А. Е.

ЧИЧИБАБИН

ОСНОВНЫЕ НАЧАЛА
ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ИЗДАНИЕ ШЕСТОЕ
{стереотипное}

Под редакцией проф. Н. Г. СЕРГЕЕВА

Tom I

ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ИЗДАТЕЛЬСТВО

ХИМИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
МОСКВА - 1954
Книга является пособием для углубленного
изучения органической химия.

В ней изложены основные теоретические положения органической химии в их

историческом
развитии и систематически рассмотрены на современном уровне знаний все
важнейшие классы
органических соединений. Из индивидуальных
представителей этих классов более подробно
описаны соединения, имеющие практическое, теоретическое или историческое
значение.

Первый том посвящен органическим соединениям алифатического ряда.

В текст шестого {стереотипного} издания внeсены по предложениям читателей

некоторые необходимые исправления и уточнения, не изменяющие
существенно содержания книги.

К ЧИТАТЕЛЮ

Издательство просит присылать ваши замечания

и отзывы об этой книге по адресу: Москва, 12,

Новая площадь, 10, Госхимиздат.

13-5-2

СОДЕРЖАНИЕ ПЕРВОГО ТОМА

OT M3NBTENBCTBA an nr уе сеет
Предисловие редактора к пятому изданию . еее,

Введение

органическая химия, ее возникновение и развитие ‚с -

Источники органических веществ еее
Простейшие методы исследования органических веществ... ......
Разантие теории органической химии в Х[Х в. до возникновения учения

А. М, Бутлерова... еее еее няне

теория хнмического стросния А. М. Бутлерова „еее еее

Понятие о связн атомов в молекуле . „еее еее нет я

Проблема взанмного влияния атомов в молекулах . onen

Дальнейшес развитие теории А. М. Бутлерова (стереохимическая теория)
Причнны многообразия органнческих веществ. еее
Способы установления строения молекул ‚еее
Классификация органических веществ, ‚еее

11
24
29

48
57
68
72
77
78
82

Современное состояние теории химического строения

Современные физические методы исследования органических соединений

Электронные представления в органической химни, „еее

Тины химических связей. ee

Квантово-механические представления о строении электронной оболочки
атома углерода... еее яке

Электронные представления о простых и кратных углерод-углеродных

СВЯЗЯХ ‚еек наь
Углерод-углеродная связь в ароматических соединениях. ......
Современные представления о химическом строенин и взаимном влиянин
атомов в молекулах. . - - уе
Отличительные свойства органических сосдинсний и особенности орга-
нических реакций „еее еее
Значение теории химического строения А. М. Бутлерова для развития
органической химин и промышленности органического синтеза. . .-

ЧАСТЬ ПЕРВАЯ

Ациклические соединения (алифатический, или жирный, ряд)

Предельные углеводороды (парафины, или ANMAHBI). . 2. 1 ee

Нефть и продукты ге переработки .,
Моторное топливо rer
Синтез углеводородов из окиси углерода п водорода ......
Озеижение твердого monansa .. . 2 nennen

Галоидные производные предельных углеводородов. еее...

оногалондные производвые, или галомдные алкнлы .,
Дигалоидвые MPONABOAHUE en.

Полигалоидные производные. ....

саг киев

155
170
172
173
174
175
175
183
186
4 СОДЕРЖАНИЕ

Одноатемные производные предельных углеводородов .

Предельные олиоатомные спирты, или алкоголн .

Киглотные свойства продуктов присоединения ‹ солей к ‘слиртан

Спиртозое брожение . . . . run

Простые эфиры .... века еее ть
Оксониевые соединения | . ...
Органические перекисные соединения woe
Органические гидроперекися
Органические перекиен .

Сложные эфиры минеральных кислот.

Альдегиды и кетоны......
Нитросоединения
ÄMHHB . .
Четырехзамещенные аммониевые основания, .;,
Предельные одноосновные кислоты жирного ряда’ .
Мыла еее
Производные жирных одноосновных кислот.
Галоидангидрилы кислот .
Ангидриды кислот ,
Перекиси и тидроперекиси кислот,
Сложные эфиры карбоновых кислот.
Ортоэфиры . (
Амиды кислот.
Амидины ,
Гидроксамовые кислоты ,
Гидразиды и азады кислот .
Нитрилы н изонитрилы (цианистысе и изоцианистые соединения) .
Производные предельных углеводородов, содержащие cepy .
Тноспирты (меркаптаны}
Тноэфиры (сернистые алкилы, или "дивокилеульфиды)
Сульфониевые соединения . .. .
бульфокислоты a 2 en.
Сульфиновые кислоты .
Тиосульфокислоты уе еее.
Производные предельных углеводородов, содержащие селен и теллур

Производные предельных углеводородов, содержащие фосфор, MBILUbAK,

сурьму и висмут
Производные предельных углеводородов, содержашие кремний .

