняется в п ределах (4 5 0 ч - 5 5 0 ) - 1 0 7 Н м2,
т . е. аналогично изменению микротвердости Nb фазы в сп л а в а х л у
чевых р азр езо в сечения 1.
1. F lew it t Р . Е . /.— J. Appi. Cryst., 1972, N 6 , р. 423—425.

2. Tarda /. Z.., F lu k ig e r /?., M u ller I . — J. Less-Common Metals, 1978, vol. 62,
p. 25—37.
3. Свечников В . Я .. П ан В. Л/., Б ел е ц к и й Ю. И . — Докл. АН СССР, 1967,
т. 173. X? 1, с. 110—112.
4. TTolleck Я ., Benesovsky F.< Nowotny Я . — Monatsh. Chem., 1962, Bd. 93,
N 5, S. 9 9 6 -9 9 9 .
5. Galasso F ., B a y les Я ., S oeh le 5 . — Nature, 1963, vol. 198, p. 984.
6 . С е р о п е г и н Ю . Д . , Б о д а к О. Я ., Гусева И . А., П ант елей м он ов Л . А .—
Вести. Моек, ун-та. Химия, 1980, т. 21. № 5, с. 511—512.
7. Соболева Я . Г . Канд. дне. ... техн. наук. М .? 1972. 131 с.
УДК 669.24:669.27:669.849
ПОСТРОЕНИЕ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ
Ni - W — Не
О. М. Красноярова. А. В. Грибанов, Л. С. Гузен
В литературе отсутствуют данные по изучению диаграммы со

стояния системы N i—W — Re. Двойные системы N i—W , N i— Re,
W —Re исследованы достаточно полно и описаны в работах [1—4].
В настоящей работе методами физико-химического анализа
(рентгенофазовым и микроструктурным) изучено взаимодействие
23
Ni
Изотермическое сечение системы Ni—W —Re
в системе N i—W — Re и построено изотермическое сечение при

1200° С.
Исходными материалами служили металлы следующей чистоты:
никель электролитический — 99,9 мае. % , вольфрам — 9 9 ,9 % ,
рений — 99,8% . Навески сплавов предварительно спекали в те
чение 150 ч при температуре 1100е С, затем плавили в дуговой печи
с нерасходуемым вольфрамовым электродом на водоохлаждаемом
медном поддоне в атмосфере аргона. Для исследования использо
вали сплавы, угар которых не превышал 3 % . Для приведения об
разцов в равновесное состояние их отжигали (с последующей за
калкой) в печи Т В В -4 при 1200 С в течение 600 ч в вакууме
(не хуже 1СГ4 мм рт. ст.).
Структуру сплавов изучали в литом и в закаленном состояниях.
Для сплавов, богатых никелем, применяли травитель H F —
H N 0 3 (1 : 1); для сплавов, богатых вольфрамом и рением,—
травитель, состоящий из смеси 10 г K 3Fe(CN)e 4- 10 г КОН -j-
+ ЮО г НгО (реактив Муракамн). Рентгенофазовый анализ про
водили методом порошка в камере РКД-57 с использованием
Си Кд-изл учения.
На основании полученных экспериментальных данных установ
лены фазовые равновесия в системе N i—\V - R e при 1200° С (см.
рисунок). Взаимодействие в тройной системе определяется взаи
модействием только тех фаз, которые присутствуют в исходных
двойных системах. Новых тройных интерметаллндов не обнаруже-
24
но. В исследуемой тройной системе имеются твердые растворы на
основе исходных компонентов. х_Фаза проникает в тройную си
стему незначительно (5 ат.% Ni). а-фаза имеет широкую область
гомогенности (^ 3 0 ат.% Ni).
1. Мешков Л . Л.у К аза ко в В . А.у Гузей Л . С.у Соколовская Е . М. Вести.
МГУ. Химия, 1972, № 3, с. 351 -3 5 3 .
2. Савицкий Е . Л/., Т ы лкина М. А . у А р ска я Е . II. - Изв. вузов. Цв. метал
лургия, 1970, № 4, с. 113 —115.
3. Савицкий Е . Л/., Т ылкина М . А.у Ш и ш ки на Л . Л . — Изв. АН СССР.
Металлургия и топливо, 1959, № 3, с. 99 —101.
4. E llin g er F.y S y kes И'.— Trans. ASM, 1940, vol. 28, p. 619—622.
УДК 669.24'27'29'784:536.7
ПОСТРОЕНИЕ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ
Ni - W - Ti — С
В. Н. Кузнецов, JI. X . Балдаев, Т. А. Кусанное,
Л. С. Гузей, Е.М . Соколовская
Титан и вольфрам принадлежат к числу важнейших легирую

щих добавок в современных сплавах на основе никеля. Углерод
также является постоянной, хотя в ряде случаев вредной при
месью, причем его присутствие особенно нежелательно в тех слу-
аях, когда он образует карбидные фазы, отрицательно влияющие
на механические свойства.
В настоящей работе исследована поверхность растворимости
углерода в сплавах системы никель—вольфрам—титан—углерод
в области концентраций до 6 ат.% Ti и 10 ат.% W. Проанализи
рована также возможность построения ее с помощью модельных
термодинамических расчетов. Поскольку литературные данные
по системе N i—T i—С оказались противоречивыми, было выпол
нено дополнительное исследование этой системы.
Растворимость углерода определяли по зависимости периода
решетки у-твердого раствора на разрезах с постоянными отноше
ниями металлических компонентов и переменным содержанием
углерода. Периоды решетки определялись рентгенографически
на СиКа-излученин с использованием экстраполяции по Нель
сону—Рейли. Сплавы готовили из электролитического никеля и
вольфрама чистотой 99,99% и иодидного титана. Для уменьшения
потерь углерода его вводили в те сплавы, в которые это было воз
можно, в виде карбидов титана и вольфрама реактивной квалифи
кации, а в остальные — в виде лигатуры с 3 ат. % С. Сплавы отжи
гали при 1273 К в течение 150 ч. Полнота гомогенизации кон
тролировалась микрострукгурно. Данные микроструктурного
анализа служили также для подтверждения результатов рентге
нографического определения растворимости углерода.
25
Рис. 1. Растворимость углерода в сплавах системы Ni —\\—Ti С при
1273 К.
Цифры — номера разрезов. Числитель дроби — экспериментальные значения раствори
мости углерода, а т .% (± 0 ,2 ); знаменатель — расчетные значения, ат.% (± 0 ,3 )
Рис. 2. Граница у-твердого раствора системы Ni—T i—С при 1273 К

Точки — данные эксперимента, сплошная линия — результаты расчета [3]. Цифры —
номера разрезов согласно рис. 1
Координаты оснований разрезов, а также найденные значення

растворимости углерода приведены на рис. 1.
Рентгенофазовый анализ показывает, что в равновесии с твер
дым раствором на основе Ni на разрезах 1 — 8 находится графит,
а на разрезах 9 —14 — карбид титана. Выделенная путем элект-
ровытравлпванпя из сплава разреза 12, содержащего 3 ат.% С,
вторая фаза имела период решетки 4,326 + 0,0012 А, что практи
чески совпадает с периодом использованного препарата и с лите
ратурными данными [1] для TiCn.^. Такое совпадение доказывает
практическое отсутствие растворимости в нем вольфрама.
Как показано в работах [2, 31, растворимость углерода в спла
вах подобного рода может быть определена с помощью термоди
намического расчета. Активность металлических компонентов
рассчитывается по формуле Вагнера [41 в предложенной нами [51
интегральной форме:
In /2 2 3= In /2 2 + \/rd I n у d In fl~3/dx3dx3, (1)

0
а активность углерода — с помощью квазихимнческои модели [61
ас = а сN1-C ( 1 - У*УТ1 - %у - ФТ1 \

\ ус <pw <pT i / » ( 2)
26
где уi =■■= ц (1 — хс)\ Ф\у , Фт1 — решения системы
в которой ДЕ, = (E iC — Емс)/6; E iC — энергия взаимодействия

атомов i и С.
Р аствор и м ость угл ер од а определяется решением уравнени я
ртрС \ G U M eC x ' R T - \ n f Me- \ n x Mlt I

ас (рассч. по (2)) = j I *
1 в противном сл у ч ае,
со гл асн о котором у р ассч и ты вается равновесие у твеРДОго р аств о

ра со стехиометрическим и соединениями, не растворяю щ ими о с
тальные компоненты сп л а в а . Приведенные выше резул ьтаты и с
следован и я фазы, р авн овесн ой с у-тверды м р аствор ом , ук азы ваю т
на выполнение этого приближ ения.
Для использования соотношений (1) — (3) требуются следую
щие исходные данные: термодинамические свойства бинарных
систем N i— \\ и N i—T i, данные по активности углерода в систе
мах N i—W —С и N i—T i—С и термодинамические данные соеди
нений, равновесие с которыми определяется. По системам Ni —W
и N i—W —С, а также по термодинамике карбидов вольфрама
и титана [1] имеются достаточно надежные данные. Система
N i—Ti исследовалась Г. А. Левшнным и В. II. Алексеевым [7 1, но
их результаты по активностям титана явно занижены, так как
согласно нм равновесие у-твердого раствора с TiC вообще невоз
можно. Нами [31 сделана оценка активностей компонентов этой
системы и рассчитан никелевый угол фазовой диаграммы. Парис. 2
эти расчеты сопоставлены с экспериментальными данными настоя
щей работы (удовлетворительное согласование позволило нам
использовать их без корректировки):
Результаты расчета растворимости углерода также представ

лены на рис. I. Удовлетворительное совпадение в области раст
воримости равновесия с графитом указывает на достаточную точ
ность предсказания активности углерода с помощью соотношения
(2) со значениями параметров, полученными путем анализа трон
ных систем: A EW Г>80 кал, АЕТ* —(ИЮО кал. Сходимость резуль
татов в области равновесия с карбидом титана указывает, что
активность металлических компонентов предсказывается соотно
шением (1) также с достаточной точностью.
27
1. С т орм е Э. Тугоплавкие карбиды. М.: Атомиэдат, 1969. 304 с.
2. Г у зей ,7. С ., К узнецов В. И ., Соколовская Е . Л / .- В кн.: Диаграммы сс
стояния металлических систем. Теоретические расчеты и акснерименталь
ные методы. М.: Паука, 1981, с. 103 —106.
3. Кузнецов В . Я . Автореф. каид. дис. ... хим. наук. М., 1980
4. W a g n e r С . — J . Chem. Phys., 1951. vol. 19, N 5. р. 0 2 6 -6 3 2
5. К узнец ов В. //., Г узен Л. С .. Соколовская Ь . Л/. 11зв. АН СССР. Me
таллы, 1980, № 1, с. 150—151.
6 . Alex К ., Мclellan R. В . — J . Phys. Chem. Solids. 1971, vol. 32, .\ 2. p. 4 4 9 -
457. „ . _ , —.
7. Л евш и н Г . А . . Алексеев В. И .— 7КФХ, 1979, т. 53, .V 3, с. 76J 771. j
УД К №.25УХУг. I
ИЗОТЕРМИЧЕСКОЕ СЕЧЕНИЕ СИСТЕМЫ

W , Nb, Со ПРИ 900°С
Е. М. Соколовская, II. II. Геращенко
Данные о строении диаграммы состояния тройной системы

вольфрам—ниобий—кобальт до настоящего времени отсутствуют.
Авторы работы [1] с помощью рентгенофазового анализа изучали
влияние добавок вольфрама на стабильность фаз Лавеса Co3Nb
п Co2Nb. В основном совпадающие результаты по системе кобальт—
вольфрам приводятся в работах [2—5]. Согласно этим данным
в системе образуется два ннтерметаллнда: Co3W и Со7\У6. Лите
ратурные сведения по системе кобальт—ниобий противоречивы
[6—9]. В настоящей работе по этой системе использовали обобщен
ные данные С. К. Баталёвой [6] и Паргетера [7J. которые свидетель
ствуют о существовании четырех ннтерметаллндов: Co7Nb2, Co3Nb,
Co2Nb, CoNb. Вольфрам н ниобий во всем интервале концентраций
образуют непрерывный ряд твердых растворов [10]. Цель настоя
щего исследования — изучение фазовых равновесий в системе
вольфрам—ниобий—кобальт при 900е С.
В качестве исходных материалов для приготовления сплавов
использовали порошки вольфрама, ниобия и кобальта высокой
чистоты (99,99% ). Перед приготовлением сплавов порошки выдер
живали в вакууме 1 ,3 3 -10~2 Па при температуре 3 5 0 —400е С.
Навески порошков тщательно перемешивали и из них прессовали
таблетки, которые затем спекали при 1100° С в течение суток в пе
чи Т В В -4 в вакууме не хуже 1 ,3 3 -10-2 Па. Полученные образцы
переплавлялись в дуговой печи с нерасходуемым вольфрамовым
электродом в атмосфере аргона. Всего было приготовлено около
75 сплавов по всему концентрационному треугольнику. Исследо
вали сплавы, угар которых составил не более 1,5% . Сплавы с со
держанием кобальта менее 50 ат. % гомогенизировались при тем
пературе 1400° С в течение недели в печи Т В В -4 . Затем все сплавы
отжигались при 900° С в течение 1400 ч в вакуумированных двой-
ных кварцевых ампулах, после чего следовала закалка в воду*
Полученные образцы исследовали методами микроструктурного,
28
Nb SO 60 40 ZO w
Nb, am. %
Изотермическое сечение системы W —Nb—Со при 900е С
>ентгенофазового, локального рентгеноспектрального анализе в

f измерением твердости. Микроструктуру образцов изучали на
глифах, протравленных смесью азотной и плавиковой кислот,
’ентгенофазовый анализ проводили методом съемки со шлифа на
гриборе ДРОН-2 (СоКа-излучение). Статистическая обработка
•езультатов рентгенофазового анализа проводилась на ЭВМ,
грограммой расчета предусматривалось использование всех пи-
;ов дпфрактограмм. Твердость измеряли на приборе ТП-7Р-1
ери нагрузке 50 Н. Локальный рентгеноспектральный анализ
роводили на /(а-линиях для кобальта, /,а-лнннях для ниобия
Л/а-линиях для вольфрама при напряжении 15 кВ.
На основании сопоставления результатов различных методов
нализа было построено изотермическое сечение системы YV—Nb—
!о при температуре 900е С (см. рисунок).
Интерметаллическне фазы Co2Nb и CoNb растворяют около
6 и 10 ат. % W соответственно. Предельная растворимость нно-
ия в фазах Co3YV и Co7W e составляет около 12 и 6 ат. % соответ-
твенно. Области гомогенности на основе кобальта, Co7Nb2 и
o3Nb невелики — не более 2 ат. %. Сравнение результатов на-
тоящей работы с данными Г. А. Тиханкина по системе W — Nb—
<i (И ) и с результатами нашего исследования но системе
V—N'b—Fe позволило сделать следующие выводы: равновесия
участием твердого раствора на основе вольфрама и ниобия заии-
ают значительную часть изотермических сечений систем, во всех
сследованных системах отсутствуют тройные интерметалличес-
ие фазы.
29
1. В а р л и К . В . , Д ьяконова Н . П . , Орлова Н . В . , ^ м а н с к и й Я . С. 1
вузов. Цв. металлургия, 1972, № 1. с. 115—117.
2. S y k e s И'. Р . — Trans. Amer. Soc. Steel Treating, 1933, vol. 21, N 5, p. «
423.
3. Б а б и ч M. M ., К и сляк ова E . H ., У.чанский Я. С . — Журн. техн. физи
1938 т 8 № 2 с 119_121.
4. Б а б и ч М . М ., Кислякова Ё. И ., У м анск и й Я . С . — Журн. техн. фнзв
1939, т. 9, JS* 6, с. 5 3 3 -5 3 6 .
5. M a g n e ly A .. Westgren А . — Ztschr. Anorg. Client., 1938, Bd. 238, S. 2fr
272.
6 . Б а т а л е в а С. К . , К у п р и н а В . Я ., М а р к и е В . Я . н др.— Вестн. MI
Х им ия , 1970, т. 11. № 4, с. 432—437.
7. P arg e ter J . А’., Н и т г -R othery W .— J . Less-Common Metals, 1967, vol.
N 5, p. 3 6 6 -3 7 4 .
8 . R a m a n A. — Trans. Metallurg. Soc. A1ME, 1966. vol. 236, N 4, p. 561
565.
9. Шурин А. К ., Дмитриева Г. //.— Сб. на\ч. работ Ин-та металлофизи
АН УССР. 1964, .N: 18, с. 1 7 5-177.
10. Вол А. Е. Строение и свойства двойных металлических систем. М.: Ф|
матгмз, 1962. т. 2. с. 435—439.
11. Тихапкин Г. А. Дне. ... канд. хнм. наук М.: МГУ, 1976. 122 с.
УДК 548.736.
НОВЫ Е СТРУКТУРН Ы Е ТИПЫ
ТУГОП ЛАВКИ Х СОЕДИНЕНИ П
И. К. Нечарсккй, О. И. Бодан, К. II. Гладышевский
Проведенное нами систематическое изучение диаграмм фазо

