ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СИНТЕЗА ВМС

ПРОЦЕССЫ (РЕАКЦИИ) ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ

КЛАССИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Классификация полимеров по процессам образования (или по происхождению)
была предложена в 1929 г. У. X. Карозерсом, который разделил все полимеры на
– полимеризационные (аддиционные) и
– конденсационные;
позже к ним добавили
– природные и
– искусственные полимеры.
По классификации Карозерса

полимеризационными называют полимеры, образующиеся из мономеров без

выделения низкомолекулярных побочных продуктов.

Процессы (реакции) образования таких полимеров называют полиприсоединени-

ем, или полимеризацией присоединения, или аддиционной полимеризацией или
просто полимеризацией. Примером могут служить:
– полимеризация с раскрытием кратных связей, например, виниловых мономеров

– полимеризация с раскрытием цикла

Элементный состав полимеризационного ВМС и его мономера одинаков.

Конденсационными называют полимеры, которые образуются из полифунк-

циональных мономеров различными реакциями конденсации, протекающими с
выделением низкомолекулярного продукта (воды, спирта, амина, галогеново-
дорода и т.п.).
ВМС-05 2

В случае поликонденсации элементный состав составного повторяющегося звена

образующегося полимера отличается от состава исходного мономера или смеси мо-
номеров.
Типичными реакциями поликонденсации являются:
– полиамидирование

– полиэтерификация полиолов ди(поли)кислотами

– полиэтерификация полиолов галоидангидридами ди(поли)кислот

– политрансэтерификация (полипереэтерификация)
ВМС-05 3

– гидролитическая поликонденсация органохлорсиланов

– поликонденсация ароматических соединений и азотистых оснований с

альдеrидами

Образование полимеров возможно на основе реакций других высокомолекуляр-

ных соединений. Эти реакции различают по изменению степени полимеризации и
пространственной структуры исходных полимеров:
– полимераналогичные превращения (ПАП) — реакции в боковых цепях мак-

ромолекул:
– нитрование целлюлозы

– алкоголиз поливинилацетата
ВМС-05 4

– или реакции в основных цепях макромолекул:

– линейная полициклизация полиарамидов

не приводящие к изменению их длины (степени полимеризации)

– сшивание — реакции, приводящие к соединению макромолекул друг с другом с

образованием разветвленной или пространственной сетчатой структуры трех-

мерного полимера:
– отверждение эпоксидных смол

– деструкция — реакции, сопровождающиеся разрывом макромолекул под дейст-

вием различных факторов (нагревание, облучение и т.п.) или химических аген-

тов.
ВМС-05 5

ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬ МОНОМЕРОВ
Полимеризация — это процесс соединения простых, низкомолекулярных соеди-
нений в более сложные, высокомолекулярные. Для этого каждая молекула исходно-
го соединения должна обладать способностью реагировать как минимум с двумя
молекулами того же или другого типа. Иными словами, исходные молекулы должны
быть как минимум бифункциональными.

Низкомолекулярные соединения, имеющие функциональность 2 или более,

принято называть мономерами.

Функциональность соединений зависит от числа реакционных групп, содержа-

щихся в нем. В этом качестве могут выступать группы с гетероатомами: –ОН, –
СООН, –NH2, –SH, –N=C=O и др. Число подобных функциональных групп в одной
молекуле и определяет функциональность соединения.
Другие соединения не содержат функциональных групп с гетероатомами, но их
полифункциональность определяет наличие в них кратных — двойных или
тройных — связей. Например, функциональность этилена, молекула которого мо-
жет присоединить два атома водорода или два атома галогена, равна 2.

Аналогичной функциональностью обладают гомологи этилена (пропилен, бутены

и др.), а также виниловые соединения, например, винилхлорид СН2=СНСl, стирол
СН2=СНС6Н5 и др.
Соответственно, ацетилен, имеющий тройную связь в молекуле, по которой мо-
гут присоединиться четыре атома водорода или галогена, выступает как тетра-
функциональное соединение:

Существует ряд соединений, полифункциональность которых связана с наличи-

ем в них легко замещаемых атомов водорода. Например, при замещении трех ато-
мов водорода в бензольном кольце фенол проявляет себя как трифункциональное
ВМС-05 6

соединение:

Для осуществления полимеризации необходимо индуцировать какую-либо хими-

ческую реакцию между мономерами. Далее молекулы мономера соединяются меж-
ду собой (по реакционным центрам либо через функциональные группы) и образуют
меньшее число более крупных молекул. В зависимости от функциональности при-
меняемого мономера образуется линейный, разветвленный либо трехмерный,
сшитый полимер. Например, если в качестве исходного мономера используется
бифункциональное соединение, то каждая молекула присоединяет к себе две другие
и конечный полимер имеет линейную структуру:

n ·A· → ·Α–A–A–A–A–A–A·

Бифункциональный Линейный
мономер полимер

символ «·»изображает функциональность, «–» — химическую связь, образовавшую-

ся в результате реакции.
Если же взять трифункциональные мономеры, то образуется сшитый полимер:

Далее, если взять смесь би- и трифункциональных мономеров, их соотношение в

реакционной системе определит, будет ли структура конечного продукта разветв-
ленной или пространственно-сшитой.