Стергоизомерая соединений с аспаимотр ическими неуглеродными

атомами oo
Металлорганические соединения

Непредельные (ненасыщенные) углеводороды жирного ряда и их

олноатомные производные .
Углеводороды ряда этилена (олефины, или алкены) .

Углеводороды ряда ацетилена (алкины) .

Углеводороды с лвуня | этиленовыми связями в (вакадиены)

Каучук. .... . hee

Угдеводороды со многими зтиленовыми связями `(полиены) .

Углеволороды с двойной и тройной ис двумя тройными связями {алке-

нины и алкадимны),

Химическая переработка ‘углеводородов нефти

Полимеризация непредельных соединений
Синтетический каучук ..

Природа ненасыщенных соединений , ‚

С тереохиния этиленовых соединений.

198
150
201
205
zul
214
215
215
217
218
223
244
250
257
258
272
273
275
276
277
278
280
281
283
284
285
285
291

291
293

297
298
299

299
299
304

307
dO

322
322
336

352
354

357
364
371
376
379

СОДЕРЖАНИЕ

Галоидные производные этиленовых и ацетнленовых угасводоролов

Ненасыщенные спирты и простые эфиры. ern
Непасышщенные альдегяды и кетоны
Кетены
Олдноосновные ненасыщенные кислоты...
Ненасыщенные кислоты общей формулы C,H nt iO» .
Ненасыщенные кислоты общей формулы С„Нн_40%. .
Возможности промышленных снитезов на основе ацетилена .

Многоатомные производные предельных н вепредельных углеводо-

родов ....

Двукатомные спирты (гликоян) . .

Непредельные двухатомные спирты .
Трехатомные спирты (Глицерины} .
Жиры ....-
Многоатомные спирты,
Многоатомные альдегиды и кетоны.
Диальдегиды
Дикетоны ,
Многоатомные соединения, сопержащие "азот. ь серу i другие элементы
Мвогоосновные кислоты .
Дзухосновные насыщенные кислоты.
Трехосновные насыщенные кислоты .
Двухосновные кислоты с этиленовыми связями.
Двухосновные кислоты с ацетиленовыми связями .
О зависиноети между строением и физическими свойствана
Молярные теплоты сгорания и теплоты образования органи-
ческих веществ . . не.
Молекулярные объемы и ‘удельные веса
Молекулярная рефракция
Магнитное вращение плоскости поляризации.
Поверхностное натяжение и парахор

хпединения со смешанными функциями... ...

Соединения, содержащие галонд и кислород

Галондосиирты и галондоэфиры .

Галоилоальдегиды и галондокетоны .

Галоидозамещенные кислоты ,

Значение галоидозамешенных кислот для. стервохимических

исследований + ет

Оксикислоты

Охиобсновные двулатомные OxCHKHCROTH -

Процессы полнконденевиии. ‚, .

Одноосновные многоатомные оксикислоты .

Двухосновные трехатомные оксикислоты .

Двухосновные четырехатомные оксикислоты .

Разделение оптически недеятельных веществ на оптические ан-

типоды .. Co
Асимметричесний cunmes ny oe
Многоосновные многоатомные оксикислоты
Ненасыщениые оксикислоты ‚аа
Альдегилокислоты и кетонокислоты .
Альдегидокислоты ‚еее
“-Кетонокислоты еее
8-Кетонокислоты .
Слоусноэфирная конденсация
Непо-емольная таутомерия .