пых равновесий ряда тройных систем РЗМ — R e —Si (РЗМ =
--- Sc, У, La, Се. и Sm) при 1070 К. частичное изучение систо»
с другими редкоземельными металлами на предмет образований
нзострукгурных соединений позволили обнаружить 33 ранее ив»
известных соединения и для 28 из них полностью установить кри
сталлическую структуру j l —Г>,8|. Кроме зтого, в связи с неодно
значностью литературных сведении о низшем силициде рения мы
предприняли исследование его монокристалла, уточнили состав
и определили кристаллическую структуру [7|.
Настоящая работа посвящена описанию видов взаимной род*
стненности структур тернарных соединений, образованных РЗМ?
Re и Si, их отношению к другим тинам, анализу некоторых законо
мерностей. Для получения сведений о деталях и конкретных ре
зультатах процессов расшифровки отдельных структур мы отсы
лаем читателя к одной из работ [1 —8|. Там же приводятся рисун
ки проекций элементарных ячеек структур и координационных
многогранников атомов.
Все 28 соединений, структура которых полностью определена,
принадлежат к 8 структурным типам (в том числе 6 — собствен
но
’ис. i. Структура бинарного соединения Re5Si3
— проекция элементарной ячейки структуры на плоскость (110); б — фрагменты дефор-
ированных плотнейшей упаковки; в — неплотнейшей укладки плотнейших слоев
)
I
лые): CeRe4S i2 (пространственная группа Сттт, а — 4i6.7(5),
— 1400,0(10), с = 414,5(5) нм, изоструктурное соеднненпе
,rRe4Si2); NdRe4S i2 (пр. гр. Рппт , а — 734,8(5), b = 1538 (1),
— 412,6(2) нм); LaRe2S i2 (пр. гр. Imma, а - = 420,6(5), Ь —
~ 411.6(5), с — 2089(1) нм); ScRe>Si3 (пр. гр. Атт2, а —
1448,6(3), Ь - 1968,9(8), с = 527,93 (13) нм); S e 3Re2Si;, (пр. гр.
92, а - 1960,4 (6), Ъ - 1374.1 (5). с =■= 533,9 (1) нм, у - 125,92
2)'); S c2R e3S i4 (пр. гр. P 4 42 j 2, а = 661,9(2), с = 1236 (1) нм);
rFe4S i2 (9 1 (соединения R R e4S i2, R = Y, Sm, Gd, Tb, Dy. Ho,
r, Tm, Lu, пр. гр. PA2 mnm, для Y R e 4S i, a — 732,1(5), c =
- 411,3(2) нм); Sc2F e 3S i5 [101 (соединения R 2ReaS i5, R -- Y, La,
e, Pr, Nd, Sm. Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, пр. rp. PA.mtic, для
d2He3S i3 a - 1099(1). c = 565,2(5) нм). Структура HeaS i3
Ш31ИИЙ силицид рения) также принадлежит к собственному типу
ф. Гр. P 2t/b, а 645.1(2). Ь - 539,4(1), с - 960,1(2) им,
• 94.20(2) ).
Совершенно естественно, что структура бинарного соединения
e5S i3 занимает особое положение, так как в ее составе находятся
ишь атомы, близкие по своим аффективным размерам. Коорди-
ация атомов здесь недвусмысленно свидетельствует о близкой
одственности типа He5S j3 типам с плотнейшей упаковкой ато-
ов одинакового размера. Действительно, если рассмотреть нро-
чцию его структуры на плоскость (ПО), то легко выделить четы-
е деформированных (гофрированных) плотнейших слон, обозна-
ениых цифрами / — 4 (рис. 1). Ось наслоения нернендикулярна
тоскости рисунка. Кроме деформации самих слоев, наблюдается
деформация их укладки. Слон / и 4 расположены одни отно-
ггельно другого как при ненлотнейшен укладке плотнейших
юев (рис. 1, в), вследствие чего они имеют промежуточное окру-
ение (слой 2 относительно / и слой ‘{ относительно 4 расмоложе-
ы как при плотнейшей упаковке атомов). Слоям 2 и .> характер-
) обычное для двухслойных плотнейших упаковок окружение,
аким образом, структура lle 5S i3 является как fii.i промежуточ-
31
Таблица 1. Координационные характеристики атомов в соединениях
систем РЗМ —Re —Si
P3M Рений Кремний 1
Соедине
ние КЧ КМ КЧ КМ '
КЧ KM
Sc>ReSi4 17 Норм. 17- 13 Норм. 13-верш. 9 Трнгональиая

верш.* призма
14 куб с G доп.
вершинами
ScR e:Si3 17 Норм. 17-верш. 14 Норм. 14-верш. 10 Тетрагональная
антипризма
12 Норм. 12-верш. 9 Тритональная
призма
И Норм. 11-верш. 8 То же
Sc3Re2Si3 16 Норм. 16-верш. 12 Норм. 12-верш. 10 Тетрагональная
антипризма
14 Норм. 14-верш. 11 Норм. 11-верш. 10 Тритональная
призма
9 То же
YRe4S i2 20 20-вершинник 12 Деформирован 9 Тритональная
ный кубоокта- призма
эдр
LaRe-Sb 21 21-вершинник 12 То же 9 То же
9 Тетрагональная
аитипризма
CeRe4Si2 22 22-вершиннпк 12 То же 9 Тетрагональная
призма
NdRe4Si2 22 22-вершинник 13 Деформирован 9 Тетрагональная
12 ный кубоокта- аитипризма
,эдр 9 Трнгональиая
призма
13 Норм. 13-верш. 11 Тетрагональная
аитипризма
12 Норм. 12-верш. 10 То же
NcKReaSib 21 21-вершишшк 9 Трнгональиая
призма
Примечание. Нормальный л-вершинник состоит только из треугольных граней.
ной (переходной) между типами с плотнейшей упаковкой атомов

и типами с неплотнейшей укладкой плотнейших слоев.
Структуры тернарных соединений отличаются тем, что в их со
став входят атомы редкоземельных металлов, которые по своим
эффективным размерам значительно превосходят Re и S i. Введе
ние более крупных атомов дифференцирует и роль меньших по срав
нению с бинарными соединениями системы R e —Si (кроме R e 5S i3
здесь существуют соединения ReSi и R eSis, координация рения и
кремния в которых также идентична). Анализ табл. 1, в которой
32
Рас. 2. Структура соединения NdRe4Si2 (б) как гибридная, образованная
лпненнои комбинацией фрагментов типов CeRe4Si2 (а) и ZrFe4Si2 (Ь)
соораны сведения о координационных многогранниках атомов,

^ает однозначный вывод об уменьшении эффективного радиуса
Si. Атомы РЗМ, Re и Si в этих соединениях выступают как R, R'
и Х-компоненты соответственно (гя > гя' ]> гх). Координация
атомов Si и Re в этих структурных типах не отличается принци
пиальным разнообразием (тригональные призмы и тетрагональ
ные антппрпзмы с дополнительными атомами для первых н нор
мальные 11—14-вершинники с деформированными кубооктаэд-
рамн для вторых). В целом же из табл. 1 хорошо прослеживается
закономерное сближение координационных чисел атомов при
уменьшении эффективных атомных размеров и увеличения отно
сительно содержания компонента R. Особенно сильно это явление
выражено у S c 3Re2S i3.
Соединения состава R R e4S i2 найдены для большинства РЗМ,
кроме Sc, La, Pm, Eu, Yb и Lu. Они образуют очень интересный
морфотропный ряд, в котором замена более крупных атомов
(РЗМ) приводит к изменению типа структуры. Точки перехода:
Y —Се (ZrFe4S i2 —►CeRe4S i2); Р г—Nd (CeRe4S i2 —► NdRe4S i2) и
Nd —Sm (NdRe4S i2 -► ZrFe4S i2). Такая морфотроння — явление
обычное для рядов бинарных соединений РЗМ одинаковой стехио
метрии (например, R S i, R 6S i3 и др.). Для большинства известных
рядов свойственно наличие двух структурных типов. Ряд R R e 4S i2
характеризуется тремя. Кроме этого, структура NdRe4S i2 явля
ется линейным гибридом двух других, характерных для рассмат
риваемого ряда: CeRe4S i2 и ZrFe4S i2.
На рис. 2 показаны структуры CeRe4S i2, ZrFe4S i2 и располо
жение их фрагментов в ячейке типа NdRe4S i2. Кристаллохимия
пнтерметаллических соединений знает немало других примеров,
когда более сложную структуру легко представить линейной ком
бинацией фрагментов двух пли трех более простых типов. Из
2 З а к а з JV* 2677 33
шести новых структурных типов РЗМ, рения и кремния три при
надлежат к так называемым линейным неоднородным сериям
структур. Это CeRe4S i2, L aR e2S i2 н уже упоминавшийся тин
N dRe4S i2. Их легко составить из фрагментов таких типов:
ВаА14—Си, ВаА14—А1В2—Си п CeRe4S i2—ZrFe4S i2 соответственно.
Вполне естественно, что способ взаимного размещения указанных
фрагментов, который наблюдается в трех найденных структурах,
не является единственно возможным. Нами изучены все возможные
способы расположения и установлено, что симметрия первых двух
серий (реальные представители CeRe4S i2, L aR e2S i2) описывается
22 пространственными группами, третьей (реальный представитель
N dRe4S i2) — четырьмя [11, 12].
Три оставшихся структурных типа: S cR e2S i3, S c 3Re2S i3 и
Sc2R e3S i4 — находятся на несколько особенном положении, ибо,
как уже отмечалось выше, здесь несколько меньшая разница в эф
фективных размерах атомов. Структура Sc2R e3S i4 является сверх
структурной к типу Z r5S i4 [13], в которой все атомы полностью упо
рядоченно занимают узлы решетки. Она отличается от исходной
деформацией фрагментов, что вызвано замещением части крупных
атомов (Sc) меньшими (Re). Вообще, сам факт образования этого
соединения весьма интересен. Во-первых, в системе S c —Si соеди
нение «Sc5S i4» не существует. Во-вторых, в системах {L a . Се,
N d }— R e —S i, где соединения R 5S i4 со структурой Z r5S i4 образу
ются, сверхструктура к нему нами не найдена. В-третьих, то, что
рений в Sc2R e3S i4 занимает положение Zr исходной Z r5S i4, говорит
об увеличении его эффективного радиуса.
Очевидно, возможность образования соединения можно объяс
нить, исходя из того, что у скандия нет еще 4/-электронов. Все
известные силициды со структурой Z r5S i4 удовлетворяют двум
требованиям: соотношение атомных радиусов компонентов г^/гх
находится в пределах 1 ,6 — 1.3 (то есть атомными размерами эта
фаза почти не ограничивается), у компонента Я имеется свободная
или мало заполненная 4/-орбиталь (исключение составляет H f5S i4,
где у Ш 4/-орбпталь полностью заполнена). Рений также имеет
полностью заполненный 4/-подуровень. По-вндимому, вклад егп
4/-электронов и делает возможным образование соединения
S c2R e3S i4 со сверхструктурой по типу Z r5S i4.
Структуры соединений S c R e ,S i3 н S c3R e2S i3 оказались доволь
но сложными (нецентросимметричные ячейки, большое количество
атомов в них). Структуры подавляющего большинства ннтерме-
таллнческнх соединений РЗМ и некоторых переходных металлов
с относительно большими радиусами (например, Zr, Hf) при на
личии у них периода 5 0 0 —580 нм построены из четырех неэкви
валентных плоскпх сеток. В случае ScR e2S i3 н S c3Re2S i3 эти сетки
сильно гофрированы. В них можно выделить почти одинаковые
ленты вдоль больших периодов, которые состоят из четырех
угольников и треугольников, что и объясняет их близость (1968,9
и 1 9 6 0 ,4 нм соответственно).
м
Таблица 2. Кратчайшие межатомные расстояния (нм) в структурах
соединений систем R —Re—Si (10~2)
Тип б ScRe2Sis SC2ReaSi« Sc8Re2Sia CeRe^Siz NdRe^Sij LaR e:Sl2 Nd-ReuSii
R -R 3,41 3,37 3,12 4,14 3,86 4,11 3,92

Л* + 3 ,9 6 + 2 ,7 4 —4,87 +13,11 + 6 ,0 4 --9,89 + 7 ,6 9
R '—R' 2,68 3,01 2,76 2,67 2,59 2,59 2,83
Д —2,19 + 9 ,8 5 + 0 .7 3 -2 ,5 5 —5,47 + 5 ,4 7 + 3 ,2 8
Х -Х 2,19 2,26 2,46 2,66 2,65 2,30 2,51
д —6,41 —3,42 + 5 ,1 3 + 13,68 + 13,25 - 1 ,7 1 + 7 ,2 6
R —R' 2,91 2,87 2,81 3,32 3,30 3,36 3,21
Д —3,32 —4,65 —6,64 + 3 ,7 5 + 3 ,4 5 -3 ,7 0 + 0 ,7 3
R—X 2,54 2,40 2,55 3,23 2,94 3,13 2,98
Д —9,61 — 14,59 —9,25 -г 7,67 —1,67 —2,96 —0,33
R '—X 2,31 2,27 2,28 2,43 2,41 2,51 2,36
Д —9,06 — 10,63 - 1 0 ,2 4 -4 ,3 3 —5,12 — 1,18 —7,09
* Д — о т н о си т е л ь н о е со к р а щ е н и е (—) и л и у в е л и ч е н и е ( + ) м е ж а т о м н о го р а с с т о я н и я Д , %
Примечание: г ^ е = 137, 7* 5 j = 1 1 7 , г § с =» 164, г ^ е = 183, = 182, r L a = 187 н м .
Для более глубокого понимания роли компонентов в формиро

вании соединений, по-видимому, целесообразно проанализировать
межатомные расстояния. Очевидно, что атомы, находящиеся в не
посредственном контакте, взаимодействуют между собой сильнее,
чем более отдаленные. В табл. 2 приведены кратчайшие межатом
ные расстояния для всех структурных соединений систем
РЗМ—R e—Si. Во всех соединениях наблюдается заметное сокра
щение расстояний S c —Re, R e—S i, S c —S i. И хотя в [14]
не без основания отмечено, что легкость уменьшения расстояний
между металлами в интерметаллических соединениях часто не
позволяет установить, почему это происходит (по чисто геометри
ческим причинам или потому, что имеет место образование укоро
ченных направленных связей), закономерное сближение назван
ных атомов во всех соединениях с высокой вероятностью указывает
на частичную локализацию их валентных электронов.
2* 35
1. Б с б а к О. И , , Глады ги ееский Е . 77., П еч ар ск и й В . К . — Кристаллография,
1977, т. 22, вып. 1, с. 178—181.
2. П е ч а р с к и й В . Я ., Б о д а к О . 7/., Гладыги ееский Е . И . — Кристаллография,
1977, т. 22, вып. 3, с. 630—633.
3. П еч ар ск и й В . К . , Б о д а к О. И ., Г лады ги ееск ий Е . //.— Кристаллография,
1978, т. 23, вып. 1, с. 47—51.
4. Б о д а к О. 7/., П еч а р ск и й В . К ., Г лады ги ееский Е . И . — Изв. АН СССР.
Неорган. материалы, 1978, т. 14, № 2, с. 250—256.
5. П е ч а р с к и й В . Я ., Б о д а к О. //., Г л адыги е веки й Е . И .— Докл. АН УССР.
Сер. А, 1978, № 8 , с. 758—762.
6 . П еч а р с к и й В . Я ., Б о д а к О. //., Г л ады ги ееск ий Е . 7/.— Кристаллография,
1979, т. 24, вып. 4, с. 757—766.
7. П еч а р ск и й В . Я ., Б о д а к О . //., Гладыгиееский Е . И . — Кристаллография,
1979, т. 24, вып. 5, с. 945—950.
8 . П еч а р ск и й В . Я ., Б о д а к О. 7/., Г л ады ги ееск ий Е . И .— В кн.: Тугоплавкие
соединения редкоземельных металлов. Новосибирск: Наука, 1979,
с. 74—78.
9. Я р м о л ю к Я . 77., Л и сен к о Л . О., Г ладигиевсъкий С. 7 .— Доп. АН УРСР.
Сер. А, 1975, № 3, с. 2 7 9 -2 8 2 .
10. Б о д а к О. 7/., К о т у р Б . /7., Я р о в е ц В . 7/., Гладыгиееский Е . 7/.— Кри
сталлография, 1977, т. 22, вып. 2, с. 385—388.
11. П еч ар ск и й В . К , — Вести. Львов, ун-та. Сер. хим., 1977, выи. 19, с. 9 —
14.
12. Г р и н ь Ю. /7., П еч а р ск и й В . Я .— Вести. Львов, ун-та. Сер. хим., 1979,
вып. 21, с. 5 —9.
13. P f e i f e r Я .-7 7., S ch u b ert К . — Ztschr. M etallk., 1966, Bd. 57, H 12, S. 884—
888 .
14. П и р с о н У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир, 1977.
Т. 1. 419 с.
Раздел II
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА СПЛАВОВ
У Д К 537.53'|+621.03»
ПРОБЛЕМЫ ПРИМЕНЕНИЯ СПЛАВОВ

ТУГОПЛАВКИХ И РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ
В ИНЖЕКТОРАХ М ЕГАВАТТНЫ Х ПУЧКОВ
ИОНОВ И АТОМОВ
ТЕРМОЯДЕРНЫХ УСТАНОВОК И РЕАКТОРОВ
Н. В. Плешив пев, Н. П. Малахов, Н. Н. Семашко
Инжекторы пучков быстрых атомов водорода и дейтерия на