383
389
393
398
400
400
407
409

415

415
425
425
430
433
435
435
436
241
445
445
456
457
463

467
469
469
471
473

475

475
475
476
479

483
485
485

494
495
498
499

506
508
513
Sil
515
515
516
517
517
520
6 СОДЕРЖАНИЯ

т-Кетонокислоты ..... еее еее. 529

Двухосновные кетонокислоты ... wee ee ee ee DG
Оксиальдегиды и оксикетоны. Углеводы (сахара). . we es) OB
Простые углеводы, или моносахариды {простые сахара}, . wees 532
Сложные углеводы, полисахарнды, или полиозы {сложные сахара} . 583
Олигосахариды ,... утесе 585
Высшие полнозы, или высшие полисахариды . еее 604
Кетоноальдетиды {альдегидокетоны) .... . 636
Метод рентаеноструктурного анализа в органической xumuu . 637
Электрические свойства молекул. Дипольный момент... 646 ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА
Спектроскопические методы исследования органических веществ 652
Аминоалкоголи ... Deren ee rennen 056
Аминоальдегиды и ‘аминокетоны Kuren rennen nennen 0659 Современная
органическая химия располагает огромным, © ка-
Дназосоединения жирного PARMA, ee eee ee ee 660 ждым Годом
увеличивающимся экспериментальным и теоретическим
Амннокислоты .... котелок 004 магериалом. Растет производство
многочисленных органических про-
Одноосновные аминокислоты еее 664 6 т _
MOHOAMHHOMOROKAPGOHOBLIE KUCAOTH » . 2 2 2 = 1.655 луктов, расширяются
области их применения, повышается их значе
Двухосновные амннокислоты (дикарбоновые аминокислоты) .... 67 ние в
народном хозяйстве. Исследования в различных направле-
Одноосновные днамниокислоты .. . . ... 678 ниях органической химии
приобретают все больший размах и при-
п Аминокислоты, содержащие другие Функциональные группы... . р водят
ежегодно к получению тысяч новых органических соединений,
олипептиды ... * une.
Циклические ангидриды аминокислот `(2.5-дикетопиперазины) тт" ggg из
которых мпогие находят практическое применение, Даже самое
Стеримеские ряды и вальденовское обращение. (........ 69 сжатое изложение
всех имеющихся сведений об органических ве-
Белковые вещества {протеины} „еек 097 ществах занимает в справочных
руководствах объем многих томов.
Структурные элементы белковых веществ, еее. т Этим объясняется трудность
создания пособия для изучения
Keracondieanta Gensonen cence iii tit 2 организеской химии,
систематизирующего и обобщающего основной
Синтез белков ‚еее еее ен. 718 материал этой науки.
Образование белков в животном организме еее 74 В отечественной химической
литературе имеется ряд фундамен-
Использование белковых веществ в промышленности ее, С, ПБ тальных
руководств по органической химии, представляющих по
Полнамидные смолы и волокна nn A своему содержанию и методическому
построению большую ценность
Соединения циаиа. | we ee ee eee ee EB и сыгравших большую роль в
подготовке наших химиков-органи-
Циан . 718 ков. К числу таких руководств принадлежит широко известная
Сянильная кислота (циавистый` водород) И ее соли... 719 кинга А. Е.
Чичибабина «Основные начала органической химии»,
Галондные соединения OMAHA... ee en nn. 722 вышедшая последним изданием
(двумя выпусками} в 1932 г.
ns orluanonan x тет iii iin innn 73 В отношении методической
последовательности изложения, вы-
и soe .. : . .
Тиоциановая (роданистоволородная) кислота и горчичные масла. 76 бора
фактического материала и полноты освещения теоретических
Гремучая кислота. ... ее 19 вопросов книга А. Е. Чичибабина, по общему
признанию, являлась
Полимеры циановой KHCHOTH nn. 730 одним из лучших пособий TIO
OPTAHHUCCKOH XHMHH 8 MHPOBOH XHMH-
ческой литературе. Однако эта книга в значительной мере устарела
HOMOTH еее еее еее аа Я \ . =
Пронаводные угольной кисло 33 и не отражает современного состояния
органической химии. Считая,
Галоидангидриды угольной кислоты сс 733 что при соответствующей
переработке книги А. Е. Чичибабина эти
Сложные эфяры угольной кислоты .... еее не 745 недоста 5
Производные угольной кислоты, содержащие серу - = nn. 786 Be тки могут
быть устранены, Госхимиздат предпринял под-
Производные угольной кислоты, содержещие азот ,......... 738 тотовку
нового ее издания. При этом Издательство учитывало
Мочевина и ее производные ... еее. 7% острую необходимость выпуска
руководства для углубленного
Производные угольной кислоты И гидразина . еек 249 изучения основ
органической химии, которое могло бы также быть
Kapéamudnoe (MOAR U HAgemuNecKue Mac . 2 7%

голезным для химиков-органиков всех специальностей,

Предметный указатель. еее тете 75 Общая переработка, дополнение и
редактирование книги А. Е.Чи-
чибабина были поручевы одному из его учеников — профессору,
доктору химических наук П. Г. Сергееву, а к работе над отдель-
ными глазами первого тома был привлечен ряд химиков-органиков.
В связи с развитием и успешным применением электронных
представлений в органической химни потребовалось дать новое
8 ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА

теоретическое введение к книге. Этот раздел книги написан докт. хим. наук
О. А. Реутовым. Материалы по полимеризации непредельных соединений
предоставил докт. хим. наук Х. С. Багдасарьян, по рентгеноструктурному
анализу — докт. физ.-мат. наук А. И. Китайгоролский, по стерическим рядам
и вальденовскому обращению — канд. хим. наук М. Н. Колосов. Раздел об
углеводах почти заново написан проф. Б. Н. Степаненко с участием (по
химии целлюлозы) проф. А. А. Стрепихеева. В переработке разделов химии
аминокислот и белков принимала участие доц. М. М. Ботвиник.

Много ценных советов и указаний по общим и частным вопросам получено от

академиков А. Н. Несмеянова и В. М. Родионова, от членов-корреспондентов
АН СССР И. Л. Квунянца и С. С. Медзедева, проф. М. М. Шемякина, проф. А.
П. Терентьева, проф. Н. И. Гаврилова, проф. М. Д. Тиличеева, проф. К. А.
Андрианова, а также от сотрудников кафедры органической химии Московского
государственного университета им. Ломоносова.

Выпуская в свет первый TOM KHHTH, Издательство считает своим долгом

отметить большой интерес, проявленный к ее изданию многими химиками-
органиками, и выразить им свою глубокую благодарность за советы и помощь
в работе.

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА К ПЯТОМУ ИЗДАНИЮ

Со времени выхода в свет четвертого издания «Основных начал органической

химии» покойного А. Е. Чичибабина (1871—1945) прошло более 20 лет. За это
время в органической химии накопилось много нового экспериментального и
теоретического материала, появились новые методы исследования, возникли H
успешно осуществлены в промышленном масштабе многочисленные новые
производства на основе органического синтеза.

Достаточно упомянуть об огромном расширении промышленной химической

переработки топлива (в первую очередь нефти и нефтепродуктов), где
особенно большое применение нашли каталитические методы. Широко
используются синтетические методы производства углеводородов для
специальных видов авиа- и автотоплива. Осуществлены новые процессы
получения синтетических каучуков, синтетического волокна, пластических
масс и органических стекол, органических инсектофунгисцидов,
лекарственных веществ. Достигнуты крупные успехи в области изучения
строения и синтеза сложнейших природных веществ — алкалоидов, витаминов,
гормонов, антибиотиков и пр.

Основной задачей при подготовке книги к новому изданию было приведение ее

фактического материала в соответствие с современным состоянием
органической химии и важнейших отраслей промышленности органического
синтеза. При этом, чтобы избежать чрезмерного увеличения объема книги, в
нее включены только принципиальные новые сведения (иначе книга
превратилась бы в сборник пособий по биохимии, химии красящих веществ,
фармацевтической химии и Т. д.).

Успехами своего развития органическая химия и промышленность

органического синтеза в значительной степени обязаны теории химического
строения, являющейся уже в течение почти ста лет наложным, основным
руководством для всех химиков.

Творец этой теории, великий русский ученый Александр Михайлович Бутлеров,

создал ее, опираясь почти исключительно на материал органической химии, в
эпоху, когда атомно-молекулярная теория была еще далеко He общепринятой
гипотезой. Общее состояние знаний в области физики и химии не позволяло
тогда не только PCiNarp, ко даже ставить вопросы о происхождении сил,
обусловливающих межатомные связи, о причинах проявления различной
валентности элементов, о причинах различия пространственных конфигураций
молекул и Многие другие. В настоящее время, в результате возникновения и
развития теории структуры электронных оболочек атомов, стало возможным
судить о природе валентности элементов и, в известной мере, выяснить
различие отдельных типов химической связи. Представления о процессах
взаимодействия валентных электронов и вытекающие отсюда дальнейшие выводы
и следствия составляют теперь содержание электронной теории в химии.
Однако они еще не сложились в законченную, исчерпывающе стройную
систему. Электронные представления являются развитием и углублением
теории химического строения А. М. Бутлерова. Эти вопросы разобраны нами
во многих разделах основного текста настоящего издания книги А. Е.
Чичибабина и в более общей форме — в теоретическом введении, написанном
О. А. Реутовым.