чали широко использоваться в токамаках и открытых магнитных
ловушках для нагрева плазмы до термоядерных температур.
Получена плазма с температурой ионов 70 млн. К . Инжекторы
могут быть использованы для осуществления термоядерной реак
ции при взаимодействии пучков атомов с плазмой, а также для
ввода топлива в область горения реакции 11 ]. Имеются и другие
технологические возможности и области применения многоампер
ных пучков ионов водорода, азота, инертных и других газов.
В настоящее время мощность пучков, инжектируемых в тока-
мак, составляет 0 ,5 —3 МВт при энергии атомов 20—40 кэВ и
длительности импульсов тока 20—300 мкс.
В международном испытательном реакторе-токамаке ИНТОР
предусматривается система инжекции атомов дейтерия с энергией
175 кэВ суммарной мощностью пяти инжектируемых пучков
75 МВт 12]. Мощность пучка атомов, создаваемого одним инжек
тором, составит 15 МВт. В каждом инжекторе предполагается
использовать четыре ионных источника с током ионов до 300 А.
Длительность одного импульса тока принимается 100—200 с,
а пауза между импульсами — 30 с. Общее количество импульсов
за время работы реактора достигнет 1 млн. С учетом эффективно
сти преобразования ионов в быстрые атомы суммарная мощность,
потребляемая системой инжекции, составит около 400 М Вт.
Параметры инжекторов промышленных реакторов-токамаков:
энергия атомов дейтерия 150—000 кэВ, мощность пучков 500—
800 МВт, длительность импульса тока 1000 с, пауза между
импульсами 100 с.
Основными узлами и системами инжектора являются: ионные
источники, вакуумная камера, система откачки газа, приемники
ионов и атомов, отклоняющий магнит, шибера, системы электри
ческого питания, охлаждения и управления (рис. 1).
37
токамака Т-1 •
J — ионный источник; 2 — изоляторный узел; в — шибер источника; 4 — камера пере
зарядки; 5 — вакуумный контейнер; б — магнитные экраны со щелями; 7 — диафрагма
8 — магнит, отклоняющий ионы; 9 — приемник ионов; 10 — раздвижной приемник ато
мов; 11 — диафрагма; 12 — быстродействующая вакуумная заслонка; 13 — шибер;
14 — сильфон; 15 — атомопровод; 16 — плазма
Пучки ионов дейтерия создаются при помощи источников

ионов, имеющих в поперечном сечении форму прямоугольника
(рис. 2) с размерами 0,5 х 1 м. Они определяются зазорами между
соленоидами, окружающими тороидальную камеру, и малым
диаметром тора. Размеры входного окна в ИНТОРе равны
0 ,5 X 2 м. Плотность тока ионов, извлекаемых из эмиссионных
щелей плазменных источников ионов, составляет 0 ,3 —0,5 А см2.
Перезарядка ионов в атомы осуществляется на собственном
газе, вытекающем из источника ионов, в камере перезарядки, ко
торая непосредственно примыкает к источнику. Поверхностная
плотность потока энергии, которую несут пучки ионов и атомов,
равна 10—60 кВ т см2.
К числу наиболее напряженных узлов, работающих в усло
виях мощных электрических пробоев, больших плотностей потоков
тепла и распыления ионной бомбардировкой, относятся прежде
всего электроды понно-оптической системы (ИОС) источника. Они
состоят из эмиссионного, ускоряющего (одного или нескольких)
и заземленного электродов. Электроды ИОС имеют отверстия
в виде щелей размером ~ 3 X 200 мм. Они образуются при помо
щи перемычек сложной формы, обеспечивающих формирование
элементарных ленточных пучков ионов. Перемычки длиной 200 мм
с поперечным сечением 2 х 3 .5 мм изготавливаются с точностью
20 мкм (рис. 3). Перемычки полые, с толщиной стенки
0 ,3 —0,5 мм. Они охлаждаются водой, подаваемой под давлением
300—500 Па. Общее число перемычек в одном ионном источнике
составляет примерно 200, в одном инжекторе — 800, в системе
инжекции ИНТОРа — 4000 штук.
38
Основные требования к перемычкам: минимальное число про
боев при напряженности электрического поля 100 кВ/см, мини
мально возможное значение коэффициента распыления, устойчи
вость к термоциклическим нагрузкам, пластичность, отсутствие
водородной хрупкости. В источниках ионов, используемых в тока-
м ке Т-11, Огра-4, мощном инжекторе, нейтралов (МИН) для
изготовления неохлаждаемых перемычек применяется молнбден-
ванадиевый сплав марки 4604 [31. В инжекторах токамака Т-15
будут использоваться охлаждаемые перемычки из этого сплава.
Срок службы перемычек определяется коэффициентом распы
ления материала, плотностью тока ионов и допустимой толщиной
распыления стенки:
Гр = 1 0 5 jS M /р,
где б — допустимая толщина распыления стенки, см; vp — ско
рость распыления, см.'с; j — плотность тока ионов и атомов, бом
бардирующих перемычки, А/см2; М — массовое чпсло атома мате
риала перемычки; р — плотность материала перемычки, г/см3.
Ниже приведены некоторые данные по измеренным величинам
коэффициента распыления в максимуме кривой распыления и энер
гия ионов дейтерия, при которой наблюдается максимум [4]:
С А1 Мо Та W
5 М, ат ион 2,7•10-^ 4 ,2 .1 0 - 2 9 ,3 - 10_3 6 ,6 1 0 -* 6,4-10-*
£ м. кэВ 0,25 1.0 4,0 8,0 8,0
Эти данные получены при падении ионов по нормали к поверх

ности. При падении ионов под углом к нормали коэффициент рас
пыления растет пропорционально секансу угла падения в степени
от 1 до 1,7 (в зависимости от отношения масс атома мишени н иона),
достигая максимума при углах падения 6 0 —80° [5].
Для молибденовых перемычек при S = 2,3-10~ 2 ат./иоп,
/ = 0.05 А/см2, б = 0,02 см срок службы составит 1 .6 - 105 с.
В ИНТОРе все ионные источники нужно будет заменять после
1600 импульсов длительностью по 100 с. Замена источников дол
жна производиться манипуляторами или роботами, поскольку
после 10 тыс. импульсов мощность нейтронной дозы через трое
суток после остановки реактора составит примерно 25 мкР/с.
Пауза в течение одного месяца снижает дозу облучения только
в 1,5—2 раза.
Чтобы уменьшить число необходимых замен источников с 42
в год до 1—2 в год, необходимо найти или создать материал для
электродов ИОС, обладающий коэффициентом распыления ионами
дейтерия (3 - т - 6 ) -1 0 -4 ат/пон. Теории распыления указывают на
возможность уменьшения коэффициента расныленпя путем созда
ния материалов с повышенной энергией связи атомов с поверхно
стью или с повышенной теплотой возгонки атомов. Эксперименты
по распылению монокристаллов показывают, что имеются плос
кости среза (110) металлов с ГЦК и ОЦК решетками, обладающие
меньшими коэффициентами распыления, чем у поликристаллов.
39
Имеется возможность уменьшения коэффициента распыления мо
либдена легированием его ванадием или цирконием
Второй гажный узел, ограничивающий срок службы ионного
источника,— катод и его подогреватель. Продолжительность ра
боты этих элементов ограничивается катодным распылением,
испарением и дугами. В настоящее время исследуются в импульс
ных ионных источниках катоды из непровисающего вольфрама,
а в квазнстационарных источниках — катоды из гексаборида лан
тана, обладающие высокой эмиссионной способностью, небольшим
испарением при 1970 К и распылением [0]. В разряде могут присут
ствовать ноны и быстрые атомы материала катода, которые иногда
и определяют скорость распыления катода [7].
Третий важный узел инжектора термоядерного реактора —
приемники пучков ионов п быстрых атомов. Онн подвергаются
воздействию потоков частиц, несущих большую поверхностную
плотность потока энергии (1—G0 кВт/см2). Работоспособность этпх
приемников определяется термоцнклической стойкостью, катод
ным распылением, блисте рингом (образованием на поверхности
волдырей) и водородной хрупкостью.
Четвертый лимитирующий узел инжектора — узел высоко
вольтных изоляторов. Он состоит из изолирующих элементов (не
органических, органических пли комбинированных диэлектриков)
и соединенных с ними металлических фланцев. Коэффициент тер-
40
Рис. 2. Схема ионного псточвика на
70 А и 40 кВ
1 — подогреватель катода: 2 — катод; з —
тепловые экраны; 4 — анод; 5 — газораз
рядная камера; 6 — перемычка эмиссион
ного электрода; 7 — перемычка ускоряю
щего электрода; 8 — перемычка заземлен
ного электрода; 9 — экран, ограничиваю
щий поверхность плазменного эмиттера;
]0 — изолятор; 11 — подвод охлаждения;
12 — охлаждаемый изолятор; 13 — фла
нец с распределителем газа; 14 — изоля
ция анода
Рис. 3. Геометрия ячейки из охлаж

даемых перемычек четырех электрод
ной системы электродов ИОС для
формирования и ускорения пучка
ионов до энергии 80 кэВ
мического расширения (КТР) металлических фланцев должен быть

хорошо согласован с К ТР диэлектрика в диапазоне температур
20— 1000° С, чтобы обеспечить вакуумную герметичность и механи
ческую прочность изоляторного узла.
Пятый определяющий узел инжектора Т Я Р — система ваку
умной откачки, обеспечивающая скорость откачки дейтерия в не
сколько десятков миллионов л с при давлении 10“3— 10~4 Па.
В настоящее время рассматриваются две системы: криогенная
с применением жидкого гелия и геттернаяс применением нераспы-
ляемых геттеров. В качестве геттеров предлагаются алюминиево
циркониевые и другие сплавы.
Все названные и другие элементы и узлы инжектора Т Я Р
должны обладать радиационной стойкостью в потоках нейтронов
флюенсом 1021—1022 Н/см2, а также в потоках рентгеновского ж
7 -и ал учения.
1. Семашко Н. //., В ет р о в В . А В л а д и м и р о в А . //. н др.— В кп.: Вопросы

атомной науки и техники. М.: Ин-т атомной энергии, 1070, с. 3 —20. (Сор.
Термоядерны!! синтез; Вып. 1(3)).
2. Кадомцев Б . Б . — В кн.: Вопросы атомной науки и техники. М.: 11н т
атомной энергии, 1080, с. 3 — 10. (Сер. Термоядерный синтез: Вып. 1(5)).
3. Емельянов В . С., Евстюхии А. //., Шулепов В , И. и др. Молибден в ядср-
яой энергетике. М.: Атомна дат, 1077. 159 с.
41
4. R oth У., B o h d a n sk y У., Ottenherger \V. Data on low energy light ion sput
tering: Max-Planck-Institute fur Plasmaphysik. 1979. 92 S.
5. Плешивцев //. В . Катодное распыление. М.: Атомиздат, 1908. 343 с.
0. С ем аш ко II. //., М алахов /Л //., М о розов В . В . и др. Катоды из гекеабори-
да лантана сильноточных источников ионов. —В кн.: Вопросы атомной на
уки и техники. М.: Ин-т ато.мноп энергии, 1979, с. 18—22. (Сер. Термо
ядерный синтез: Выи. 2(4)).
7. П а с ю к А . С., Т рет ьяков /О. //., С т а н к у В . — 1ГГЭ, 1905, X: 3, с. 42 45.
УДК 669 ,24.017
АНАЛИЗ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ СТАБИЛЬНОСТИ
ТУГО П Л А ВК И Х Ф АЗ ВНЕДРЕНИЯ
В ВОЛЬФРАМЕ
К. М. Савицкий, К. Б. Поварова, М. А. Хмель нова
Высокотемпературная прочность гетерофазных сплавов воль

фрама во многом определяется стабильностью упрочняющих фаз,
которая, в свою очередь, зависит главным образом от температуры
плавления фазы и ее термодинамической стабильности в контакте
с вольфрамомА Наиболее тугоплавкими фазами, которые могут су
ществовать в равновесии с твердым раствором на основе вольфра
ма в тройных и многокомпонентных системах, оказываются туго
плавкие фазы внедрения (карбиды, нитриды, борнды, оксиды),
образуемые переходными металлами I I I —V групп Периодической
системы: NbC, ТаС, ZrC, Ш С. ZrN. HfN, NbN. TaN , Z rB ,. H fB ,.
N b B „ T a B 2, T h 0 2, H f0 2. Z r0 2, Y 20 3 [1].
Для оценки сравнительной устойчивости ра-злтпных фаз внед
рения в вольфраме необходим термодинамический анализ, кото
рый можно проводить с различной степенью приближения к ре
альным условням.-{Еслн судить о термодинамической стабильности
соединений по величине их свободной энергии образования в стан
дартных условиях при различных температурах (рис. 1), то до
1200— 1500° С наиболее стабильными из числа тугоплавких со
единений будут оксиды, затем нитриды п на последнем месте —
карбиды. С повышением температуры этот «ряд стабильности» суще
ственно изменится, поскольку для оксидов и нитридов наблюдает
ся более интенсивный рост величины свободной энергии с темпера
турой, чем для карбидов, и при температурах выше 1800° С нитри
ды оказываются менее устойчивы, чем карбиды, а устойчивость
оксидов приближается к таковой для карбидов, оставаясь, однако,
выше.
Однако сравнивая термодинамическую стабильность туго
плавких соединений на основании термодинамических характе
ристик фаз внедрения в стандартном состоянии, необходимо иметь
в виду, что в вольфрамовой матрице эти соотношения могут изме
ниться. В настоящей статье предпринята попытка проанализпро-
42
Рис. 1. Температурная зависимость термодинамического потенциала реак
ций получения некоторых упрочняющих фаз вольфрама в стандартных ус
ловиях (по данным [5—9])
Рис. 2. Расчетные значевпя термодинамического потенциала реакций рас
творения карбидов в вольфраме
вать термодинамическую стабильность путем сравнения свобод

ных энергий реакций растворения фаз внедрения в вольфраме.
Принимали следующие допущения: предполагается, что твердый
раствор легирующих элементов в вольфраме подчиняется законам
разбавленных растворов, откуда вытекает, что изменение пар
циального теплосодержания Д #[х] и парциальной энтропии 4 £ в
не зависит от концентрации н не изменяется с температурой;
ввиду отсутствия данных по теплоте растворения различных
металлов в вольфраме она была принята для всех металлов оди
наковой и равной 20 ккал'моль (по литературным данным для
большинства металлов эти значения находятся в пределах 10—
20 к кал/моль).
С учетом сделанных допущений методика расчета позволяет
получить качественную картину взаимодействия в системе воль
фрам-соединение и построить ряд стабильности различных уп
рочняющих фаз в вольфрамовой матрице. Из всех тугоплавких
фаз внедрения наибольшей растворимостью в вольфраме обладают
тугоплавкие карбиды ZrC. ШС, ТаС, NbC [1—31; растворимость
кислорода и тугоплавких оксидов в вольфраме практически отсут
ствует [4]. В связи с этим в настоящей работе проведена оценка
сравнительной термодинамической устойчивости в вольфрамовых
сплавах наиболее тугоплавких карбидов NbC, ТаС. ZrC, HfC и
карбида вольфрама \V.,C.
Карбиды взаимодействуют с вольфрамовой матрицей по реак
ции
Ме„Хт п [Me]w + т [X ]w. (1)
43
Реакцию (1) можно представить в виде суммы трех реакций:
MenX m = иMe + т Х , (1а)
mX = m [ X ] \ (16)
nMe = п [M e]'v. (1в)
При этом сумма изменений свободных энергий реакций (1а)— (1в)
равна изменению свободной энергии реакции (1):
AGi — AGia AGio ~Ь AGib . (2)
Данные о температурных зависимостях изменения свободной
энергии реакции (la ) AGia для NbC, ТаС, ZrC и ШС взяты из [5 —7];
NbC = Nb + С, AGT = 142,27 - f 2 3 ,6 M f ) - 3 T \g T -
- 7 4 , 4 8 - l O -з T, (3)
ТаС = Та + С, AGT = 1 6 1 ,1 8 - 5 ,5 7 7 - 1 (Г 3 Т, (4)
ZrC = Zr + С, AGT = 1 8 4 ,6 4 -9 ,2 1 - К Г 3 Т, (о)
HfC = Hf + C, AGT - 2 0 3 ,0 6 - 1 3 ,6 5 7 - 1 0 - 3 Т. (6)
Температурная зависимость изменения свободной энергии ре

акции растворения углерода в вольфраме (16) была рассчитана по
методике, которая разработана для случая д в о й н о й системы без
учета влияния легирующих элементов на эту характеристику. Ход
расчета выглядит следующим образом. Д ля двойной системы
вольфрам—углерод имеет место реакция
W 2C = 2[\V]'v + [C]w, (7)
которая может быть представлена в виде суммы трех реакций

с соответствующими изменениями термодинамических потенциалов
\V2C = 2W + С, АG7a = Л#° - ГА.?0, (7а)
С = [C]w, AG7C= AtfJclw - Г A$°C]W- 4,57 Т lg [С ]\ (76)
2\У = 2 [\ У Г , AG7b = 0. (7в)
Для реакции (7в) изменение термодинамического потенциала