В материале Введения сначала даются сведения, необходимые для усвоения

фактического материала последующих разделов. Более сложные вопросы
современного состояния теории химического строения, связанные с
электронными представлениями, рассмотрены во второй части Введения. Здесь
же дана критическая оценка еще распространенной в буржуазной науке
«теории» резонанса и мезомерии, несостоятельность которой, ее
идеалистическая сущность и практическая бесплодность были вскрыты и
разоблачены советской
наукой. Электронные представления являются развитием и углублением теории
химического строения А. М. Бутлерова. Эти вопросы разобраны нами во
многих разделах основного текста настоящего издания книги А. Е.
Чичибабина и в более общей форме — в теоретиче-
ском введении, написанном О. А. Реутовым.
В материале Введения сначала даются сведения, необходимые для усвоения
фактического материала последующих разделов. Более сложные вопросы
современного состояния теории химического строения, связанные с
электронными представлениями, рассмотрены
во второй части Введения. Здесь же дана критическая оценка еще
распространенной в буржуазной науке «теории» резонанса и мезомерии,
несостоятельность которой, ее идеалистическая сущность и практическая
бесплодность были вскрыты и разоблачены советской наукой.
Общее увеличение объема книги несколько компенсировано значительным
сокрашением разделов, посвященных качественному и количественному анализу
органических соединений. Целиком выпущен раздел о комплексных
соединениях, так как имеется достаточно
обширная литература по этому вопросу. В настоящем издании в подстрочных
примечаниях даны краткие биографические сведения о многих выдающихся
химиках. Физико-химические характеристики веществ как в таблицах, так и в
тексте проверены по новым, наиболее достоверным оригинальным данным.

Профессор П. Г. Сергеев

Введение

Органическая химия, ее возникновение и развитие объектом изучения

органической химии являются соединения углерода, называемые органическими
веществами. В связи с этим
органическую химию называют химией соединений углерода. Следует, однако,
иметь в виду, что некоторые простейшие соединения углерода, как поташ,
мрамор и т. д,, настолько сходны с типичными неорганическими веществами,
что их обычно рассматривают в курсе неорганической (общей) химии. Число
таких соединений, впрочем, весьма невелико.
Органическая химия может быть определена также как химия углеводородов
и их производных. * Хотя такое определение лучше отражает содержание
органической химии, однако и оно не дает возможности провести резкую
границу между органическими и
неорганическими веществами, так как понятие «производные углеводородов»
опять-таки охватывает некоторые соединения, являющиеся объектом изучения
как органической, так и неорганической химии. Например, поташ и мрамор,
представляющие собой производные
угольной кислоты, являются, в конечном счете, производными углеводорода
метана, окислением которого может быть получена эта кислота.
Органическая химия, как наука, оформилась в ХХ столетий;
однако знакомство человека с органическими веществами и применение их для
практических целей, несомненно, начались еще в глубокой древности.
Единственной кислотой, известной в древности, был уксус, или водный
раствор уксусной кислоты. Действием уксуса на щелочи
были впервые получены искусственные соли. Первыми реактивами были настой
чернильных орешков и сок плодов граната. Древние народы знали также
примитивный способ перегонки и применяли его для получения скипидара;
галлы и германцы знали способы варки мыла. Уже
доисторическим народам было известно брожение виноградного сока; в
Египте, Галлии и Германии умели варить пиво, а славянские народы,
используя брожение, издавна приготовляли спиртной напиток из меда.

* Это определение органической химии принадлежит К. Шорлемнеру,

12 ВВЕДЕНИЕ
В Индии, Финикии и Египте было весьма развито искусство крашения при
помощи органических веществ. Кроме того, древние народы пользовались
такими органическими веществами, как масла, жиры, сахар, крахмал, камедь,
смолы, индиго и т. п.
В то время люди добывали и обрабатывали только такие вешества, которые
были нужны для удовлетворения их непосредственных практических
потребностей. Поэтому древнейший период развития химических знаний обычно
называют периодом развития практической химии. Химии как науки в
древности не существовало, так как известных в то время фактов было
недостаточно для того, чтобы делать обобщения. Недостаток фактического
материала сказался на натурфилософских идеях и гипотезах древних, в
частности на их представлениях о веществе и его превращениях. Понятие об
определенном (чистом) веществе ещё не зародилось. Не умея еще получать
вещества в достаточно чистом виде, древние считали, что одно и то же
вещество может в довольно широких пределах обладать различными
свойствами. Отсюда естественно возникала мысль, что веществу можно
придавать {или отнимать от него} те или иные свойства и таким образом
можно получать из одних
веществ другие. На этих неверных представлениях были построены
философские обобщения о веществе и его превращениях, которые в течение
многих веков господствовали в умах людей. Эти обобщения получили наиболее
определенное выражение в учении Эмпедокла, а за-
тем Аристотеля о так называемых философских корнях, или элементах,
вещества.
Согласно учению Аристотеля принималось, что все вещества тсостоят из
Четырех
элементов: земли, воды, воздуха и огня, которые и составляют материю. При
этом однако, философские элементы не означали материальных объектов; это
были только отвлеченные
обозначения качеств и свойств материальных веществ, в особенности тех
свойств, которые считались наиболее существенными, или первичными: тепло,
холод, влажность и сухость. Принималось, что эти первичные свойства могут
быть получены сочетанием различных
философских элементов (так, огонь и воздух дают тепло; огонь и земля —
сухость; земля и вода — холод; вода и воздух — влажность). Наконец,
предполагалось, что, сочетая первичные свойства в различных количествах,
можно придавать веществам все осталь-
ные свойства. Период развития химических знаний в средние века
(приблизительно до ХУТ столетия) получил название периода алхимии. В этот
период теоретические представления о превращениях веществ совпадали с
представлениями Аристотеля, и его учение об элементах пользовалось
глубоким, почти благоговейным признанием. С расширением и уточнением
сведений о веществах и их свойствах потребовались более
«материализованные» элементы,

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, ЕЕ ВОЗНИКНОВЕНИЕ И РАЗВИТИЕ

В наряду с «философскими» элементами появились новые «элементы

алхимиков»: ртуть, или меркурий, сера, или сульфур, и соль. Но и эти
элементы не означали определенных веществ, а лишь те качества, которые
считались особенно важными: ртуть означала металлические свойства и
летучесть, сера — горючесть и цветность, соль — растворимость, вкус и
другие обычные свойства солеобразных веществ. Алхимики, как и Аристотель,
предполагали, что вещества можно изменять соответствующей обработкой и
постепенно достигать того, чтобы одному веществу придавались свойства
другого. Как представляли себе алхимики природу вещества и характер его
изменений, можно видеть из следующих строк: «Природа меди: медь металл
нечистый и несовершенный, составленный
из нечистой, неустойчивой, землистой, красной, без блеска, горючей ртути.
То же самое и относительно серы. Меди недостает прочности, чистоты, веса.
В ней слишком много землистого негорючего начала и нечистого цвета»
(Роджер Бэкон, ХИ в.)}.
«Возьми ртуть, сделай ее густой путем прибавки негорючей серы. Сделай
этим ее природу белой, и тогда, положив ее на медь, увидишь, что медь
побелеет. Если сделать ее природу красной, то и медь покраснеет, и после
нагревания сделается золото». (Из книги «Turba phylosophorum>.)
Всем известно, что алхимики стремились превратить неблагородные металлы в
благородные и, в конце концов, в самый благородный — золото. Им казалось,
что неблагородным металлам можно постепенно сообщать качества благородных
с помощью различных операций, и в особенности путем обработки особым
веществом, носителем благородных качеств, которому давали разные
названия; наиболее распространенным было название «философский камень».
Так как считалось, что на изменения веществ особое влияние оказывает
характер различных операций, то и учение о веществах систематизировалось
не по веществам, а по операциям, Наука о веществах делилась на учение о
прокаливании, гниении, ректификации, брожении и пр. При этом алхимики,
подобно древним, не видели различия между
неорганическими и органическими веществами.
В период алхимии изучение неорганических веществ было значительно более
успешным, чем изучение веществ органических. Сведения о последних
остались почти столь же ограниченными, как и в более древние века.
Некоторый шаг вперед был сделан благодаря применению улучшенных методов
перегонки. Таким путем, в частности, было выделено несколько эфирных
масел и получен крепкий винный спирт, считавшийся одним из веществ, из
которых можно приготовить философский камень. В то время были убеждены,
что винный спирт является наиболее сильным лекарством, а поэтому его
называли «адиа уЁае» (жизненная вода).
Раймонд Луллий, описавший несколько методов приготовления крепкого
винного спирта, утверждал, что последний обладает способностью возвращать
молодость старикам.
В целом период алхимии, продолжавшийся несколько веков, характеризуется
застоем в развитии химии наряду с застоем в развитии естествознания
вообтие. Этот застой был обусловлен крайне низким уровнем средневекового
производства, безраздельным господством католической церкви и реакционной
идеологией господствующих классов. Католическая церковь широко
использовала искаженное, догматизированное учение Аристотеля.
Поиски философского камня были почти единственным предметом химического
исследования в средние века, Начиная же с ХУГ столетия химия стала
развиваться в двух новых и совершенно различных направлениях, созданных
двумя выдающимися учеными того времени — Агриколой, основателем
металлургии, и Парацельсом, создателем ятрохимии, или медицинской химии.
Можно было бы ожидать, что благодаря работам ятрохимиков органическая
химия в этот период достигнет значительных успехов. Однако этого не
случилось, так как, в противоположность более ранним школам медиков
Галена и Авиценны, Парацельс и его последователи употребляли в качестве
лекарств главным образом соединения металлов, лишь немногие из
ятрохимиков пытались выделить из органических материалов HX активные
лекарственные составные Части. Идя по этому пути, они открыли много
летучих эфирных масел. Сухой перегонкой дерева они получили древесный
уксус (уксусную кислоту}: этим же способом из винного камня была получена
неочищенная виннокаменная кислота, а из свинцового сахара — неочищенный
ацетон. Нагреванием янтаря получили янтарную кислоту, а из бензойной
смолы извлекли бензойную кислоту. Кроме того, при изучении действия
кислот на винный спирт был открыт серный эфир.
Период ятрохимии дал мало ценного как для теории, так и для практики.
Хотя химические вещества широко применялись для лечения, но в изучении
свойств веществ, и в частности органических, были достигнуты лишь
небольшие успехи.
Немногочисленные теории ятрохимиков не имели почти никакого значения
для развития химии.