можно принять равным 0, так как при введении растворителя
в разбавленный раствор изменение термодинамического потенци
ала весьма мало.
В условиях равновесия насыщенного твердого раствора и со
единения W 2C изобарный потенциал реакции (7)
AG7 = AG7a -f- AG7o AG7b = 0. (8)
Подставляя в (8) значения AG7a, AG7b и AG7b, имеем
- AG7a = AG7<5= A # JC]w _ T±S°lc t f + 4,57 T lg[C]«-, (9)
44
где [C]w — концентрация углерода в насыщенном твердом рас
творе.
Чтобы определить неизвестные величины Д Я° w н w
[C JH |bJH »
необходимо для двух температур иметь значения Дб7а (былн
взяты из справочника [8]) и соответствующие значения предела
растворимости [С]^г(взяты из [1]). Окончательно для температур
ной зависимости свободной энергии реакции растворения угле
рода в вольфраме получено уравнение (по методике Е . И. Мозжу
хина)
ДG,0 = 6 5 ,4 8 5 -2 ,3 3 2 5 - K W + 4 ,5 7 -1 0 -3lg [C]w. \ (10)
Полученное для двойной системы выражение (10) использо
вали и для случая тройных систем. Указанное допущение, по-
видимому, можно считать правомерным, поскольку предельная
растворимость углерода в вольфраме в рассматриваемых системах
мало отличается от растворимости углерода в вольфраме в двойной
системе (значения пределов растворимости приведены в работах
11-31).
Температурную зависимость изменения свободной энергии
реакций типа (16) получали в предположении, что растворы нио
бия, тантала, циркония и гафния в вольфраме являются регуляр
ными:
ДС1в = Д Я 1в-|-4 .5 7 n g [M e ] w. (И )
Концентрации компонентов, использовавшиеся для расчета, со
ответствовали реальным сплавам различного фазового состава
и былп взяты на основании построенных в работах [2, 31 диаграмм
состояния систем W —Me—С. Составы сплавов приведены в таб
лице. Неизвестные теплоты растворения металлов друг
в друге принимались для всех металлов равными 20 ккал'г-ат
(83,82 кДж/г-ат).
Содержание компонентов п фазовый состав сплавов
Фазовый состав при температуре, °С
Система Me, ат.% С, ат.%

^эвт 2000 1500
(литой)
W -N b -C 5,fi 0,12 а а + NbC а -j- NbC

W—Т а—С 10,91 0,12 а а -f- ТаС ос ТаС
W—Z r - C 1,6 0,9 а ct -}- ZrC а -f ZrC
W - F I f- C 3,95 0,16 а а + ШС а + NfC
Результаты расчета свободных энергий реакций растворения

упрочняющих фаз в вольфраме представлены на рис. 2. Получен
ные данные свидетельствуют о том, что но термодинамической ста
45
бильности в вольфрамовой матрице карбиды располагаются в сле
дующий ряд:
IlfC - ZrC — ТаС — NbC - \V*C, Т < 2200 °С,
Н 1C — ZrC - W 2C — ТаС - NbC, Т > 2400 С.
Особое место в ряду занимает карбид вольфрама W 2C. К ак
следует из графика (см. рис. 2), значения свободной энергии реак
ции растворения этого карбида находятся ниже, чем соответствую
щие значения свободных энергий реакций растворения других
карбидов в интервале температур до 2200° С для карбида NbC,
до 2400° С для ТаС и для карбидов ZrC и Ш С во всем исследуемом
интервале температур. При этом с повышением температуры ста
бильность карбида W 2C растет, тогда как стабильность карбидов
Ш С, ZrC, ТаС, NbC падает. Отсюда следует, что с повышением
температуры в сплавах определенных составов возможно проте
кание реакции
ocjv -f- МеС >—
>- -Г \\ 2с .
Данные расчета позволяют предполагать, что самыми высоки

ми механическими свойствами, обусловленными высокой термо
динамической стабильностью упрочняющих частиц, должны обла
дать сплавы с ZrC и Ш С, затем сплавы с ТаС и NbC, что подтвер
ждается результатами исследования механических свойств спла
вов [2, 3]. Проведенный расчет показал также, что взаимодействие
в системе вольфрам—карбид не вносит существенных изменений
в «ряд стабильности» карбидов, выведенный ранее на основании
данных об изменении свободной энергии их образования в стан
дартных условиях. Отсюда следует, что для сравнения термоди
намической стабильности тугоплавких соединений различных
типов можно пользоваться величинами свободной энергии соеди
нений в стандартных условиях.
1. С ав и ц к и й Е . Л/., П о в а р о в а К . Б . , М а к а р о в П . В . Металловедение воль
фрама. М.: Металлургия, 1978. 222 с.
2. С а в и ц ки й Е . Л/., П о в а р о в а К . Б . , М а к а р о в П . В . и др.— В кн.: Сплавы
редких и тугоплавких металлов с особыми физическими свойствами.
М.: Наука, 1979. с. 187—193.
3. С а в и ц ки й Е . М . , П о в а р о в а К . Б ., М а к а р о в П . В . и др.— В кн.: Сплавы
редких и тугоплавких металлов с особыми физическими свойствами. М.:
Наука, 1979, с. 193—200.
4. К у л и к о в И . С. Раскисление металлов. М.: Металлургия, 1975, с. 15—75.
5. Термодинамические свойства неорганических веществ: Справочник/
Под ред. А. П. Зефирова. М.: Атомнздат, 1965. 460 с.
6 . К о т е л ь н и к о в Р . Б . , Б а ш л ы к о в С. Н . и др. Особо тугоплавкие элементы и
соединения: Справочник. М.: Металлургия, 1969. 372 с.
7. Ф р ом м Е . , Г е б х а р д т Е . Газы и углерод в металлах. М.: Металлургия,
1980. 710 с.
8 . В о й т о в и ч Р . Ф. Тугоплавкие соединения: Термодинамические характе
ристики. Киев: Наук, думка, 1971. 220 с.
46
У Д К 669.017:539.56
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА СПЛАВОВ

СИСТЕМЫ VV — Y 20 3 В ОБЛАСТИ ТЕМПЕРАТУР
ВЯЗКОХРУПКОГО ПЕРЕХОДА
К. М. Савицкий, К. Б. Поварова, М. А. Хмелькова,
Б. А. Карелин, Д. Ж. Дзнеладзе
В сплавах вольфрама, упрочненных дисперсными частицами
тугоплавких фаз, особый интерес представляет изучение пх пове
дения в области температур вязкохрупкого перехода, где проис
ходит смена механизмов зарождения, распространения и торможе
ния трещин !1, 2|. В гетерофазных системах наличие дисперсных
частиц может существенно влиять на характер разрушения спла
вов. так как в различных температурных областях в зависимости
от морфологии, степени дисперсности, объемного содержания
включений, а также прочности межфазных границ частицы могут
выступать либо в роли источников зарождения трещин, либо в ка
честве барьеров на пути растущей трещины.IВ настоящей работе
на примере систелнл проводилось исследование влияния дисперс
ных тугоплавких частиц окнсп нттрпя на механические свойства
и характер разрушения сплавов вольфрама при температурах
2 0 —600° С.
/Образцы сплавов вольфрама с 0 ,5 —2 мае. % (2—7,5 об. “о)
У 20 3 приготавливали методом порошковой металлургии (ПМ).
Штабпкп. спеченные при температуре 2500° С, подвергали рота
ционной ковке, причем степень деформации для всех исследован
ных сплавов была одинаковой п составляла ~ 7 0 % [3, 4]. М етдтг-
ческие свойства при -растяжении определяли на разрывной машине
«Инстрон» с усилием до_1000 кге на пятикратных образцах с диамет
ром рабочей части 3 мм прп скорости нагружения 5 -1 0 "2 мин-1
в интервале температур 20—500° С. .Микроструктуру исследовали
с итшшью светового оптического микроскопа при увеличениях
до 2OU0 методами качественной и количественной металлографии
по методикам, приведенным в [51; поверхность разрушения иссле
довалась сканирующей электронной микроскопией.
Микроструктурные исследования показали, что включения
окиси иттрия, исходные частицы которой имели вид хорошо огра
ненных кристаллов со средним линейным размером ~ 0 ,6 мкм,
r процессе спекания и горячей деформации приобретают глобу
лярную форму. С уЕеличением содержания Y 20 3 с 2 до 7,5 об. °0
средний диаметр частиц в деформированных образцах увеличива
ется с 0,8 до 1.2 мкм, а среднее расстояние между нимп умень
шается от 10 до 3 мкм.
Температурная зависимость характеристик прочности и пла
стичности сплавов вольфрама с различным содержанием окиси
иттрия приведена на рис. 1. В области низких температур (до
~ 0 ,1 5 Т пл) наблюдается резкое изменение хода кривых разрушаю
щего напряжения а г„ общего удлинения б0бщ и поперечного
47
6,кгс/ммг
WO ZOO 300 400 500 T,° С
Рис. 1. Механические свойства сплавов вольфрама с различным содержанием

окиси иттрия в зависимости от температуры испытания
1 — 0,5 мае.% Y 20 2; г — 1,0 ыас.% Y 20 2; 3 — 1,5 мае.% Y ,0 »; 4 — 2,0 мас.% Y 20*
сужения фобщ. характерное для вязкохрупкого перехода ОЦК

металлов и сплавов на пх основе. Сопоставление характеристик
прочности и пластичности с типичными картинами поверхности
разрушения образцов позволяет выделить несколько температур
ных интервалов, соответствующих различным механизмам разру-
48
Рис. 2. Характерные виды изломов образцов сплавов вольфрама с окисью
иттрия после испытании па растяжение при различных температурах
а, б — 20е С; в — 200° С; г, 0, ж — 300° С; е, a — 500° С;|а, в, д — а — ув. 1000;
б, г — ув. 3000 I
49
шения [6 —91: первый отвечает области практически полностью
хрупкого разрушения (до Г " ^ 180° С), второй — соответствует
переходу от хрупкого разрушения к вязкому ( Г " — 7'®). третий
(выше 71® ~ 350° С) — это область вязкого разрушения.
В интервале температур от 20 до 180—200° С деформированные
сплавы разрушаются хрупко при напряжениях, намного ниже
предела текучести; удлинение и сужение при этом отсутствуют
(рис. 1). Разрушение образцов происходит сколом от случайного
поверхностного дефекта, причем частицы Y 20 3 способствуют вет
влению трещин и появлению чередующихся плоскостей скола;
трещина разбивается на отдельные фрагменты, меняя направле
ние, плоскость и уровень распространения (рис. 2, а. б).
В области температур 180—200° С, являющейся нижней тем
пературой хрупкого перехода ( Г ”), материал начинает проявлять
способность к равномерной пластической деформации (см. рис. 1).
При этом напряжение разрушения резко возрастает и становится
выше предела текучести. На поверхности излома наблюдаются
слабо выраженные следы мнкропластической деформации в виде
гребней отрыва на ступеньках ручеистого узора (рис. 2. в), что
свидетельствует о возможности в этих условиях релаксации на
пряжений у вершины растущей трещины. С повышением темпера
туры выше Г " снижается сопротивление движению дислокаций
и происходит снижение прочностных и увеличение пластических
характеристик.
При температурах выше 250° С начинает действовать более
интенсивный механизм пластической деформации: образование и
слияние микропустот, возникающих на непрочной межфазной
границе раздела матрица— включение У 20 3. В процессе деформа
ции микропоры сливаются, перемычки между ними образуют но
жевидные мпкрошейкн (рис. 2. г), по которым локализуется пла
стическая деформация в образце, в результате чего наряду с воз
растанием способности материала к равномерной деформации
резко повышается вклад сосредоточенной деформации (см. рис. 1)
н на образцах появляется макроскопическая шейка.
Выше температуры Т* ^ 3 0 0 ° С способность материала к рав
номерной пластической деформации начинает уменьшаться
н общая деформация образца осуществляется главным образом за
счет сосредоточенной деформации путем образования ямок и ноже
видных микрошеек. Поры, возникающие вокруг частиц, тормозят
распространение трещин по механизму Гордона— Кука [10],
вследствие чего наблюдается повышение сопротивления разруше
нию (см. рис. 1).
В интервале 250—350° С характер разрушения смешанный:
наблюдается сочетание скола н вязкого ямочного разрушения.
Разрушение начинается в центре образца и протекает по вязкому
механизму до тех пор, пока вследствие постепенного ослабления
сечения не будет достигнут критический уровень напряжения,
дальнейшее разрушение происходит хрупким сколом. Доля хр>п-
50
кого транскристаллптного скола в изломе с повышением темпера
туры уменьшается. При 300° С окончательное разрушение на от
дельных участках еще происходит сколом (рис. 2, д), тогда как
при 350° С разрушение полностью вязкое (рис. 2, е ).
Начиная с температур 250—300° С возникает дополнительный
характерный тип разрушения — расслоение по границам вытяну
тых вдоль оси образца (направления деформации) структурных
элементов (волокон, зерен), которое действует в сочетании с меха
низмом с л и я н и я пор, образующихся вокруг включений (рис. 2 , ж).
Появление расслоения свидетельствует о пониженной прочности
при этих температурах границ волокон по сравнению с прочно
стью границ и тела зерен и субзерен (ячеек).
Выше температуры 350° С, являющейся верхней температурой
перехода из пластичного в хрупкое состояние Г®> разрушающее
напряжение постепенно снижается (см. рис. 1). Разрушение пол
ностью вязкое (ямочное и срезом по микрошейкам). Склонность
к расслою по волокнам с повышением температуры уменьшается
(рис. 2, з).
Степень равномерной деформации браВн До начала появления
шейки очень низка (1—4% ), тогда как величина относительного
сужения в этом интервале температур быстро повышается: до
~ 4 0 % для сплавов с 2—б об. °о Y 20 3 и до 20°о для сплава
с 7,5 об. % Y 20 3, причем при температурах выше Г® деформация
до разрушения (как равномерная, так и сосредоточенная) тем
меньше, чем больше количество упрочняющей фазы в сплаве. Это
согласуется с результатами классических работ, выполненных на
сплавах с пластичной медной матрицей [И ], п укладывается в рам
ки общих представлений о роли мпкропор в формировании меха
нических свойств пластичных сплавов. Об ослаблении площади
поперечного сечения при постепенном вовлечении пор во время
пластической деформации свидетельствует вид кривых растяже
ния: снижение напряжения, вызывающего деформацию, начи
нается почти сразу по достижении предела прочности. В сплавах
практически отсутствует эффект деформационного упрочнения.
Подобные характерные особенности разрушения были обнаруже
ны в работах В. II. Трефилова с сотрудниками на дисперсно-
упрочненном литом сплаве молибдена с нитридом титана [12, 13],
но при более низких гомологических температурах.
Изменение характеристик прочности, пластичности и некото
рых параметров структуры сплавов в зависимости от объемной
доли упрочняющих частиц приведено на рис. 3. Как видно из
рис. 1 и 3, изменение объемной доли Y 20 3 в сплавах вольфрама
в широких пределах практически не влияет на прочностные ха
рактеристики сплавов в исследованном интервале температур, что
хорошо согласуется с известными механизмами упрочнения по
Оровану—Николсону [14, 15] для случая крупных частиц (0,8—
1,2 мкм). Некоторая тенденция к увеличению прочности при низ
ких температурах в области Г " (вплоть до 250° С) и уменьшению
51
Рис. 3. Влияние легирования на некоторые параметры структуры и механи
ческие свойства сплавов вольфрама с окнсыо иттрия при различных темпе
ратурах
АуД — удельная работа разрушения; D — средний размер зерна; d y ,o a — средний раз
мер частиц окиси иттрия;Т — среднее расстояние между частицами
при 500е С с увеличением объемной доли Y 20 3 связана скорее