Между неорганическими н органическими веществами в то время не делалось

никакого различия. Все химические вещества классифицировались лишь в
соответствии с их физическими свойствами,9 чем нам напоминают многие
термины, оставшиеся в употреблении
до сих пор. Оливковое и другие жирные масла ставились в один ряд с
купоросным маслом (серная кислота} и с маслом винного камня (расплывшееся
едкое кали); винный спирт относили к той же категории, что и хлорное
олово {з3рИНиз Пипапз [ЛБауИ), нашатырный
спирт(spiritus cornu сегу!}, сернистый аммоний (spiritus fumans Boylei) 4
coasnyio Kucaory (spiritus salis Glauberanus). Соли соляной кислоты,
расплывающиеся на воздухе, назывались маслами, поэтому коровье масло
стояло в одном ряду с хлористым цинком
jbutyrum zinci), x1opucrod cypsemoA (butyrum antimonii} nm x1opHeIbDIM
MBtlabaxom (butyrum arsenici). BecupeTupie твердые тела, растворимые в
воде и имеющие особый вкус, назывались солями; поэтому к ним причислялся
и сахар.
Со второй половины ХУ столетия начинается новый период развития химии.
Передовые ученые того времени приходят к выводу,иго химию следует изучать
как самостоятельную
область естествознания, независимо от какого бы то ни было применения ее
для целей алхимии или врачевания. На химию следует смотреть не как, а
служанку какого-нибудь искусства или профессии, но как на существенную
часть великого учения о природе; только при этом условии XHMHA как наука
может достигнуть значительных успехов.
В этот период постепенно, хотя и не в точной форме, начинают
устанавливаться представления о химически чистом, или индивидуальном
веществе, о сложных веществах и их составных частях и химических
элементах, как о пределе разложения всех веществ. Накопление сведений о
веществах и их взаимных отношениях даловозможность сделать два важных
обобщения:

1. О постоянстве многих свойств у определенного, или «чистого»,вещества:

нечистота есть следствие примеси других веществ, а не происходит от
невещественных свойств.
2. О родственных отношениях между определёнными веществами: занное
вещество может быть получено лишь из некоторых {а не из всех) веществ, и,
наоборот, эти последние всегда могут быть источниками получения данного
вещества.

Все это позволило английскому ученому, физику и химику Роорту Бойлю

высказать впервые идею об элементах, как о пределе изложения Bemecrs
{«Sceptical Chymist», 1661). Отказавшись от пден гипотетических
«философских» элементов как носителей качеству веществ, он пришел к
твёрдому убеждению, что необходимо обращать внимание главным образом на
те составные части веществ, которые можно фактически выделить и которые,
следовательно, реально существуют. Если его составные части невозможно
разложить далее, то их следует называть элементами. Таким образом, число
элементов не может быть дано а рМой, а может быть установлено только
опытом,однако взгляды Бойля лишь медленно и постепенно завоевывали
признание химиков, и указанные выше выводы сделались господвующими только
к началу ХУ столетия *. Для окончательного
Тем не менее и в это время большинство химиков признавало и „философские
элементы“. Учение Аристотеля оставалось как бы религиозным догматом
Уимнков (признание этого догмата, однако, не менало в химической практике
труководствоваться совершенно иными принципами},установления понятия об
элементах, как о конечных продуктах разложения веществ, понадобилось еще
около ста лет. Недоставало ещё критерия для суждения о том, какие
изменения веществ следует признать соединением и какие разложением,
поэтому сложные вещества можно было считать простыми, и наоборот.

С конца ХУП и почти до конца ХУПП века в умах химиков безраздельно

господствовала флогистонная теория, выдвинутая с целью объяснения
процессов горения и вообще окисления, а также процессов восстановления.
Сущность теории флогистона, развитой химиками Бехером 4 Сталем,
заключалась в следующем. Процесс окисления считался
разложением; например, окисление металла, по мнению флогистиков,
заключается в
разложении металла на окисел и на особое, невесомое вещество -—
флогистон. Наоборот, процесс восстановления считался соединением. Так,
например, в соответствии с теорией
флогистона предполагалось, что при выплавке металлов из оксидов (руд)
богатый флогистоном уголь отдает свой флогистон руле.

Несмотря на то, что теория флогистона неверно истолковывала факты, она,

особенно в первое время, оказалась полезной для развития химии, так как
позволила установить родственные отношения громадного числа веществ и
дала руководящую нить для химического исследования, правильно предсказав
многие химические отношения веществ.
Экспериментальное исследование химических реакций в этот период впервые
стало на твердую почву. Энгельс оценивает теорию флогистона следующим
образом:
«Химия... освободилась от алхимии посредством теории флогистона». *
В этот период впервые было замечено различие в свойствах типичных
сложных и изменчивых органических веществ и типичных простых и устойчивых
минеральных веществ, какими являются металлы, окислы, кислоты,
минеральные соли и т. п. Однако, установившемуся в то время делению
вещественного мира на три царства природы —минеральное, растительное и
животное, вещества также стали делить по происхождению на вещества
минеральные, растительные и животные. Химики еще не решались объединить
понятия о веществах растительного и животного происхождения в одно общее
понятие органических веществ. Деление на растительные, животные и
минеральные вещества впервые
появляется в 1675 г. в курсе химии Лемери. Другие химики того времени
пытаются
обосновать это деление и отыскать причину различия веществ разного
происхождения. Так, Бехер полагал, что «элементы в различных царствах
природы одни и те же, но в рас-стительных и животных веществах они
соединены более сложным, а в минеральных — более простым способом».
“Другой автор флогистонной теории, Сталь, объясняет различие свойств
различным составом: «в минеральных веществах”, — говорит он, —
преобладает землистое, а в растительных и животных — водное и горючее
начало». Вплоть до конца периода флогистона химия органических веществ не
сделала заметных успехов ни в теоретическом, ни в практическом отношении.
Органические вещества исследовали только для нужд фармации или с целью
усовершенствования технических процессов, например, процесса крашения.
Уже к середине ХУ столетия благодаря накоплению фактического материала
химия перерастает теорию флогистона; эта теория начинает задерживать
развитие науки, препятствуя накоплению новых данных и особенно их
объяснению. Так, например, в 1785 г. Т. Е. Ловиц (в Петербурге) открыл
явление адсорбции веществ углем из растворов. Однако, находясь под
влиянием теории флогистона, Ловиц не смог правильно объяснить открытое им
явление, хотя и сделал из него важные практические выводы.

В 1748 г. гениальный русский ученый М, В. Ломоносов нанес сокрушительный

удар теории флогистона, открыв закон сохранения вещества. В письме к Л.
Эйлеру от 5 июля 1748 г. Ломоносов писал: «...все изменения,
совершающиеся в природе, происходят таким бразом, что сколько к чему
прибавилось, столько же отнимаетсяиэт другого. Так, сколько к одному телу
прибавится вещества, столько же отнимется от другого...
Этот закон был установлен Ломоносовым на основании блестящих
экспериментальных работ, которые, однако, не были оценены современниками,
и лишь более чем сто лет спустя вызвали удивление и восхищение всего
ученого мира. Особого внимания заслуживают его замечательные опыты над
окислением металлов при нагревании в запаянных сосудах. Взвешивая прибор
на точных весах до и после опыта, Ломоносов приходит к выводу, что после
происшедшей химической реакции окисления металла вес прибора не
изменяется. Своими опытами Ломоносов опроверг результаты аналогичных
опытов Р. Бойля. Ошибка последнего заключалась в том, что он по окончании
опыта вскрывал запаянный сосуд; в ре-
торту врывался воздух, и вес прибора увеличивался. Это и привело Бойля к
неправильному выводу о существовании весомой «матерни ОГНЯ».
Из своих экспериментальных работ Ломоносов делает следующий важный
вывод: «Оными опытами нашлось, что славного Роберта Бойля мнение ложно».
Только спустя 17 лет после опытов Ломоносова опыты Бойля повторил
знаменитый французский химик Лавуазье, который пришел к тем же выводам,
что и Ломоносов,
* Ф. Эигельс, Диалектика природы, Госполнтиздат, 1950, стр, 6.
* Ф. Эигельс, Диалектика природы, Госполнтиздат, 1950, стр, 6.