с различием в механизмах пластической деформации и разрушения
при этих температурах.
Наибольшее влияние введение Y20 3 оказывает на изменение
характеристик пластичности. При низких температурах в районе
Г , увеличение объемной доли У 20 3 приводит к росту удлинения
б0бщ. сужения Ч'общ и удельной работы разрушения Л >п
(рис. 3, б — с), поскольку в этом интервале частицы играют роль
эффективных барьеров на пути распространения трещины, вслед
ствие чего увеличение содержания упрочняющей фазы в сплаве
сопровождается повышением сопротивления разрушению и при
водит к понижению Т'х (см. рис. 1, а, в). Однако при повышении
температуры, когда появляется новый механизм деформации —
образование мнкропор вокруг включений окиси иттрия (выше
250° С), увеличение количества частиц препятствует развитии*
равномерной пластической деформации и повышает склонность
материала к образованию мнкрошеек. Наибольшими значениями
удлинения н сужения при температурах выше 250° С обладает
сплав с минимальным содержанием второй фазы (см. рис. 1 , 6 ,
в и 3, 6, в). Повышение содержания упрочняющей фазы в сплаве
до момента, когда расстояние между частицами становится соиз
меримым с размерами самих частиц (как для сплава с 7.5 об. °«
Y 20 3), приводит к резкому увеличению числа центров зарождения
мнкропор, вследствие чего перемычки между ними становятся
очень тонкими и мнкропоры смыкаются раньше, чем реализуется
52
заметная деформация. Вследствие этого минимальные значения
общего удлинения и сужения имеет сплав с 7,5 об. % Y 20 3
(рис. 1, 3). По сумме всех исследованных свойств оптимальным
сочетанием низкотемпературной пластичности и прочностных
характеристик обладает сплав с 1,5 мас.% (6,0 об.% ) Y20 3.
1. Савицкий Е. А/., П оварова К . Б ., М а ка ров П . В . Металловедение воль
фрама. М.; Металлургия, 1978. 224 с.
2. Yihs IV. //., Wang Ch. Т. Tungsten. N. Y .; L.: Plenum press, 1979. 500 p.
3. Свойства и применение металлов и сплавов для электровакуумных при
боров: Справ. чособие/Под ред. Р. А. Ннлендера. М.: Энергия, 1973.
336 с.
4. Амосов В . Л/., К а р ел и и Б . А . , Кубьиикин В . В . Электродные материалы
на основе тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1976. 223 с.
5. Салтыков С. А . Стереометрическая металлография. М.: Металлургия,
1976. 270 с.
6. М акклинт ок Ф., А ргон А . Деформация и разрушение материалов. М.:
Мир. 1970. 443 с.
7. Бичем К. Д\— В кн.: Разрушение. М.: Мир, 1973. т. 1, с. 265—374.
8. Заккей В . Ф., Г ер б е р и н г У. У ., Ц а р к е р Э. Р .— В кн.: Разрушение. М.:
Мир, 1973, т. 1. с. 421—470.
9. Фирстов С. Л .— В кн.: Физика хрупкого разрушения. Киев: Ин-т пробл.
материаловедения АН УССР, 1976, ч. 1, с. 60—72.
10. Cook J .. Gordon J . Е . — Ргос. Roy. Soc. А, 1964, vol. 282, N 5, р. 508—
511.
11. Edelson В . /., B ald w in 1Г. Л/.— Trans. ASM. 1962, vol. 55, N 1.
p. 230--250.
12. Трефилов В . //.. П оходил I f. К . , В асильев А. Д. и др. — Пробл. прочности.
1977, № 5, с. 2 7 -3 2 .
13. Трефилов В . I I . , Моисеев В . Ф. Дисперсные частицы в тугоплавких ме
таллах. Киев: Наук, думка, 1978. 238 с.
14. Ого wan Е .-~ 1и: Ргос. Symp. Intern. Stress in Metals and Alloys. L., 1948,
p. 4 5 1 -4 5 4 .
15. Aiclsson В. B . , Thomas C., N u ttin g Y . — Acta met., 1960, vol. 8 , N 3,
p. 1 72-176.
УДК 669.017.11
ВЛИЯНИЕ МИКРОЛЕГИРОВАНИЯ
НА СТРУКТУРУ II СВОЙСТВА ВОЛЬФРАМА
IIЭРОШКОВОЙ МЕТАЛЛУРГИИ
Е. М. Савицкий, К. Б. Поварова, П. В. Макаров, Е. М. Рабинович,
Б. II. Ольшанский, А. Б. Ольшанский, В. П. Гачегов
В настоящее время наибольшее распространение получили

два способа приготовления компактного вольфрама: порошковая
металлургия (ИМ) и вакуумное плавление (ВИ). Вакуум-плав-
леный металл имеет высокую и равномерную но сечению плот
ность, низкое газоотделение. Наибольший интерес вызывают
сплавы вольфрама ВГ1, легированные карбидообразующнмн пере
ходными металлами и углеродом, обладающие высокими механи-
53
чес ними свойствами при повышенных температурах (1—5]. Недо
статком метода ВП является невысокий выход годного материала
при выплавке и дальнейшей деформации прессованием, ковкой,
прокаткой.
Легирование вольфрама, изготавливаемого перспективным,
экономичным методом Г1М, требует иного подхода, чем в случае
литых сплавов, в силу существенной разницы в условиях сплаво-
образования (температура, время, среда) и, следовательно, в ха
рактере протекающих при этом физико-химических процессов
в твердой, жидкой и газообразной фазах. Для этого метода тради
ционным является использование в качестве легирующей фазы
тугоплавких оксидов [6—8], что объясняется их большой термоди
намической стабильностью в сплавах вольфрама в условиях спе
кания (температурный интервал 1100—2900° С, большая степень
загрязнения кислородом шихты и атмосферы).
Цель настоящей работы — исследование физико-химического
взаимодействия вольфрама с некоторыми упрочняющими фазами
внедрения в процессе изготовления сплавов и оценка возможности
получения этими методами низколегированных жаропрочных
сплавов вольфрама. Особый интерес представляло сравнение фа
зового состава, структуры н свойств сплавов систем W — Me — С
(Me — переходные металлы iV A —VA групп: Ш , Та, Nb), приго
товленных методами ПМ, со сплавами ВП аналогичных составов,
исследованными ранее в работах [1, 9].
Сплавы готовили из механических смесей исходных порошков
вольфрама, окиси иттрия У 20 3, окиси гафния Ш 0 2, карбидов
металлов МеС и свободного углерода С. Стандартными методами
порошковой металлургии были получены спеченные заготовки
из нелегированного вольфрама, двойных (W —У 20 3, W —ШС)
и тройных (W — У 20 3 — Ш 0 2, W — МеС — С) сплавов. Содержание
легирующих фаз в сплавах не превышало в сумме 1 мае. % . Дефор
мацию спеченных заготовок вели двойным прессованием с промежу
точным рекристаллизационным отжигом, ковкой, прокаткой; сте
пень деформации составляла 75—8 0 % , температура нагрева под
деформацию— 1 7 0 0 — 1800° С. Деформированные сплавы отжи
гались в вакууме в течение 1 ч в интервале температур 1200—
2000° С через каждые 100° и в водороде при температуре 2400° С
в течение 10 ч.
Структуру и фазовый состав сплавов исследовали методами
световой и сканирующей электронной микроскопии, микрорент-
геноспектральным анализом. Электрохимическим путем выделяли
избыточные фазы из матрицы сплавов с последующим их рентге
новским фазовым анализом. Механические свойства деформи
рованных сплавов изучали на пятикратных разрывных образцах
в интервале температур 250—2200° С.
После спекания плотность сплавов составляла 17— 17,6 г см3,
т. е. 9 0 —92% от теоретической. В структуре спеченных заготовок
(рис. 1) видны включения избыточных фаз округлой формы со
средним линейным размером 5 —8 и 10— 15 мкм для сплавов,
54
Рнс. 1. Микроструктура спеченных заготовок сплавов систем W —HfC (а),
\\ — HfC—С (б), 4V—ТаС—С (в), W —NbC—С (г). Световая микроскопия,
ув. 400
легированных оксидами и карбидами ГНС соответственно. В спла
вах, легированных карбидами МеС и углеродом, размер включе
ний может достигать 25—35 мкм. Количество, размер и форма
включении в спеченных образцах резко отличаются от таковых
для исходных частиц карбидов и оксидов, имеющих четкую огранку
и небольшие размеры (0.5—2 мкм. рнс. 2). Исходные частицы кар
бидов, особенно HfC. образуют конгломераты в виде скоплений
частиц или утолщенных игл и многогранников длиной до 40 мкм
(рис. 2).
I (о данным мпкрорентгеноспектрального анализа вклю
чения в спеченных сплавах W — Y20 3 содержат Y, а в сплавах
W— Y 20 3—II fOo—Y — Hf (рис. 3). Рентгеновский фазовый анализ
избыточных фаз в сплавах показал, что структура этих фаз соот
ветствует структуре эталона окиси иттрия, с несколько отличаю
щимся периодом решетки для сплавов \V—Y 20 3— НГ02. Эго объяс
няется замещением части атомов иттрия атомами гафния.
И тройных сплавах систем W — NbC—С и W —ТаС—С по дан
ным микрорснтгеноспект ралыюго анализа встречаются два типа
включений: основная масса включений содержит незначительное
количество металла (Та или Nh) и представляет собой карбид
вольфрама \\2С. что подтверждается также данными рентгеновско
го фазового анализа; небольшая часть крупных включений (до
30 мкм) обогащена металлом легирующего соединения н, ио-пи-
днмому, является карбидом МеС, не полностью прореагировавшим
55
Рис. 2. Форма исходных частиц карбидов HfC (я, б), NbC (е) и оксида У20 3
(г), введенных в сплавы вольфрама
а, в — ув. 1000; б, г — ув. 3000
Рис. 3. Распределение элементов в матрице и частицах избыточной фазы

в сплавах вольфрама, легированных карбидами HfC (а) и окспдами| У20з>
Ш 0 2 (б) по данным микрорентгеноспектрального анализа (в относительных
единицах интенсивности рентгеновских линий)
с матрицей в процессе спекания из-за больших размеров конгло
мератов исходных карбидов.
В сплавах, легированных ШС и С, помимо карбидов W 2C
и HfC, присутствуют включения, обогащенные гафнием (рис. 3, а)
н имеющие характерное для оксидов свечение под лучом микро
анализатора. По данным рентгеновского фазового анализа
в структуре сплавов присутствуют карбиды \V2C и оксиды Ш 0 2
(моноклинная модификация). Такие же оксиды являются прак
тически единственной избыточной фазой, обнаруженной в сплавах,
легированных карбидом гафния ШС, в шнфту которых не вводил
ся избыточный углерод. По данным химического анализа содержа
ние углерода в этих сплавах после спекания не превышает
0,004 м ае.0»; очевидно, в процессе спекания при температурах
выше 2100° С в порошковых заготовках этих сплавов происходит
полное или частичное разложение карбидов гафния с выделением
углерода через газовую фазу в виде оксидов и образование более
термодинамически стабильного при этих температурах соедине ия
НЮ2 при взаимодействии гафния с избыточным кислородом, ад
сорбированным в порошковых заготовках. Наблюдается перерас
пределение гафния между твердым раствором на основе вольфра
ма и образующимися оксидами. В сплавах, легированных HfC
и С, процесс образования НЮ2 частично подавлен взаимодействием
свободного углерода с адсорбированным кислородом; избыточный
углерод при этом образует с вольфрамом карбиды W 2C. Присут
ствие небольших количеств оксидов НЮ» в этих сплавах, по-ви
димому, объясняется неравномерностью распределения углерода
в исходных заготовках при введении его методом механического
смешивания.
После деформации свободной ковкой или двойным прессовани
ем с промежуточным рекристаллизационным отжигом плотность
сплавов растет, крупные включения избыточных фаз вытягива
ются в направлении деформации, наблюдается некоторое умень
шение среднего размера частиц.
На рис. 4 представлена зависимость твердости сплавов различ
ных составов и способов приготовления от температуры отжига.
Характерным для всех сплавов Г1М, в шихту которых вводили
оксиды У20 3, ПЮ2. является невысокая твердость, отсутствие
эффекта старения и связанного с ним пика твердости. Можно
с уверенностью утверждать, что сплавы системы \Y—Y * 0 3 не
являются лисперспонно-твердеющими, поскольку дисперсионное
упрочнение предполагает наличие заметно меняющейся с темпера
турой растворимости компонентов (или соединения) в вольфраме.
Падежные литературные данные о растворимости компонентов
(V, О) в вольфраме, полученные прямыми методами, отсутствуют.
Косвенные данные из оценки характера диффузии кислорода
в вольфраме (11. 12| показывают, что растворимость не должна
превышать 0 .0001 м ае.0» при 1100° (’. Иттрий очень отличается от
вольфрама по атомному радиусу и электрохимическим характери
стикам (электроотрицательность, тип кристаллической решетки).
57
6 B ,K t c f* M z
НУ,кгс[ммг
Рис. 4. Изменение твердости деформированных сплавов вольфрама порошко

вой металлургии в зависимости от тем пературы отжига
1 — W —Ш С—С; 2 — W —НГС(НГОг); 3 — W —ТаС—С. 4 — W —NbC—С; 5 — XV нелеги-
рованный
Рис. 5. Температурная зависимость механических свойств сплавов вольфрама

после деформации (прессование, прокатка, осаживание при 1700— 1800е С);
степень деформации е — 75 80%
Сплошные линии — ПМ, штриховые — ДВП ; J , — нелегированный вольфрам [1, 13];
з — W—Y ,0 ,—НЮ,; 4 — W—ТаС—С; 5 , 6 — XV—1ПС
11а основании этих данных можно предположить, что его раство

римость в вольфраме не должна превышать десятых долей про
цента. Поскольку дисперсионное упрочнение связано с реакцией
частичного растворения в вольфрамовой матрице оксидов но реак
ции ;МехО„ [Mel - IOJ, равновесная концентрация кислорода
в вольфраме при этом будет связана с теплотой образования (или
диссоциации) .МедО,, соотношением типа Со охр (Д//’ме о Ш Т).
А поскольку теплота образования тугоплавких оксидов ти н а \ 20 3
или М е02 максимальна в ряду тугоплавких соединений (оксиды,
нитриды, бориды, карбиды), уровень концентрации кислорода
н образующегося оксида металла в вольфраме будет низок.
Для сплавов, в шихту которых вводился ШС, наблюдается
эффект старения в интервале температур 1400— 1600° С. Этот эф
фект, по нашему мнению, не связан с присутствием образовав
шихся в процессе спекания частиц Ш 0 2, поскольку растворимость
Ш 0 2 в вольфраме низка. Следует предположить, что эффект ста
рения в этих сплавах связан с образованием очень дисперсных вы
делений непдентифнцированной нами фазы (возможно, с участием
углерода), для которой чувствительность примененных методов
анализа недостаточна.
Твердость сплавов, в шихту которых вводили карбид гафния и
углерод, даже после отжига при температуре 1800° С продолжает
58
оставаться высокой, что говорит о задержке процессов рекристал
лизации карбидной фазой типа МеС. Для сплавов систем
W —Т а —С и \У—H f—С наблюдается эффект старения в интервале
температур 1600 и 1800° С. что связано с растворением и выделе
нием карбидной фазы в этих сплавах.
Температура начала и конца рекристаллизации (Т£ и Гк) спла
вов, легированных оксидами Y 20 3 и НЮ2, а также сплавов, леги
рованных карбидом НЮ, углеродом и карбидами NbC и ТаС,
составляет 1450 и 1600° С соответственно, что на 150—200° С выше,
чем для нелегнрованного вольфрама ПМ технической чистоты, де
формированного прессованием в тех же условиях (степень деформа
ции 75—80°о). В сплавах, легированных совместно углеродом и
карбидом гафния, Т £ и составляют 1800 и 1900° С соответствен
но, что также подтверждает возможность присутствия в сплаве
дисперсной упрочняющей фазы, стабилизирующей структуру
деформированного материала до высоких температур.
Размер зерна в рекристаллизованных сплавах, легированных
ШС и МеС С (первичная рекристаллизация после отжига при
2000° С), невелик и составляет 18—25 мкм. Размер зерна сплавов
систем W —У 20 3—Ш 0 2 после обработки в тех же условиях состав
ляет 30—35 мкм. Высокотемпературный отжиг сплавов (2400° С,
10 ч) приводит к росту рекристаллизованного зерна, однако в спла
вах, легированпых оксидами иттрия и гафния, процесс собира
тельной рекристаллизации замедлен и размер рекристаллизован
ного зерна в 3 0 —40 раз меньше, чем у нелегнрованного вольфрама.
На рис. 5 приведена температурная зависимость механических
свойств сплавов ДВП (1, 10, 11] и ПМ различных составов.
Максимальной кратковременной прочностью при температурах
1800—2400е С обладают сложнолегированные сплавы ДВП с боль
шим содержанием карбида НЮ. Деформированные сплавы ПМ,
легированные НЮ, в среднем интервале температур обладают
в 1.5—3 раза более высокой прочностью, чем нелегированный
вольфрам ПМ или сплавы ПМ системы \\—Т а —С; при высоких тем
пературах их кратковременная прочность приближается к проч
ности высоколегированных карбидоупрочпенных сплавов. Спла
вы. легированные оксидами, имеют более высокую кратковремен
ную прочность при повышенных температурах и более низкую тем
пературу перехода из пластичного в хрупкое состояние (Т х). чем
не легированный вольфрам Г1М. Так, при 200° С сплавы с оксидами
уже обладают определенным запасом пластичности, достаточным
для того, чтобы реализовать прочность сплавов (достигают предела
текучести при испытаниях на растяжение), тогда как в нелегнро-
ванном вольфраме первые признаки пластичности (удлинение)
появляются только при 250° С.
Таким образом, исследование влияния микролегпрования воль
фрама порошковой металлургии тугоплавкими фазами внедрения
(до 1 мас.% ) на фазовый состав, структуру и свойства сплавов по
казало, что в процессе спекания, деформации и термообработки
59
в соответствии с температурной зависимостью свободной энергии
образования фаз в сплавах формируется структура, содержащая
частицы Y 2On п/илн (Y ,H f)20 3 при легировании сплавов оксида
ми Y 20 3 и НЮ2, о к с и д ы НЮ2 при легировании сплавов кар
бидами HfC; карбиды W 2C и МеС при легировании сплавов карбида
ми NbC, ТаС и углеродом, а также карбиды \V2C, HfC и оксиды
НЮ2 при совместном введении в сплавы карбида HfC и свободного
углерода. Стабилизация структуры сплавов тугоплавкими фазами
внедрения позволяет повысить температуру рекристаллизации
(особенно у сплавов системы W —H f—С) и механические свойства
сплавов во всем исследованном интервале температур (до 2200° С).
1. С авицкий Е . Л/., П ов а р о в а К . Б ., М а к а р о в П . В . Металловедение воль
фрама. М.: Наука, 1978. 224 с.
2. Титц 71., Уилсон Д ж . Тугоплавкие .металлы и сплавы: Пер. с англ. М.:
Металлургия, 1969. 352 с.
3. K l o p p TV. Я ., W itzke ТГ. Я .— J . Less-Common Metals, 1971, vol. 24, N 4,
p. 427—444.
4. W itzke W. R . — Met. Trans., 1974, vol. 5, N 2. p. 499—504.
5. K l o p p ТГ. Я . — J. Less-Common Metals, 1975, vol. 42, N 3, p. 261 — 278.
6. С м и т т еле К . Д ж . Вольфрам. М.: Металлургпздат, 1958. 414 с.
7. А н д р е е в а Р . 7\, И п а т о в а С . Я ., Замесова Г . 3 . и др. Свойства и приме
нение металлов и сплавов для электровакуумных приборов. М.: Энергия,
1973. 366 с.
8. Амосов В . А/., К а р е л и н Б . А . , К у б ы ш к и н В . В . Электродные материалы
на основе тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1976. 223 с.
9. S avitsky Ye. Л/.. Povarova К . Я ., M a k a r o v Р . Г ., Zavarzin a Ye. К . —
Planseeberichte, 1977, Bd. 25, N 3, S. 1 6 8 -1 8 6 .
10. S avitsky Ye. A/., Povarova K . B.„ M a k a r o v P . V.— In: Proc. of the 10th
Plansee-Seminar, 1981, vol. 2 , p. 539—552.
11. Свойства тугоплавких металлов и сплавов: Сб. ст. М.: Металлургия, 1968.
328 с.
12. Ф ром м £ ., Г е б х а р д т Е . Газы и углерод в металлах: Пер. с нем. М.: Метал
лургия, 1980. 712 с.
13. Y i h S. ТГ. Я ., W a n g Ch. Т. Tungsten. N. Y .; L.: Plenum press, 1979.
500 p.
УДК 669.C17.11-r539.56
ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ УПЛОТНЕНИЯ
И СВОЙСТВ СПЕЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ
НА ВОЛЬФРАМОВОЙ ОСНОВЕ
С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМИ ОКИСЛАМИ
Б. С. Митин, В. II. Мороков, £ . С. Савранская,
А. II. Туманов, С. II. Файфер, В. Н. Шумейко
Композиционные материалы находят широкое применение

в различных областях науки и техники, в том числе в электронной
технике при разработке и создании мощных оптических источни
ков высокоинтенсивного света. Основным элементом этих прибо
ров является электрод, изготавливаемый из вольфрама с добавка
60
ми окислов тория, иттрия и редкоземельных металлов. Свойства
получаемых спеченных материалов существенно зависят от нали
чия в них примесей, количество которых определяется условиями
спекания материала в вакууме.
Отсутствие данных по кинетике спеканпя композиционных ма
териалов на основе вольфрама с окислами РЗМ и иттрия не позво
лило установить оптимальные режимы получения электродных ма
териалов с низким содержанием примесей и высокой эрозионной
стойкостью (1, 21.
II работе излагаются результаты изучения условий уплотнения
прессованных материалов композиций типа W —Y 20 3, W —Sm 20 3
и \\ — Г)у20 3 в вакууме, а также исследование скорости их эрозии
в плазме газового разряда.
Кинетику спекания образцов в вакууме исследовали с помощью
дилатометрической приставки к вакуумной печи. Эксперименталь
ные образцы прессовали из смесей, полученных путем химического
смешивания исходных компонентов с последующим их избиратель
ным восстановлением в атмосфере водорода. Образцы имели диа
метр 15 мм и высоту 15 ± 0,05 мм. Для удаления пластификатора
и легколетучих примесей из материала образцы предварительно
отжигали в атмосфере водорода при температуре 1650 К в течение
2 ч.
Образцы спекали по ступенчатому режиму нагрева с выдерж
кой на каждой ступени до стабилизации процесса их усадки в те
чение 15—25 мин.
Абсолютная линейная усадка образцов определялась по разно
сти значений, получаемых на индикаторе дилатометра. Можно от
метить, что с увеличением содержания окисной фазы в вольфраме
скорость усадки растет (рис. 1), т. е. происходит интенсификация
процесса уплотнения частиц, а начало кривой усадки образцов
сдвигается в область более низких температур (1700— 1850 К).
Процесс усадки для исследуемых материалов в соответствии
с ходом кривых можно условно разбить на два этапа.
Для первого этапа (1800—2400 К) характерна высокая ско
рость усадки образцов, которую можно объяснить высокой дисперс
ностью частиц вольфрама и окисной фазы (0.01—0.1 мкм)г а следо
вательно, наличием избыточной свободной энергии включающей
энергию границ зерен, поверхностную энергию и энергию кристал
лической решетки, появляющуюся вследствие наличия избыточных
дефектов и внутренних напряжений
Движущимися силами, способствующими процессу уплотне
ния. являются силы избыточного капиллярного давления (лапла
совские силы), возникающие на искривленных поверхностях и по
порядку величины равные у/r. Действительно, увеличение содер
жания окисла в системе W —К20 3 способствует увеличению дис
персности ее частиц (увеличение кривизны поверхности), что
характеризуется более высокой скоростью усадки материалов, со
держащих 17—30 м ае.0,, окисла, по сравнению с материалами, со-
61
Рнс. i. Лннейвая усадка образцов в процессе спекания их в вакууме
г— W + 1 1 % Y . O , и W + 1 1 % D y , O a; 2 — W + 1 1 % S n i j O j ; 3 — W + 1 7 9 Y t O , и
W + 1 7 % D y 2O s; 4 — W + 1 7 % S m . O , ; 5 — W + 3 0 % Y . O . и W + 3 0 % D y t O , ; 6 —
W + 3 0 % Sm20 3] (AS „ = 0,18-5-0,2% : AS = 0 , 2 -r 0 , 2 5 % )
г з в о 1*- 1700 ^
Puc. 2. Линейная усадка образцов в процессе спекания их в вакууме

1 — W •+• 17% Y ,0 ,; г — W + 17% Y .O a (содержит WOs + Y .W O „ — 1,8 мае. %);
3 — W + 17% Y.Oa (содержит W O, + Y.W O „ — 1.0 мае. %); 4 — W + 11% Y ,O a; 5 —
чистый вольфрам
держащими 11 мас.°о окисла (даже при низких температурах:

1800—2200 К).
Более высокую скорость усадки образцов из материала ком
позиции \V—Sm 20 3, вероятно, можно объяснить присутствием
в смеси двуокиси вольфрама и вольфрамата самария [3] и их плав
лением в рассматриваемом интервале температур. Наличие жид
кой прослойки (хотя и в небольших количествах) интенсифицирует
процесс уплотнения частиц. По данным работ Левицкого и Чен
цова [3, 4] при высоких температурах (2000—2500 К) отмечается
низкая термодинамическая устойчивость окисла самария в контак
те с вольфрамом и его окислами (ниже, чем у \ 20 3 11 Dy20 3). Необ
ходимо отметить, что различие в скорости усадки проявляется
в большей степени для материалов с низким содержанием окисла.
С увеличением содержания окисла, а также с повышением темпе
ратуры спекания (начиная с 2500 К) это различие минимально пли
отсутствует. В данном случае можно предположить, что основное
влияние на процесс уплотнения частиц оказывает избыточная по
верхностная энергия (высокая дисперсность смеси).
Интенсифицирующее влияние двуокиси вольфрама и вольфра
матов РЗМ и иттрия (вследствие их плавления) наиболее показа
тельно при большом их содержании: выше 1 мае. % (рпс. 2, кри
вые 2 и 3). Начало кривой усадки образцов сдвигается в область
еще более низких температур (1500— 1700 К ), причем усадка образ
цов уже составляет более 40% от абсолютного значения, а для
образцов, не содержащих окислов и вольфраматов, не превышает
15% .
С повышением температуры присутствующие окислы и воль
фраматы затрудняют процесс уплотнения частиц вследствие их
62
плавления и испарения. Значительные скорости их испарения
создают избыточное давление в микрообъемах, что затрудняет
уплотнение частиц. Плотность таких материалов не превышает
90% (от теоретического значения). Снижение содержания \V02
сдвигает начало кривой усадки образцов в область более высоких
температур и увеличивает скорость их усадки (при высоких тем
пературах).
Для второго этапа уплотнения (2400—2750 К) наблюдаем сни
жение скорости уплотнения частиц, хотя система находится при
более высоких температурах спекания. Снижение скорости уплот
нения можно объяснить уменьшением избыточной свободной энер
гии частиц вследствие увеличения их размеров, снижения внут
ренних напряжений, залечивания микро дефектов, стабилизации
системы и т. д.
Более высокую скорость уплотнения смесей, содержащих 17—
30 мас.°о окисла, в интервале температур 2400—2750 К , можно
объяснить тем. что при данных условиях окнсная фаза находится
в состоянии, близком к плавлению, или частично в жидкой фазе
(для частиц с большой кривизной поверхности на границе с воль
фрамом), что, естественно, увеличивает скорость усадки об
разцов.
Более низкую скорость усадки образцов из материалов, со
держащих 11 мае. ?0 окпеной фазы, можно связать с недостаточным
содержанием по всему объему окисла, активирующее действие
которого проявляется в отдельных локальных местах. Действи
тельно, отсутствие окисла (R 20 3) при спекании вольфрамовых об
разцов значительно затрудняет процесс уплотнения его частиц
(рис. 2, кривая 5). Скорость уплотнения его в 2 —2,5 раза ниже,
чем для составов W -f И мае. % R 20 3. несмотря на то что дисперс
ность его частиц не отличается от дисперсности частиц компози
ций \V—R 20 3.
С ростом температуры выше 2700 К для всех исследуемых ком
позиций, материал которых содержит 17—30 мае. °о R 20 3, харак
терно завершение уплотнения частиц, плотность достигает теоре
тических значений. Снижение содержания окисла до 11% не обес
печивает получение абсолютно плотного материала: даже при
температуре 2750 К , выдержке 30 мин плотность не превышает
98% . Для повышения его плотности продолжительность выдержки
увеличивали до 2 ч.
При температурах 2700—2800 К происходит заметное испаре
ние тугоплавкого окисла \ 20 3, Sm20 3, Dy20 3. особенно для мате
риалов, содержащих 17—30 мас.% окпеной фазы, что подтверж
дается данными химического анализа. Так, для материалов состава
W -L 17 мас.% R 20 3 убыль массы R 20 3 составляет 0 ,6 —1 ,2 % ,
а для состава W 4- 30 мас.% R 20 3 — 1 ,5 —2,5% .
При рассмотрении процесса уплотнения композиционных сме
сей типа Me — Ме^03 в интервале температур 1800—2750 К можно
предположить, что на первом этапе спекания основным механиз
мом уплотнения является дислокационно-вязкое течение, обуслов-
63
Т аб л и ц а 1. С одерж ание прим есей ( м а с .% ) в сп е ч е н н ы х м а т ер и а л а х
Состав матери Ca Al Sb
ала, мас.% Si Fe Ni Mo Cu
W + 17Y20 3 * 0,0035 0,004 0,002 0,02 0,002 0,004 0,001 0,006

W + 17Y20 3 ** 0,0004 0,0003 0,0002 0,005 0,0002 0,002 0,0003 0,0003
YV - f 30Y2O3 0,0005 0,0003 0,0002 0,005 0,0002 0,002 0,0003 0,0003
* Выдержка в процессе спекания образцов до начала усадки 1 ч при 1800 К .
* * Выдержка 4 ч при 1800 К .
Таблица 2. Механическая прочность материалов на разрыв (Нм*)
Состав материала, 1800 K , 1800 K , Состав материала, 1800 K , 1800 K ,

мас.% T= 1 4 T= 4 ч мас.% Tt=l 4 x= 4 ч
W+ 11Y20 3 135+2,1 152+ 2,4 I W - f 17DVi03 1014-2,9 132+ 3,0

W+ 1 7Y .03 100+ 3,4 133+ 2,9 W -r 1.5ThO. — 152+ 2.4
W+ 30YoO3 6 5 + 3 ,2 100+ 3,4 W + 5T h 02 — 142+ 2,6
W 4- 17Sm ,03 9 5 + 4 ,2 129+ 3,5 1
Примечание. Температура испытаний 1070 К.
Таблица 3. Скорость эрозии и срок службы спеченных материалов
Скорость эрозии, г/вспышка Срок службы, вспышки
Состав материала, мас.% Режим Режим Режим Режим

спекания 1 спекания 2 спекания 1 спекания 2
W + I 1 Y ,0 3 5 ,0 - 10~7 1, 0 - 10~7
W + 17Y*0, 7 ,2 - 10" 7 1, 8 -10- 30-10е 250-10®
W 4 - 30Y*O, 1 , 0 1 0 -е 2 , 8 - 10- 26-10® 230-1C®
W - llSm.Os 5 ,8 - 10- 7 1, 2 -10~7 15- 10е 5 0 -1C®
W + 17Sni.03 7,0-Ю - 7 1 ,2 3 -1 0 - 2 0 -1C® 38-10®
W + llD y *0 3 4.710-7 1 , 1 . 10-7 18-1C® 44-10®
W -f- 17Dy,03 7 , 5 - 10- 7 1, 2 - 10- 24-1C® 48-10®
Примечание. Режим импульсного разряда: Г = 1,5 к В , / — 2 Гц, О = 0 , 9 к Д ж , AS =

= ±8-10 р; режим испытания при определении срока слтжбы: U «= 1,6 к В , / = 3 0 0 Гц,
Q = 15. Дж.
ленное общим эффектом капиллярных и некоторых внешних сил

н связанное с большим количеством субмикропор, что вполне
согласуется с высокой дисперсностью исходных смесей (0,01 —
0 ,1 мкм) [5]. На завершающей стадии второго этапа, когда а =
— (r/L)2 1, где г — радиус поры, L — линейный размер кри
сталлов, уплотнение смеси происходит в результате как днффу-
64
зионно-вязкого течения, так и обычных процессов объемной диф
фузии.
Для исследуемых материалов (R 20 3— 11— 17% ) значения на
ходились в пределах 5 •10—4—1-1СГ2.
Проведенные исследования кинетики спекания композицион
ных материалов типа VV—R 20 3 в вакууме позволили установить
оптимальные режимы спекания образцов. В частности, увеличе
ние продолжительности выдержки до начала усадки образцов
с одного часа (режим 1) до 4 ч (режим 2) способствовало снижению
содержания примесей в 2—5 раз (табл. 1). Уменьшение количества
примесей в материалах способствовало повышению их механичес
кой прочности в 1,2—1,5 раза (табл. 2) и снижению скорости их
эрозии в 5 —10 раз (табл. 3).
Таким образом, изучение кинетики спекания композиционных
материалов типа W —R 20 3(R —Y ; Sm; Dy) показало, что скорость
уплотнения их частиц в вакууме определяется как объемным содер
жанием окисной присадки в вольфраме, так и термодинамической
ее устойчивостью в контакте с ним.
1. А мосов В . М ., К а р ел и н Б . А ., К убы ш ки п В . В . Электродные материалы
на основе тутоплавких металлов. М.: Металлургия, 1976. 223 с.
2. Импульсные источники света: Сб. ст./Под ред. И. С. Маршака. М.: Энер
гия, 1978. 472 с.
3. Тургенев И. <7., З ам е сова Г . 3 ., А м осов В . М . — В кн.: Получение, свой
ства и применение тонких металлических порошков. Киев: Наук, думка,
1971. с. 123—127.
4. Л евицкий В . А ., Ч енцов В . И. и др.— Изв. АН СССР. Неорган. мате
риалы, 1980, т. 16, № 6, с. 949—959.
5. С к ор оход В. В . — В кн: Теория и технология спекания. Киев: Наук,
думка, 1974, с. 79—86.
УДК 621.317.7
О ПРИРОДЕ ВЫСОКОПРОЧНОГО с о с т о я н и я
СП ЛА ВА MP47B1I
В. А. Лихачев, Ю. И. Патрикеев, Т. Г. Петрова, Л. .1. Сербина,
Ю. М. Сидоров, Н. А. Фирсова, Л. Q. Шибалова
Известно, что холоднодеформпрованные сплавы молибдена

с 47 мае. % рения обладают очень высокой прочностью. Их вре
менное сопротивление может достигать (0,8 ~ 0,9) •10‘ МП а при
весьма приемлемой пластичности, притом свойства эти стабильны
во времени и устраняются лишь высокотемпературным отжи
гом |1).
Однако природа высокопрочного состояния сплавов М Р47ВП
пелена. Согласно 12], в структурном отношении МР47НМ ведет
себя, по-видимому, аналогично молибдену [31, который в процессе
3 З а к а з М 2677 65
Рис. 1. Дислокационная структу
ра литого сплава
а — прямолинейные винтовые дисло
кации, у в. 8 5 0 0 ; О — дислокационные
диполи и петли, ув. 18 0 0 0 ; в — дисло-
кащш с контрастом дефектов упаковки,
ув. 16 000
деформации характерно фраг

ментируется, а на завершаю
щей стадии пластического те
чения быстро разрушается в
результате прогрессирующего — тп п
образования межфрагмент- J 1. I
ных микротрещин. Но в ра- в
боте 121 не выполнено прямых
трансмиссионных электронно-микроскопических наблюдений, в
силу чего, во-первых, остался невыясненным (недоказанным)
характер эволюции структуры, а во-вторых, не решен вопрос
о детальном дефектном строении М Р47ВП к моменту разрушения.
Цель настоящей работы состояла в систематическом изучении
эволюции структуры сплава М Р47ВП на разных стадиях холод
ной деформации, в том числе приводящей к высокопрочному со
стоянию и разрушению.
Сплав готовили из химически чистых порошков молибдена и ре
ния методом многократного электронно-лучевого переплава в мед
ной водоохлаждаемой изложнице при давлении в плавильной ка
мере 5 *1 0—3 ммрт. ст. Слитки (диаметром 6 мм) подвергали опера
ции обжатия путем многократного реверсионного пропускания
через 10 продольных ручейковых вальцов квадратного сечения.
Полученные стержни со стороной квадрата 1,25 мм превращали
в проволоку волочением до различных диаметров. Минимальный
диаметр проволоки составил 10 мкм. В некоторых случаях про
волоку промежуточных диаметров проковывали на ультразву-
66
Рис. 2. Дислокационная струк"
тура па ранних стадиях деформа'
цип. Кручение надрезанных об
разцов
а — деформация 20%, ув."8500; б — де
формация 60!о, ув. 16 000; о — деформа
цця 100 о.ув. 8500
новом станке в ленты различ

ной толщины. Часть опытов
была выполнена на промыш
ленной проволоке, которую
дополнительно утоняли в лен
ту или профиль круглого се
чения. Все операции вели при
комнатной температуре п без
промежуточных отжигов. Изготовленный таким способом мате
риал обладал временным сопротивлением от 0,170 X 104 до
0 ,9 3 0 -1 0 *МПа в зависимости от степени предварительной дефор
мации обжатия. Его механические свойства оказались такими
же, как было ранее описано в [1, 2], и поэтому здесь далее не
обсуждаются.
Помимо испытаний на разрыв проволок и лент, сплавы дефор
мировали и кручением надрезанных цилиндров по методике 14].
Образцы диаметром 4 мм, рабочей длиной 8 мм снабжали кольце
вым надрезом глубиной 1,0 мм и радиусом закругления 0,1 мм
(угол раствора составил 60°), их закручивали до начала прораста
ния магистральной трещины, которая появлялась при деформа
ции сдвига в надрезе около 100%. Касательное напряжение, отве
чающее началу образования трещины, имело значение (0,12 —
0,43)- Ю1 МПа.
Указанные процедуры позволяли получать сплав в различном
структурном состоянии: от исходного, характерного для литого
металла, до предельно нагартованного, а применение надрезанных
3* 67
образцов давало возможность исследовать конечные этапы де
формации, которая была существенно неодинакова на различном
удалении от устья прорастающей трещины.
Структуру сплава изучали методом просвечивающей электрон
ной микроскопии на приборе ЭМВ-100Л при ускоряющем напря
жении 100 кВ . Фольги приготовляли по следующей методике:
сначала электроискровым способом вырезали пластины толщиной
0,7 мм, которые механически утоняли до 0,07 мм. Далее электро-
струйным методом «окна» с помощью раствора из 15,4% серной
кислоты и 84,6% метилового спирта их доводили до просмотровой
толщины. Плотность тока равнялась 0 ,7 5 — 1,0 А см2. Температура
электролита поддерживалась в пределах 15—20° С. В случае ис
пользования надрезанных образцов окно вытравливали на различ
ных расстояниях от устья трещины от 0,1 до 2 ,0 мм, т. е. вплоть
до недеформированной части металла. Когда объектом служили
тонкие ленты или проволоки, окно изготовляли непосредственно
в них без предварительного механического утонения. В процессе
электрохимической обработки образовывалась тонкая поверхност
ная пленка, которую удаляли промыванием фольг сначала в ме
тиловом спирте, а затем в дистиллированной воде.
Результаты опытов сводятся к следующему. Исходному после
переплава состоянию отвечала структура, показанная на рис. 1.
Типичным было наличие одиночных дислокаций, которые иногда
переплетались между собой, но развитых ансамблей не образовы
вали, располагаясь довольно равномерно по объему. Важно под
черкнуть, что ячеек не было совсем. В значительной части объема
имелись прямолинейные дислокации (рис. 1, а), которые, как по
казала расшифровка, были чисто винтовые. Во многих местах были
видны диполи дислокаций и петли дислокаций с характерным рас
положением (рис. 1, б).
Наконец, изредка обнаруживался контраст, аналогичный кон
трасту на дефектах упаковки (рис. 1, в).
Деформированному состоянию отвечало гораздо более сложное
строение. Уже при малых деформациях (например, вдали от над
реза или при первых проходах через ручьи вальцов) плотность дис
локаций резко возрастала, причем дислокации сравнительно рав
номерно заполняли объем металла, как показано на рис. 2, а.
В дальнейшем наряду с увеличением общей плотности дислокаций
начиналось их группирование в полосы пли конфигурации, похо
жие на ячейки сильно вытянутой формы и без четких границ
(рис. 2, б). Эти образования постепенно измельчались, разорпен-
тация соседних участков кристалла увеличивалась (рис. 2. в),
причем полосы нередко развивались по двум системам. В опытах
с кручением на этой структурной стадии уже начиналось разруше
ние (деформация около 100% ), причем трещина шла исключитель
но по наиболее развитым межфрагментным границам.
Прокат или волочение позволяли получать гораздо большие де
формации. В одних случаях они оканчивались расслоением, в дру
гих — без видимых признаков разрушения — удавалось сооб
68
щить суммарное удлинение металлу до 10®% и более. Если насту
пало расслоение, дислокационное строение морфологически мало
отличалось от изображенного на рис. 2, в. Однако плотность дис
локаций достигала такой величины, что одиночные дефекты или
не разрешались совсем, или только в отдельных случаях. Их рас
пределение было сравнительно равномерным, хотя наблюдались
признаки наступающей фрагментации. Границы фрагментов про
сматривались неотчетливо, они скорее напоминали области с по
вышенной плотностью дислокаций. Размеры фрагментов составили
около 0,1 мкм, а разориентацня, оцененная по азимутальным уг
лам и углам наклона, тяготела к 1—2°. Представление о сказанном
дает фотография на рис. 3, а, хотя можно было найти участки и
с иным строением (таким, например, как на рис. 3, б, о чем сказа
но ниже).
В нерасслаивающемся сплаве картина оказалась совершенно
иной. В этом случае, как правило, образовывались фрагменты,
имеющие чрезвычайно четкие узкие границы и слегка вытянутую
форму. Их наиболее вероятные поперечные размеры в очень боль
шом диапазоне деформаций равнялись приблизительно 0,3 мкм,
а вытянутость, оцененная по отношению максимального размера
к минимальному, составляла 1,25. Разориентацня соседних фраг
ментов приближалась к 5 — 10°. Внутри них дислокации отсут
ствовали полностью, притом практически без исключений. На
рис. 3, б изображен пример такой структуры. Рис. 4 иллюстрирует
распределение этих образований по размерам и форме. Изредка
можно было встретить участки и со структурой, аналогичной той,
которая показана на рис. 3, а. Наконец, следует отметить, что в ме
талле, про деформированном до начала разрушения, по границам
фрагментов наблюдались микротрещины. Последнее обстоятель
ство полностью соответствует наблюдениям в [21, где такие трещи
ны былп найдены с помощью растрового микроскопа на боковой
поверхности.
На основании изложенного можно прийти к следующим за
ключениям: в тщательно приготовленном сплаве МР47ВП нет раз
витой дислокационной структуры. Расположение редко встречаю
щихся дислокаций в значительной мере определяется их сильным
расщеплением. По этой причине доминируют либо отрезки с вин
товой ориентацией, либо диполи.
По мере деформации сначала происходит существенное размно
жение дислокаций, а затем они начинают группироваться в скоп
ления, вызывая некоторую разориентацию кристалла. Дальней
шая эволюция связана с возможностью реализации двух каналов:
если упругая энергия скоплений достигает величины, сравнимой
с работой разрушения, наступает расслоение. Оценки показывают,
что расслоение начнется при плотности дислокаций порядка
1013 см-2 . Альтернатива же расслоению заключается в образовании
фрагментированной структуры (см. рис. 3, б). Непонятно, почему
в одном случае легче разрушить материал, нежели его фрагмен
тировать, а в другом — наоборот. Но несомненно, что сам факт
69
Рис. 3. Дислокационная структура на очень поздних стадиях деформации.
Прокатанные ленточки
а — структура, типичная для расслаивающегося металла, ув. 20 000; 6 — структура, ти
пичная для высокопрочного состояния, ув. 16 000
мкм~1
Рве. 4. Распределение фрагментов в нерасслаивающемся сплаве по длине

(а, кривая 1 ) , ширине (кривая 2) и форме б
фрагментации, т. е. включения ротационного канала пластичности,

означает глубокую релаксацию структуры как следствие освобож
дения металла от опасных перенапряжений, а потому и способ
ность его к дальнейшей деформации. Во фрагментированной архи
тектуре имеется, вероятно, хорошая увязка по углам разворота и
межфрагментным сдвигам, в силу чего, как и в молибдене [3], раз
рушение может наступить только по достижении критических па
раметров структуры, прежде всего углов разорпентации. Правда,
в отличие от молибдена [3], в сплаве М Р47ВП требуются очень
большие степени деформации для создания совершенной фрагмен
тации, достигаемые, по существу, только в процессе обработки
металла давлением. По нашему мнению, это связано с различием
в энергиях дефектов упаковки. У М Р47ВП она низка, а потому
70
способность дислокаций к построению границ разориентации дол
жна быть понижена уже просто из-за меньшей их подвижности при
поперечном скольжении.
Подчеркнем тот факт, что у МР47ВП, как и у молибдена, фраг
ментация идет в одну стадию. Многостадийность, отмечавшаяся
в [41 для меди, у МР47ВП не наблюдается.
Из данных настоящей работы становится понятной природа
высокопрочного состояния нагартованного сплава молибден—
рений. Как видно из рис. 3, б, единственным препятствием движе
нию решеточных дислокаций служат границы разориентации.
Ими дислокации должны испускаться, так как нет других источ
ников дислокаций, на них дислокации и исчезают, так как нет
других стоков. Поскольку удовлетворительная теория взаимодей
ствия дислокаций с границами не создана, трудно объяснить ме
ханизм упрочнения н деталях, но фактором, несомненно влияющим
на уровень достигаемого упрочнения, должна служить энергия
дефектов упаковки. Возможно, этим же объясняется, почему ме
талл либо расслаивается (большая энергия дефектов упаковки
препятствует образованию фрагментов), либо деформируется даль
ше (умеренно низкая энергия дефектов упаковки обеспечивает
достаточную для фрагментирования подвижность дислокаций).
1. Л ихачев В . А Н и к о н о в Ю. А .,П е т р о в а Т. Г ., П он ом ар ев А . П . — Пробл.

прочности, 1977, № 3, с. 99—101.
2. Л ихачев В . А ., Н иконов Ю. А ., П ет рова Т. Г ., П он ом ар ев А . Л . — Ф М М ,
1976, т. 42, вып. 5, с. 1075—1079.
3. В ер газов А . Н . , Л ихачев В . А ., Р ы би н В . В . — ФММ, 1976, т. 42, вып. 6 ,
с. 1241-1246.
4. Б ы ков В . М ., Л ихачев В . А ., Н иконов Ю. А . и др.— ФММ, 1978, т. 45,
вып. 1, с. 163—169.
УДК 669.011.7 +66SV27/29

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЧНОСТНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК
ДВОЙНЫХ И ТРОЙНЫХ СПЛАВОВ
СИСТЕМЫ W — Mo - Re
М. А. Тылкяна, Н. К. Казанская, В.^В^Несговоров, Л/Г. Кабакова
Цель данной работы — разработка особо прочных сплавов и

методов получения из них проволоки микронных сеченпй с пре
делом прочности выше 500 кгс/мм2.
В ранее проведенных в Институте металлургии им. А. А. Бай
кова систематических исследованиях физико-химического взаимо
действия в двойных и многокомпонентных системах тугоплавких
металлов с рением были изучены диаграммы состояния и диаграм
мы состав—свойства. Обобщение этих данных позволило выявить
ряд характерных особенностей взаимодействия и разработать ос
71
новные предпосылки создании сплавов с заданными свойствами
1 1 -5 ].
Наиболее перспективными для создания особо прочных сплавов
по комплексу своих свойств оказались сплавы тугоплавких ме
таллов VI А группы— вольфрама и молибдена — с рением. Высо
кая растворимость рения, обладающего ГП У решеткой, в ОЦК
металлах вольфраме и молибдене позволяет создать на основе этих
твердых растворов различные композиции конструкционных де
формируемых материалов.
На основе системы Mo—Re Е . М. Савицким, М. А. Тылкиной
и 3 . А. Тимофеевой [61 был ранее разработан вакуум-плавленый
сплав молибдена с 47 мае. %. Re марки М Р47ВП , прочность кото
рого достигает 350 кге'мм2. Проволока и лента микронного сечения
из этого материала в настоящее время используются в приборах
в виде упругих элементов [2 —7].
Дальнейшее развитие приборостроения выдвинуло ряд допол
нительных требований к материалам для упругих элементов.
Одним из основных является сочетание повышенного разрывного
усилия с минимальным противодействующим моментом упругого
элемента. Это соотношение характеризуется повышением так на
зываемого коэффициента пригодности Z [3], который выражается
отношением прочности материала а„ к его модулю сдвига:
Z = o B/-\/'G.
В настоящее время максимальное значение Z, равное ~ 3 — 3,5,
имеют упругие элементы из сплава МР47ВП. Увеличить Z мож
но либо повышением предела прочности материала до 500 кге/мм2
и выше, либо снижением его модуля сдвига.
Нами был выбран путь создания сплавов в высокомодуль
ных системах, где может быть получена высокая прочность. Воз
можность получения высокой прочности в системах вольфрама и мо
либдена с рением обусловливается двумя эффектами, обнаружен
ными в этих системах: так называемым рениевым эффектом, обна
руженным в Англии [1], и рениевым эффектом наклепываемости,
обнаруженным Е . М. Савицким и М. А. Тылкиной [3, 51. Рениевый
эффект заключается в уникальном влиянии, оказываемом рением
на металлы VIA группы: одновременном повышении прочности
и пластичности, снижении температуры перехода в хрупкое
состояние, сохранении пластичности после рекристаллизации и
сваркп.
Механизм рениевого эффекта до сих пор до конца не разгадан.
Этому вопросу посвящено большое число работ у нас в стране и
за рубежом. В ряде работ Джаффи, Трефилова, Савицкого, Тыл
киной и других авторов рениевый эффект объясняется с разных
позиций [2, 51. К возможным причинам, обусловливающим это
явление, относятся изменение структуры и распределения окислов,
изменение электронного строения сплавов и характера дислока
ционной структуры, образование двойников деформации и изме
нение растворимости примесей внедрения. По мнению авторов,
72
основными причинами рениевого аффекта является нейтрализа
ция охрупчивающего влияния углерода на вольфрам и молибден
в связи с повышением растворимости углерода в вольфраме и мо
либдене в присутствии рения, а также образованием тройной кар
бидной фазы, обладающей сочетанием высокой прочности и пла
стичности и резко отличающейся по свойствам от хрупких карби
дов вольфрама и молибдена.
Кроме того, одной из причин высокой пластичности сплавов
при их деформировании является изменение механизма деформа
ции. В сплавах, представляющих двойные и тройные твердые рас
творы рения в вольфраме и молибдене с ОЦК решеткой, имеет
место не только скольжение, как это свойственно ОЦК металлам,
но и двойникование — типичный механизм для ГПУ металлов.
Этот дополнительный механизм деформации и приводит к облег
чению пластической обработки. Появление двойников деформации
наблюдается в сплавах, расположенных в области насыщенных
твердых растворов вблизи границ растворимости.
Рениевыи эффект наклепываемости заключается в резком де
формационном упрочении двойных и тройных твердых растворов
рения в вольфраме и молибдене, обладающих ОЦК-решеткой,
по сравнению с, прочностью нелегированных вольфрама и молиб
дена. При этом сохраняется их деформируемость, допускающая
сверхвысокие степени обжатия — свыше 99% . По мере увеличе
ния содержания рения эффект наклепываемости увеличивается.
В работе исследовались сплавы двойной системы вольфрам—
рений и тройной W —Mo— Re. Были выбраны двойной сплав воль
фрама с 27 мае.% Re марки ВР27ВГ1 и ряд тройных сплавов систе
мы W —Mo—Re с различным соотношением компонентов. Иа рис. 1
представлены составы изучающихся сплавов, нанесенные на трой
ную диаграмму состояния. Все сплавы находятся в области твер
дых растворов и имеют ОЦК решетку. Граница растворимости
тройного твердого раствора \V—Mo — Re при 1000° С простирается
от предела растворимости рения в вольфраме (32°6 Re) до предела
растворимости рения в молибдене (49 мае. % Re) и несколько вы
гнута в сторону твердых растворов W — Re. При 1750° С и в литом
состоянии область твердых растворов несколько шире. В системе
образуется тройная a-фаза. В сплавах, расположенных в области
тройных твердых растворов, наблюдается образование двойни
ков деформации. На диаграмме нанесена граница двойникования
(рис. 1).
Сплавы получали методом вакуумной дуговой и зонной элект
ронно-лучевой плавки с последующей деформацией горячей ков
кой и волочением. Деформационное упрочнение достигалось пу
тем холодного волочения проволоки с диаметра 1 мм со степенью
обжатия 90—99% . Ниже приводятся результаты исследования уп-
рочняемости, противодействующего момента, модуля сдвига и
коэффициента пригодности новых сплавов.
Важной характеристикой упругих элементов является проти
водействующий момент М. Его величина зависит как от геометрии
73
6й,кгс/нмг
Рис. 1. Диаграмма состояния смете

мы W —Мо—Re
Рис. 2. Зависимость предела прочно

сти от степени холодной деформации
сплавов вольфрама и молибдена с ре
нием
образца (проволока различного диаметра или лента с разным от

ношением ширины к толщине), так и от физико-технических
свойств материала. Противодействующий момент прямо пропор
ционален модулю сдвига. Определение противодействующего мо
мента производилось при помощи измерения периода свободных
крутильных колебаний инерционного диска, подвешенного на про
волоке (ленте). Противодействующий момент подсчитывался по
формуле
М = 4л2/фУ®,
где / — момент инерции диска, мгс-см; Т0 — период колебаний
диска, с; <р — угол закручивания, равный 1,57 рад. Модуль сдви
га рассчитывался из полученного значения противодействующего
момента М. Для проволоки G — 32 lM /n D \ , где D — диаметр
проволоки, мм; I — длина проволоки, мм.
В таблице приведены полученные нами значения предела проч
ности. модуля сдвига и коэффициента пригодности сплава В Р 27В П
и тройных сплавов вольфрама и молибдена с рением. Д ля сравне
ния приводятся данные по свойствам сплавов, применяемых в на
стоящее время для упругих элементов: М Р47ВП , медных, драго
ценных и кобальт-хром-никелевых [3].
На рис. 2 показана зависимость предела прочности проволоки
из сплавов В Р 27В П , М Р47ВП и двух тройных сплавов системы
W —Мо—Re от степени холодной деформации. Наибольшей проч
ностью, достигающей 600 кге/мм2, обладает проволока из сплава
В Р 27В П . Тройные сплавы занимают промежуточное положение,
превосходя по прочности сплав М Р47ВП . По характеру упрочне
ния процесс деформации можно условно разделить на три стадии.
74
Предел прочности, модуль сдвига и коэффициент пригодности особо
прочных сплавов
Предел прочности Модуль сдвига Коэффи циент

Сплав а в , кгс/мм2 G, кгс/мм2 пригодности Z
ВР27ВП 500—600 10000—15 000 4 , 6 - 5 ,7

BMP (3 6 :3 6 :2 3 ) 420—490 11000—15 000 3 ,5 —4 ,8
BMP (1 0 :4 5 :4 5 ) 430—460 10000—15 000 3 ,6 - 4 ,0
BMP (7 0 :5 :2 5 ) 450-515 13000—15 000 4 , 0 - 5 ,2
BMP (20 : 35 : 45) 400—500 11000—14 000 4 ,0 - 4 ,2
BMP (30 : 35 :35) 400—500 12 000—15 000 4 ,0 —4,6
МР47ВП 350—4С0 14 000 3,5
Медный 160 5 000 2,4
Драгоценный 200 7 000 2,4
Кобальт-хром-ннкеле- 300 8 000 3 ,4
вый сплав
На первой стадии до степени деформации 70% упрочнение проис

ходит незначительно, при обжатии от 70 до 95% (средняя стадия)
упрочняемость несколько возрастает. Интенсивное упрочнение
наблюдается лишь при степенях деформации свыше 95% , когда
проволока достигает максимальных значений прочности.
На рис. 3 показан характер изменения прочности, противодей
ствующего момента и модуля сдвига проволоки из сплава
W —Mo—Re (20 : 35 : 45) при степени холодной деформации свы
ше 97% . При высоких степенях деформации наблюдается резкое
возрастание предела прочности, некоторое увеличение модуля
сдвига и одновременно сильное снижение противодействующего
момента в связи с уменьшением диаметра проволоки. Так, прово
лока диаметром 30 мкм имеет прочность 520 кгс/мм2 при противо
действующем моменте 1,36 мгс-см и модуле сдвига 14 700 кгс/мма.
Для дальнейшего снижения противодействующего момента при
сохранении величины разрывного усилия возникает необходи
мость прокатки полученной проволоки в ленту. Как известно, про
волока из сплава МР47ВП с пределом прочности ~ 3 5 0 кгс/мм2
допускает холодную прокатку в ленту с коэффициентом формы
(отношение ширины ленты к ее толщине) ~ 1 0 — 12. Уже при не
котором увеличении прочности сплава МР47ВП он не поддается
холодной деформации. В процессе прокатки наблюдается образо
вание расслоев и трещин по краям. Получить ленту из сплавов
W —Мо—Re с прочностью более 400 кгс/мм2 методом холодной про
катки также не удается. Традиционный метод горячей прокатки
труднодеформируемых материалов в нашем случае неприменим.
При высокотемпературном нагреве сплавов происходит их раз
упрочнение Авторами в совместной работе с Г. Д. Шныревым и
К. М. Климовым (3] было предложено проведение так называе
мого теплого плющения, т. е. деформации прокаткой с нагревом
75
Рис. 3. Зависимость предела прочности, противодействующего момента и
модуля сдвпга проволоки из сплава BMP ( 2 0 :3 5 :3 5 ) от степени холодной
деформации
Рис. 4. Зависимость предела прочности и противодействующего момента
ленты из сплава BMP (10 : 45 : 45) от степени обжатия при теплом плющении
а — лента из проволоки диаметром 70 мкм; О — 100 мкм
Рис. 5. Поверхность и кромка ленты из сплава BMP (10 : 45 : 45), ув. 500
а — теплое плющение; О — холодное плющение
до таких температур, при которых не происходит падения проч

ности, но уже наблюдается повышение пластичности. Вопросам
теплой прокатки посвящены работы 18, 9].
На рис. 4 показано изменение предела прочности п противодей
ствующего момента при теплой прокатке проволоки диаметром
76
100 и 70 мкм из сплава W —Мо—Re (10 : 45 : 45) с прочностью 460
и 430 кгс'мм2. Как видно из рисунка, исходная прочность проволо
ки практически сохраняется у ленты, деформированной со сте
пенью обжатия 70—80% до коэффициента формы 8 — 10, при этом
достигается резкое снижение противодействующего момента за
счет изменения формы поперечного сечения (например, с 231
до 19 мгс-см при прокатке проволоки диаметром 100 мкм).
На рис. 5 приведены характерные фото поверхности и кромок
ленты из тройного сплава после теплого плющения. Для сравнения
показана лента пз этой же проволоки, подвергнутой холодному
плющению. Как видно, поверхность и кромка ленты после теплого
плющения не имеют дефектов. Получить качественную ленту из
этой же проволоки холодным плющением невозможно — на по
верхности видны многочисленные расслои и рваные края.
На основании проведенной работы можно сделать следующее
заключение. Разработаны сплавы двойных и тройных систем воль
фрама и молибдена с рением и методы их деформации, позволяю
щие получить проволоку с прочностью до 600 кгс/мм2 в сочетании
с минимальным противодействующим моментом.
Показана принципиальная возможность получения ленты проч
ностью 400—450 кгс/мм2 с коэффициентом формы 10—12 методом
теплой прокатки.
Авторы выражают благодарность члену-корреспонденту АН
СССР Е. М. Савицкому за ценные замечания, сделанные при вы
полнении данной работы.
1. С авицкий Е. М.. Ты лкина М. А ., П оварова К . Б. Сплавы рения. М.:
Наука, 1965. 335 с.
2. Ренин в новой технике: Сб. ст. М.: Наука, 1970. 204 с.
3. Исследование и применение сплавов рения. Сб. ст. М.: Наука, 1975.
204 с.
4. Физико-химические свойства сплавов рения. М.: Наука, 1979. 315 с.
5. С авицкий Е. М., Т ы лкина М. А ., Л евин А. М. Сплавы рения в электро-
пике. М.: Энергия. 1980. 216 с.
6. Савицкий Е. М ., Тимофеева 3. А ., Тылкина М. Л. — В кк.: Новые мате
риалы в электропрнборостроеннн. М.: ОНТИпрнбор, 1965, с. 51—63.
7. Л ихачев В . А ., Н иконов Ю. Л ., П ет рова Т. Г . , П он ом ар ев А . П . — Пробл.
прочности. 1977. Лг 3, с. 99 —101.
8 . К лим ов К . Л/., Ш ны рев Г . Д ., Новиков И . И . — ДАН СССР, 1974, т. 219,
Лг 2. с. 3 2 3 -3 2 4 .
9. Климов К. М.. Ш нырев Г . Д ., Новиков И. //., И саев А . В . — Изв. АН
СССР. Металлы. 1975, № 4, с. 143—146.
УДК 609.28'5.8i»:583.e53.t
МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИ СТИ К
ТЕНЗОРЕЗИСТОРОВ ИЗ СПЛАВОВ W и Mo с Re
Л. М. Вулихман, II. Л. Гроссман, Л. Л. Жданова,
В. Ф. Семенюк, М. А. Ты лкина, Г, Д. Шнырев
Среди важнейших методов электрических измерений механи

ческих величин особое место занимает электронно-тензометри
ческий. Этот метод использует тензорезистор как преобразователь
различных механических величин в электрический сигнал, удоб
ный для дальнейшей обработки и измерения. Широкое примене
ние тензометрический метод нашел в технике измерения сил и
масс, где выдвигаются требования обеспечения высокой точности
в диапазоне температур от —30 до + 5 0 ° С. В ряде случаев рабо
чий диапазон температур должен быть —50 -т- -f2 5 0 o С.
Для получения высоких метрологических параметров дат
чиков тензорезистор должен обладать линейной зависимостью
выходного сигнала от деформации, низким гистерезисом и хоро
шей воспроизводимостью. Весьма важно также получать доста
точно высокий номинальный сигнал, повышающий помехоустой
чивость и позволяющий упростить измерительную цепь. Вели
чины сигнала Uc при одном и том ж е напряжении питания U anr
зависят от коэффициента тензочувствительности:
К = Т Г = ' ( ‘ +2|«) + - ^ - ,
где R — сопротивление тензорезистора; е — относительное удли
нение; р — коэффициент Пуассона; р — удельное сопротивление.
В прецизионной тензометрии широкое применение находят тензо-
резисторы из константана. Для таких тензорезисторов К =
= 1 ,9 -= -2 ,1 .
При измерениях используют мостовую схему с одинаковыми
тензорезисторами в каждом плече. При этом
и„ Д — А Я, — А — ДД4 — г ,-
Ur 4R 4R
Отсюда видно, что создание материалов для тензорезисторов
с К > 2 позволит увеличить выходной сигнал.
В работе [1] исследовано влияние упругой деформации на
электрическое сопротивление тонких проволок вольфрама, мо
либдена, рения и их сплавов W —R e (марки В Р 27ВП ) и Мо—R e
(марки М Р47ВП). Пок

Язык

Исследование и Применение Сплавов Тугоплавких Металлов, Савицкий, 1983

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Исследование и Применение Сплавов Тугоплавких Металлов, Савицкий, 1983

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

ИССЛЕДОВАНИЕ

Исследование и применение сплавов тугоплавких металлов

В настоящее время трудно переоценить роль и значение, кото­

/Г. Л/. Савицкий, М . А. Тылкина

Широкое использование боридов редкоземельных металлов

Рис. 1. Изотермические сечения диаграмм состояния различных систем

Большие различия в размерах атомов переходных и редкоземель­

Е г - М о - В (3), Y - W - B (1) [10, 12], G d - W - B (2) [18],

* В круглых скобках указано число тернарных соединений в системе.

Рие. 4. Изотермические сечения диаграмм состояния различных систем

Y O B * [ 12J. Выявлены также другие ряды изоструктурных соеди­

YCrB* РЬат 0,6018* 1,165* 0,3598* RMoBj(R — Y , Gd, 20 1151

пако отличие в способе образования боридов в двойных системах

Среди тройных систем переходный металл V ia , V ila подгрупп—

Диаграммы фазовых равновесии при 1070 К систем Re — Fe — Р(а),

<гс эксп. расч. эксп. расч. А Э К С П . расч. эксп. расч.

102 2,89 2,87 21 14 1231 1,3781 115| ,93

1. Fruchart D., Вастапп М .— Acta crystallogr., 1980, Bd. 36, N 1 1, р. 2759 —

ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ

В работе методом физико-химического анализа были изучены

Рис. 3. Изменение удельного электросопротивления исследуемых сплавов

Кроме того, в системе Nb—Мо— Не существует область сг-фазы

1. Вонсовский С. £?., Изюмов Ю. .4.. Курмаев Э. В . Сверхпроводимость пере­

УДК 541.123.44 546.289'8И'631 SS2

Цель настоящего исследования — изучение химического взаи­

Таблица 1. Составы исследованных сплавов

0 NbaSn 0,5273 a* 0,5261 a 0,5242 a 0,5205 a 0,5175 NbeGe 0,5168

Zr. а' i 2 3 a" 8 9 10

Zr — 1 2 ,0 , Nb — 7 1 ,0 , твердый раствор на основе Nb : Ge — 1 ,5 ,

1. F lew it t Р . Е . /.— J. Appi. Cryst., 1972, N 6 , р. 423—425.

В литературе отсутствуют данные по изучению диаграммы со­

Изотермическое сечение системы Ni—W —Re

в системе N i—W — Re и построено изотермическое сечение при

Титан и вольфрам принадлежат к числу важнейших легирую­

Рис. 2. Граница у-твердого раствора системы Ni—T i—С при 1273 К

Координаты оснований разрезов, а также найденные значення

In /2 2 3= In /2 2 + \/rd I n у d In fl~3/dx3dx3, (1)

ас = а сN1-C ( 1 - У*УТ1 - %у - ФТ1 \

в которой ДЕ, = (E iC — Емс)/6; E iC — энергия взаимодействия

ртрС \ G U M eC x ' R T - \ n f Me- \ n x Mlt I

со гл асн о котором у р ассч и ты вается равновесие у твеРДОго р аств о ­

Результаты расчета растворимости углерода также представ­

ИЗОТЕРМИЧЕСКОЕ СЕЧЕНИЕ СИСТЕМЫ

Данные о строении диаграммы состояния тройной системы

Изотермическое сечение системы W —Nb—Со при 900е С

>ентгенофазового, локального рентгеноспектрального анализе в

Проведенное нами систематическое изучение диаграмм фазо

P3M Рений Кремний 1

Sc>ReSi4 17 Норм. 17- 13 Норм. 13-верш. 9 Трнгональиая

Примечание. Нормальный л-вершинник состоит только из треугольных граней.

ной (переходной) между типами с плотнейшей упаковкой атомов

соораны сведения о координационных многогранниках атомов,

Тип б ScRe2Sis SC2ReaSi« Sc8Re2Sia CeRe^Siz NdRe^Sij LaR e:Sl2 Nd-ReuSii

R -R 3,41 3,37 3,12 4,14 3,86 4,11 3,92

Для более глубокого понимания роли компонентов в формиро­

ПРОБЛЕМЫ ПРИМЕНЕНИЯ СПЛАВОВ

Инжекторы пучков быстрых атомов водорода и дейтерия на­

Пучки ионов дейтерия создаются при помощи источников

Эти данные получены при падении ионов по нормали к поверх­

Рис. 3. Геометрия ячейки из охлаж­

мического расширения (КТР) металлических фланцев должен быть

1. Семашко Н. //., В ет р о в В . А В л а д и м и р о в А . //. н др.— В кп.: Вопросы

УДК 669 ,24.017

В настоящее время трудно переоценить роль и значение, кото

Большие различия в размерах атомов переходных и редкоземель

Y O B * [ 12J. Выявлены также другие ряды изоструктурных соеди

1. Вонсовский С. £?., Изюмов Ю. .4.. Курмаев Э. В . Сверхпроводимость пере

Цель настоящего исследования — изучение химического взаи

В литературе отсутствуют данные по изучению диаграммы со

Титан и вольфрам принадлежат к числу важнейших легирую

со гл асн о котором у р ассч и ты вается равновесие у твеРДОго р аств о

Результаты расчета растворимости углерода также представ

Для более глубокого понимания роли компонентов в формиро

Инжекторы пучков быстрых атомов водорода и дейтерия на

Эти данные получены при падении ионов по нормали к поверх

Рис. 3. Геометрия ячейки из охлаж

Высокотемпературная прочность гетерофазных сплавов воль

вать термодинамическую стабильность путем сравнения свобод

Температурная зависимость изменения свободной энергии ре

Данные расчета позволяют предполагать, что самыми высоки

Рис. 4. Изменение твердости деформированных сплавов вольфрама порошко

11а основании этих данных можно предположить, что его раство

деформации характерно фраг

новом станке в ленты различ

Рис. 2. Зависимость предела прочно

образца (проволока различного диаметра или лента с разным от

На первой стадии до степени деформации 70% упрочнение проис

до таких температур, при которых не происходит падения проч

Среди важнейших методов электрических измерений механи